Индивидуальные органические соединения в осадках Северного Каспия как индикаторы природных и техногенных источников поступления органического вещества тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат геолого-минералогических наук Соколова, Марина Николаевна

• Соколова, Марина Николаевна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Соколова, Марина Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ГЕОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ НЕКОТОРЫХ КЛАССОВ

ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1. Нефтяные углеводороды и их воздействие на окружающую среду

1.2. Полициклические ароматические углеводороды и их воздействие на окружающую среду

1.3. Хлорсодержащие органические соединения и их влияние на окружающую среду

1.4. ОВ современных осадков. Накопление и преобразование

ОВ. Общие сведения о биомаркерах

ГЛАВА 2. ОПИСАНИЕ РАЙОНА ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Краткий физико-географический очерк

2.2. Гидрологический режим Северного Каспия

2.3. Донные отложения

2.4. Растительность и животный мир

2.5. Геологическое строение изучаемого региона

2.5.1. Главные тектонические элементы фундамента

2.5.2. Главные структурные элементы осадочного чехла

2.5.3. Стратиграфия

2.6. Нефтегазогеологическое районирование

2.6.1. Районирование исследуемой акватории

2.6.2. Краткое описание бассейнов и областей

2.6.3. Некоторые перспективные структуры и месторождения 65 акватории исследуемого региона

2.7. Экологическое состояние Волго-Каспийского бассейна

ГЛАВА 3. МЕТОДИКА АНАЛИТИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1. Принцип работы хроматомасс-спектрометра

3.1.1. Хроматографическое разделение сложных органических смесей

3.1.2. Масс-спектрометрическое детектирование компонентов сложных органических смесей

3.2. Анализ органических соединений донных отложений Северного и Среднего Каспия

3.2.1. Отбор проб

3.2.2. Процедура подготовки проб к анализу. Хроматомасс-спектрометрический анализ

3.2.3. Построение карт распределения органических соединений

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ СООТНОШЕНИЙ В ДОННЫХ ОСАДКАХ СЕВЕРНОГО КАСПИЯ

ГЛАВА 5. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ТИПОВ И ИСТОЧНИКОВ ПРОИСХОЖДЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ СЕВЕРНОГО И СРЕДНЕГО КАСПИЯ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ БИОМАРКЕРНОГО АНАЛИЗА

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Индивидуальные органические соединения в осадках Северного Каспия как индикаторы природных и техногенных источников поступления органического вещества»

Органическая геохимия - одна из наиболее сложных частей геохимии. Трудность исследований по органической геохимии определяется многообразием органических соединений, присутствующих в природе и поступающих в нее из техногенных источников. Прогресс современной органической геохимии в основном связан с появлением новых аналитических методов, в первую очередь - хроматомасс-спектрометрии, позволяющих перейти на уровень изучения индивидуальных органических соединений сложного состава и строения. Осадки водоемов, как депонирующая среда природных и антропогенных органических соединений и как место их формирования и преобразования, являются предметом особого интереса исследователей. Многие органические соединения могут серьезно влиять на здоровье живого и окружающую среду. Характерной их особенностью является способность к аккумуляции в трофических цепях. Северная часть Каспийского моря в настоящее время становится ареной противоречивой хозяйственной деятельности человека - как одна из наиболее ценных рыбохозяйственных акваторий страны, и в то же время -перспективный нефтедобывающий регион. От выявления источников токсичных органических соединений в этой ситуации будет зависеть стратегия природоохранных мероприятий. Вышесказанное определяет актуальность проведенной работы.

Цель работы - на основании соотношения индивидуальных органических соединений выявить природные и техногенные источники поступления органического вещества в донные отложения северной части Каспийского моря.

Для достижения цели были поставлены и решены следующие задачи:

- определение уровней содержания приоритетных органических загрязняющих веществ в донных отложениях Северного Каспия;

- исследование пространственного распределения концентраций органических веществ в донных отложениях;

- определение источников поступления органических веществ в осадки по характерным соотношениям индивидуальных соединений (полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) и биомаркеров - алканов, циклоалканов и аренов).

Исследования, вошедшие в диссертационную работу, выполнялись в период 2000-2006 г.г. и состояли из двух основных этапов. На первом этапе (2000-2003 г.г.) было исследовано пространственное распределение наиболее важных в геохимическом и экологическом плане органических соединений в осадках моря. На втором этапе было предпринято углубленное изучение индивидуальных углеводородов-биомаркеров и ПАУ для идентификации возможных источников поступления органических веществ.

Научная новизна. Впервые в современных донных осадках исследован широкий комплекс индивидуальных органических соединений, относящихся к разным классам углеводородов. Современное состояние донных отложений Северного Каспия по исследованным компонентам находится в пределах естественной нормы (за исключением ХОС). Впервые по комплексу показателей ПАУ и УВ-биомаркеров доказано гетерогенное происхождение углеводородов донных отложений Северного Каспия. Установлены признаки миграционной природы части УВ, что позволило предполагать существование потока УВ из нижележащих толщ («дыхание» залежей). Обнаружено недавно произошедшее загрязнение осадков дихлордифенилтрихлорэтаном (ДЦТ) в казахском секторе моря.

Практическая значимость. Полученные данные и разработанные подходы к их интерпретации могут быть использованы при проектировании эколого-геохимического мониторинга и других природоохранных мероприятий на акватории Северного Каспия.

При выполнении работ автором использованы пробы донных отложений Северного и Среднего Каспия, отобранные при проведении экологических съемок акватории в рейсах КаспНИРХ в 2001-2004 г. (130 образцов), в т.ч. полученные при участии автора. Аналитические данные по содержаниям индивидуальных органических соединений получены лично автором при содействии сотрудников кафедр органической химии и геологии и геохимии горючих ископаемых МГУ.

Защищаемые положения:

1. По исследованным компонентам органического вещества донные отложения охваченной работами акватории Северного Каспия в целом находятся в пределах естественной нормы. Выявленные токсичные соединения не превосходят порога действующих концентраций.

2. Исследование биомаркеров в современных осадках Северного Каспия показало гетерогенный характер углеводородов. По соотношениям алканов С12-С33 основная масса углеводородных соединений в большинстве исследованных проб имеет автохтонное раннедиагенетическое происхождение. Вместе с тем, соотношения стереохимических эпимеров стеранов и изомеров гомогопанов не соответствуют показателям для условий раннего диагенеза и указывают на более глубокую степень преобразования ОВ. Данное распределение, очевидно, связано с повсеместным, хотя и незначительным проявлением миграционных УВ на общем седиментогенном распределении ОВ. Повышенные значения этих показателей в точках, пространственно привязанных к тектоническим нарушениям и выявленным месторождениям, сопровождающееся в ряде случаев и нефтяным обликом распределения алканов, делает весьма вероятным предположение об эпигенетическом генезисе УВ, обусловленным миграционным потоком УВ из нижележащих толщ («дыханием» залежей).

3. Общее распределение соотношений изомеров голоядерных ПАУ указывает на вклад пиролитических источников для большей части территории Северного Каспия. Соединения, образующиеся в результате сгорания (природного и техногенного) органического вещества, поступают в осадки акватории главным образом с выносом вод рек Волги, Терека и Урала.

4. Хлорсодержащие органические соединения: ГХЦГ, гексахлорбензол, ДДТ и его метаболиты обнаружены лишь в нескольких образцах осадков, взятых в области выноса вод реки Урал. Вьивлено, что в данной области содержания ДДТ выше, чем его метаболитов, из чего следует, что в бассейне Урала произошла недавняя эмиссия ДДТ, запрещенного к применению более 20 лет назад.

Автор искренне благодарит своего научного руководителя проф. ДВ.Гричука за внимание, идейную направленность, ценные советы и помощь в написании работы. Глубокую признательность автор выражает своему научному консультанту - доценту кафедры геологии горючих полезных ископаемых Э.А.Абле за руководство аналитической частью работы и интерпретацией данных биомаркерного анализа. Автор признателен всем сотрудникам кафедры геохимии за поддержку и неизменное внимание на всех этапах проведения работы. Автор благодарит сотрудников кафедры органической химии МГУ В.С.Петросяна, А.Т.Лебедева и О.В.Полякову за помощь в освоении метода хроматомасс-спектрометрии и предоставленную возможность проведения части экспериментальных работ на принадлежащем кафедре приборе. Автор благодарит Е.В.Соболеву (МГУ) за оказанную консультационную помощь в написании диссертации. Особенно хочется поблагодарить зам. директора КаспНИРХ ДН.Катунина, без помощи которого данная работа была бы невозможна, за его доброту и отзывчивость, за предоставленный для исследований материал, в т.ч. возможность участия в экспедиционных работах в Каспийском море. Автор благодарен своим родителям и мужу за помощь и поддержку на протяжении всего времени работы.

Работа выполнялась при поддержке грантов ШТАБ 97 - 31633, грантов РФФИ 02-05-64882 и 05-05-64976 и гранта поддержки ведущей научной школы акад. В.А.Жарикова «Физическая геохимия природных процессов» (№ НШ-4175.2006.5).

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Соколова, Марина Николаевна

ВЫВОДЫ

На основании проведенных исследований и полученного материала по оценке экологического состояния осадков акватории Северного Каспия можно сделать следующие выводы:

1. По исследованным компонентам органического вещества донные отложения охваченной работой акватории Северного Каспия в целом находятся в пределах естественной нормы и относятся к категории условно чистых. Выявленные токсичные соединения не превосходят порога действующих концентраций.

2. Общее содержание голоядерных аренов указывает на низкую степень загрязнения донных отложений северной части Каспийского моря. Относительно большие концентрации низкомолекулярных ПАУ и преобладание алкилированных гомологов над голоядерными свидетельствуют о том, что источником их происхождения является топливо и продукты его переработки.

3. Общее распределение соотношений изомеров неалкилированных ПАУ указывает на наличие пиролитических источников их поступления для большей части территории Северного Каспия. Поступление в осадки акватории соединений, образующихся в результате горения биомасс и горючего материала, наблюдается, главным образом, со стоками рек Волги, Урала и Терека. Пространственное распределение соотношений указывает на оседание техногенных компонентов речного стока в барьерных зонах, обусловленных сменой литологического состава осадков, неровностями рельефа дна, наличием «маргинального фильтра».

4. Хлорсодержащие органические соединения: ГХЦГ, гексахлорбензол, ДДТ и его метаболиты обнаружены лишь в нескольких образцах осадков, взятых в области выноса вод реки Урал. Исходя из того, что в данной области доля обнаруженного в донных отложениях ДДТ превышает долю его метаболитов, можно заключить, что в бассейне Урала продолжается эмиссия ДДТ, запрещенного к применению более 20 лет назад.

По распределению УВ-биомаркеров в ОВ исследованных осадков Северной и Средней частей Каспийского моря выявлено:

5. Большинство исследуемых проб донных отложений характеризуется распределением УВ, характерным для ОВ современных осадков. По соотношениям алканов С12-С33, основная масса углеводородных соединений в большинстве исследованных проб имеет автохтонное раннедиагенетическое происхождение. В ряде проб наблюдалось смешение ОВ собственно осадков и вещества миграционной природы.

6. В ОВ большинства исследованных образцов распределение УВ-биомаркеров оказалось не типично для ОВ современных осадков. Соотношения стереохимических эпимеров стеранов и изомеров гомогопанов не соответствуют показателям для условий раннего диагенеза ОВ современных осадков. Полученные данные указывают на более глубокую степень его преобразования. Данное распределение очевидно связано с повсеместным, хотя в основном и незначительным проявлением миграционных УВ на общем седиментогенном распределении ОВ. Источником миграции катагенетически преобразованных УВ является мощная толща осадочного чехла, залегающая под дном Северного Каспия.

7. ОВ трех проб донных отложений, расположенных в области Восточно-Дагестанской ступени и Тюб-Караганского вала Среднекаспийского нефтегазоносного бассейна, оказалось значительно преобразованным. Весь комплекс показателей термической преобразованности вещества указывает на явное преобладание миграционной компоненты в составе углеводородов ОВ осадков. Это также подтверждается наличием нефтяного облика в распределении алканов и показателями индекса нечетности СР124-з1=1.02-Ч.40. Места отбора проб соответствуют области тектонических нарушений и находятся в зоне перспективных структур и выявленных месторождений. Это позволяет предположить эпигенетический генезисе УВ, обусловленный наложением миграционного потока УВ из нижележащих толщ на седиментогенный геохимический фон. Нефтяной облик ОВ этих объектов может являться следствием «дыхания» залежи.

8. В зоне морского продолжения кряжа Карпинского, характеризующегося концентрацией тектонических нарушений в среднеюрских -раннемеловых отложениях, вблизи нефтегазоконденсатных месторождений Ракушечное, Лаганское и Широтное, в донных отложениях зафиксирован нефтяной облик распределения нормальных алканов. При изучении показателей зрелости исследуемого вещества осадков не удалось определить стерановые соотношения вследствие низких содержаний этих биомаркеров. Такой спектр УВ может быть связан с тем, что источником миграционного компонента УВ являются обедненные высокомолекулярными циклоалканами газоконденсатные залежи.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Соколова, Марина Николаевна, 2007 год

1. Баженова O.K., Бурлин Ю.К., Соколов Б.А., Хаин В.Е. Геология и геохимия нефти и газа. М.: Изд-во МГУ, 2000.384 с.

2. Барташевич О.В., Зорькина J1.M., Зубайраев C.JT. и др. Геохимические методы поисков нефтяных и газовых месторождений. М.: Недра, 1980.300 с.

3. Брагинский Л.П., Комаровский Ф.Я., Мережко А.И. Персистентные пестициды в экологии пресных вод. Киев: Наукова Думка, 1979.

4. Брагинский Л.П. Пестициды и жизнь водоемов. Киев: Наукова думка, 1972.

5. Геология регионов Каспийского и Аральского морей. Алматы: Казахстанское геологическое общество «КазГЕО», 2004.427 с.

6. Геохимия полициклических ароматических углеводородов в горных породах и почвах / Под ред. А.Н. Геннадиева и Ю.И. Пиковского. М.: Изд-во МГУ, 1996. 192 с.

7. Глумов И.Ф., Маловицкий Я.П., Новиков A.A., Сенин Б.В. Региональная геология и нефтегазоносность Каспийского моря. М.: Недра-Бизнесцентр, 2004. 342 с.

8. Давыдова С.Л., Тагасов В.И. Нефть и нефтепродукты в окружающей среде. Учебное пособие. М.: Изд-во РУДН, 2004.163 с.

9. Данюшевская А.И., Петрова В.И., Преображенская Э.Н. Геохимия органического вещества фанерозойских отложений юго-восточной части Баренцева моря // Геохимия, 1995, № 3, с.404-414

10. ДЦТ и его производные // Гигиенические критерии состояния окружающей среды. Вып. 9. Женева, 1982.216 с.

11. П.Делия C.B., Анисимов Л.А., Романюк И.Е. Дислокации кряжа Карпинского в пределах акватории Северного Каспия // Геология нефти и газа, 2004, № 6, с. 2933

12. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. М.: Мир, 1980.

13. Долгатов Д.М. Охрана водных биоресурсов в условиях интенсивного освоения нефтегазовых месторождений на шельфе и внутренних водных объектах Российской Федерации. М.: Госкомрыболовство, 2000. С. 25.

14. Добровольский А.Д., А.Н.Косарева, О.К.Леонтьева. Каспийское море. М: Изд-во МГУ, 1969,262 с.

15. Жуховицкий A.A. Руководство по газовой хроматографии. М.: Мир, 1969.

16. Заикин В.Г., Варламов A.B., Микая А.И., Простаков Н.С. Основы масс-спектрометрни органических соединений. М.: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2001.

17. Золотов Ю.А., Дорохова E.H., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии.Ч. 1. М.: Высшая школа, 1999.

18. Камнева В.Г., Осипова Е.В. и др. Проблема локального загрязнения земель пестицидами в Астраханской области // Каспий настоящее и будущее. Тезисы науч. докл. Астрахань, 1995.

19. Касимов Р.Ю., Крючков В.И., Аббасов Р.Ю. Воздействие нефтяного загрязнения на физиолого-биохимические показатели жизнедеятельности молоди белуги // Осетровое хоз-во водоемов СССР. Тез. науч. докл. к предстоящ. Всес. Совещ. 4.1. Астрахань, 1989.

20. Каширцев В.А. Органическая геохимия нафтидов востока Сибирской платформы. Якутск: ЯФ Изд-ва СО РАН, 2003.160 с.

21. Кирюхина Т.А. Загрязнение окружающей среды нефтепродуктами и методы борьбы с ними. Учебное пособие. М.: Изд-во МГУ, 2006. 210 с.

22. Конторович А.Э., Данилова В.П., Костырева Е.А., Стасова О.Ф. Геохимия и генезис палеозойских нефтей Западной Сибири // Геохимия, 1998, №1, с. 3-17

23. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М: БИНОМ, 2003. 493 с.

24. Лебедев Л.И., Алексина И.А., Кулакова Л.С. и др. Каспийское море: геология и нефтегазоносность. М.: Наука, 1987.295 с.

25. Лосев К.С. Экологические проблемы и перспективы устойчивого развития России в XXI веке. М.: Космосинформ, 2001,400 с.

26. Материалы общественных слушаний по проектам поискового бурения на лицензионном участке ОАО «Лукойл» в Северном Каспии. Астрахань, 2001.

27. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. М.: Химия, 1996.

28. Меерсон Ф.З. Роль стресса в механизме долговременной адаптации и профилактика стрессовых повреждений // Пат. физиол. и эксперим. терапия. 1980. №5.

29. Международная тектоническая карта Каспийского моря и его обрамления. Масштаб 1:2500000. Объяснительная записка. Хаин В.Е., Н.А, Богданов глав, ред. М.: Научный мир, 2003.120 с.

30. Мельников H.H., Волков А.И., Короткова O.A. Пестициды и окружающая среда. М.: Химия, 1977.242 с.

31. Металлов Г.Ф. Опыт эколого-физиологического подхода в обосновании распределения осетра в Северном Каспии // Экология молоди и проблемы воспроизводства Каспийских рыб. М.: Изд-во ВНИРО, 2001.

32. На пути к устойчивому развитию России // Бюлл. Центра экологической политики России, 1999, № 6 (10)

33. Немировская И.А. Углеводороды в океане (снег-лед-вода-взвесь-донные осадки). М.: Научный мир, 2004.308 с.

34. Немировская И.А. Углеводороды донных осадков эстуарных районов север-западной части Черного моря // Геохимия, 1999, № 7, с. 727-733

35. Панин М.С. Химическая экология. Семипалатинск, 2002. 852 с.

36. Патин С.А. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа. М.: Изд-во ВНИРО, 1997, 350 с.

37. Патин С.А. Нефть и экология континентального шельфа. М.: Изд-во ВНИРО, 2001,247 с.

38. Перечень предельно допустимых концентраций и ориентировочно безопасных уровней воздействия вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов. М.: Мединор, 1997.

39. Петров Ал.А. Химия нафтенов. М.: Наука, 1971.388 с.

40. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984.263 с.

41. Петров Ал.А. Геохимическая типизация нефтей // Геохимия, 1994, №6. С.

42. Петрова В.И. Геохимия полициклических ароматических углеводородов в донных осадках мирового океана // Автореф. дис. докт. геол.-мин. наук. Спб.: ВНИИ Океангеологии, 1999.30 с.

43. Петрова В.И., Батова Г.И., Галишев М.А., Иванов Г.И. Печорская губа опыт органо-геохимического мониторинга // Океанология, 1999, т. 39, № 4, с.539-547

44. Петрова В.И., Данюшевская А.И. Катагенные преобразования полициклических аренов (ПАУ) в донных толщах Мирового океана // Геохимия, 1988, № 11, с.1558-1564

45. Питьева К.Е., Брусиловский С.А., Голованова О.В. Прогноз качества природных вод Северного Каспия в связи с подъемом уровня моря // Каспий настоящее и будущее. Тез. докл. Астрахань, 1995.

46. Практикум по грунтоведению / Под ред. В.Т. Трофимова, В.А. Королева. М.: Изд-во МГУ, 1993.390 с.

47. Русаков Г.В., Конечный А.Г., Косова A.A. и др. Астраханский биосферный заповедник. М.: Агропромиздат, 1991.191с.

48. Рыбозозяйственные исследования на Каспии. Результаты НИР за 1997 год. Астрахань: Изд-во КаспНИРХ, 1998.

49. Рыбохозяйственные исследования на Каспии. Результаты НИР за 1998 год. Астрахань: Изд-во КаспНИРХ, 1999.

50. Рыбохозяйственные исследования на Каспии. Результаты НИР за 2001 год. Астрахань: Изд-во КаспНИРХ, 2002.630 с.

51. Рыбохозяйственные исследования на Каспии. Результаты НИР за 2002 год. Астрахань: Изд-во КаспНИРХ, 2003. 560 с.

52. Рыбохозяйственные исследования на Каспии. Результаты НИР за 2003 год. Астрахань: Изд-во КаспНИРХ, 2004.570 с.

53. Сидоров B.C. Экологическая биохимия рыб. Липиды. Л.: Наука, 1983.240 с.

54. Соболева Е.В. Восстановление геохимической истории нефти по составу и строению хемофоссилий // Геология и геохимия горючих ископаемых (к 100-летию со дня рождения И.О. Брода и Н.Б. Воссоевича). М.: ГЕОС, 2003. С. 150— 171

55. Соболева Е.В., Гусева А.Н. Химия горючих ископаемых. М.: Изд-во МГУ, 1998. 204 с.

56. Старобинец И.С., Петухов A.B., Зубайраев С.Л. и др. Основы теории геохимических полей углеводородных скоплений. М.: Недра, 1993. 332 с.

57. Терентьев П.Б., Станкявичюс А.П. Масс-спектрометрия биологически активных азотистых оснований. Вильнюс: изд-во Мокслас, 1987.

58. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. М.: Мир, 1982. 280 с.

59. Тиссо Б., Вельте Д. Образование и распространение нефти. М.: Мир, 1981,505 с.

60. Толоконцев H.A. Токсикология гидросферы // Вестник АМН СССР. 1991. №2. С.33-38.

61. Устьевая область Волги: гидролого-морфологические процессы, режим загрязняющих веществ и влияние колебаний уровня Каспийского моря. Под ред.

62. B.Ф. Полонского, В.Н.Михайлова, С.В.Кирьянова. М.: ГЕОС, 1998,280 с.

63. Чаклин A.B. В сб. Первичная профилактика рака, М. АМН СССР, 1986, с. 15-24.

64. Чахмачев В.А., Виноградова Т.Л. Геохимические показатели фациально-генетических типов исходного органического вещества // Геохимия, 2003. № 5.1. C.554-560

65. Шеховцов H.A. Магнитные масс-спектрометры. М.:Атомиздат, 1971.

66. Abrams М.А. Significance of hydrocarbon seepage relative to petroleum generation and entrapment // Marine and Petroleum Geology, 22,2005,457-477

67. Aquino Neto F.R. et al. Occurrence and formation of tricyclic and tetracyclic terpanes in sediments and petroleums. In: Advances in Organic Geochemistry (edit by Bjoroy): G. Willy & sons lim., 1983, p.659-667

68. Benlahcen K.T., Chaoui A., Budzinski, H., et al. Distribution and sources of polycyclic aromatic hydrocarbons in some Mediterranean coastal sediments // Marine Pollution Bulletin, 1997,34, p. 298-305

69. Clare A., Brown J.H., Holmes L.J. The biochemical composition of eggs from Macrobrachium Rosenbergii in relation to embryonic development // Comp. Biochem. Physiol., 1990, v.96 B,№3.

70. Hall A. J., Duck C. D., Law R.J. Organochlorine contaminants in Caspian and harbour seal blubber//Environmental Pollution, 1999,106, p.203-212

71. Kajiwara O. N., Niimi S., Watanabe M. et al. Organochlorine and organotin compounds in Caspian seals (Phoca caspica) collected during an unusual mortality event in the Caspian Sea in 2000 // Environmental Pollution, 2002,117, p. 391-402

72. Kimber. Persistent Organic Pollutants The State of Contamination of Air in Central Europe, Possible Sources and Effects // Book of Abstracts, Toxicology Letters Supplement, 1995. P.7.

73. Peters K., Moldowan J. The biomarker guide. Interpreting Molecular Fossils in Petroleum and Ancient Sediments. New Jersey, 1993. 363 p.

74. Peters K.E., Fowler M.G. Application of petroleum geochemistry to exploration and reservoir management // Organic Geochemistry, 2002,33, p.5-36

75. Thermo Finnigan MAT-900 Service Manual/Mechanics

76. Tolosa I., Mora S., Sheikholeslami R. M. Aliphatic and aromatic hydrocarbons in coastal Caspian Sea sediments // Marine Pollution Bulletin, 2004,48, p. 44-60

77. Wania F., Mackay D. The evolution of mass balance models of persistent organic pollutants fate in the environment // Environmental Pollution, 1999, v. 100, p.223-240

78. Yunker Mark B., Snowdon Lloyd R., Macdonald Robie W. et al. Polycyclic aromatic hydrocarbon composition and potential sources for sediment samples from the Beaufort and Barents Seas // Environmental Science & Technology, vol. 30, № 4, p.1310-1320

79. Yunker Mark B., Macdonald Robie W., Darcy Goyette et al. Natural and anthropogenic inputs of hydrocarbons to the Strait of Georgia // The Science of the Total Environment, 1999, v. 225, p. 181-209

80. Yunker Mark В., Macdonald Robie W., Vingarzan Roxanne et al. PAHs in the Fraser River basin: a critical appraisal of PAHs ratio as indicators of PAH source and composition // Organic Geochemistry, 2002, v. 33, p. 489-515

81. Yunker Mark В., Macdonald Robie W. Alkane and PAH depositional history, sources and fluxes in sediments from the Fraser River Basin and Strait of Georgia, Canada // Organic Geochemistry, 2003,34, p. 1429-14541. Фондовая литература:

82. Комплексные отчеты ЗАО «Лукойл-Астраханьморнефть» по «Программе экологических исследований на структуре Хвалынская», 1997-1999 гг.

83. Отчет Морской Экологической Лаборатории (Монако) и Департамента Охраны Окружающей Среды (Тегеран, Иран) по программе «Отбора Проб и Анализа Загрязняющих Веществ» в рамках Каспийской Экологической Программы, 2002 г.