Геохимия фосфора в процессах загрязнения природных вод тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 04.00.02, кандидат геолого-минералогических наук Шишкин, Дмитрий Анатольевич

• Шишкин, Дмитрий Анатольевич
• кандидат геолого-минералогических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Шишкин, Дмитрий Анатольевич

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Распространенность и распределение фосфора в

природе. Физико-химические свойства фосфора, имеющие геохимическое значение. Биологическая роль.

1.1. Распространенность и распределение фосфора в природе

1.2. Физико-химические свойства фосфора, имеющие геохими- 12 ческое значение.

1.3. Биологическая роль

ГЛАВА 2. СОВРЕМЕННЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДО- 24 ВАНИЙ ГЕОХИМИИ ФОСФОРА.

2.1. Источники поступления соединений фосфора в природные 25 воды.

2.1.1. Источники соединений фосфора, связанные с сельскохо- 25 зяйственной деятельностью.

2.1.2. Источники фосфора, связанные с коммунально-бытовым 26 загрязнением природных вод.

2.2. Взаимодействие фосфора и донных отложений

2.3. Фосфор и загрязнение подземных вод

ГЛАВА З.МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1. Полевые исследования

3.2. Лабораторные исследования

3.2.1. Химико-аналитические исследования

3.2.1.1. Определение ортофосфат-ионов

3.2.1.2. Определение азотсодержащих веществ

3.2.1.3. Определение железа

3.2.1.4. Методы определения макрокомпонентов в природных 39 водах.

3.2.2. Методы определения форм существования фосфорсо- 39 держащих веществ в природных водах.

3.2.2.1. Экспериментальные лабораторные методы

3.2.2.2. Расчетные методы

3.3. Обработка материалов

3.3.1. Статистические расчеты и математическое моделирова- 43 ние.

3.3.2. Гидрохимическое моделирование

3.3.3. Термодинамические расчеты

ГЛАВА 4 РАСПРОСТРАНЕННОСТЬ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ 51 ФОСФАТОВ В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ САРАТОВСКОЙ ОБЛАСТИ И ПРИЛЕГАЮЩИХ ТЕРРИТОРИЙ

4.1. Содержание и распределение фосфатов в атмосферных

осадках

4.2. Фосфаты в поверхностных водах

4.2.1. Водохранилища. (Региональные водные системы)

4.2.2. Малые водные системы

4.3. Содержание и распределение фосфатов в подземных водах. 74 ГЛАВА 5 СОСТАВ, СВОЙСТВА И ГЕНЕЗИС ФОСФОРОСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ В ПРИРОДНЫХ И ТЕХНО-ГЕННО-ПРИРОД НЫХ СРЕДАХ

5.1. Состав, свойства и генезис соединений фосфора в атмосферном воздухе и атмосферных осадках

5.2. Состав, свойства и генезис соединений фосфора в водах поверхностных водоемов

5.3. Адсорбционно-десорбционные процессы с участием фосфатов в природных водах. 122 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 127 Список использованной литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Геохимия фосфора в процессах загрязнения природных вод»

ВВЕДЕНИЕ.

Известно, что одна из наиболее острых и глобальных проблем окружающей среды связана с пресной водой. Во-первых, во многих регионах мира в связи с истощением природных запасов, все более и более ощущается ее нехватка для нужд промышленности, сельского и коммунально-бытового хозяйства. Во-вторых, человеческая деятельность приводит к ухудшению качества пресных вод, что делает их малопригодными для использования, а иногда и опасными.

Антропогенное влияние на окружающую среду во многом разно-планово. С одной стороны оно выражается в значительном привносе в экосистемы различных химических соединений. Многие из них экосистемам либо вообще несвойственны, либо участвуют в природных процессах в иных, как правило, более низких концентрациях.

С другой стороны бытовая и хозяйственная деятельность человека нередко изменяет естественные условия образования, разложения, трансформации, миграции и накопления естественно-природных веществ.

Так или иначе, антропогенное воздействие на природу нередко приводит к заметному, порой существенному изменению естественных геохимических циклов ряда элементов, в первую очередь биогенных. Достаточно хорошо изучены в этом отношении соединения азота. Известно, что в последние десятилетия окружающая среда испытывает мощный привнос так называемого, техногенного азота, а это, в свою очередь приводит к нарушению саморегуляции в экосистемах и даже, в некоторых случаях, к полной их деградации.

Фосфор, как и азот, также широко участвует как в естественно-природных геохимических и биохимических процессах, так и в процессах техногенеза. Пути вовлечения в природно-техногенные процессы фосфора и азота во многом сходны. Это промышленные отходы, минеральные удобрения, бытовые и хозяйственные стоки.

5 '

На протяжении второй половины нынешнего столетия основной проблемой, связанной с изменением геохимических циклов биогенных элементов, является эвтрофирование вод поверхностных водоемов. Фосфору здесь большинство ученых отводят ведущую роль и этому посвящена обширная отечественная и зарубежная литература.

Большинство научных работ по геохимии фосфора в природных водах направлены на изучение, процессов поступления, удаления фосфора, процессов трансформации различных его соединений в поверхностных водах - морях и эстуариях, озерах и водохранилищах, реках.

Значительно в меньшей степени разработана гидрогеохимия фосфора. По содержанию фосфора в подземных водах имеются лишь отдельные публикации и отрывочные данные.

Вместе с тем, подземные воды являются важнейшим источником пресных вод. Во многих случаях эксплуатируемые водоносные горизонты, в первую очередь грунтовые, испытывают сильную антропогенную нагрузку, ведущую к накоплению в подземных водах различных химических соединений, в том числе и соединений фосфора.

В течении второй половины столетия химия фосфора весьма интенсивно развивалась. Описано множество самых разнообразных фосфорсодержащих веществ. На основании известного в этой области можно предсказать в ближайшем будущем получение огромного числа новых соединений фосфора в самых различных отраслях современной промышленности.

В этой связи представляется актуальным выявление основных закономерностей распространения фосфорсодержащих соединений в гидросфере, изучение динамики их накопления, форм и путей их миграции в различных гидрогеохимических обстановках как в естественно-природных условиях, так и в условиях техногенеза.

Достижение поставленной цели возможно в процессе решения следующих задач:

1. Разработка приемов выделения природно-фоновых и техногенных концентраций соединений фосфора в атмосферных, поверхностных и подземных водах.

2. Нахождение генетических зависимостей между соединениями фосфора и различными компонентами химического состава природных и техногенно-измененных вод и их количественная оценка.

3. Установление наиболее вероятных путей поступления, накопления и удаления соединений фосфора в различных типах природных вод.

В основу данной работы положены результаты исследований автора за период с 1995 по 1998 годы, носящих преимущественно инициативный характер.

Основными районами и объектами наших исследований были следующие: подземные (в первую очередь грунтовые) воды территории г. Саратова и Саратовской области, воды малых рек, прудов и озер Сара-' товской и Волгоградской областей, а также снежный покров г. Саратова, г. Балаково, и их окрестностей. Кроме того, в отдельных районах исследовался химический состав почв и грунтов зоны аэрации.

Кроме того, в работе использованы данные по химическому составу вод Саратовского и Волгоградского водохранилищ с 1976 по 1997 годы, подземных вод в районе г. Балаково, полученные, прежде всего ГП "Саратовская гидрогеологическая экспедиция", Саратовским городским комитетом по охране окружающей среды и природных ресурсов, НИИ Геологии СГУ. Также были использованы и материалы ряда других производственных и научных организаций, данные опубликованные в научной литературе.

Результаты исследований были доложены на Всероссийской научной конференции "Проблемы изучения биосферы" (Саратов, 1996 г.), на научно-практическом семинаре "Проблемы геоэкологии Саратова и области" (Саратов 1996 г.), на совместных научных семинарах кафедры гидрогеологии, инженерной геологии и геоэкологии и отдела НИИ Геологии СГУ в 1995, 1997 и 1998 годах.

По теме диссертации опубликовано пять работ. Две работы находятся в печати.

Автор искренне благодарит своего научного руководителя профессора JL А. Анисимова за постоянное внимание к проводимым нами исследованиям, за высказанные им важные на наш взгляд концептуальные и технические замечания к работе, которые автор постарался учесть.

Кроме того, за консультациями по тем или иным вопросам гидрогеологии, химического анализа, термодинамики нам приходилось обращаться ко многим сотрудникам геологического факультета СГУ и НИИ Геологии СГУ. Всем им, а в особенности с.н.с., к. г.-м.н. С.И. Солдатки-ну и с.н.с. С.И. Жукову, автор выражает глубокую признательность.

Неоценимая техническая помощь и поддержка нам была оказана сотрудниками НИИ Геологии СГУ Д. Соловьевым и С.П. Филлиповой, а также Н. Афанасьевым и Э.Н. Клюкиной, за что автор им весьма благодарен.

Особую признательность за всестороннюю поддержку автор выражает своему другу и учителю доценту A.B. Белоновичу и профессору A.B. Шишкину, без деятельного участия которых осуществление наших исследований и написание данной работы было бы невозможным.

Заключение диссертации по теме «Геохимия», Шишкин, Дмитрий Анатольевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведенных нами в период с 1995 по 1998 годы исследований фосфатного состава природных вод, моделирования гидрохимических систем и процессов, статистической обработки полученного материала, математического моделирования природных систем и изучения опубликованной литературы, нами были сделаны следующие выводы, отражающие по существу научную новизну данной работы:

В настоящее время проблема фосфорного загрязнения окружающей среды не является глобальной, однако для отдельных территорий является весьма значимой, а по мере увеличения антропогенного влияния на природу, роль фосфора в процессах техногенного загрязнения существенно возрастает.

В процессе техногенеза в природную среду поступают самые различные органические и неорганические соединения фосфора. В ближайшем будущем вследствие развития химии фосфора и все более расширяющимся вовлечении его и его соединений в промышленное производство, их значение в плане воздействия на природную среду будут возрастать.

Установлено, что абсолютное большинство известных в настоящее время фосфоросодержащих соединений в условиях природной среды, так или иначе, трансформируются в ортофосфаты. Последним принадлежит основная роль в геохимии этого элемента.

1. Большая часть фосфатов, вовлекаемая в современные гидрохимические процессы имеет биохимическое происхождение и тесно связана с другими биогенными элементами, в первую очередь с восстановленными формами азота.

В атмосферных и поверхностных водах нами обнаружены статистически значимые корреляционные связи между величинами концентраций фосфатов и аммония и дана их количественная оценка.

На основе анализа количественного соотношения величин концентраций фосфатов и соединений азота в атмосферных и поверхностных водах предлагается выделять преимущественные факторы формирования фосфатного состава природных вод как в естественно-природных, так и в техногенно-измененных условиях.

На основе анализа взаимоотношения величин концентраций фосфатов и соединений азота, установлено, что на изучаемой территории, фосфатное загрязнение поверхностных вод связано с поступлением в водоемы не очищенных коммунально-бытовых стоков и отходов животноводства и характерно для малых рек, прудов и временных водотоков испытывающих техогенную нагрузку.

2. Миграция и накопление фосфатов в природных водах контролируется окислительно-восстановительными условиями среды.

Содержание фосфатов, практически не испытывающих окислительно-восстановительных превращений, тем не менее контролируется в природных водах окислительно-восстановительными условиями среды.

Нами обнаружены статистически значимые корреляционные связи между величинами концентраций фосфатов и двухвалентного железа и дана их количественная оценка в подземных водах горизонтов различного возраста и генезиса, как в практически неизмененных природных условиях. так и в условиях интенсивного техногенного воздействия. Эти взаимоотношения обусловлены адсорбцией фосфатов на поверхности гидрооксидов трехвалентного железа, при восстановлении которого происходит совместное поступление фосфатов и железа(И) в подземные воды.

Установлена статистически значимая обратная корреляционная зависимость между процентным содержанием растворенных фосфатов от их общего содержания и величиной ЕЪ в водах аллювиальных водоносных горизонтов.

Смена окислительной обстановки в подземных водах на восстановительную, вследствие антропогенного воздействия, приводит к накоплению в подземных водах аномально высоких концентраций фосфатов, и наоборот, изменение восстановительной обстановки на окислительную влечет за собой практически полное исчезновение фосфатов из раствора.

3. Определена совокупность гидродинамических, геохимических, биохимических факторов в условиях техногенного воздействия, формирующая при техногенном воздействии условия для интенсивного фосфатного загрязнения.

На основании анализа данных факторов предложено выделять как естественно-природные (фоновые), так и аномально высокие концентрации фосфатов в природных водах.

Установлено, что фосфатное загрязнение формируется в условиях техногенного воздействия в подземных водах, отличающихся пониженной минерализацией, общей жесткостью, с относительно низкими концентрациями нитратов. Таким образом, аномально высокое содержание фосфатов в подземных водах хозяйственно-питьевого назначения формирует самостоятельный тип техногенного загрязнения, что необходимо учитывать при проведении эколого-гидрогеохимических исследований.

Практическая значимость данной работы видится нам в следующем:

1. Для целого ряда природных вод Саратовской области и прилегающих территорий нами установлены фоновые и аномально высокие концентрации фосфатов, предложены приемы их выделения на основе анализа взаимоотношений величин концентраций фосфатов с другими компонентами химического состава природных вод.

2. Выявлены основные факторы формирования фосфатного загрязнения природных вод в условиях техногенного воздействия, в первую очередь грунтовых. На основании фактического материала построены оригинальные карты фосфатного загрязнения грунтовых вод г. Аркадак, Комсомольского поселка г. Саратова, предложены приемы выделения предполагаемых участков фосфатного загрязнения на основании анализа совокупности факторов формирования аномально высоких концентраций фосфатов.

Установлен тот факт, что картирование фосфатного загрязнения подземных вод методом формальной интерпаляции является малоприемлемым, так как содержание фосфатов в природных водах подвержено сильной площадной изменчивости, обусловленной, в первую очередь изменением окислительно-восстановительных условий.

3. Выявленные гидрохимические и гидродинамические условия, лимитирующие накопление фосфатов в грунтовых водах, позволяют искать подходы к решению проблемы фосфатного загрязнения грунтовых вод хозяйственно-питьевого назначения.

Безусловно, что не все проблемы, связанные с загрязнением природных вод соединениями фосфора, возможно было изучить и изложить в данной работе.

В частности, нами лишь отчасти проработаны вопросы, связанные с биохимическими преобразованиями фосфоросодержащих веществ в гидросфере. Кроме того, в силу отсутствия соответствующих методик, не всегда возможно экспериментально доказать наличие тех или иных промежуточных форм этого элемента в гидросфере.

Мы старались избегать использования не проверенных или малодостоверных термодинамических констант. Однако в некоторых случаях используемые нами константы в различных источниках заметно различаются. По этой причине, в некоторых случаях, результаты термодинамических расчетов носят приближенный характер.

Не достаточно полно в настоящей работе освещены и вопросы химической кинетики реакций с участием фосфоросодержащих веществ.

Ответы на нерешенные вопросы, а также необходимые уточнения мы надеемся получить в результате наших дальнейших исследований

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Шишкин, Дмитрий Анатольевич, 1998 год

Список использованой литературы

1.Алтон JI.B. Жизнеспособность микроскопических грибков в морской и в речной воде, загрязненной фосфором. //Микол. и фитопатол. -1995.-29, №1.-С. 11-17.

2.Альтшулер З.С. Выветривание месторождений фосфатов //Фосфор в окружающей среде /Под ред. ЗГриффита, А.Битона, Дж.Спенсера и Д.Митчелла.- М., 1977.- С.47-116.

3.Аналитическая химия фосфора. Под ред. акад. Ю.С. Ляликова. -М., Наука, 1974.

4.Анисимов Л.А., Солдаткин С. И., Пролеткин И.В., Донская Н.Ю., Комарев A.B., Горев В.А. Техногешв пределах урбанизированных территорий -Саратов: Изд-во Саратовского госуниверситета, 1993.

5.Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Фотометрический анализ. Методы определения неметаллов. -М., Химия, 1974.

6.Белонович A.B. Геохимия азота в процессах загрязнения природных вод: Диссертация на соискание ученой степени к.г.-м. наук.- Место хранения: кафедра гидрогеологии СГУ.

7.Белонович A.B., Ваныпин Ю.В. Нитраты в грунтовых водах волжских террас Энгельсского района Саратовской области. // Геохимия техногенеза: Тез. докл. II всес. совещ., Ин-т геохимии и геофизики АН БССР, 1991- Минск, 1991.- С. 22-20.

8.Бойченко В.К., Эйнор Л.О.. Ланцов В.Ф., Дмитриева Н.Г., Букреева О.П., Шимина Н.П. К вопросу о загрязнении и самоочищении воды малой реки. //Водн. ресурсы - 1986. - №2. - С. 102 -110.

9.Боровлева Н.И. О фосфорном загрязнении Цимлянского водохранилища //Геохимия техногенеза: Тез. докл. II всес. совещ., Ин-т геохимии и геофизики АН БССР, 1991.- Минск, 1991.- С.37-39.

Ю.Браун У.И. Растворимость фосфатов и других умеренно растворимых соединений // Фосфор в окружающей среде. - М., 1977.- С.222 -272.

П.Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. -Л.: Химия, 1986.- 432 с.

12.Былинкина A.A. Оценка загрязнения атмосферных осадков соединениями азота фосфора и серы и его влияние на баланс этих соединений в водах Рыбинского водохранилища // Водные ресурсы. - 1995. - 22, №5. - С. 585 - 592.

13.Вакар И.Г., Вилькович Р.В., Федякин В.Н. Эколого-социальные проблемы кладбищенских хозяйств в Московской области //Экология и промышленность России, декабрь 1996.

14.Ван-Везер Дж.Р. Соединения фосфора. //Фосфор в окружающей среде. -М., 1977.- С.195-203.

15.Ван-Везер Дж.Р. Фосфор и его соединения: В2-х т. - М.: Изд-во иностранной лит., 1962. - 687 с.

16.Вейдерма М. А., Пуура В. А. Месторождения фосфоритов // Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Сер. Неметаллические полезные ископаемые.- М., 1988. - Том 6. - 146 с.

17.Войткевич Г.В., Мирошников А.Е., Поваренных A.C., Прохоров В.Г. Краткий справочник по геохимии. -М.: Недра, 1970. - 280 с.

18. Воробьев A.M., Ефимова А.Н. Определение трибутилфосфата в воздушной среде // Гигиена и санитария,- 1962. - №7. - С. 32-33.

19.Востряков A.B. Геология Саратовского района и геологические процессы в окрестностях города. -Саратов: Изд-во СГУ, 1977. - 112 с.

20.Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V - VIII групп. Под ред. В.А. Филова. - Л.: Химия, 1989. -592 с.

21.Глазовский Н.Ф. Техногенная миграция азота, фосфора, калия и серы на территории СССР. // Вестн. МГУ Сер. геогр, 1976. - №4.

22.Глазовская М. А. Геохимия природных и техногенных ландшафтов СССР. -М.:Высш. шк., 1988. -328 с.

23.Голтерман Г.Л. Вертикальные движения фосфата / /Фосфор в окружающей среде. М., 1977. - С. 552-585.

24.Государственные стандарты Союза ССР. Вода питьевая. Методы анализа.- М.: Изд-во стандартов, 1984.-239 с.

25.Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды Волгоградской области в 1996 году. Государственный комитет по охране окр. среды Волгоградской обл. -Волгоград, 1997.

26.Гревцева М.А., Минина Н.Г., Бабинцева Т.А. Животноводческие фермы - источники загрязнения рыбохозяйственных водоемов //Состояние и пути розвития животноводства в Кировской области / Кировский с.-х. ин-т. - Киров, 1992. - С. 78-78.

27.Грицаенко A.B., Капитонова Н.П., Михайлов Б.М. Загрязнение рек бассейна Каратала и пути его предотвращения // Охрана вод. ресурсов и мелиор. в Казахстане - Алма-Ата, 1985, - С.24 - 37.

28.Дашко Э. Р. Анализ и оценка экологического состояния водосборного бассейна Лужской губы Балтийского моря //Экологическая гидрогеология стран Балтийского моря: Тез. докл. Межд. научн. семин. Санкт-Петербург, 21-25 июня 1993 г. - СПб., 1993.- С.108-110.

29.Демидович А. Л. Демидович Л. А. Загрязнение акватории Балтийского моря под воздействием хозяйственной деятельности человека //Экологическая гидрогеология стран Балтийского моря.: Тез. докл. Межд. научн. семин. Санкт-Петербург, 21-25 июня 1993 г. - СПб., 1993.-С.24-26.

30.Денисов А.И., Коненко А.Д., Паламарчук И.К. Оценка влияния сельско-хозяйственных стоков на эвтрофирование реки //Геохимия техно-генеза: Тез. докл. II всес. совещ., Ин-т геохимии и геофизики АН БССР, 1991.- Минск, 1991.- С.67-68.

ЗГДзидовска К., Гервелянец Я., Марцинковски Т., Шпат Р. Воздействие складского двора фосфогипсов на грунт в пределах польской береговой зоны Балтийского моря. // Экологическая гидрогеология стран Балтийского моря.: Тез. докл. Межд. научн. семин. Санкт-Петербург, 2125 июня 1993 г. - СПб., 1993.- С.87-88.

32.Добровольский В. В. Химия земли. - М.: Просвещение, 1980.

33.Доклад о состоянии окружающей природной среды Саратовской области в 1996 году. Государственный комитет по охране окр. среды Са-рат. обл. - Саратов, 1997.

34.Жуков С.И. Отчет о результатах работ по организации и ведению мониторинга геологической среды на Балаковском химическом заводе и и прилегающей территории. - Саратов, 1993.

35.Журавлева Л. А. Режим минерального фосфора в воде водоемов Северного Причерноморья. //Гидробиология Дуная и лиманов сез.-зап. Причерноморья. - Киев, 1986. - С. 19 - 35.

36.Жуховицкая А.Л. Гидрохимическая индикация влияния промышленного животноводства на природные воды. //Геохимия техногене-за: Тез. докл. II всес. совещ., Ин-т геохимии и геофизики АН БССР, 1991.-Минск, 1991.- С.87-90.

37.3айцев О.С. Общая химия. Состояние веществ и химические реакции. - М.: Химия, 1990. - 352 с.

38.Закономерности размещения промышленных месторождений фосфатов докембрия и фанерозоя. - М.: Недра, 1981. -207 с. (Труды ВНИИ геологии зарубежных стран. Вып. 38).

39.3акутин В.П. Фосфатное загрязнение подземных вод Литвы //Экологическая гидрогеология стран Балтийского моря.: Тез. докл. Межд. научн. семин. Санкт-Петербург, 21-25 июня 1993 г. - СПб., 1993. -С.70-71.

40.Каждан А.Б., Гуськов О.И. Математические методы в геологии. -М.: Недра, 1990.-250 с.

41.Карапетьянц М.Х. Введение в теорию химических процессов. -М.: Высшая школа, 1975. - 320 с.

42.Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. -М.: Химия, 1975.- 584 с.

43.Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. -М.: Химия, 1993. - 592 с.

44.Карапетьянц М.Х., Карапетьянц M.JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. - М.: Химия, 1968.- 472 с.

45.Карташевич 3. К. Особенности химических процессов озер Белорусского Полесья в условиях интенсивного антропогенного воздействия //Антропогенные изменения экосистем малых озер, (прич., последствия, возм. упр.): Материалы всесоюзн. совещания, Ленинград 27-29 марта. 1990. -Кн. 2.- СПб., 1991. - С. 177-179.

46.Карякин Ю.В. Чистые химические реактивы. -М., Л.: Гос. науч.-техн. изд-во хим. лит-ры. 1947. - 574 с.

47. Кирюхин В.А. Подземные воды как один из факторов экологической обстановки бассейна Балтийского моря //Экологическая гидрогеология стран Балтийского моря.: Тез. докл. Межд. научн. семин. Санкт-Петербург, 21-25 июня 1993 г. - СПб., 1993.- С.18-20.

48.Климас А.Й., Садяцих В.П. Гидрологическое обоснование ликвидации ореолов загрязнения подземных вод // Разведка и охрана недр. -1993.-№4.-С. 32-35.

49.Кнорре Д.Г., Крылова Л.Ф., Музыкантов B.C. Физическая химия. -М.: Высшая школа , 1990. - 416 с.

50.Комисарчик М.А. Источники загрязнения природных вод в зоне техногенного воздействия предприятий по добыче и переработке горнохимического сырья //Рациональное использование недр и охр. окр. среды: С. Петербург, горн. инст. - СПб., 1992. - С. 80-84.

51.Копейкин В.А. О механизме образования гидроокислов железа // Докл. АН СССР. 1983. -Т. 269. - №3. - С. 719-722.

52.Коплан-Дикс И.С., Алексеев В.Л. Изменение роли природных и антрпогенных процессов в развитии эфтрофирования континентальных вод. //Экология, - 1985. - №5. - С.20 -23.

53.Корж В. Д. Особенности химического состава тонкого слоя океанической воды //Мониторинг фон. загрязненя природ, сред (Ленинград). - 1986. - №3. - С. 208 -212.

54.Крайнов С.Р., Шваров Ю.В., Гричук Д.В. и др. Методы геохимического моделирования и прогнозирования в геологии. - М.: Недра, 1988.-254 с.

55.Крайнов С.Р., Швец В.М. Гидрохимия: Учебник для вузов. -М.: Недра, 1992.- 486 с.

56.Краткий справочник физико-химических величин: Под ред. A.A. Равделя и А.М. Пономаревой. -Л.: Химия, 1983. - 232 с.

57.Кубяк Я., Тадаевский А. Динамика азота и фосфора в загрязненных водах эстуариев (поморская бухта, Южная Балтика).. Пробл. фон. мониторинга состояния природной среды - Ленинград, 1985. - №3. -С.40 -43.

58.Куликов Г.В., Жевлаков A.B., Бондаренко С.С. Минеральные лечебные воды СССР. - М.: Недра, 1991. - 400 с.

59.Куфтаркова Е.А. Изменчивость и трансформация гидрохимических показателей в потоках сточных вод. //Методология прогнозирования загрязнения океанов и морей: Тез. докл. Всес. науч. семинар, Севастополь, 25 - 26 марта, 1986. - М., 1986. - С.53 -55.

60.Куфтаркова Е.А., Ковригина Н. П. Влияние антропогенной нагрузки на изменение уровня биогенных элементов прибрежных вод Крыма. //Методология прогнозирования загрязнения океанов и морей: Тез. докл. Всес. науч. семинар, Севастополь, 25 - 26 марта, 1986. - М., 1986.-С.48 -51.

61.Лавров E.H. Грунтовое водоснабжение и биологическая очистка сточных вод психиатрической колонии Саратовского губернского земства. Гидротехн. отд. 1916 г.

62.Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984.

63.Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. -М.: Химия, 1965.- 390 с.

64.Маврин К.А. Гидрогеохимические исследования . - Саратов: Изд-воСГУ, 1985.- 92 с.

65.Маккелви В. Е. Распространенность и распределение фосфора в литосфере // Фосфор в окружающей среде. -М., 1977.- С. 24-46.

66.Мельников Н.И., Волков А.И., Короткова O.A. Пестициды и окружающая Среда. М., Химия, 1977. 240 с.

67.Митчелл Р. Источники загрязнения воды / Микробиология загрязненных вод. М.: Медицина, 1976.- С. 11 - 16.

68.Михова Лидия, Троянов Траян. Фактори, определящи състояни-ето на акваторията в района на курорта "Дюни" // Пробл. геогр. - 1992. -№3 - С. 29-32. - Болг.; рез. англ.

69.Некрасов Б. В. Основы общей химии. -М.: Химия, 1974.- 656 с.

70.Николаев Ю. В., Богданова Г.И., Николаев A.C. Эколого-гидрогеологические проблемы водоснабжения Санкт-Петербурского региона //Экологическая гидрогеология стран Балтийского моря: Тез. докл. Межд. научн. семин. Санкт-Петербург, 21-25 июня 1993 г. - СПб., 1993.- С.78-80.

71.Новиков А.И., Самойлова В.Ф. Зависимость сорбции анионов 32p(V) гидр00ксид0м железа (III) от pH среды и массы сорбента. // Радиохимия. - 1989,- №1.

72.Новиков Ю.В., Ласточкина К.О., Болдина З.Н. Методы исследования качества воды водоемов. -М.: Медицина, 1990. - 400 с.

73.0дум Е. Экология -М.:Просвещение, 1968.

74,Орадовская А.Е., Лапшин H.H. Санитарная охрана водозаборов подземных вод. -М.:Недра, 1987.

75.Отчет о НИР "Исследования по обоснованию безопасности и разработке экологического мониторинга БАЭС (Материалы Тольятин-ской ГМО).

76.Отчет о НИР. Дополнительные исследования по обоснованию экологической безопасности и разработке экологического мониторинга Балаковской АЭС, Саратов 1995.

77.Перельман А.И. Геохимия. -М.: Высшая школа, 1979. - 424 с.

78.Покрышкин В.И. Закономерности размещения и генетические аспекты фосфоритовых месторождений Аравийско-Африканской фосфо-ритоносной провинции. М., 1990. - 68 с. Геол. экон., методы прогноза поисков, оценки и разведки м-ний твердых полезных ископаемых. Обзор/ВНИИ экон. минер, сырья и геол.-развед. работ (ВИЭМС).

79.Пробкова М.Я., Широков В.М. Влияние малых водохранилищ и прудов на гидрологический режим водотоков и прилегающую территорию // Водн. ресурсы. - 1992. - №5 . - С. 138-145.

80.Салий Э.П. Отчет о результатах изучения загрязнения подземных вод на промплощадке Балаковского ПО "Минудобрения". п. Приволжский, 1989 г. Место хранения фонды HB Геология.

81.Салий Э.П., Подгорный Ю.П. Отчет о гидрогеологических и инженерно-геологических исследованиях территории г. Саратова в связи с подтоплением (по результатам работ 1981 - 1986 г.г.), п. Приволжский, 1986 г. Госуд. регистр. № 21-81-18/21. Место хранения фонды HB Геология.

82.Соколова Н.Ю., Извекова Э.И., Львова A.A. Многочисленные изменения бентоса в малых водохранилищ Верхней Волги как показатель эфтрофирования последних //Экологические проблемы бассейнов крупных рек.: Тез. межд. конф. Тольяти, 6 - 10 сент., 1993. - Тольяти, 1993.- С. 146 - 147.

83.Солдаткин С. И. Закономерности изменений геологической среды под влиянием техногенеза в долине р. Волги (Саратовская и Волгоградская области): Автореферат дисс. на соиск. уч. ст. к.г.-м.н. -Саратов, СГУ, 1998.-24 с.

84.Соломин Г.А. К методике определения окислительно-восстановительного потенциала и pH осадочных пород. -М., Наука,

1964.

85.Состояние природной среды в СССР в 1988 году: Межведомственный доклад: Под общей редакцией В.Г. Соколовского // Госкомприрода СССР.- М.: Лесн. пром-сть, - 1990. - 176 с. ISB № 5-7120-0387-2.

86.Тушинский С. Г. Качество природных вод: наблюдение и прогнозирование // Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Сер. Охрана природы и воспроизводство природных ресурсов.-М., 1987.- Том 18,- 196 с.

87.Хесс П.Р. Фосфор в озерных осадках. //Фосфор в окружающей среде. - М., 1977.- С. 625- 637.

88.Цапкова H.H., Исаев В.Н., Бадеев С.Ю., Локтева С.Н., Пак Г.Н. Пути предотвращения загрязнения грунтовых вод свиноводческими стоками // Экологическая гидрогеология стран Балтийского моря: Тез. докл. Межд. научн. семин. Санкт-Петербург, 21-25 июня 1993 г. - СПб., 1993.- С.132-133.

89.Цыганов A.A. Миграция химических элементов в озерных ландшафтах с различной степенью агрогенного влияния. // Изменение природной среды под влиянием хозяйственной деятельности человека. -Калинин, 1985.-С.64-71.

90.Шарпф Л. Г. Превращения природных фосфорорганических соединений в окружающей среде. //Фосфор в окружающей среде. - М., 1977.- С. 428- 449.

91.Шен К.И., Морган Ф.У. Гидролиз соединений фосфора //Фосфор в окружающей среде. - М., 1977.- С. 273-296.

92.Штамм В., Штамм-Золлингер Э. Роль фосфора в процессе эф-трофикации./Микробиология загрязненных вод. М.:Медицина, 1976. С. 17-48.

93.Штрауб Ф.Б. Биохимия. -Будапешт, Изд. Акад. Наук Венгрии,

1965.

94.АЫ Thorsten. Regression statistics as a to evaluate excess (anthropogenic) phosphorus, nitrogen, and organic matter in classification of Swedish fresh water guality // Water, Air and Soil Pollut. - 1994. - 74, №1-2. -C. 169-187.-Англ.

95.Anderson M.T. Hawkes C.L. Water chemistry of Northern Great Plains strip mine and liverstock water impoundmens. // Water Resour. Bull, - 1985, - 21, № 3, - C.499-505. - Англ.

96.Aviles Garcia J. Situacion de la eutrofizicion en Espana // Ing. civ. -1992.- №86 - C. 115-119. - Исп.; рез. англ.

97.Bartoszewicz Jadwiga. Sorpcja jonow fosfaranowych na glebie murszowatej // Asta Acad., ac techn. obsten. Agr. - 1995. - №60. - C. 35-42. -Пол.; рез. англ.

98.Bilgrami K.S., Kumar Sheo, Sahay S.S. Use of quantitative and qualititave indices for evatuationg water quality of the Ganga // Proc. Indian Nat. Sci. Acad. B. -1993. - 59, №1. - C. 59-65. - Англ.

99.Bonsongo J.C., Martin G., Bertru G. Kinetic model of the fixation of phosphates on patricles of sediments // Water S. Afr. - 1992. - 18, №3. - C. 149154. - Англ.

100.Degobbis D., Homme-Maslowska E., Orio A., Donazolo R., Pavoni B. The role of alkaline phosphatese in the sediments of Yeice lagoon on nutrient regeneration //Estuarine coast, and shelf sci. - 1986, - 22, №4, - C.425-437. -Англ.

lOlJFera Ph. La qualite des eaux littorales // C. r. Acad. agr. Fr. - 1992. -78, №7. - C. 31-38. Фр.; рез. англ.

102.Forsius Martin. Acidification of lakes in Finland: regional estimates of lake chemistry and critical loads // Publ/ Water and Environ. Res. Jnst. - 1992-№10.-C. 5-36-Англ.

103.Gandais-Ruban V., Demare D., Fournier A. Etude du phosphore daus une retenue hydroelectrigue eutrophe Cas de Saint-Etinne-Cantalis, Franse // Bull.

Liais. Lab. ponts et chaussees. - 1993. - №186. - C. 79-84, 103-104, 105-107. -Фр.; рез. англ.

104.Gaynor J.D., Findlay W.I. Soil and phosphorus loss from conservation and conventional tillage in corn production //J. Environ. Qual. -1995. - 24, №4.- C. 734-741. - Англ.

105.Gomoiu Marian-Traian. Marine eutrophication syndrome in the northwestern part of the Blak See : [Pap.] Int. Conf. "Mar. Coast. Eutrophicat.", Bologna, 21-24 March, 1990 // Sci. Total Environ. - 1992. - Suppl. - C. 683692. - Англ.

106.Hashimoto S., Fujiware K., Fuwa K. Relationship between alkaline phosphatease activity and ortophsphate in the present Tokyo bay. // J. Environ. Sci and Health, - 1985. - A20. - №7. - C.781-809. - Англ.

107 James William F., Barko John W., Eakin Harry. L.Internal phosphorus loading in lake Pepin, upper Missisippi River // J. Freshwater Ecol. -1995. - 10, №3. - C. 269-276 - Англ.

108.Kasza H. Loads of biogens Flowing into and of the Goczalkowice (southern Poland) // Acta hydrobiol. - 1993. -35, №2. - C. 97-107. - Англ.; рез. пол.

109.Kobayashi Setsuko, Nishimura Hajime. Mechanizm of phosphate release from sediments seen frem processes of oxygennation, hydrokxylation and adsorption of iron //Suishitsu odaku Kenkyu. =Jap J/ Water Pollut. Res. -1991. - 14, №4, - C. 253-260. - Яп.; рез. англ. Место хранения ГПНТБ.

110.Lebo М.Е., Sharp J. Distribution of phosphorus aloug the delawere, an urbanized coastal plain estuary // Estuaries. - 1993. - 16, №2.- C. 290-301.-Англ.

111.Lee G.F., Jones R.A. Detergent phosphate bans and eutrophication //Environ. Sci. and Technol. - 1986. - 20, №4. - C.330-331. - Англ.

112.Lung We-Seng. Phosphorus loads to the Chesapeake Bay: a perspective //J. Water Pollut. Contr. Fed. - 1986. - 58, №7. - C.749-756. - Англ.

113.Müller Wolfgang, Sterder Sylvia. Gewässergute und belastung in den neuen Bundesländern // Entsorg. Prax. - 1992. - №4. C. 212-215, 216. - Нем.

114.Mejer - Grass M., Porchet J.-P. Gewässerbelastung durch Nitrat und Phosphat: Quantitative Erfassung durch von Mengenbilanzen von der Quelle biszum Vorkommen im Wasser. // Landwirt Forech. - 1985. - Sonderh [№4], -C.390-397. - Нем.

115.Mihnea Pia Elena. Conventional methods applid in pollution control of the Romanien coastal waters of the Blak See : [Pap.] Int. Conf. "Mar. Coast. Eutrophicat.", Bologna, 21-24 March, 1990 // Sei. Total Environ. - 1992. -Suppl. - C. 1165-1178.-Англ.

116.Pinheiro Adilson, Caussade Bernard. Modélisation de la pollution diffuse agricole: cas des matieres en suspension et du phosphore // Adour - Garonne. -1996.-№67.-C. 12-18.-Фр.

117.Reddy K. R., De Busk W. F. Nutrient removal potencial of selected aquatic macrophytes // J. Environ. Qual., - 1985. - 14, №4.- C.459 - 462. -Англ.

118.Schwaider Karl. Osteriechs Beitrag zur Nährstofibelastung der Donau // Forderungsdienst. - 1994. - 42. №9. - C. 264-265. - Нем.

119.Sener J.C. Le phosphore en ecologie marine // Rev. int oceanogr. med. - 1992.- 107-108. - C.3-12. - Фр.

120.Simard R.R., Cluis D., Gargbazo G., Beauchemin S. Phosphorus status of forest and agricultural soils from a watershed of high animal densiti // J. Environ. Qual. - 1995. - 24, №5. - C. 1010-1017. - Англ.

121.Twinch A. J., Ashton P. I., Thornton J. A., Chutter F. M. / A comparision of phosphorus concentrations in Hartbeespoort Dam predicted from phosphorusloards derived near the impoundment and in the upper catchment area // Water S. A. - 1986. - 12, №1, - C. 51-55. - Англ.

122.Vighi M., Chiaudauni G. Una nuova metodologia per la valutazione délia cepicita recettiva degli ambenti lazutri: il modelio MEI esua

appliczione nei piani di risanamento // Ing. Ambientr. - 1986. - 15, №5.- C.239 -246. - Ит.

123.Wiecher H. N. S., Heynike J. J. C. Sources of phosphorus which give rise to eutrophication in South Afrikan waters // Waters S. A. - 1986. - 12, №2. -C.99-102. -Англ.

124.Zhov Yuexi. Влияние ацетата на биологическое удаление фосфора и азота // Huanjing Kexue.=Chin, J. Environ. Sci. - 1994.- 15, №1. - С. 82-84. - Кит.; рез. англ.