Электрохимические и адсорбционные методы удаления диклофенака, тетрациклина и карбамазепина из водных сред тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Борисова, Дарья Андреевна

• Борисова, Дарья Андреевна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Борисова, Дарья Андреевна

Содержание

Список сокращений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Общие сведения

1.2. Усовершенствованные окислительные процессы, как методы очистки сточных вод

1.2.1. Усовершенствованные окислительные процессы

1.2.2. Фотолиз

1.2.3. Озонирование

1.2.4. Окисление реактивом Фентона

1.2.5. Гетерогенный фотокатализ на полупроводнике

1.2.6. Сонолиз

1.2.7. Окисление влажным воздухом

1.2.8. Электрохимическое окисление

1.3. Сорбционные методы очистки

1.3.1. Методы получения терморасширенного графита

1.3.2. Адсорбционные свойства терморасширенного графита

1.4. Биологические методы очистки

1.5. Сочетание различных методов очистки сточных вод

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Реактивы

2.2. Аппаратура

2.3. Электролитическая система

2.4. Адсорбционная система

2.5. Методики анализа

Глава 3. Электрохимическое окисление диклофенака, тетрациклина и карбамазепина на алмазном электроде, допированном бором, в водной среде

3.1. Структура и свойства алмазного электрода, допированного бором

3.2. Электрохимическое окисление диклофенака на алмазном электроде, допированном бором

3.2.1. Изучение процесса окисления диклофенака на алмазном электроде допированном бором, методом циклической вольтамперометрии

3.2.2. Сопоставление данных циклической вольтамперометрии и 'Н ЯМР -анализа раствора ДФН в процессе электролиза

3.2.3. Изменение содержания углерода, хлора и азота в процессе

электролиза диклофенака

3.2.4. Данные УФ-спектрометрии в процессе электролиза раствора диклофенака на алмазном электроде, допированном бором

3.2.5. Механизм электрохимического окисления диклофенака, определение структур промежуточных продуктов окисления

3.2.6. Определение выхода по току в процессе электролиза диклофенака

3.2.7. Биологическое тестирование продуктов окисления диклофенака

3.3. Электрохимическое окисление тетрациклина

3.3.1. Изучение электрохимического поведения тетрациклина на алмазном электроде, допированном бором

3.3.2. Определение коэффициента диффузии тетрациклина

3.3.3. Данные УФ-спектрометрии в процессе электролиза раствора ТЦ

3.3.4. Окисление тетрациклина в области потенциалов устойчивости воды

3.3.5. Окисление тетрациклина в области потенциалов разложения воды

3.3.6. Механизм электрохимического окисления тетрациклина,

определение структуры промежуточных продуктов

Глава 4. Адсорбция диклофенака, тетрациклина и карбамазепина на терморасширенном графите из водных сред

4.1. Структура терморасширенного графита

4.2. Кинетика адсорбции диклофенака, тетрациклина и карбамазепина из водных растворов на терморасширенном графите в статических условиях

4.3. Изотермы адсорбции диклофенака, тетрациклина и карбамазепина на терморасширенном графите

4.4. Оценка глубины извлечения диклофенака и карбамазепина из водного раствора

4.5. Адсорбция диклофенака, тетрациклина и карбамазепина из водных растворов на ТРГ в динамических условиях

4.6. Регенерация терморасширенного графита элекрохимическим методом

Основные результаты и выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электрохимические и адсорбционные методы удаления диклофенака, тетрациклина и карбамазепина из водных сред»

Введение

Высокие темпы развития фармацевтической отрасли, увеличение номенклатуры лекарственных средств неуклонно приводят к росту потребления лекарственных препаратов (более 3 млн. тонн в год в мире) [1]. Со сточными водами от фармацевтических производств, лечебно-профилактических учреждений и животноводческих ферм лекарства и их метаболиты попадают в водоемы [2]. Современные методы очистки водных стоков оказались неэффективными в отношении ряда лекарств. Согласно литературным данным, наибольшую проблему при очистке стоков представляют диклофенак, тетрациклин и карбамазепин. Эти препараты входят в список лекарств, наиболее часто регистрируемых в сточных и природных водах [3]. ДФН, ТЦ и КМЗ способны вызывать гибель микроорганизмов систем биоочистки сточных вод, а при попадании в водоем наносят тяжелый урон его флоре и фауне [4].

В настоящее время интенсивно разрабатываются такие эффективные физико-химические методы очистки сточных вод от органических загрязнителей как электрохимическое окисление и адсорбция на углеродных адсорбентах. Для электрохимического окисления наиболее пе пективным материалом является алмазный электрод, допированный бором. На этом электроде при анодной поляризации удается достичь потенциалов образования гидроксил-радикалов (ОН*), обладающих высокой реакционной способностью в процессах окисления органических соединений [5]. В ранее проведенных исследованиях по электрохимическому окислению ДФН и ТЦ недостаточное внимание уделялось экологическим аспектам, сопровождающим электролиз данных веществ. В связи с этим представлялось важным детальное изучение динамики образования наиболее экологически опасных хлорсодержащих, азотсодержащих и ароматических соединений, а также оценка токсичности растворов указанных веществ и продуктов их окисления в процессе электролиза.

Для адсорбции лекарственных веществ, с целью очистки сточных и природных вод, использовали терморасширенный графит, характеризующийся большой площадью поверхности и хорошей адсорбционной способностью [6]. Ранее адсорбцию ДФН, ТЦ и КМЗ из водных растворов на ТРГ не проводили. Особый интерес представляла разработка комплексного адсорбционно-электрохимического метода удаления фармацевтических субстанций из водных сред, включающего в себя последовательно адсорбцию и анодное окисление адсорбированных веществ. Такой метод в литературе не описан.

В связи с вышесказанным, настоящее исследование посвящено актуальным проблемам - детализации и оптимизации процесса электрохимического окисления ДФН и ТЦ на алмазном элктроде, допированном бором, на ниобиевой подложке, разработке методов адсорбционного извлечения ДФН, ТЦ и КМЗ из водных растворов на ТРГ и созданию комплексного адсорбционно-электрохимического метода удаления этих веществ из водных растворов.

Целью работы являлось изучение кинетики и механизма электрохимического окисления ДФН и ТЦ на АЭДБЛЧЬ, разработка методов адсорбционного извлечения ДФН, ТЦ и КМЗ из водных растворов на ТРГ и создание комплексного адсорбционно-электрохимического метода удаления фармацевтических субстанций из водных растворов.

Для достижения поставленной цели требовалось решить следующие задачи:

1. Изучить электрохимическое поведение диклофенака, тетрациклина и карбамазепина на алмазном электроде, допированном бором, в водной среде.

2. Исследовать механизм электрохимического окисления диклофенака и тетрациклина на алмазном электроде, допированном бором, определить структуры промежуточных продуктов окисления.

3. Провести электрохимическое окисление тетрациклина в области потенциалов устойчивости и разложения воды.

4. Исследовать адсорбцию диклофенака, тетрациклина и карбамазепина на терморасширенном графите в статических и динамических условиях.

5. Провести регенерацию адсорбента электрохимическим методом.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Борисова, Дарья Андреевна

Основные результаты и выводы

1. Впервые разработан метод электрохимического окисления диклофенака и тетрациклина на алмазном электроде, допированном бором, с контролем процесса методом циклической вольтамперометрии. Установлено, что окисление диклофенака и тетрациклина в зависимости от потенциала электрода может протекать по механизмам прямого или непрямого окисления.

2. Предложены механизмы электрохимического окисления диклофенака и тетрациклина на алмазном электроде, допированном бором, в водной среде. Установлены структуры промежуточных продуктов электролиза исходных соединений.

3. Показано, что в процессе электролиза диклофенака в первую очередь происходит уменьшение содержания наиболее экологически вредных ароматических и хлорорганических соединений. Согласно биологическим тестам, электролиз диклофенака приводит к практически полному устранению токсичности раствора.

4. Впервые найдено, что терморасширенный графит может быть использован для адсорбционного удаления диклофенака, тетрациклина и карбамазепина из водных сред, как в статических, так и в динамических условиях. Экспериментальным путем установлено, что процесс адсорбции диклофенака, тетрациклина и карбамазепина хорошо описывается уравнением Ленгмюра, что позволило рассчитать максимальную адсорбционную емкость терморасширенного графита.

5. С помощью адсорбционного метода остаточная концентрация диклофенака, тетрациклина и карбамазепина в растворе, в условиях динамической адсорбции, может быть снижена до уровня чувствительности УФ-спектрометрии. Предложена математическая модель динамической адсорбции исследуемых веществ на терморасширенном графите, хорошо описывающая экспериментальные данные.

6. Предложен новый метод очистки сточных вод от карбамазепина, основанный на сочетании электрохимических и адсорбционных методов. Экспериментально показано, что адсорбционная способность терморасширенного графита после электрохимической регенерации восстанавливается на 85%, что позволяет многократно использовать данный адсорбент для очистки сточных вод от фармацевтических загрязнителей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Борисова, Дарья Андреевна, 2013 год

Список литературы

1. Гетьман М.А., Наркевич И.А. Лекарственные средства в окружающей среде //

Ремедиум. 2013. № 2. С. 50-54.

2. Heberer Th. Occurrence, fate, and removal of pharmaceutical residues in the aquatic environment: a review of recent research data // Toxicol. Let. 2002. Vol. 131. P. 5-17.

3. Daughton Ch.G., Ternes Th. A. Pharmaceuticals and personal care products in the environment: agents of subtle change // Environmental health perspectives. 1999. Vol. 107 (6). P. 907-938.

4. Crane M., Watts C., Boucard T. Chronic aquatic environmental risks from exposure to human pharmaceuticals // Sci.Total.Environ.. 2006. Vol. 367. P. 2341.

5. Kapalka A., Foti G., Comninellis Ch. Investigation of electrochemical oxygen transfer reaction on boron-doped diamond electrodes // Electrochim. Acta. 2007. Vol. 53. C. 1954-1961.

6. Toyoda M., Inagaki M. Heavy oil sorption using exfoliated graphite New application of exfoliated graphite to protect heavy oil pollution // Carbon. 2000. Vol. 38. P. 199-210.

7. Аляутдин P.H. Фармакология. 2-е изд. M.: Гэотар-Мед, 2004. 591 с.

8. Кукес В.Г., Стародубцев А.К. Клиническая фармакология и фармакотерапия. М: Гэотар-Мед, 2003. 640 с.

9. Cleuvers М. Aquatic ecotoxicity of pharmaceuticals including the assessment of combination effects. //Toxicol. Lett.. 2003. Vol. 142. P. 185-194.

10. Ferrari В., Möns R., Vollat В., Fraysse В., Paxeus N., Lo Giudice R., Pollio A., Garric J. Environmental risk assessment of six human pharmaceuticals: are the current environmental risk assessment procedures sufficient for the protection of the aquatic environment? // Environ. Toxicol. Chem. 2004. Vol. 23 (5). P. 13441354.

11. Schwaiger J., Ferling H., Mallow U.,Wintermayr H., NegeleR.D. Toxic effects of the non-steroidal anti-inflammatory drug diclofenac. Part I. Histopathological

alterations and bioaccumulation in rainbow trout // Aquat. Toxicol. 2004. Vol. 68 (2). P. 141-150.

12. Triebskorn, R., Casper, H., Heyd, A., Eikemper, R., Kohler, H.-R., Schwaiger, J. Toxic effects of the non-steroidal antiinflammatory drug diclofenac. Part II. Cytological effects in liver, kidney, gills and intestine of rainbow trout (Oncorhynchus mykiss) // Aquat. Toxicol.. 2004. Vol. 68 (2). P. 151-166.

13. Oaks J.L., Gilbert M., Virani M.Z., Watson R.T., Meteyer C.U., Rideout B.A., Shivaprasad H.L., Ahmed S., Chaudhry M.J.I., Arshad M., Mahmood S., Ali A., Khan A.A. Diclofenac residues as the cause of vulture population decline in Pakistan. //Nature. 2004. Vol. 427. P. 630-633.

14. Hallare A.V., Kohler H.R., Triebskorn R. Developmental toxicity and stress protein responses in zebrafish embryos after exposure to diclofenac and its solvent, DMSO // Chemosphere. 2004. Vol. 56 (7). P. 659-666.

15. Banks A.T., Zimmerman H.J., Ishak K.G., Harter J.G. Diclofenac-associated hepatotoxicity: analysis of 180 cases reported to the food and drug administration as adverse reactions // Hepatology. 1995. Vol.22 (3). P. 820-827.

16. Bjorkman D. Nonsteroidal anti-inflammatory drugassociated toxicity of the liver, lower gastrointestinal tract, and esophagus. // Am. J. Med.. 1998. Vol. 105 (5 Suppl. 1). P. 17S-21S.

17. Luczkiewicz A., Jankowska K., Fudala-Ksia S., Olanczek-Neyman K. Antimicrobial resistance of fecal indicators in municipal wastewater treatment plant // Water research. 2010. Vol.44. P. 5089-5097.

18. Tao R.,Ying G.-G., Su H.-Ch., Zhou H.-W., P.S. Sidhu J. Detection of antibiotic resistance and tetracycline resistance genes in Enterobacteriaceae isolated from the Pearl rivers in South China // Envir. Pollution. 2010. Vol.158. P. 2101-2109.

19. Yu D., Yi X., Ma Y., Yin B., Zhuo H., Li J., Huang Y. Effects of administration mode of antibiotics on antibiotic resistance of Enterococcus faecalis in aquatic ecosystems // Chemosphere. 2009. Vol. 76. P. 915-920.

20. Thaker Pharmaceutical data elude researchers // Environ. Sci. Technol. 2005. Vol.139 (9). P. 193A-194A.

21. Ternes Th. A., Meisenheimer M., Mcdowell D., Sacher F., Brauch H.-J., Haist-Gulde B., Preuss G., Wilme U., Zulei-Seibert N. Removal of Pharmaceuticals during Drinking Water Treatment // Environ. Sci. Technol. 2002. Vol. 36. P. 38553863.

22. Buser H.-R., Polger T., Muller M.D. Occurrence and fate of the pharmaceutical drug diclofenac in surface waters: rapid photodegradation in a lake // Environ. Sci. Technol.. 1998. Vol. 32. P. 3449-3456.

23. Tixier C., Singer H.P., Oellers S., Muller S.R. Occurrence and Fate of Carbamazepine, Clofibric Acid, Diclofenac, Ibuprofen, Ketoprofen, and Naproxen in Surface Waters // Environ. Sci.Technol., 2003. Vol. 37. P. 1061-1068.

24. Zhou J.L., Zhang Z.L., Banks E., Grovera D., Jiang J.Q. Pharmaceutical residues in wastewater treatment works effluents and their impact on receiving river water // J.Hazard.Mater.. 2009. Vol. 166. P. 655-661.

25. Spongberg A.L., Witter J.D. Pharmaceutical compounds in the wastewater process stream in Northwest Ohio // Sci. Total. Environ.. 2008. Vol. 397. P. 148-157.

26. Gomez M.J., Martfnez Bueno M.J.,Lacorte S., Ferna'ndez-Alba A.R., Agu'era A. Pilot survey monitoring pharmaceuticals and related compounds in a sewage treatment plant located on the Mediterranean coast // Chemosphere. 2007. Vol. 66. P. 993-1002.

27. Koutsouba V., Heberer Th., Fuhrmann B., Schmidt-Baumler K., Tsipi D., Hiskia A. Determination of polar pharmaceuticals in sewage water of Greece by gas chromatography-mass spectrometry // Chemosphere. 2003. Vol. 51. P. 69-75.

28. Metcalf Ch. D., Koenig B. G., Bennie D.T., Servos M., Ternes Th. A., Hirch R. Occurrence of neutral and acidic drugs in the effluents of Canadian sewage treatment plants // Environ.Toxicol.Chem.. 2003. Vol. 22. P. 2872-2880.

29. Zhang Z., Hibberd A., Zhou J. L. Analysis of emerging contaminants in sewage effluent and river water: Comparison between spot and passive sampling // Anal.Chim.Acta. 2008. Vol. 607.P. 37-44.

30. Kasprzyk-Hordern B., Dinsdale R.M., Guwy A.J. Multiresidue methods for the analysis of pharmaceuticals, personal care products and illicit drugs in surface

water and wastewater by solid-phase extraction and ultra performance liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry // Anal.Bioanal.Chem. 2008. Vol. 391. P. 1293-1308.

31. Al-Rifai J.H., Gabelish C.L., Scha'fer A.I. Occurrence of pharmaceutically active and non-steroidal estrogenic compounds in three different wastewater recycling schemes in Australia // Chemosphere. 2007. Vol. 69. P. 803-815.

32. Verenitch S.S., Lowe Ch. J., Mazumder A. Determination of acidic drugs and caffeine in municipal wastewaters and receiving waters by gas chromatography-ion trap tandem mass spectrometry // J.Chromat.A. 2006. Vol. 1116. P. 193-203.

33. Siemensa J., Huschek G., Siebe C., Kaupenjohann M. Concentrations and mobility of human pharmaceuticals in the world's largest wastewater irrigation system, Mexico City-Mezquital Valley // Water research. 2008. Vol. 42. P. 2124 -2134.

34. Stumpf M., Ternes Th. A., Wilken R.-D., Rodrigues S.V., Baumann W. Polar drug residues in sewage and natural waters in the state of Rio de Janeiro, Brazil // Sci.Total.Environ. 1999. Vol. 225. P. 135-141.

35. Scheurell M., Franke S., Shah R.M., Hühnerfuss H. Occurrence of diclofenac and its metabolites in surface water and effluent samples from Karachi, Pakistan // Chemosphere. 2009. Vol. 77. P. 870-876.

36. Vieno N.M., Harkki H., Tuhkanen T., Kronberg L. Occurrence of Pharmaceuticals in River Water and Their Elimination in a Pilot-Scale Drinking Water Treatment Plant // Environ.Sci.Technol.. 2007. Vol. 41. P. 5077-5084.

37. Vieno N.M., Harkki H., Tuhkanen T., Kronberg L. Using liquid chromatography-ion trap mass spectrometry to determine pharmaceutical residues in Taiwanese rivers and wastewaters // Chemosphere. 2008. Vol. 72. P. 863-869.

38. Kimura K., Hara H., Watanabe Y. Elimination of selected acidic pharmaceuticals from municipal wastewater by an activated sludge system and membrane bioreactors // Environ.Sci.Technol.. 2007. Vol. 41. P. 3708-3714.

39. Brown J.N., Pax'eus N., F'orlin L., Joakim Larsson D.G. Variations in bioconcentration of human pharmaceuticals from sewage effluents into fish blood plasma // Environ.Toxicol.Pharmacol.. 2007. Vol. 24. P. 267-274.

40. Go'mez M.J., Martfnez Bueno M.J., Lacorte S., Ferna'ndez-Alba A.R., Agu'era A. Pilot survey monitoring pharmaceuticals and related compounds in a sewage treatment plant located on the Mediterranean coast // Chemosphere. 2007. Vol. 66. P. 993-1002.

41. Gros M., Petrovi'c M., Barcel' D. Development of a multi-residue analytical methodology based on liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) for screening and trace level determination of pharmaceuticals in surface and wastewaters // Talanta. 2006. Vol. 70. P. 678-690.

42. Zhang Z., Hibberd A., Zhou J.L. Analysis of emerging contaminants in sewage effluent and river water: Comparison between spot and passive sampling // Anal.chim.acta. 2008. Vol. 607. P. 37-44.

43. Wei R., Ge F., Huang S., Chen M., Wang R. Occurrence of veterinary antibiotics in animal wastewater and surface water around farms in Jiangsu Province, China // Chemosphere. 2011. Vol. 82. P. 1408-1414.

44. Miao X.-S., Bishay F., Chen M., Metcalfe C.D. Occurrence of antimicrobials in the final effluents of wastewater treatment plants in Canada // Environ. Sci. Technol.. 2004. Vol. 38. P. 3533-3541.

45. Plosz B.J., Leknes H., Liltved H., Thomas K.V. Diurnal variations in the occurrence and the fate of hormones and antibiotics in activated sludge wastewater treatment in Oslo, Norway // Sci.Total.Environ.. 2010. Vol. 408. P. 1915-1924.

46. Le-Minh N., Khan S.J., Drewes J.E., Stuetz R.M. Fate of antibiotics during municipal water recycling treatment processes // Water Research. 2010. Vol. 44. P. 4295-4323.

47. Brandhof E.-J., Montforts M. Fish embryotoxicity of carbamazepine, diclofenac and metoprolol // Ecotoxicology and Environmental Safety. 2010. V. 73. C. 18621866.

48. Malarvizhi A., Kavitha Ch., Saravanan M., Ramesh M. Fate of antibiotics during municipal water recycling treatment processes // Journal of King Saud University -Science. 2012. Vol. 24. P. 179-186.

49. Ericsona H., Thorsen G., Kumblad L. Physiological effects of diclofenac, ibuprofen and propranolol on Baltic Sea blue mussels // Aquatic Toxicology. 2010. Vol. 99. P. 223-231.

50. Hong H.N., Kim H.N., Park K.S., Lee S.-K., Gu M.B. Analysis of the effects diclofenac has on Japanese medaka (Oryzias latipes) using real-time PCR // Chemosphere. 2007. Vol. 67.P. 2115-2121.

51.Browna J.N., Pax'eus N., F'orlin L., Joakim Larsson D.G. Variations in bioconcentration of human pharmaceuticals from sewage effluents into fish blood plasma // Environ. Toxicol.Pharmacol. 2007. Vol. 24. P. 267-274.

52. Escher B.I., Baumgartner R., Koller M., Treyer K., Lienert J., McArdell Ch.S. Environmental toxicology and risk assessment of pharmaceuticals from hospital wastewater // Water Research. 2011. Vol. 45. P. 75-92.

53. Fent K., Weston A.A., Caminada D. Ecotoxicology of human pharmaceuticals // Aquatic Toxicology. 2006. Vol. 76. P. 122-159.

54. Haap T., Triebskorn R., Kohler H.-R. Acute effects of diclofenac and DMSO to Daphnia magna: Immobilisation and hsp70-induction // Chemosphere. 2008. Vol. 73. P. 353-359.

55. Klavarioti M., Mantzavinos D., Kassinos D. Removal of residual pharmaceuticals from aqueous systems by advanced oxidation processes // Environment International. 2009. Vol. 35. P. 402-417.

56. Mantzavinos D., Psillakis E. Enhancement of biodegradability of industrial wastewaters by chemical oxidation pre-treatment // J.Chem. Tech. Biotech. 2004. Vol. 79. P. 431-454.

57. Comninellis Ch., Kapalka A., Malato S., Parsons S.A., Poulios I., Mantzavinos D. Advanced oxidation processes for water treatment: advances and trends for R&D // J.Chem. Technol. Biotechnol. 2008. Vol. 83. P. 769-776.

58. Andreozzi R., Caprio V., Insola A., Marotta R. Advanced oxidation processes (AOP) for water purification and recovery // Catal. Today. 1999. Vol. 53. P. 51-59.

59. Горшков В.И., Кузнецов И.А. Основы физической химии. 4 изд. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2011. 408 с.

60. Doll Т.Е., Frimmel F.H. Fate of pharmaceuticals—photodegradation by simulated solar UV-light // Chemosphere. 2003. Vol. 52. P. 1757-1769.

61. Felis E., Miksch K. Removal of analgesic drugs from the aquatic environment using photochemical methods // Water Sci. Technol. 2009. Vol. 60. P. 2253.

62. Bartels P., Tumpling Jr. W. Solar radiation influence on the decomposition process of diclofenac in surface waters // Sci. Total. Envir. 2007. Vol. 374. P. 143155.

63. Jiao Sh., Zheng Sh., Yin D., Wang L., Chen L. Aqueous photolysis of tetracycline and toxicity of photolytic products to luminescent bacteria // Chemosphere. 2008. Vol. 73. P. 377-382.

64. Martineza C., Canle L. M., Fernandeza M.I., Santaballa J.A., Faria J. Kinetics and mechanism of aqueous degradation of carbamazepine by heterogeneous photocatalysis using nanocrystalline ТЮ2, ZnO and multi-walled carbon nanotubes-anatase composites // Appl.Catal. B: Environ. 2011. Vol. 102. P. 563571.

65. Dantas R.F., Canterino M., Marotta R., Sans C., Esplugas S., Andreozzi R. Bezafibrate removal by means of ozonation: Primary intermediates, kinetics, and toxicity assessment // Water research. 2007. Vol. 41. P. 2525-2532.

66. Dantas R.F., Contreras S., Sans C., Esplugas S. Sulfamethoxazole abatement by means of ozonation//J. Hazard. Mater. 2008. Vol. 150. P. 790-794.

67. Sotelo, J.L., Benitez, F.J., Beltran-Heredia, J. Ozone decomposition in water: kinetics study // Ind. Eng. Chem. Res. 1987. Vol. 26. P. 39-43.

68. Huber M.M., Canonica S., Park G.-U., Gunten U.V. Oxidation of Pharmaceuticals during Ozonation and Advanced Oxidation Processes // Environ. Sci. Technol.. 2003. Vol. 37. P. 1016-1024.

69. Huber M.M., Gobel A., Joss A., Hermann N., Loffler D., Mcardell Ch. S., Ried A., Siegrist H., Ternes Th. A., Gunten U.V. Oxidation of Pharmaceuticals during Ozonation of Municipal Wastewater Effluents: A Pilot Study // Environ. Sci. Technol.. 2005. Vol. 39. P. 4290-4299.

70. Sein M.M., Zedda M.M. Oxidation of diclofenac with ozone in aqueous solution // Environ. Sci. Technol. 2008. Vol. 42. P. 6656-6662.

71.Vogna D., Marotta R., Andreozzi R., Napolitano A., d'lschia M Kinetic and chemical assessment of the UV/H2O2 treatment of antiepileptic drug carbamazepine // Chemosphere. 2004. Vol. 54. P. 497-505.

72. Vogna D., Marotta R., Napolitano A., Andreozzi R., d'lschia M Advanced oxidation of the pharmaceutical drug diclofenac with UV/H202 and ozone // Water research. 2004. Vol. 38. P. 414-422.

73. Coelho A.D., Sans C., Aquera A., Gomez M.J., Espluqas S., Dezotti M. Effects of ozone pre-treatment on diclofenac: intermediates, biodegradability and toxicity assessment// Sci.Total.Environ.. 2009. Vol. 407. P. 3572-3578.

74. Dalmazio I., Almeida M.O., Augusti R., Alves T.M. Monitoring the Degradation of Tetracycline by Ozone in Aqueous Medium Via Atmospheric Pressure Ionization Mass Spectrometry // J Am Soc Mass Spectrom. 2007. Vol. 18. P. 679687.

75. Mcdowell D.C., Huber M.M., Wagner M., Gunten U.V., Ternes T.A. Ozone of carbamazepine in drinking water: identification and kinetic study of major oxidation products//Environ. Sci. Technol.. 2005. Vol. 39. C. 8014-8022.

76. Saritha P., Aparna C., Himabindu V., Anjaneyulu Y. Comparison of various advanced oxidation processes for the degradation of 4-chloro-2 nitrophenol // J. Hazard. Mater. 2007. Vol. 149. P. 609-614.

77. Kajitvichyanukul P., Suntronvipart N. Evaluation of biodegradability and oxidation degree of hospital wastewater using photo-Fenton process as the pretreatment method//J.Hazard.Mater.. 2006. Vol. 138. P. 384-391.

78. Safarzadeh-Amiri A., Bolton J.R., CaterS.R. Ferrioxalate-mediated photodegradation of organic pollutants in contaminated water // Water Res. 1997. Vol.31. P. 787-798.

79. Isarain-Chavez E., Rodriguez R.M., Cabot P.L., Centellas F., Arias C, Garrido J.A., Brillas E. Degradation of pharmaceutical beta-blockers by electrochemical advanced oxidation processes using a flow plant with a solar compound parabolic collector // Water research. 2011. Vol. 45. P. 4119 - 4130.

80. Sirés I., Brillas E. Remediation of water pollution caused by pharmaceutical residues based on electrochemical separation and degradation technologies: A review // Environment International. 2012. Vol. 40. P. 212-229.

81. Homem V., Santos L. Degradation and removal methods of antibiotics from aqueous matrices e A review // Journal of Environmental Management. 2011. Vol. 92. P. 2304-2347.

82. Ravina M., Campanella L., Kiwi J. Accelerated mineralization of the drug Diclofenac via Fenton reactions in a concentric photo-reactor // Water research. 2002. Vol. 36. P. 3553-3560.

83. Pérez-Estrada L.A., Maldonado M.I., Gernjak W., Agüera A., Fernández-Alba A.R., Ballesteros M.M., Malato S. Decomposition of diclofenac by solar driven photocatalysis at pilot plant scale // Catalysis Today. 2005. Vol. 101. P. 219-226.

84. Sun S.-P., Zeng X., Lemley A.T. Kinetics and mechanism of carbamazepine degradation by a modified Fenton-like reaction with ferric-nitrilotriacetate complexes // J. Hazard. Mater.. 2013. Vol. 252-253. P. 155-165.

85. Abella'n M.N., Bayarri B., Gime'nez J., Costa J. Photocatalytic degradation of sulfamethoxazole in aqueous suspension of TÍO2 // Applied Catalysis B: Environmental. 2007. Vol. 74. P. 233-241.

86. Calza P., Sakkas V.A., Medana C., Baiocchi C., Dimou A., Pelizzetti E., Albanis T. Photocatalytic degradation study of diclofenac over aqueous Ti02 suspensions // Applied Catalysis B: Environmental. 2006. Vol. 67. P. 197-205.

87. Mendez-Arriaga F.,Esplugas S., Gimenez J. Photocatalytic degradation of nonsteroidal anti-inflammatory drugs with ТЮ2 and simulated solar irradiation // Water research. 2008. Vol. 42. P. 585-594.

88. Liu Y., Gan X., Zhou В., Xiong В., Li J., Dong Ch., Bai J., Cai W. Photoelectrocatalytic degradation of tetracycline by highly effective Ti02 nanopore arrays electrode // J.Hazard.Mater.. 2009. Vol.171. P. 678-683.

89. Maroga Mboula V., Héquet V., Gru Y., Colin R., Andrès Y. Assessment of the efficiency of photocatalysis on tetracycline biodégradation // J.Hazard.Mater.. 2012. Vol. 209. P. 355-364.

90. Reyes C., Fernandez J., Freer J., Mondaca M.A., Zaror C., Malato S., Mansilla Fierro H.D. Degradation and inactivation of tetracycline by Ti02 photocatalysis // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. 2006. Vol. 184. P. 141-146.

91. Martinez C., Canle M.L., Fernandez M.I., Santaballa J.A., Faria J. Kinetics and mechanism of aqueous degradation of carbamazepine by heterogeneous photocatalysis using nanocrystalline ТЮ2, ZnO and multi-walled carbon nanotubes-anatase composites // Appl. Catal. B: Environ. 2011. Vol. 102. P. 563571.

92. Hart E.J., Henglein A. Free radicals and free atom reactions in the sonolysis of aqueous iodide and formate solutions // J Phys Chem. 1985. Vol. 89. P. 4342-4347.

93. Berberidou C., Poulios I., Xekoukoulotakis N.P., Mantzavinos D. Sonolytic, photocatalytic and sonophotocatalytic degradation of malachite green in aqueous solutions // Applied Catalysis B: Environmental. 2007. Vol. 74. P. 63-72.

94. Serpone N., Terzian R. Ultrasonic Induced Dehalogenation and Oxidation of 2-, 3-, and 4-Chlorophenol in Air-Equilibrated Aqueous Media. Similarities with Irradiated Semiconductor Particulates // J Phys Chem. 1994. Vol. 98. P. 26342640.

95. Гончарук В.В., Маляренко В.В., Яременко В.А. Использование ультразвука при очистке воды // Химия и технология воды. 2008. Vol. 30. С. 253-277.

96. Hartmann J., Bartels P., Mau U., Witter M., Tumpling W.v., Hofmann J., Nietzschmann E. Degradation of the drug diclofenac in water by sonolysis in presence of catalysts // Chemosphere. 2008. Vol. 70. P. 453-461.

97. Levee J., Pintar A. Catalytic wet-air oxidation processes: A review // Catalysis Today. 2007. Vol. 124. P. 172-184.

98. Comninellis Ch., De Battisti A. Electrocatalysis in anodic oxidation of organics with simultaneous oxygen evolution // J.Chim.Phys. 1996. Vol. 93. P. 673-679.

99. Comninellis Ch., Plattner E. Electrochemical wastewater treatment // Chimia. 1988. Vol. 42. P. 250-252.

100. Comninellis Ch., Nerini A. Anodic oxidation of phenol in the presence of NaCI for wastewater treatment // J Appl. Electrochim.. 1995. Vol. 25. P. 23-28.

101. Rajeshwar K., de Tacconi N.R. Electrodeposition and characterization of nanocrystalline semiconductor films // Studies in Surface Science and Catalysis. 1997. Vol. 103. P. 321-351.

102. Fierro S., Nagel T., Baltruschat H., Comninellis Ch. Investigation of the oxygen evolution reaction on Ti/Ir02 electrodes using isotope labelling and on-line mass spectrometry // Electrochemistry Communications. 2007. Vol. 9. P. 1969-1974.

103. Marselli B., Garcia-Gomez J., Michaud P.-A., Rodrigo M. A., Comninellis Ch. Electrogeneration of Hydroxyl Radicals on Boron-Doped Diamond Electrodes // J. Electrochim. Soc. 2003. Vol.150. P. 79-83.

104. Foti G., Gandini D., Comninellis Ch., Perret A., Haenni W. Oxidation of organics by intermediates of water discharge on Ir02 and synthetic diamond anodes // Electrochem Solid State Lett. 1999. Vol.2. P. 228-230.

105. Krishtalik L.I. Kinetics and mechanism of anodic chlorine and oxygen evolution reactions on transition metal oxide electrodes // Electrochem. acta. 1981. Vol. 26. P. 329-337.

106. Comninellis Ch. Electrocatalysis in the electrochemical conversion/combustion of organic pollutants for waste water treatment // Electrochemistry Communications. 1994. Vol. 39. P. 1857-1862.

107. Wohlfahrt-Mehrens M., Heitbaum J. Oxygen evolution on Ru02 electrodes studied using isotope labelling and on-line mass spectrometry // J. Electroanal. Chem. 1987. Vol. 237. P. 251-260.

108. Simond O., Schaller V., Comninellis Ch. Theoretical model for the anodic oxidation of organics on metal oxide electrodes // Electrochim. Acta. 1997. Vol. 42. P. 2009-2012.

109. Foti G., Gandini D., Comninellis Ch. Anodi oxidation of organics on thermally prepared oxide electodes // Curr. Top. Electrochem.. 1997. Vol. 5. P. 71-91.

110. Плесков Ю.В. Синтетический алмаз в электрохимии // Успехи химии. 1999. №5. С. 416-429.

111. Kraft A. Doped Diamond: A Compact Review on a New, Versatile Electrode Material // Int. J. Electrochem. Sei. 2007. Vol. 2. P. 355 - 385.

112. Peckova K., Musilova J., Barek J. Boron-Doped Diamond Film Electrodes—New Tool for Voltammetric Determination of Organic Substances // Critical Reviews in Anal. Chem. 2009. Vol. 39. P. 148-172.

ПЗ.Выровец И.И., Грицына В.И., Дудник С.Ф., Опалев O.A., Решетняк E.H., Стрельницкий В.Е. Нанокристаллические алмазные CVD-пленки: структура, свойства и перспективы применения // ФИЛ. 2010. № 8. С. 4-19.

114. Katsui N., Takahashi Е., Toyoda M., Kurosu T., Iida M., Wakita S., Nishiki Y., Shimamume T. J. Electrochem. Soc. 1998. Vol. 145. P. 2358.

115. Michaud P-A., Panizza M., Ouattara L., Diaco T., Foti G., Comninellis Ch. Electrochemical oxidation of water on synthetic boron-doped diamond thin film anodes // J. Appl. Electrochem. 2003. Vol. 33. P. 151-154.

116. Arihara K., Terashima Ch., Fujishima A. Application of Freestanding Perforated Diamond Electrodes for Efficient Ozone-Water Production Electrochemical Synthesis and Engineering // Electrochem. Solid-State Lett. 2006. Vol. 9. P. D17-D20.

117. Kraft A., Stadelmann M., Wünsche M., Blaschke M. Electrochemical ozone production using diamond anodes and a solid polymer electrolyte // Electrochemistry Communications. 2006. Vol. 8. P. 883-886.

118. Maeda Y., Sato K., Ramaraj R., Rao T.N., Tryk D.A., Fujishima A. The electrochemical response of highly boron-doped conductive diamond electrodes to Ce3+ ions in aqueous solution // Electrochim.Acta. 1999. Vol. 44. P. 3441-3449.

119. Michaud P. A., Mahe E., Haenni W., Perret A., Comninellis Ch. Preparation of Peroxodisulfuric Acid Using Boron Doped Diamond Thin Film Electrodes // Electrochem. Solid-State Lett. 2000. Vol. 3. P. 77-79.

120. Lehmann T., Stenner P., US Patent, US6503386, 2003.

121. Comninellis Ch., Michaud P.A., Haenni W., Perret A., Fryda M. US Patent, US6855242, 2005

122. Panizza M., Duo I., Michaud P. A., Cerisola G., Comnellis Ch. Electrochemical Generation of Silver (II) at Boron Doped Diamond Electrodes // Electrochem. Solid-State Lett. 2000. Vol. 3. P. 550.

123. Saha M.S., Furuta T., Nishiki Y. Electrochemical Synthesis of Sodium Peroxycarbonate at Boron-Doped Diamond Electrodes // Electrochem. Solid-State Lett. 2003. Vol. 6. P. D5.

124. Janssen L.J.J, Blijlevens M.H.A. Electrochemical oxidation of iodate to periodate // Electrochim. Acta. 2003. Vol. 48. P. 3959-3964.

125. Canizares P., Larrondo F., Lobato J., Rodrigoz M. A., Saez C. Electrochemical Synthesis of Peroxodiphosphate Using Boron-Doped Diamond Anodes // J. Electrochem. Soc. 2005. Vol. 152. P. D191-D196.

126. Lee J., Einagac Y., Fujishimad A., Park S.-M. Electrochemical Oxidation of Mn2 + on Boron-Doped Diamond Electrodes with Bi3+ Used as an Electron Transfer Mediator // J.Electrochem.Soc. 2004. Vol. 151. P. E265-270.

127. Sires I., Centellas F., Garrido J.G., Rodriguez R.M., Arias C., Cabot P-L., Brillas E. Mineralization of clofibric acid by electrochemical advanced oxidation processes using a boron-doped diamond anode and Fe" and UVA light as catalysts // Appl. Catal. B: Environ. 2007. Vol. 72. P. 373-381.

128. Panizza M., Cerisola G. Application of diamond electrodes to electrochemical processes // Electrochim. acta. 2005. Vol. 51. P. 191-199.

129. Panizza M., Brillas E., Comninellis Ch. Application of boron-doped diamond electrodes for wastewater treatment // J. Environ. Eng. Manage. 2008. Vol. 18. P. 139-153.

130. Panizza M., Cerisola G. Direct and mediated anodic oxidation of organic pollutants // Chem. Rev. 2009. Vol. 109. P. 6541-6569.

131. Murugananthan M., Yoshihara S., Rakuma T., Uehara N., Shirakashi T. Electrochemical degradation of 17p-estradiol (E2) at boron-doped diamond (Si/BDD) thin film electrode // Electrochim. Acta. 2007. Vol. 52. P. 3242-3249.

132. Giannis A., Kalaitzakis M., Diamadopoulos E. Electrochemical treatment of olive mill wastewater // J Chem Technol Biotechnol. 2007. Vol. 82. P. 663-671.

133. Manivannana A., Spataru N., Ariharac K., Fujishimad A. Electrochemical Deposition of Titanium Oxide on Boron-Doped Diamond Electrodes // Electrochem. Solid.-State Lett. 2005. Vol. 8. P. C138-C140.

134. Bonne M.J., Helton M., Edler K., Marken F. Electro-deposition of thin cellulose films at boron-doped diamond substrates // Electrochem. Comm.. 2007. Vol. 9. P. 42-48.

135. Ivandini T.A., Sato R., Makide Y., Fujishima A., Einaga Y. Pt-implanted boron-doped diamond electrodes and the application for electrochemical detection of hydrogen peroxide // Diamond Relat. Mater. 2005. Vol. 14. P. 2133-2138.

136. Gandini D., Mahe E., Michaud P.A., Haenni W., Perret A., Comninellis Ch. Oxidation of carboxylic acids at boron-doped diamond electrodes for wastewater treatment//J. Appl. Electrochem.. 2000. Vol. 30. P. 1345-1350.

137. Cañizares P., Garcia-Gomez J., Lobato J., Rodrigo M.A. Electrochemical oxidation of aqueous carboxylic acid wastes using diamond thin-film electrodes. // J.Environ. Eng. Manage. 2003. Vol. 42. P. 956-962.

138. Weiss E., Groenen-Serrano K., Savall A. Electrochemical degradation of sodium dodecylbenzene sulfonate on boron doped diamond and lead dioxide anodes // J. New Mat. Elect. Syst. 2006. Vol. 9. P. 249-256.

139. Lissens G., Pieters J., Verhaege M., Pinoy L., Verstraete W. Electrochemical degradation of surfactants by intermediates of water discharge at carbon-based electrodes // Electrochim. Acta. 2003. Vol. 48. P. 1655-1663.

140. Panizza M., Cerisola G. Influence of anode material on the electrochemical oxidation of 2- naphthol: Part 2. Bulk electrolysis experiments. // Electrochim. Acta. 2004. Vol. 49. P. 3221-3226.

141. Polcaro A.M., Mascia M., Palmas S.,Vacca A. Electrochemical degradation of diuron and dichloroaniline at BDD electrode // Electrochim. Acta. 2004. Vol. 49. P. 649-656.

142. Polcaro A.M., Vacca A., Mascia M., Palmas S. Oxidation at boron doped diamond electrodes: an effective method to mineralise triazines. // Electrochim. Acta. 2005. Vol. 50. P. 1841-1847.

143. Perret A., Haenni W., Skinner N., Tang X.-M., Gandini D., Comninellis Ch., Correa B., Foti G. Electrochemical advanced oxidation process for water treatment using DiaChem® electrodes // Diamond Relat. Mater. 1999. Vol.8. P. 820-823.

144. Nasr B. , Abdellatif G., Cañizares P., Saez C., Lobato J., Rodrigo M.A. Electrochemical Oxidation of Hydroquinone, Resorcinol, and Catechol on Boron-Doped Diamond Anodes // Electrochim. Acta. 2005. Vol. 39. P. 7234-7239.

145. Hagans P. L., Natishana P.M., Stoner B.R., O'Gradya W. E. Electrochemical Oxidation of Phenol Using Boron-Doped Diamond Electrodes // J.Electrochem. Soc. 2001. Vol. 148. P. E298-E301.

146. Cañizares P., Díaz M., Domínguez J. A., García-Gómez J., Rodrigo M. A. Electrochemical Oxidation of Aqueous Phenol Wastes on Synthetic Diamond Thin-Film Electrodes // Ind.Eng.Chem.Res. 2002. Vol. 41. P. 4187-4194.

147. Polcaro A.M., Vacca A., Palmas S., Mascia M. Electrochemical treatment of wastewater containing phenolic compounds: oxidation at boron-doped diamond electrodes//J.Appl.Electrochem.. 2003. Vol. 33. P. 885-892.

148. Morao A., Lopes A., Amorim M.T.P.D., Goncalves I.C. Degradation of mixtures

of phenols using boron doped diamond electrodes for wastewater treatment. //

Electrochim. Acta. 2004. Vol. 49. P. 1587-1595.

129

149. Gherardini P. A. Michaud, M. Panizza, Ch. Comninellis, and N. Vatistas Electrochemical Oxidation of 4-Chlorophenol for Wastewater Treatment: Definition of Normalized Current Efficiency // J.Electrochim.Soc. 2001. Vol. 148. P. D78-D82.

150. Codognoto L., Machado S.A.S., Avaca L.A. Selective oxidation of pentachlorophenol on diamond electrodes // J.Appl.Electrochim. 2003. Vol. 33. P. 951-957.

151. Cañizares P., García-Gomez J., Saez C., Rodrigo M.A. Electrochemical oxidation of several chlorophenols on diamond electrodes Part I. Reaction mechanism // J.Appl.Electrochim. 2003. Vol. 33. P. 917-927.

152. Zhao G., Shen Sh., Li M., Wu M., Cao T., Li D. The mechanism and kinetics of ultrasound-enhanced electrochemical oxidation of phenol on boron-doped diamond and Pt electrodes // Chemosphere. 2008. Vol. 73. P. 1407-1413.

153. Carey J.J., Christ C.S., Lowery S.N., US-Patent, US5399247, 1995.

154. Kraft A., Stadelmann M., Wünsche M., Blaschke M. Electrochemical destruction of organic substances in deionized water using diamond anodes and a solid polymer electrolyte //Electrochem. Commun. 2006. Vol. 8. P. 155-158.

155. Hattori S., Doi M., Takahashi E., Kurosu T., Nara M., Nakamatsu S., Nishiki Y., Furuta T., lida M. Electrolytic decomposition of amaranth dyestuff using diamond electrodes. //J. Appl. Electrochem. 2003. Vol. 33. P. 85-91.

156. Ceron-Rivera M., Davila-Jimenez M.M., Elizalde-Gonzalez M.P. Degradation of the textile dyes Basic Yellow 28 and Reactive Black 5 using diamond and metal alloys electrodes // Chemosphere. 2004. Vol. 55. P. 1-10.

157. Cañizares P., Gadri A., Lobato J., Nasr B., Paz R., Rodrigo M.A., Saez C. Electrochemical oxidation of azoic dyes with conductive-diamond anodes. // Ind. Eng. Chem. Res.. 2006. Vol. 45.P.3468-3473.

158. Faouzi M.P., Cañizares P., Gadri A., Lobato J., Nasr B., Paz R., Rodrigo M.A., Saez C. Advanced oxidation processes for the treatment of wastes polluted with azoic dyes // Electrochimica Acta. 2006. Vol. 52. P. 325-331.

159. Saez C., Panizza M., Rodrigo M.A., Cerisola G. Electrochemical incineration of dyes using a boron-doped diamond anode // J. Chem. Technol. Biot.. 2007. Vol. 82. P. 575-581.

160. Chen X., Chen G. Anodic oxidation of Orange II on Ti/BDD electrode: Variable effects // Sep. Purif. Technol.. 2006. Vol. 48. P. 45-49.

161. Andrade L.S., Tasso T.T., da Silva D.L., Rocha-Filho R.C., Bocchi N., Biaggio S.R. On the performances of lead dioxide and boron-doped diamond electrodes in the anodic oxidation of simulated wastewater containing the Reactive Orange 16 dye // Electrochim. Acta. 2009. Vol. 54. P. 2024-2030.

162. Panizza M., Cerisola G. Electrocatalytic materials for the electrochemical oxidation of synthetic dyes // Applied Catalysis B: Environmental. 2007. Vol. 75. C. 95-101.

163. Butrón E., Juarez M.E., Solis M., Teutli M., Gonzalez I., Nava J.L. Electrochemical incineration of indigo textile dye in filter-press-type FM01-LC electrochemical cell using BDD electrodes // Electrochim. Acta. 2007. Vol. 52. P. 6888-6894.

164. Brillas E., Sires I., Arias C., Cabot P.L., Centellas F., Rodriguez R.M., Garrido J.A. Mineralization of paracetamol in aqueous medium by anodic oxidation with a boron-doped diamond electrode // Chemosphere. 2005. Vol. 58. P. 399-406.

165. Zhao X., Hou Y., Liu H., Qiang Zh., Qu J. Electro-oxidation of diclofenac at boron doped diamond: Kinetics and mechanism// Electrochimica Acta. 2009. Vol. 54. P. 4172.

166. Brillas E., Garcia-Segura S., Skoumal M., Arias C. Electrochemical incineration of diclofenac in neutral aqueous medium by anodic oxidation using Pt and boron-doped diamond anodes // Chemosphere. 2010. Vol.79. P. 605-612.

167. Brinzila C.I., Pacheco M.J., Ciríaco L., Ciobanu R.C., Lopes A. Electrodegradation of tetracycline on BDD anode // Chemical Engineering Journal. 2012. Vol. 209. P. 54-61.

168. Domi'nguez J.R., GonzaTez T., Palo P., Sa'nchez-Marti'n J. Electrochemical Advanced Oxidation of Carbamazepine on Boron-Doped Diamond Anodes.

Influence of Operating Variables // Ind. Eng. Chem. Res.. 2010. Vol. 49.P. 83538359.

169. Boye В., Brillas E., Marselli B. Michaud , P.A., Comninellis Ch., Farnia G., Sandona G. Electrochemical incineration of chloromethylphenoxy herbicides in acid medium by anodic oxidation with boron-doped diamond electrode. // Electrochim. Acta. 2006. Vol. 51. P. 2872-2880.

170. Flox C., Cabot P.L., Centellas F., Garrido J.A. , Rodriguez R.M. , Arias C., Brillas E. Electrochemical combustion of herbicide mecoprop in aqueous medium using a flow reactor with a boron-doped diamond anode // Chemosphere. 2006. Vol. 64. P. 892-902.

171. Sires I., Brillas E., Cerisola G., Panizza M. Comparative depollution of mecoprop aqueous solutions by electrochemical incineration using BDD and Pb02 as high oxidation power anodes // J. Electroanal. Chem.. 2008. Vol. 613. P. 151-159.

172. Kraft A., Stadelmann M., Blaschke M. Anodic oxidation with doped diamond electrodes: a new advanced oxidation process // J. Hazard. Mater. 2003. Vol. 103. P. 247-261.

173. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Д.: Химия, 1982. 168 с.

174. Темкин М.И. Адсорбционное равновесие и кинетика процессов на неоднородных поверхностях // Журн. физ. химии. 1941. Т. 15. № З.С. 296307.

175. Курс физической химии, том 1 // Герасимов Я.И., Древинг В.П., Еремин Е.Н., Киселев А.В., Лебедев В.П., Панченков Г.М., Шлыгин А.И., под ред. Герасимова Я.И. М.: Химия, 1964. 624 с.

176. Эткинс П. Физическая химия, том 2. М.: Мир, 1980. 584 с.

177. Yu Z., Peldszus S., Huck P.W. Adsorption characteristics of selected pharmaceuticals and an endocrine disrupting compound - Naproxen, carbamazepine and nonylphenol - on activated carbon// Water Research. 2008. Vol. 42. P. 2873-2882.

178. Oleszczuk P., Pan В., Xing B. Adsorption and desorption of oxytetracycline and carbamazepine by multiwalled carbon nanotubes // Environ. Sci. Technol. 2009. Vol. 43. P.9167.

179. Ji L., Chen W., Bi J. et.al. Adsorption of tetracycline on singl-walled and multiwalled carbon nanotubes as affected by aqueous solution chemistry// Environ. Toxicol. Chem. 2010. Vol. 29. № 12, P. 2713-2719.

180. Wang G., Sun Q., Zhang Y. Sorption and regeneration of magnetic exfoliated graphite as a new sorbent for oil pollution // Desalination. 2010. Vol. 263. P. 183188.

181. Toyoda M., Inagaki M. Heavy oil sorption using exfoliated graphite New application of exfoliated graphite to protect heavy oil pollution // Carbon. 2000. Vol. 38. P. 199-210.

182. Ion A.C., Alpatova A., Ion I. Study on phenol adsorption from aqueous solutions on exfoliated graphitic nanoplatelets // Mat. Sci. Eng. B. 2011.Vol. 176. P. 588595.

183. Мелешко А.И., Половников С.П. Углерод. Углеродные волокна. Углеродные композиты. М.: "САЙНС-ПРЕСС", 2007. 192 с.

184. http://www.sealur.ru/pdf/useful/reports/grafit.pdf проверено 2.08.2013.

185. Сорокина Н.Е. Интеркалированные соединения графита с кислотами: синтез, свойства, применение: автореф. дис. д-р. хим. наук: 02.00.01. М., 2007. 246 с.

186. Фиалков А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. М.: Аспект-Пресс. 1997. 718 с.

187. Wei Х.Н., Liu L., Zhang J.X., Shi J.L., Guo G.Q. The preparation and morphology characteristics of exfoliated graphite derived from HC104-graphite intercalation compounds // Mater. Lett. 2010. Vol. 64. P. 1007-1009.

188. Yinga Z., Lina X., Qi Y., Luo J. Preparation and characterization of low-temperature expandable graphite // J.Mater. Res. Bull.. 2008. Vol. 43. P. 26772686

189. Kang F., Zheng Y.-P., Wang H.-N., Nishi Y., Inagaki M. Effect of preparation conditions on the characteristics of exfoliated graphite // Carbon. 2002. Vol. 40. P. 1575-1581.

190. Rudorf W., Hoffman U. Uber graphitsaltse // Z.Anorg. Allg. Chem. 1938. Vol. 238, P. 1-50.

191. Li J.H., Liu Q., Da H.F., Preparation of sulfur-free exfoliated graphite at a low exfoliation temperature // Mater. Lett. 2007. Vol. 61. P. 1832-1834.

192. Li J.H., Da H.F., Liu Q., Liu S.F., Preparation of sulfur-free expanded graphite with 320 цт mesh of flake graphite // Mater. Lett.. 2006. Vol. 60. P. 3927-3930.

193. Тительман Г.И., Печкин C.B., Гельман B.H., Тесакова Г.Н., и др. Термическое расщепление продуктов разложения соединений внедрения графит-кислота в условиях ударного и линейного нагрева // ХТТ. 1991. №4. С. 79-84.

194. Хандорин Г.П., Дубов Г.И., Мазин В.И., Макотченко В.Г., Назаров А.С., Федоров В.Е., Хасанов O.JL, Рязанцева Н.В., Штейнле А.В., Штейнле JI.A., Чечина О.Е., Ратькин А.В. Синтез и применение наноструктурированного графита // Известия Томского политехнического университета. 2010. №316. С. 5-11.

195.Hristea G., Budrugeac P. Characterization of exfoliated graphite for heavy oil sorption // J. Therm. Anal. Calorim.. 2008. Vol. 98. P. 817-823.

196. Vieira F., Cisneros I., Rosa N.G., Trindade G.M., Mohallem N.D.S. Influence of the natural flake graphite particle size on the textural characteristic of exfoliated graphite used for heavy oil sorption // Carbon. 2006. Vol. 44. P. 2590-2592.

197. Tryba В., Morawski A.W., Kaleczuk R.J., Inagaki M. Exfoliated Graphite as a New Sorbent for Removal of Engine Oils from Wastewater // Spill. Sci. Technol. Bull.. 2003. Vol. 8. P. 569-571.

198. Li Sh., Tian Sh., Feng Y., Lei J., Wang P., Xiong Y. A comparative investigation on absorption performances of three expanded graphite-based complex materials for toluene // Journal of Hazardous Materials. 2010. Vol., 183. P. 506-511.

199. Li X., Chen G. Surface modified graphite nanosheets used as adsorbent to remove 1,2-dichlorobenzene from water // Mater. Lett.. 2009. Vol. 63. P. 930-932.

200. Li J.T., Li M., Li H.J., Sun H.W. Decolorization of azo dye direct scarlet 4BS solution using exfoliated graphite under ultrasonic irradiation // Ultrason. Sonochem.. 2007. Vol. 14. P. 241-245.

201. Zhao M., Liu P. Adsorption of methylene blue from aqueous solutions by modified expanded graphite powder // Desalination. 2009. Vol. 249. P. 331-336.

202. Sotelo J.L., Rodriguez A. , Alvarez S., Garcia J. Removal of caffeine and diclofenac on activated carbon in fixed bed column // Chemical Engineering Research and Design. 2012. Vol. 90. P. 967-974.

203. Baccar R., Sarra M., Bouzid J., Feki M., Blanquez P. Removal of pharmaceutical compounds by activated carbon prepared from agricultural by-product // Chemical Engineering Journal. 2012. Vol. 211-212. P. 310-317.

204. Vadi M. Comparative Study of Adsorption Isotherms two Non-Steroidal Anti-Inflammatory Eye Drops, Indomethacin and Diclofenac on Carbon Nanotube // Chemical Engineering Research and Design. 2012. Vol. 28. P. 343-348.

205. Xiong Z.-H., Wang L., Zhou J.-G., Liu J.-M. Thermodynamics and Kinetics of Adsorption of Diclofenac on Magnetic Multiwalled Carbon Nanotubes in an Aqueous Solution // Acta Phys. -Chim. Sin. 2010. Vol. 26. P. 2890-2898.

206. Krajisnika D., Dakovi A., Milojevi M., Malenovi A., Kragovi M., Bogdanovi D.B., Dondur V., Mili J. Properties of diclofenac sodium sorption onto natural zeolite modified with cetylpyridinium chloride // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. 2011. Vol. 83. P. 165-172.

207. Bajpai S.K., Bhowmik M. Adsorption of Diclofenac Sodium from Aqueous Solution Using Polyaniline as a Potential Sorbent. I. Kinetic Studies // Journal of Applied Polymer Science. 2010. Vol. 117. P. 3615-3622.

208. Suriyanon N., Punyapalakul P., Ngamcharussrivichai C. Mechanistic study of diclofenac and carbamazepine adsorption on functionalized silica-based porous materials // Chemical Engineering Journal. 2013. Vol. 214. P. 208-218.

209. Yu Z., Peldszus S., Huck P.W. Adsorption characteristics of selected pharmaceuticals and an endocrine disrupting compound—Naproxen, carbamazepine and nonylphenol—on activated carbon // Water Research. 2008. Vol. 42. P. 2873-2882.

210. Oleszczuk P., Pan В., Xing B. Adsorption and Desorption of Oxytetracycline and Carbamazepine by Multiwalled Carbon Nanotubes // Environ. Sci. Technol.. 2009. Vol. 43. P. 9167-9173.

211. Martucci A., Pasti L., Marchetti N., Cavazzini A., Dondi F., Alberti A. Adsorption of pharmaceuticals from aqueous solutions on synthetic zeolites // Microporous and Mesoporous Materials.. 2012. Vol.148. P. 174-183.

212. Domínguez J.R., Gonzalez Т., Palo P., Cuerda-Correa E.M. Removal of common pharmaceuticals present in surface waters by Amberlite XAD-7 acrylic-ester-resin: Influence of pH and presence of other drugs // Desalination. 2011. Vol. 269. P. 231-238.

213. Zhang W., Ding Y., Boyd S.A., Teppen B.J., Li H. Sorption and desorption of carbamazepine from water by smectite clays // Chemosphere. 2010. Vol. 81. P. 954-960.

214. Bui Т. X., Choi H. Adsorptive removal of selected pharmaceuticals by mesoporous silica SBA-15 // J. Hazard. Mater. . 2009. Vol. 168. P. 602-608.

215. Changa P.-H., Li Zh., Yua T.-L., Munkhbayer S., Kuoa T.-H., Hunga Y.-C., Jeana J.-S., Lin K.-H. Sorptive removal of tetracycline from water by palygorskite // J. Hazard. Mater. 2009. Vol. 165. P. 148-155.

216. Gao Y., Li Y., Zhang L., Huang H., Hua J., Shah S.M., Su X. Adsorption and removal of tetracycline antibiotics from aqueous solution by graphene oxide // Journal of Colloid and Interface Science. 2012. Vol. 368. P. 540-546.

217. Волова Т.Г. Биотехнология. Новосибирск: CO РАН, 1999. 252 с.

218. Yu J.T., Bouwer E.J., Coelhan M. Occurrence and biodegradability studies of selected pharmaceuticals and personal care products in sewage effluent // Agricultural water management. 2006. Vol.86. P. 72-80.

219. Gonzalez S., Muller J., Petrovic M., Barcelo D., Knepper Th. P. Biodégradation studies of selected priority acidic pesticides and diclofenac in different bioreactors // Environmental Pollution. 2006. Vol.144. P. 926-932.

220. Kimura K., Hara H., Watanabe Y. Elimination of Selected Acidic Pharmaceuticals from Municipal Wastewater by an Activated Sludge System and Membrane Bioreactors // Environ. Sci. Technol.. 2007. Vol. 41. P. 3708-3714.

221. Tiehm A., Scmidt N., Stieber M., Sacher F., Wolf L., Hoetzl H. Biodégradation of Pharmaceutical Compounds and their Occurrence in the Jordan Valley // Water Resour Manage. 2011. Vol.25. P. 1195-1203.

222. Batt A.L., Kim S., Aga D.S. Comparison of the occurrence of antibiotics in four full-scale wastewater treatment plants with varying designs and operations // Chemosphere. 2007. Vol. 68. P. 428-435.

223. Carballa M., Omil F., Ternes Th., Lema J.M. Fate of pharmaceutical and personal care products (PPCPs) during anaerobic digestion of sewage sludge // Water Research. 2007. Vol. 41. P. 2139-2150.

224. Pereira V.J., Weinberg H.S., Linden K.G., Singer P.C. UV Degradation Kinetics and Modeling of Pharmaceutical Compounds in Laboratory Grade and Surface Water via Direct and Indirect Photolysis at 254 nm // Environ. Sci. Technol.. 2007. Vol. 41. P. 1682-1688.

225. Kaur S., Singh V. Visible light induced sonophotocatalytic degradation of Reactive Red dye 198 using dye sensitized Ti02 // Ultrasonics Sonochemistry. 2007. Vol. 14. P. 531-537.

226. Khare U.K., Bose P., Vankar P.S. Impact of ozonation on subsequent treatment of azo dye solutions //J. Chem. Technol. Biotechnol. 2007. Vol. 82. P. 1012-1022.

227. Oiler I., Malato S., Sanchez-Perez J.A. Combination of Advanced Oxidation Processes and biological treatments for wastewater decontamination—A review // S ci. Total Environ. 2011. Vol. 409. P. 4141- 4166.

228. Yang X., Wang F., Hu Sh. Enhanced oxidation of diclofenac sodium at a nano-structured electrochemical sensing film constructed by multi-wall carbon

nanotubes-surfactant composite// Materials Science and Engineering C. 2008. Vol. 28. P. 188-194.

229. Goyal R. N., Chatterjee S., Rana A. R. S. the effect of modifying an edge-plane pyrolytic graphite electrode with singl-wall carbon nanotubes on its use for sensing diclofenac // Carbon. 2010. Vol. 48. P. 4136-4144.

230. Bianco-Lopez M.C., Lobo-Castanon M.-J., Mirada-Ordieres A.J., Tunon-Blanco A.J. Voltammetric response of diclofenac-molecularly imprinted film modified carbon electrodes // Anal. Bioanal. Chem. 2003. Vol. 377. P. 257-261.

231. Marco-Urrea E., Perez-Trujillo M., Cruz-Morato C. Degradation of the drug sodium diclofenac by Trametes versicolor pellets and identification of some intermediates by NMR//J. Hazard. Mater. 2010. Vol. 176. P. 836-842.

232. Treetepvijit S., Preechaworapun A., Praphairaksit N., Chuanuwatanakul S., Einaga Y., Chailapakul O. Use of nickel implanted boron-doped diamond thin film electrode coupled to HPLC system for the determination of tetracyclines // Talanta. 2006. Vol. 68. P. 1329-1335.

233. Галюс. Теоретические основы электрохимического анализа. М. «МИР», 1974,

234. Хенце Г. Полярография и вольтамперометрия. М. «БИНОМ. Лаборатория знаний», 2008, 284 с.

235. Wu J., Zhang Н., Oturan N., Wang Y., Chen L., Oturan M. A., Application of response surface methodology to the removal of the antibiotic tetracycline by electrochemical process using carbon-felt cathode and DSA (Ti/Ru02-Ir02) anode Chemosphere. 2012. Vol. 87. P. 614-620.

236. Chatten L.G., Fleishhmann M., Pletcher D. The anodic oxidation of some tetracyclines // J. Electroanal. Chem., 1979. Vol. 102. P. 407.

237. Belkheiri D., Fourcade F., Geneste F., Floner D., Ait-Amar H., Amrane A. Feasibility of an electrochemical pre-treatment prior to a biological treatment for tetracycline removal // Sep. Purif. Tech. 2011. Vol. 83. P. 151.

238. Веденяпина М.Д., Еремичева Ю.Н., Павлов В.А., Веденяпин А.А., ЖПХ,

552 с.

2008. №81. С. 765.

/