Жидкофазное каталитическое окисление пропиленгликоля на Cr- и Zr-содержащих металлорганических координационных полимерах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Торбина Виктория Вячеславовна

• Торбина Виктория Вячеславовна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Торбина Виктория Вячеславовна

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Основные механизмы жидкофазного окисления спиртов пероксидами в присутствии металлсодержащих катализаторов

1.1.1 Гомолитический механизм

1.1.2 Гетеролитический механизм

1.2 Окисление пропиленгликоля в жидкой фазе

1.3 Пористые координационные полимеры как катализаторы жидкофазного окисления

1.3.1 Строение и свойства пористых координационных полимеров

1.3.2 Особенности Сг-содержащих МОКП со структурой МГЬ-100 и МГЬ-101

1.3.3 Особенности Zr-UiO-66

1.3.4 Окисление спиртов с использованием катализаторов на основе пористых координационных полимеров

1.3.5 Влияние природы заместителя в органическом линкере на каталитическую активность МОКП на примере иЮ-66

2 Экспериментальная часть

2.1 Исходные материалы и реагенты

2.2 Синтез катализаторов

2.2.1 Синтез Сг-М1Ь-100 и Сг-М1Ь-101

2.2.2 Синтез иЮ-66

2.2.3 Синтез Х-ШО-66

2.2.4 Синтез ZrO2

2.3 Характеристика катализаторов

2.4 Каталитические эксперименты

2.5 Адсорбционные эксперименты

2.6 ИК-спектроскопия растворов ТБГП в порах Сг-МГЬ-101

2.7 Определение концентрации трет-бутилгидропероксида и пероксида водорода

2.8 Квантово-химические расчеты

3 Результаты и обсуждение

3.1 Синтез МОКП

3.2 Окисление пропиленгликоля на Сг-содержащих МОКП

3.2.1 Сравнение каталитических и адсорбционных свойств Сг-МГЬ-100 и Сг-МГЬ-101

3.2.2 Влияние молярного отношения ПГ/ТБГП

3.2.3 Влияние реакционной атмосферы и ингибиторов радикальных процессов

3.2.4 Влияние температуры и природы катализа

3.2.5 Стабильность катализатора и возможность повторного использования

3.3 Влияние природы растворителя и межмолекулярных взаимодействий в растворе на окисление ПГ на Сг-М1Ь-101

3.4 Окисление ПГ на иЮ-66

3.4.1 Влияние природы растворителя

3.4.2 Влияние загрузки катализатора

3.4.3. Влияние количества ПГ и Н202

3.4.4 Влияние температуры

3.4.5 Исследование механизма окисления пропиленгликоля

3.4.7 Стабильность катализатора и возможность повторного использования

3.5 Влияние природы лиганда на каталитическую активность иЮ-66 в окислении пропиленгликоля

3.5.1 Характеристика Х-ИЮ-66

3.5.2 Каталитическая активность иЮ-66 с различными заместителями в линкере в окислении ПГ перокисдом водорода

3.5.3 Окисление ПГ на Ш2-ИЮ-66

3.5.4 Сравнение активности иЮ-66 и К02-ИЮ-66 с другими катализаторами в селективном окислении ПГ в ГА пероксидом водорода

Заключение

Список условных обозначений, символов, сокращений

Список литературы

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Жидкофазное каталитическое окисление пропиленгликоля на Cr- и Zr-содержащих металлорганических координационных полимерах»

Актуальность и степень разработанности

Селективное окисление спиртов в различные карбоксильные и карбонильные соединения играет ключевую роль в органическом синтезе [ 1 , 2 ]. Традиционно такие превращения проводят с участием стехиометрических количеств токсичных окислителей [3]. Задача поиска новых путей синтеза продуктов селективного окисления спиртов с использованием экологичных окислителей и истинно гетерогенных катализаторов в мягких условиях стоит очень остро [4-6]. Особенным вызовом является окисление многоатомных спиртов из-за высокой вероятности разрыва С-С связи. Наличие в реакционной среде большого количества сильно полярных веществ (как субстрата, так и продуктов) зачастую приводит к дезактивации катализатора за счет «вымывания» активного компонента или сильной адсорбции, ведущей к блокированию активных центров [7].

Одним из наиболее ценных многоатомных вицинальных спиртов является пропиленгликоль (111), который может быть получен из моно- и полисахаридов - основных компонентов биомассы [ 8,9]. Продуктом региоселективного окисления ПГ по вторичной гидрокисльной группе является гидроксиацетон (ГА, ацетол, 1 -гидрокси-2-пропанон), который находит широкое применение в пищевой, текстильной промышленности, косметологии, фармацевтике и для производства акролеина [10]. Однако область его применения все еще ограничивается высокой стоимостью. Причиной этого является некаталитическая многостадийная технология синтеза, в результате которой получается ГА с низкой селективностью и в дальнейшем требует дорогостоящих ступеней очистки [10]. Поэтому разработка эффективных каталитических систем для селективного окисления ПГ в ГА с использованием экологичных окислителей и легко рециклизуемых гетерогенных катализаторов остается важной задачей. Между тем, большинство публикаций в области жидкофазного окисления ПГ посвящены получению молочной кислоты с использованием Pd-, Pt-, Au-содержащих катализаторов в щелочной среде [11-15]. Лишь несколько работ свидетельствуют о селективном окислении ПГ в ГА, указывая, что эта реакция сопровождается процессом с разрывом С-С связи, который приводит к снижению селективности по гидроксиацетону [16-18].

Металлорганические координационные полимеры (МОКП) привлекают внимание в качестве гетерогенных катализаторов благодаря уникальной комбинации свойств, таких как открытая кристаллическая структура, необычайно высокие удельные поверхности, варьируемый размер пор и функциональность, а также большой выбор металлсодержащих центров [19-22].

Одними из наиболее детально исследованных МОКП являются синтезированные группой Ферея мезопористые тримезат и терефталат хрома Cr-MIL-100 и Cr-MIL-101, соответственно [23,24]. Они обладают достаточно высокой устойчивостью на воздухе, в воде и большинстве органических растворителей, а также термической стабильностью. Данные МОКП нашли достаточно широкое применение в окислительном катализе с алкилгидропероксидами и молекулярным кислородом, однако они не стабильны в присутствии пероксида водорода. Кроме того, несмотря на исследование свойств Cr-MIL-100 и Cr-MIL-101 в окислении широкого ряда субстратов, при проведении обзора литературы не было обнаружено работ, посвященных окислению многоатомных спиртов на данных МОКП. Между тем, важно, что структуры MIL-100 и MIL-101 имеют одинаковое строение активных центров, а отличаются только размером окон и полостей, что позволяет дифференцированно оценить влияние текстурных характеристик МОКП на каталитическую активность.

С другой стороны, микропористый терефталат циркония UiO-66 известен своей беспрецедентно высокой для МОКП термо- и гидротермостабильностью, а также устойчивостью к действию пероксида водорода [ 25 ]. Однако к моменту начала данного исследования не было работ, посвященных использованию Zr-UiO-66 в качестве катализатора окисления. Также стоит отметить, что исследуемые МОКП являются репрезентативными примерами для исследования различных механизмов окисления ввиду особенностей природы входящих в их структуру металлов. Так, хромсодержащие катализаторы обычно ведут одноэлектронное окисление по гомолитическому механизму, тогда как ион циркония в UiO-66 является типичной кислотой Льюиса [26].

Наличие металлических центров с одинаковой структурой и химическим окружением позволяет применить к МОКП концепцию катализаторов с активными центрами «одного типа» («single site»), что позволяет более детально исследовать факторы, влияющие на каталитическую активность. Однако на сегодняшний день понимание фундаментальных основ влияния различных факторов, в частности электронных свойств и строения, текстурных характеристик МОКП, природы используемого растворителя, на кинетику реакций, катализируемых МОКП, а также механизм протекающих процессов, является одним из важнейших открытых вопросов ввиду ограниченного количества исследований в данной

области.

Цель и задачи работы

Целью данной работы является установление влияния природы активных центров и структуры Cr- и Zr-содержащих МОКП с различными линкерами на физико-химические закономерности процесса селективного жидкофазного окисления пропиленгликоля

пероксидами и/или молекулярным кислородом, а также детализация их роли в активации реагентов.

В соответствии с данной целью были поставлены следующие задачи:

1. Исследовать влияние природы, строения и локализации активных центров на каталитические свойства и Zr-содержащих МОКП в селективном окислении ПГ. Оценить влияние изменения текстурных свойств и электронной плотности на активных центрах МОКП за счет варьирования природы органического ликера на адсорбционные и каталитические свойства соответствующих МОКП.

2. Определить влияние природы окислителя, температуры, соотношения компонентов реакционной смеси на конверсию и селективность окисления ПГ на соответствующих МОКП.

3. Установить роль металлических центров поверхности МОКП в активации реагентов (субстрат/окислитель), а также механизм окисления (гомолитический/гетеролитический).

4. Изучить влияние природы двух групп растворителей (протонные и апротонные) на возможность адсорбции ассоциатов и сольватов ПГ на активных центрах катализатора в конкуренции с молекулами растворителя и, как следствие, на скорость и направление протекающих превращений.

5. Исследовать стабильность МОКП в условиях проведения реакции и возможность повторного использования, определить истинную природу катализа (гомогенный/гетерогенный).

Научная новизна

Впервые исследовано окисление многоатомных спиртов на пористых координационных полимерах. Показано, что окисление ПГ на Сг-МОКП протекает по радикально-цепному механизму с вовлечением молекулярного кислорода в качестве окислителя наряду с гидропероксидом. На Zr-МОКП возможна конкурентная реализация гомолитического и гетеролитического способа активации пероксида водорода, который является единственным окислителем в системе. Впервые для подобных систем установлена связь между пространственным расположением активных центров и размером ассоциатов субстрата в растворе, что отражается на каталитической активности МОКП.

Впервые показано, что молекулы протонных растворителей способны конкурентно адсорбироваться на активных центрах 0чМ1Ь-101, снижая их доступность для реагентов, что приводит к более низкой эффективности использования окислителя и конверсии ПГ по сравнению с проведением реакции в апротонных растворителях. В последних скорость окисления снижается с увеличением диэлектрической проницаемости среды.

Впервые показана активность Zr-UiO-66 в активации и разложении пероксида водорода.

Впервые исследовано влияние природы заместителя в лиганде на каталитическую активность МОКП в реакции окисления пропиленгликоля с пероксидом водорода в качестве окислителя. Установлено, что степень конкурентной реализации гетеролитического механизма активации Н202 и выхода ГА зависит от электроноакцепторных свойств лиганда. Зависимость выхода ГА от константы Гаммета для соответствующих заместителей носит линейный характер.

Теоретическая значимость

Результаты работы расширяют научные знания об особенностях каталитической активности металлорганических координационных полимеров в окислении различных классов органических соединений, в частности, вицинальных спиртов, механизмах протекающих процессов, роли активных центров катализатора. Результаты диссертационного исследования дополняют научные представления о роли межмолекулярных взаимодействий, а именно, о влиянии природы растворителя на состояние компонентов реакционной смеси в растворе и воздействии на различные стадии каталитического процесса.

Практическая значимость

Предложен новый метод селективного получения гидроксиацетона с использованием в качестве гетерогенных катализаторов МОКП Сг-МГЬ-101 и иЮ-66 (а также иЮ-66 с К02-замещенной терефталевой кислотой в качестве лиганда) и трет-бутилгидропероксида или пероксида водорода, соответственно, в качестве окислителей. Выявлены оптимальные условия жидкофазного окисления пропиленгликоля в гидроксиацетон на истинно гетерогенных катализаторах в мягких условиях с высокой селективностью (до 89 %) без использования токсичных стехеометрических окислителей.

Предложен новый более экономически выгодный способ синтеза пористого координационного полимера иЮ-66 по сравнению с традиционным.

Методология и методы исследования

Методологическая основа исследований, проводимых в рамках диссертационной работы, заключалась в следующем:

- системном анализе современных исследований, посвященных каталитическому окислению пропиленгликоля, в частности, в жидкой фазе, а также особенностям строения и каталитических свойств металлорганических координационных полимеров;

- реализации предварительно спланированных и аргументированных экспериментов с использованием современного аналитического и каталитического оборудования;

- сопоставлении проведенных теоретических исследований (в частности, квантово-механических расчетов) с экспериментальными данными;

- сравнении экспериментальных результатов с литературными данными.

Положения, выносимые на защиту

1. Как природа активного центра, так и геометрия пор МОКП определяют их каталитическую активность: соответствие размеров окон и полостей, а также взаимное расположение активных центров в структуре МОКП имеет ключевое влияние на адсорбционные свойства катализатора, что приводит к различной каталитической активности и отражается на эффективности использования окислителя.

2. Молекулы протонных растворителей способны конкурентно адсорбироваться на активных центрах катализатора, что приводит к низкой конверсии ПГ и эффективности использования окислителя. В апротонных растворителях начальная скорость окисления ПГ снижается с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя при неизменной скорости разложения ТБГП на катализаторе.

3. В случае Cr-содержащих МОКП каталитическая активность заключается в активации трет-бутилгидропероксида с образованием радикалов, которые далее взаимодействуют с субстратом, при этом наряду с ТБГП в качестве окислителя в реакции участвует молекулярный кислород воздуха. Окисление ПГ пероксидом водорода на UiO-66 только частично протекает по радикально-цепному механизму и молекулярный кислород не принимает участия в реакции.

4. Модифицирование лиганда в структуре UiO-66 позволяет управлять его каталитической активностью в окислении пропиленгликоля пероксидом водорода за счет изменения электронной плотности на реакционном центре и, как следствие, изменяет вклад гомолитического и гетеролитического механизма активации H2O2, а также константу адсорбции побочных продуктов на катализаторе.

Степень достоверности и апробация результатов исследования

Высокая степень достоверности обеспечивается воспроизводимостью синтеза МОКП и результатов каталитических экспериментов, согласуемостью полученных экспериментальных данных с результатами теоретических расчетов и литературными данными, использованием современных методов исследования и оборудования.

Результаты работы были лично представлены автором на 2-х всероссийских и 5-ти международных конференциях: XII European Congress on Catalysis «Catalysis: Balancing the use of fossil and renewable recourses» (2015, Казань, Россия), V Всероссийской научной молодежной школе-конференции «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии» (2016, Омск, Россия), X International conference «Mechanisms of catalytic reactions» (2016, Светлогорск, Россия), IV International scientific school-conference for young scientists in memory of Professor L.N. Kurina «Catalysis: from science to industry» (2016, Томск, Россия), 8th World Congress on Oxidation Catalysis and XII European Workshop Meeting on Innovation in Selective Oxidation Catalysis (ISO'17) (2017, Краков, Польша), XXXV Всероссийском симпозиуме

молодых ученых по химической кинетике (2018, Москва, Россия), 28th International Conference on Organometallic chemistry (2018, Флоренция, Италия). Кроме того, результаты работы были представлены в виде устных докладов на международных конференциях The 8th Asia-Pacific Congress on Catalysis (2019, Бангкок, Таиланд) и The 14th European Congress on Catalysis (2019, Аахен, Германия).

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, списка условных обозначений, символов, сокращений и списка литературы, включающего 227 наименований. Работа изложена на 114 страницах, проиллюстрирована 70 рисунками и 20 таблицами.

Благодарности

Автор выражает глубокую благодарность своим учителям - доктору химических наук, профессору Водянкиной О. В. и доктору химических наук Холдеевой О. А. - за бесценные знания и вдохновение, а также кандидату химических наук Салаеву М. А. и кандидату химических наук Иванчиковой И. Д., внесшим существенный вклад в данную работу (компьютерные расчеты и помощь в постановке каталитических экспериментов, соответственно). Кроме того, автор благодарит кандидата химических наук Коваленко К. А. (синтез Cr-MIL-100), Бугрову Т. А. (синтез ZrO2 и ТГА), доктора химических наук Пауктшиса Е. А. (ИК-CO), Горбунову А. С. (исследование текстурных характеристик методом низкотемпературной адсорбции азота), Водорезову О. Ю. (ИКС), Пичугину А. А. и Ливанову А. В. (РФА), кандидата химических наук Сошникова И. Е. и Котельникова О. А. (ЯМР на ядрах 1Н), кандидата химических наук Скобелева И. Ю. (математическое описание изотерм адсорбции), кандидата химических наук Уткина В. А. и Шашкова М. В. (хромато-масс спектрометрия), Тимофеева К. Л. (расчеты фазового состава X-UiO-66).

1 Литературный обзор

1.1 Основные механизмы жидкофазного окисления спиртов пероксидами в присутствии

металлсодержащих катализаторов

Традиционно окисление органических соединений в присутствии металлсодержащих катализаторов разделяют на два типа, которые произвольно обозначают как гомолитическое и гетеролитическое. Первый тип катализаторов чаще представляет собой растворимые соли или оксиды переходных металлов, такие как Co, Mn и Cu. Для гомолитического катализа необходимо обратимое изменение степени окисления металла путем одноэлектронных переходов. В этом случае из органического субстрата образуются свободные радикалы. Гетеролитический катализ обычно включает в себя стадию, в которой органический субстрат координирован на переходном металле. Активным центром в этом случае зачастую является ион металла, действующий как кислота Льюиса, или формально претерпевает двухвалентные изменения. Исторически гомолитический тип катализа изучался в течение гораздо более длительного времени по сравнению с гетеролитическим и лежит в основе многих промышленно важных процессов [27]. Однако проблема заключается в сложности контроля над развитием радикально-цепного процесса, что выражается в образовании широкого ряда продуктов как следствие серии последовательных превращений ввиду того, что продукты зачастую окисляются легче, чем исходные реагенты [28].

1.1.1 Гомолитический механизм

В гомолитическом механизме так называемые одноэлектронные окислители, например, Co(III), Mn(III), Ce(IV), Fe(III), Cu(II), Cr(III) и т.д., катализируют процессы свободно-радикального окисления путем промотирования разложения гидропероксидов с образованием пероксирадикалов в процессе одноэлектронного переноса (Уравнения 1 и 2) [29]. Строго говоря, в данном случае ион металла играет роль скорее инициатора свободно-радикального окисления, чем катализатора. Окисление спиртов по данному механизму далее протекает по схеме, описываемой уравнениями 1-3 [27].

ROOH + Mn ^ Mn+1(OH) + RO- (1),

Mn+1(OH) + ROOH ^ Mn + RO2- + H2O (2),

R2CHOH + RO • ^ R2COH + ROH (3).

В присутствии молекулярного кислорода при окислении первичных и вторичных спиртов образуются соответствующие карбонильные соединения и пероксид водорода (уравнения 4-6):

^ОН

(4)

ЫоСОН + о,

г^с.

ч0?

ОН ^/ОН

ЯоС +я2снон—► Я2С + Я2СОН (5)

я,с.

.он

чо,н

я9с^=о +Н202

(6)

Отрыв атома водорода от а-С-Н в спиртах более энергетически выгоден по сравнению с соответствующими углеводородами (Б(С-Н) = 102 (СН4), 92 (СН3ОН), 98 (С2Н6), 88 ккал/моль (СН3СН2ОН). Связь а-С-Н также менее прочная по сравнению со связью в гидроксильной группе (Б(О-Н) = 102 ккал/моль). Между тем, спирты обычно окисляются не так легко, как олефины или альдегиды, в основном благодаря высокой скорости обрыва цепей на а-гидроксиперокси радикалах [ 30 ]. 1,2-гликоли в окислительных условиях зачастую подвергаются окислительному разрыву С-С связи, что является важным процессом синтеза ряда карбонильных соединений. Различия в механизмах одноэлектронного и двуэлектронного окисления гликолей в присутствии ацетатов тяжелых металлов были подробно описаны Трахановски и соавторами [31,32]. В первом случае происходит расщепление интермедиатов, представляющих собой алкоксирадикалы: О' ОН

ЯСН—СНЯ'

ЯСНО + Ы'СНОН

В зависимости от времени реакции в качестве основных продуктов могут быть выделены альдегиды или карбоновые кислоты. Реакция инициируется одноэлектронным окислением. Например, показано [26,33], что при расщеплении 1,2-гликолей молекулярным кислородом в апротонных полярных растворителях при 100 °С происходит по следующей схеме:

Со(11) возвращается в исходное состояние путем реокисления перкислотами, которые образуются при дальнейшем окислении альдегидов.

Альтернативно вместе с Со(Ш) могут быть получены карбоновые кислоты.

Н

КСН02- + Соп -► Я-С-О-О-Со111 -► ЯС02Н + НОСопт

1.1.2 Гетеролитический механизм

В отличие от гомолитического автоокисления механизм гетеролитического процесса окисления органических соединений молекулярным кислородом в отсутствие металлсодержащих катализаторов не известен [26]. Хотя реакция органических соединений с молекулярным кислородом в большинстве случаев термодинамически выгодна, не существует энергетически выгодного пути для этого процесса, так как молекулярные механизмы этого взаимодействия запрещены как по спину, так и по симметрии. Широко известно, что окисление органических соединений молекулярным кислородом может быть промотировано присутствием переходных металлов. В этом случае процесс может протекать благодаря активации как субстрата, так и молекулярного кислорода. Между тем, зачастую металлсодержащие катализаторы, ведущие гетеролитическое окисление, также способны катализировать процессы одноэлектронного переноса. Как следствие, часто наблюдается конкуренция со свободно-радикальными процессами. Когда в качестве окислителей используются алкилгидропероксиды, определение преобладающего процесса (гомолитического или гетеролитического) можно провести с использованием подходящих зондовых молекул [34].

Окисление органических веществ пероксидами на металлсодержащих катализаторах по гетеролитическому механизму традиционно разделяют на две группы, в которых активным окислителем являются оксометаллические или пероксометаллические частицы [ 35]. Схемы механизмов окисления спиртов по этим двум путям представлены на Рисунке 1 [36].

Рисунок 1 - Схема окисления спиртов пероксидами по оксометаллическому и

пероксометаллическому механизму

В пероксометаллическом механизме ион металла не изменяет своей степени окисления в каталитическом цикле, и в отсутствие пероксида не происходит стехиометрического окисления. Оксометаллический механизм, напротив, протекает через двуэлектронное изменение окислительного состояния иона металла. В этом случае в отсутствие пероксида наблюдается стехиометрическое окисление катализатором в окисленном состоянии. Такой эксперимент в отсутствие пероксида используется для отличия этих двух механизмов [ 37 ]. Пероксометаллический механизм обычно наблюдается в присутствии раннепереходных металлов с конфигурацией d0, например, Mo(VI), W(VI), Т^ГУ), Re(VII), которые обычно являются мягкими окислителями. В этом случае металл действует, скорее, как кислота Льюиса, и его активность не ограничивается изменяемостью степени окисления [29]. Оксометаллический путь обычно реализуется при участии позднепереходных элементов и первого ряда переходных элементов, например, Сг(УГ), Мп(У), 08(УШ), Ru(VI) и Ru(VШ), которые являются сильными окислителями в их высшей степени окисления. Некоторые металлы могут вести окисление по обоим механизмам в зависимости от различных факторов, например, природы субстрата. В частности, ванадий (V) принимает участие в пероксометаллическом пути при эпоксидировании олефинов, тогда как окисление спиртов на нем реализуется по оксометаллическому механизму [30].

С позднепереходными металлами, в частности элементами VIII группы периодической системы, в аэробном окислении спиртов возможна реализация третьего механизма [37]. В нем ключевой стадией является дегидрогенизация спирта путем Р-гидридного отщепления от алкоксида металла с образованием гидрида металла (Рисунок 2). Для осуществления данной реакции зачастую необходимо присутствие в системе основания как сокатализатора. В каталитическом цикле гидридометаллические частицы реокисляются молекулярным

кислородом, возможно, путем включения молекулярного кислорода в М-Н связь и образованием Н2О2. Альтернативно, алкоксиметаллические частицы могут приводить к образованию протона и восстановленной формы катализатора напрямую или через посредничество гидридометаллических переходных форм (Рисунок 2) [37].

Рисунок 2 - Гидридометаллический механизм окисления спиртов Примерами катализаторов, которые катализируют окисление по данному механизму, являются соединения Рё(11), Яи(11) и КЬ(ПГ). Стоит отметить схожесть стадии Р-гидридного отщепления с аналогичной стадией в оксиметаллическом механизме (Рисунок 1). Некоторые металлы, например рутений, могут катализировать окисление по обоим механизмам, и часто довольно сложно выяснить, какой из них реализуется в системе.

Дальнейшие варианты гидрометаллического механизма наблюдаются при использовании в качестве катализаторов наночастиц благородных металлов на различных носителях. В этом случае незаряженные частицы металлов дегидрогенизируют спирт с образованием поверхностных металлических гидридов, которые далее взаимодействуют с О2 с регенерацией металла в нулевой степени окисления.

Довольно давно также была предложена концепция электрофильной и нуклеофильной активации пероксида водорода [38], которая учитывает амфотерную природу этого окислителя и отражает изменения в электронных свойствах пероксикислорода, который переносится к субстрату в зависимости от того, какой металл принимает участие в каталитическом цикле [38]. Электрофильная активация протекает на активных центрах, являющихся переходными металлами в высшей степени окисления, действующими как кислота Льюиса (например, Т11У, УУ, МоУ1). Нуклеофильная активация обычно наблюдается в случае растворимых комплексов низковалентных, богатых электронами металлах (например, Со11, Рё11, РО и их гетерогенных аналогах. Такое разделение важно для практического применения, так как богатый электронами пероксикислород будет более легко взаимодействовать с электрононасыщенными субстратами (например, олефины, сульфиды), тогда как электрононасыщенный преоксикислород - с элекронобедными субстратами (альдегидами, кетонами, терминальными олефинами и др.).

В целом, согласно общему тренду в окислении спиртов, реакционная способность ациклических спиртов ниже, чем бензильных, и их окисление протекает в более жестких условиях, в частности, при более высокой температуре и в присутствии оснований. Вторичные спирты могут реагировать медленнее первичных в случае присутствия стерических затруднений вокруг гидроксильной группы, которые влияют на скорость реакции. Вместе с тем, вторичные спирты (особенно бензильные) могут окисляться через промежуточное образование радикалов или других интермедиатов, которые являются более стабильными, понижая энергию активации реакции по сравнению с процессом окисления первичных спиртов и, как следствие, повышая скорость реакции.

В зависимости от региоселективности каталитической системы окисление ПГ может протекать по одной из двух гидроксильных групп, по обеим или же с разрывом С-С связи (Рисунок 3). При окислении ПГ в газовой фазе на железофосфатных катализаторах основным продуктом является метилглиоксаль [ 39,40 ]. Парофазная дегидрогенизация вицинальных диолов, включая ПГ, с образованием а-гидроксикетонов была реализована на различных медьсодержащих катализаторах [ 41 ]. ПГ реагирует с молекулярным кислородом с образованием ГА, как первоначального продукта, и метилглиоксаля через последующее окисление ГА на А§-содержащих катализаторах (500-700 К) [42,43].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Торбина Виктория Вячеславовна, 2022 год

Список литературы

1. Tojo G. Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones / G. Tojo, M. Fernández. - New York: Springer, 2006. - 349 c.

2. Tojo G. Oxidation of Primary Alcohols to Carboxylic Acids / G. Tojo, M. Fernández. - New York: Springer, 2007. - 109 c.

3. Sustainable Industrial Processes / F. Cavani [et al.] - Weinheim: Wiley-VCH, 2009 - 579 P.

4. Parmeggiani C. A step forward towards sustainable aerobic alcohol oxidation: new and revised catalysts based on transition metals on solid supports / C. Parmeggiani, C. Matassinia, F. Cardona // Green Chem. - 2017. - Vol. 19. - P. 2030-2050.

5 . An Overview of Selective Oxidation of Alcohols: Catalysts, Oxidants and Reaction Mechanisms / Ch. Xu [et al.] // Catal. Surv. Asia. - 2016. - Vol. 20. - P. 13-22.

6. Parmeggini C. Transition metal based catalysts in the aerobic oxidation of alcohols / C. Parmeggiani, F. Cardona // Green Chem. - 2012 - Vol. 14, № 547. - P. 547-564.

7. Arends I.W.C.E. Activities and stabilities of heterogeneous catalysts in selective liquid phase oxidations: recent developments / I.W.C.E. Arends, R.A. Sheldon // Applied Catalysis A: General. -2001. - Vol. 212. - P. 175-187.

8. Платэ Н.А. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. Пособие / Н.А. Платэ, Е. В.Сливинский. - М.: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2002. - 696 с.

9. Chemicals and Fuels from Bio-Based Building Blocks / F. Cavani [et al.]. - New Jersey: Wiley, 2016. - 698 p.

10 Mohamad N.H. A review of acetol: Application and Production / N.H. Mohamad, R. Awang, W.M.Z.W. Yunus // American Journal of Applied Sciences. - 2011. - Vol. 11, № 8. - P. 1135-1139.

11. Prati L. Gold on carbon as a new catalyst for selective liquid phase oxidation of diols / L. Prati, M. Rossi // J. Catal. - 1998. - Vol. 176. - P. 552-560.

12. Selective formation of lactate by oxidation of 1,2-propanediol using gold palladium alloy supported nanocrystals / N. Dimitratos [et al.] // Green Chem. - 2009. - Vol. 11. - P. 1209-1216.

13. The selective oxidation of ethylene glycol and 1,2-propanediol on Au, Pd, and Au-Pd bimetallic catalysts / MB. Griffin [et al.] // J. Catal. - 2013. - Vol. 307. - P. 111-120.

14. The selective oxidation of 1,2-propanediol by supported gold-based nanoparticulate catalysts / Y. Ryabenkova [et al.] // Top. Catal. - 2012. - Vol. 55. - P. 19-20.

15. Besson M. Conversion of biomass into chemicals over metal catalysts / M. Besson, P. Gallezot, C. Pinel // Chem. Rev. - Vol. 114. - P. 1827-1870.

16. Sheldon R. A. TS-1 catalyzed selective oxidation of 1,2-diols with H2O2 / R.A. Sheldon, J. Dakka // ErdoelErdgasKohle. - 1993. - Vol. 109. - P. 520-522.

o

17. Unique catalytic performance of the polyoxometalate [Ti2(OH)2As2Wi9O67(H2O)] The role of 5-coordinated titanium in H2O2 activation / O.A. Kholdeeva [et al.] // Eur. J. Inorg. Chem. -2009. - Vol. 34. - P. 5134-5141.

18 . Disselkamp R. S. Hydroxy acetone and lactic acid synthesis from aqueous propylene glycol/hydrogen peroxide catalysis on Pd-black / R. S. Disselcamp, B. D. Harris, T. R. Hart // Catal. Commun. - 2008. - Vol. 9, is. 13. - P. 2250-2252.

19. Hall J.N. Structure, characterization, and catalytic properties of open-metal sites in metal organic frameworks / J. N. Hall, P.Bollini // React. Chem. Eng. - 2019. - Vol. 4. - P. 207-222.

20. Metal-organic frameworks with catalytic centers: From synthesis to catalytic application / Y.-Sh. Kang // Coordination Chemistry Reviews. - 2019. - Vol. 378. - P. 262-280.

21. Dhakshinamoorthy A. Catalysis and photocatalysis by metal organic frameworks / A, Dhakshinamoorthy, Zh. Li, H. Garcia // Chem. Soc. Rev. - 2018. - Vol. 47. - P. 8134-8172.

22. Heterogeneous catalysts based on mesoporous metal-organic frameworks / W. Xu [et al.] // Coordination Chemistry Reviews. - 2018. - Vol. 373. - P. 199-232.

23. A hybrid solid with giant pores prepared by a combination of target chemistry, simulation, and powder diffraction / G. Ferey [et al.] // Angew. Chem. Int. Ed. - 2004. - Vol. 43. - P. 6296-6301.

24. A chromium terephthalate-based solid with unusually large pore volumes and surface area / G. Ferey [et al.] // Science. - 2005. - Vol. 309. - P. 2040-2042.

25 . A new zirconium inorganic building brick forming metal organic frameworks with exceptional stability / J. H. Cavka [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - Vol. 130. - P. 13850-13851.

26. Sheldon R. A. Metal-Catalyzed oxidations of Organic Compounds in the Liquid Phase: A Mechanistic Approach / R. A. Sheldon, J. K. Kochi // Adv. Catal. - 1976. - P. 272-413.

27. Sheldon R. A. Homogeneous and heterogeneous catalytic oxidations with peroxide reagents // Topics in current chemistry. - 1993. - Vol. 164. - P. 23-43.

28 . Liquid Phase oxidation via heterogeneous catalysis: organic synthesis and industrial application / edited by M.G. Clerici, O.A. Kholdeeva. - New Jersey: Wiley, 2013. - 526 p.

29. Arends I.W.C.E. Activities and stabilities of heterogeneous catalysts in selective liquid phase oxidations: recent developments / I.W.C.E. Arends, R. A. Sheldon // Applied Catalysis A: General. - 2001. - Vol. 212. - P. 175-187.

30. Sheldon R. A. Metal-catalyzed oxidation of organic compounds. Mechanistic Principles and Synthetic Methology Including Biochemical Processes / R. A. Sheldon, J. K. Kochi. - New York: Academic press, 1981. - 424 p.

31. Trahanovsky W. S. Oxidation of organic compounds with cerium(IV). XVII. Relative rates of formation of allyl, benzyl, and tert-butyl radicals by oxidative cleavage of alcohols // Methods Free-Radical Chem. - 1973. - Vol. 4. - P. 133.

32. Trahanovsky W. S. Oxidation of organic compounds by cerium(IV). VI. Oxidative cleavage of glycols by cerium(IV) and lead(IV). Question of one- and two-electron oxidative cleavages / W. S. Trahanovsky, L. H. Young, M. H. Bierman / J. Org. Chem. - 1969. - Vol. 34. - P. 869.

33. De Vries G. Oxygenation of organic compounds a novel oxidative cleavage 1,2-glycols / G. de Vries, A. Schors // Tetrahedron Lett. - 1969. - Vol. 9, is. 54. - P. 5689-5690.

34. Oxygen activation by metal complexes and alkyl hydroperoxides. Applications of mechanistic probes to explore the role of alkoxyl radicals in alkane functionalization / P.A. MacFaul [et al.] // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1997. - Vol. 2. - P. 135.

35. Sheldon R. A. Organic peroxygen chemistry // Top. Curr. Chem. - 1993. - Vol. 164. - P.

23.

36. Sheldon R. A. Fine chemicals by catalytic oxidation // Chemtech. - 1991. - Vol. 566.

37. Sheldon R. A. New developments in catalytic alcohol oxidations for fine chemicals synthesis / R.A. Sheldon, I.W.C.E. Arends, A. Dijksman // Catal. Today. - 2000. - Vol. 57. - P. 157166.

38. Strukul G. Catalysis by metal complexes // Catalytic oxidations with hydrogen peroxide as oxidant. - Dordrecht: Kluwer, 1992. - P. 177-221.

39. Ai M. Oxidation by iron phosphate catalyst / M. Ai, K. Ohdan // J. Mol. Catal. - 2000. -Vol. 159. - P. 19-24.

40 . Ai M. Formation of pyruvaldehyde (2-oxopropanal) by oxidative dehydrogenation of propylene glycol / M. Ai, A. Motohashi, S. Abe // Appl. Catal. A: Gen. - 2003. - Vol. 246 - P. 97102.

41. Synthesis of a-hydroxyketones from 1,2-diols over Cu-based catalyst / S. Sato [et al.] // Catal.Commun. - 2005. - Vol. 6. - P. 607-610.

42 . Gas-phase selective oxidation of alcohols: In situ electrolytic nano-silver/zeolite film/copper grid catalyst / J. Shen [et al.] // J. Catal. - 2006. - Vol. 237. - P. 94-101.

43. A novel catalyst with high activity for polyhydric alcohol oxidation: nanosilver/zeolite film / J. Shen [et al.] // Chem.Commun. - 2004. - P. 2880-2881.

44. Oxidation of propylene glycol and lactic acid to pyruvic acid in aqveous phase catalysed by lead-modified palladium on carbon and related systems / T. Tsujino [et. al.] // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - Vol. 71. - P. 25-35.

45. The selective oxidation of 1,2-propanediol to lactic acid using mild conditions and gold-based nanoperticulate catalysts / Y. Ryabenkova [et al.] // Catal. Today. - 2013. - Vol. 203. - P. 139— 145.

46. Браун Дж. М. Общая органическая химия, Т. 4/ Дж. М. Браун. - М., 1983. - 232 с.

47. Selective oxidation of 1,2-propanediol to lactic acid catalyzed by hydroxylapatite nanorod-supported Au/Pd bimetallic nanoparticles under atmospheric pressure / Yo. Feng [et al.] // Journal of Catalysis. - 2014. - Vol. 316. - P. 67-77.

48. Selective oxidation of 1,2-propanediol to lactic acid catalyzed by nanosized Mg(OH)2-supported bimetallic Au-Pd catalysts / Yo. Feng [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 2014. - Vol. 482. - P. 49-60.

49. Selective oxidation of 1,2-propanediol to lactic acid over Cu-modified Au/hydrotalcite catalysts / J. Tian [et al.] // New J. Chem. - 2020. - Vol. 44. - P. 16311-16319.

50. Feng Yu. Selectively catalytic oxidation of 1,2-propanediol to lactic, formic and acetic acids over Ag nanoparticles under mild reaction conditions / Yu. Feng [et al.] // Journal of Catalysis. -2015. - Vol. 326. - P. 26-37.

51. Au/Pt/TiO2 catalysts prepared by redox method for the chemoselective 1,2-propanediol oxidation to lactic acid and an NMR spectroscopy approach for analyzing the product mixture / E. Redina [et al.] // Applied Catalysis A: General. - 2015. - Vol. 491. - P. 170-183.

52. Пат. 1958547 Китай C07C45/29;C07C49/185. High selectivity method for preparing methylglyoxal by oxidizing liquid phase propylene glycol under low temperature / W. Yulan, Ch. Jiuhua, G. Benxi; заявитель и правообладатель Geruihuayang Tech Development Co., Ltd., Beijing. - опубл. 09.05.2007. - 6 с.

53. Bovicelli P. Selective Oxidation of diols by H2O2/TS-1 system and by DMDO / P. Bovicelli, P. Lupattelli, A. Sanetti // Tetrahedron Letters. - 1994. - Vol. 35, № 45. - P. 8477-8480.

54. Competitive oxidation of 1- and 2-propanol catalysed by titanium silicalite-1 and the application for selective oxidation of 1-metoxy-2-propanol to 1-metoxy-2-propanone / H. Hayashi [et al.] // Cat. Lett. - 1996. - Vol. 36. - P. 99-102.

55. Thomas J. M. The advantages and future potential of single-site heterogeneous catalysts / J. M. Thomas, R. Raja // Top. Catal. - 2006. - Vol. 40. - P. 3-17.

56. Metal-organic frameworks of the MIL-101 family as heterogeneous single-site catalysts / N. V. Maksimchuk [et al.] // Proc. R. Soc. A. - 2012. - Vol. 468, № 2143. - P. 2017-2034.

57. Kinoshita Y. The crystal structure of bis(adiponitrilo)copper(I) nitrate / Y. Kinoshita, I. Matsubara, T. Higuchi // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1959. - Vol. 32. - P. 1221-1226.

58. Yang D. Catalysis by Metal Organic Frameworks: Perspective and Suggestions for Future Research / D. Yang, B. C. Gates // ACS. Catal. - 2019. - Vol. 9. - P. 1779-1798.

59. Baerlocher Ch. Atlas of zeolite framework types Ch. Baerlocher / W. M. Meier, D. H. Olson. - Amsterdam: Elsevier, 2007. - 398 p.

60. Secondary building units, nets and bonding in the chemistry of metal-organic frameworks / D. J. Tranchemontagne [et al.] // Chem. Soc. Rev. - 2009. - Vol. 38. - P. 1257-1283.

61. Ferey G. Building units design and scale chemistry // Journal of Solid State Chemistry. -2000. - Vol. 152. - P. 37-48.

62. Rowsell J. L. C. Metal-organic frameworks: a new class of porous materials / J. L. C. Rowsell, O. M. Yaghi // Mecropor. Mesopor. Mater. - 2004. - Vol. 73. - P. 3-14.

63. Corma A. Engeneering metal organic frameworks for heterogeneous catalysis / A. Corma, H. Garcia, F. X. Llabrés i Xamena // Chem. Rev. - 2010. - Vol. 110. - P. 4606-4655.

64. Metal organic frameworks as heterogeneous catalysts for the production of fine chemicals / A. Dhakshinamoorthy [et al.] // Catal. Sci. Technol. - 2013. - Vol. 3. - P. 2509-2540.

65. Metal-organic framework-based catalysts with single metal sites / Yo.-Sh. Wei [et al.] // Chem. Rev. - 2020. - Vol. 120, № 21. - P. 12089-12174.

66. Zhang Y. Synthesis of MOFs for heterogeneous catalysis via linker design / Y. Zhang, X. Yang, H.-C. Zhou // Polyhedron. - 2018. - Vol. 154. - P. 189-201.

67. Synthesis and catalytic properties of MIL-100(Fe), an iron(II) carboxylate with large pores / P. Horcajada [et al.] // Chem. Commun. - 2007. - Vol. 27. - P. 2820-2822.

68. Synthesis, single-crystal X-ray microdiffraction, and NMR characterizations of the giant pore metal-organic framework aluminum trimesate MIL-100 / Ch. Volkringer [et al.] // Chem. Mater.. - 2009. - Vol. 21, № 24. - P. 5695-5697.

69 . Synthesis, characterization and adsorption properties of microporous acandium carboxylates with rigid and flexible frameworks / J. P. S. Mowat [et al.] // Microporous Mesoporous Mater. - 2011. - Vol. 142. - P. 322-333.

70. MIL-100(V) - A mesoporous vanadium metal organic framework with accessible metal sited / A. Lieb [et al.] // Microporous Mesoporous Mater. - 2012. - Vol. 157. - P. 18-23.

71. Reinsch H. Formation and characterisatiob of Mn-MIL-100 / H. Reinsch, N. Stock // CrystEngComm. - 2013. - Vol. 15. - P. 544-550.

72. Energy-efficient dehumidification over hierarchically porous metal-organic frameworks as advanced water adsorbents / Y. K. Seo [et al.] // Adv. Mater. - 2012. - Vol. 24. - P. 806-810.

73 . Revisiting the MIL-101 metal-organic framework: design, synthesis, modifications, advances, and recent applications / M. Y. Zorainy [et al.] // J. Mater. Chem. A. - 2021. - Vol. 9. - P. 22159-22217.

74. Heterogeneous selective oxidation of alkens to a,^-unsaturated ketones over coordination polymer MIL-101 / N. V. Maksimchuk [et al.] // Adv. Synth. Catal. - 2010. - Vol. 352. - P. 29432948.

75. Selective ethylene oligomerization with chromium-based metal-organic framework MIL-100 evacuated under different temperatures / S. Liu [et al.] // Organometallics. - 2017. - Vol. 36. - № 3. - P. 632-638.

76. Porous chromium terephthalate MIL-101 with coordinatively unsaturated sites: surface functionalization, encapsulation, sorption and catalysis / D.-Y. Hong [et al.] // Adv. Funct. Mater. -

2009. - Vol. 19. - P. 1537-1552.

77. Investigation of acid sites in a zeotypic giant pores chromium(III) carboxylate / A. Vimont [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128. - P. 3218-3227.

78. Amine grafting on coordinatively unsaturated metal centers of MOFs: Consequences for catalysis and metal encapsulation / Yo. K. Hwang [et al.] // Angew. Chem. Int. Ed. - 2008. - Vol. 47. - P.4144-4148.

79. Synthesis and stability of tagged UiO-66 Zr-MOFs / M. Kandiah [et al.] // Chem. Mater. -

2010. - Vol. 22. - P. 6632-6640.

80. Disclosing the complex structure of UiO-66 metal organic framework: A synthetic combination of experiment and theory / L. Valenzano [et al.] // Chem. Mater. - 2011. - Vol. 23. - P. 1700-1718.

81 . A decade of UiO-66 research: A historic review of dynamic structure, synthesis mechanisms, and characterization techniques of an archetypal metal-organic framework / J. Winarta et al. // Cryst. Growth. Des. - 2020. - Vol. 20. - P. 1347-1362.

82. An evaluation of UiO-66 for gas-based applications / A. D. Wiersum [et al.] // Chem. Asian J. - 2011. - Vol. 6. - P. 3270-3280.

83. Abid H. R. Effect of ammonium hydroxide on the structure and gas adsorption of nanosized Zr-MOFs (UiO-66) / H. R. Abid, H. M. Ang, Sh. Wang // Nanoscale. - 2012. - Vol. 4. - P. 30893094.

84. Modulated synthesis of zirconium-metal organic framework (Zr-MOF) for hydrogen storage applications / J. Ren [et al.] // Int. J. Hydrogen energy. - 2014. - Vol. 39, № 2. - P. 890-895.

85. UiO-66 (Zr) MOF as a promising material for butane isomers separation: Evidence based on the analysis of the adsorbed alkanes mobility by H NMR and molecular dynamics simulation / A. E. Khudozhitkov [et al.] // J. Phys. Chem. C. - 2021. - Vol. 125, № 24. - P. 13391-13400.

86. Synthesis and hydrogen storage studies of metal-organic framework UiO-66 / Q. Zhao [et al.] // Int. J. Hydrogen Energy. - 2013. - Vol. 38, № 29. - P. 13104-13109.

87. Advanced applications of Zr-based MOFs in the removal of water pollutants / N. Yuan [et al.] // Chemosphere. - 2021. - Vol. 267. - № 128863.

88. Dry-gel conversion synthesis of Zr-based metal-organic frameworks / N. Lu [et al.] // Ind. Eng. Chem. Res. - 2017. - Vol. 56, № 48.- P. 14155-14163.

89. Efficient acetalization of benzaldehydes using UiO-66 and UiO-67: Substrates accessibility or Lewis acidity of zirconium / U. S. F. Arrozi [et al.] // Appl. Catal. A: General. - 2015. - Vol. 506. -P. 77-84.

90. Nature of active sites on UiO-66 and beneficial influence of water in the catalysis of Fisher esterification / Ch. Caratelli [et al.] // J. Catal. - 2017. - P. 401-414.

91. Zirconium-containing UiO-66 as an efficient and reusable catalysts for transesterification of triglyceride with methanol / F. Zhou [et al.] // J. Energy Chem. - 2016. - Vol. 25. - P. 874-879.

92. Unusual and highly tunable missing-linker defects in zirconium metal-organic framework UiO-66 and their important effects on gas adsorption / H. Wu [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2013. -Vol. 135. - P. 10525-10532.

93. Water adsorption in UiO-66: The importance of defects / P. Ghosh [et al.] // Chem. Commun. - 2014. - Vol. 50. - P. 11329-11331.

94 . Synthesis modulation as a tool to increase the catalytic activity of metal-organic frameworks: The unique case of UiO-66(Zr) / F. Vermoortele [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2013. -Vol. 135. - P. 11465-11468.

95. Room-temperature synthesis of UiO-66 and thermal modulation of densities of defect sites / M. R. DeStefano [et al.] // Chem. Mater. - 2017. - Vol. 29. - P. 1357-1361.

96. Defect engineering: Tuning the porosity and composition of the metal-organic framework UiO-66 via modulated synthesis / G. C. Shearer [et al.] // Chem. Mater. - 2016. - Vol. 28, № 11. - P. 3749-3761.

97. Taddei M. When defects turn into virtues: The curious case of zirconium-based metal-organic framework // Coord. Chem. Rev. - 2017. - Vol. 343. - P. 1-24.

98 . Zou D. Understanding the modifications and applications of highly stable porous frameworks via UiO-66 / D. Zou, D. Liu // Mater. Today Chem. - 2019. - Vol. 12. - P. 139-165.

99. Defective metal-organic frameworks / St. Dissegna [et al.] // Adv. Mater. - 2018. - Vol. 30, is. 37. - P. 1704501.

100. Canivet J. Origin of highly active metal-organic framework catalysts: defects? Defects! / J. Canivet, M. Vandichel, D. Farrusseng // Dalton Trans. - 2015. - Vol. 45. - P. 4090-4099.

101. Unusial and highly tunable missing-linker defects in zirconium metal-organic framework UiO-66 and their important effects on gas adsorption / W. Wu [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2013. -Vol. 135, № 28. - P. 10525-10532.

102. Boosting catalytic performance of metal-organic framework by increasing the defects via a facile and green approach / G. Ye [et al.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2017. - Vol. 9. - P. 34937-34943.

103. Cirujano F. G. Tuning the catalytic properties of UiO-66 metal-organic frameworks: From Lewis to defect-induced Bronsted acidity / F. G. Cirujano, F. X. Llabres I Xamena // J. Phys. Chem. Lett. - 2020. - Vol. 11, № 12. - P. 4879-4890.

104. Tuned to perfection: Ironing out the defects in metal-organic framework UiO-66 / G. C. Shearer [et al.] // Chem. Mater. - 2014. - Vol. 26, № 14. - P. 4068-4071.

105. Functionalizing the defects: Postsynthetic ligand exchange in the metal organic framework UiO-66 / G. C. Shearer [et al.] // Chem. Mater. - 2016. - Vol. 28, №20. - P. 7190-7193.

106. Facile synthesis of morphology and size-controlled zirconium metal-organic framework UiO-66: the role of hydrofluoric acid in crystallization / Y. Han [et al.] // CrystEngCom. - 2015. -Vol. 17. - P. 6434-6440.

107. Van de Voorde B. Improving the mechanical stability of zirconium-based metal-organic frameworks by incorporation of acidic modulators // J. Mater. Chem. A. - 2015. - Vol. 3. - P. 17371742.

108. A facile synthesis of UiO-66, UiO-67 and their derivatives / M. J. Katz [et al.] // Chem. Commun. - 2013. - Vol. 49. - P. 5370-5372.

109. Evaluation of Bronsted acidity and proton topology in Zr- and Hf-based metal-organic frameworks using potentiometric titration / R. C. Klet [et al.] // J. Mater. Chem. A. - 2016. - Vol. 4. -P.1479-1485.

110. Ling S. Dynamic acidity in defective UiO-66 / S. Ling, B. Slater // Chem. Sci. - 2016. -Vol. 7. - P. 4706-4712.

111. Water coordination and dehydration processes in defective UiO-66 type metal organic framework / M. Vandichel [et al.] // CrystEngComm. - 2016. - Vol. 18. - P. 7056-7069.

112. Structure and dynamics of Zr6O8 metal-organic framework node surfaces probed with ethanol dehydration as a catalytic test reaction / D. Yang [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2018. - Vol. 140, № 10. - P. 3751-3759.

113. Node-accessible zirconium MOFs / Zh. Lu [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2020. - Vol. 142, № 50. - P. 21110-21121.

114. Amine-functionalized metal-organic framework-based Pd nanoparticles: Highly efficient multifunctional catalysts for base-free aerobic oxidation of different alcohols / A. Taher [et al.] // New J. Chem. - 2020. - Vol. 44. - P. 19113-19121.

115. Bimetallic Au-Ni alloy nanoparticles in a metal-organic framework (MIL-101) as efficient heterogeneous catalysts for selective oxidation of benzyl alcohol into benzaldehyde / L. Liu [et al.] // Journal of Alloys and Compounds. - 2019. - Vol. 790. - P. 326-336.

116. Farrag M. Comparative study of size-selected gold clusters (Au38) and gold nanoparticles over porous cerium-based metal-organic frameworks with UiO-66 architecture for aerobic oxidation of cinnamil alcohol // Research on Chemical Intermediates. - 2021. - Vol. 47. - P. 2589-2604.

117. One-step construction of a hollow Au@Bimetal-organic framework core-shell catalytic nanoreactor for selective alcohol oxidation reaction / N. Qin [et al.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. -2021. - Vol. 13. - P. 12463-12471.

118. Bimetallic gold-silver nanoparticles supported on zeolitic imidazolate framework-8 as highly active heterogeneous catalysts for selective oxidation of benzyl alcohol into benzaldehyde / Liu L. [et al.] // Polymers. - 2018. - Vol. 10. - P. 1089.

119. Palladium supported on an acidic metal-organic framework as an efficient catalyst in selective aerobic oxidation of alcohols / G. Chen [et al.] // Green Chem. - 2013. - Vol. 15. - P. 230235.

120. Synthesis of an amino-functionalized metal-organic framework at a nanoscale level for gold nanoparticle deposition and catalysis / Y. Luan [et al.] // J. Mater. Chem. A. - 2014. - Vol. 2. - P. 20588-20596.

121. Dual heterogeneous catalyst Pd-Au@Mn(II)-MOF for one-pot tandem synthesis of imines from alcohols and amines / G.-J. Chen [et al.] // Inorg. Chem. - 2017. - Vol. 56. - P. 654-660.

122. Au@Cu(II)-MOF: Highly efficient bifunctional heterogeneous catalyst for successive oxidation-condensation reactions / J.-S. Wang [et al.] // Inorg. Chem. - 2016. - Vol. 55, № 3. - P. 6685-6691.

123. Reguaing the size and spatial distribution of Pd nanoparticles supported by the defect engineered metal-organic framework HKUST-1 and applied in the aerobic oxidation of cinnamyl alcohol / P. Guo [et al.] // Catal. Sci. Technol. - 2019. - Vol. 9. P. 3703-3710.

124. Bifunctional noble-metal-free catalyst for the selective aerobic oxidation-knoevenagel obe-pot reaction: encapsulation of polyoxometalates into an alkylamine-modified MIL-101 framework / Sun J. [et al.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2021. - Vol. 13. - P. 23558-23566.

125. Chemically functionalized MIL-101-NH2 with cobalt(II) tetrasulfophthalocyanine: an efficient catalyst for aerobic oxidation of alcohols and one-pot tandem conversion of alcohols to propargylamines / Shaabani A. [et al.] // Journal of Taiwan Institute of Chemical Enfineers. - 2021. -Vol. 126. - P. 211-222.

126. Iron-decorated, guanidine functionalized metal-organic framework as a non-heme iron-based enzyme mimic system for catalytic oxidation of organic substrates / A. Shaabani [et al.] // Catal. Letters. - 2019. - Vol. 149. - P. 1237-1249.

127 . Direct synthesis of an iridium (III) bipyridine metal-organic framework as a heterogeneous catalyst for aerobic alcohol oxidation / S. Abednatanzi [et al.] // ChemCatChem. -2016. - Vol. 8. - P. 3672-3679.

128. Copper-doped sulfonic acid-functionalized MIL-101(Cr) metal-organic framework for efficient aerobic oxidation reactions / X. Li [et al.] // Appl. Organometal. Chem. - 2020. - Vol. 34. -e5445.

129. Synthesis of Cun/ZIF-8 metal -organic framework catalyst and its application in the aerobic oxidation of alcohols / J. Hou [et al.] // Chem. Res. Chinese Universities. - 2019. - Vol. 35, № 5. - P. 860-865.

130. A novel modified MIL-101-NH2 ligand for Cul-catalyzed and air promoted oxidation of secondary alcohols / H. Liu [et al.] // RSC Adv. - 2017. - Vol. 7. - P. 22353-22359.

131. Taher A. Highly efficient metal organic framework (MOF)-based copper catalysts for the base-free aerobic oxidation of various alcohols / A. Taher, D. W. Kim, I.-M. Lee // RSC Adv. - 2017. - Vol. 7. - P. 17806-17812.

132. Insights into the structure-activity relationship in aerobic alcohol oxidation over a metal-organic-framework-supported molybdenum(VI) catalyst / Yo. Chen [et al.] // J. Am. Chem. Soc. -2021. - Vol. 143. - P. 4302-4310.

133. Exploitation of missing linker in Zr-based metal-organic framework as the catalyst support for selective oxidation of benzyl alcohol / W. Jumpathong [et al.] // APL Mater. - 2019. - Vol. 7. - № 111109.

134. Sequential connection of mutually exclusive catalytic reactions by a method controlling the presence of an MOF catalyst: one-pot oxidation of alcohols to carboxylic acids / S. Kim [et al.] // Inorg. Chem. - 2020. - Vol. 59. - P. 17573-17582.

135. Merging #-hydroxyphthalimide into metal-organic frameworks for highly efficient and environmentally bening aerobic oxidation / M. Wang [et al.] // Chem. Eur. J. - 2021. - Vol. 27. - P. 9674-9685.

136. Three-dimensional radical covalent organic frameworks as highly efficient and stable catalysts for selective oxidation of alcohols / F. Chen [et al.] // Angew. Chem. Int. Ed. - 2021. - Vol. 60. - P. 22230-22235.

137. Zr-metal-organic frameworks featuring TEMPO radicals: synergetic effect between TEMPO and hydrophilic Zr-Node defects boosting aerobic oxidation of alcohols / J.-L. Zhuang [et al.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2019. - Vol. 11, № 3. - P. 3034-3043.

138. Dhakshinamoorthy A. Aerobic oxidation of benzylic alcohols catalyzed by metal-organic frameworks assisted by TEMPO / A. Dhakshinamoorthy, M. Alvaro, H. Garcia // ACS Catal. - 2011. - Vol. 1. - P. 48-53.

139. Aerobic oxidation of alcohols over copper-containing metal-organic frameworks / B. R. Kim [et al.] // Bull. Korean Chem. Soc. - 2015. - Vol. 36. - P. 2799-2800.

140. Aryanejad S. A nanoscale Cu-metal organic framework with Schiff base ligand: Synthesis, characterization and investigation catalytic activity in the oxidation of alcohols / S. Aryanejad, Gh. Bagherzade, A. Farrokhi // Inorg. Chem. Commun. - 2017. - Vol. 81. - P. 37-42.

141. Application of metal organic frameworks M(bdc)(ted)05 (M = Co, Zn, Ni, Cu) in the oxidation of benzyl alcohol / L. Peng [et al.] // RSC Adv. - 2016. - Vol. 6. - P. 72433-72438.

142. Dhakshinamoorthy A. Tunable nature of metal organic frameworks as heterogeneous solid catalysts for alcohol oxidation / A. Dhakshinamoorthy, A. M. Asiri, H. Garcia // Chem. Commun. -2017. - Vol. 53. - P. 10851-10869.

143 . Metal-organic frameworks with pyridyl-based isophthalic acid and their catayic applications in microwave assisted peroxidative oxidation of alcohols and Henry reaction / A. Karmakar [et al.] // Cryst. Growth Des. - 2016. - Vol. 16. - P. 1837-1849.

144. One-, two- and three-dimensional coordination polymers based on copper paddle-wheel SBUs as selective catalysts for benzyl alcohol oxidation / L. Asgharnejad [et al.] // J. Solid State Chem. - 2019. - Vol. 277. - P. 187-194.

145. Size-controlled nanoscale octahedral HKUST-1 as an enhanced catalyst for oxidative conversion of vanillic alcohol: The mediating effect of polyvinylpyrrolidone / B.-Ch. Li [et al.] // Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Asp. - 2021. - Vol. 631. - № 127639.

146. Oxidation of benzyl alcohol over metal organic frameworks M-BTC (M = Co, Cu, Fe) / L. Peng [et al.] // New J. Chem. - 2017. - Vol. 41. - P. 2891-2894.

147. Farrokhi A. Phosphonate-based metal organic frameworks as robust heterogeneous catalysts for TBHP oxidation of benzylic alcohols / A. Farrokhi, M. Jafarpour, R. Najafzade // Catal. Lett. - 2017. - Vol. 147. - P. 1714-1721.

148 . Polt(ethylene glycol) stabilized mesoporous metal-organic framework nanocrystals: efficient and durable catalysts for the oxidation of benzyl alcohol / Zh. Xue [et al.] // ChemPhysChem. - 2014. - Vol. 15. - P. 85-89.

149 . Highly efficient sulfonated-polystyrene-Cu(II)@Cu3(BTC)2 core-shell microsphere catalysts for base-free aerobic oxidation of alcohols / X. Zhang [et al.] // J. Mater. Chem. A. - 2015. -Vol. 3. - P. 4266-4273.

150. Highly selective aerobic oxidation of alcohols to aldehydes over a new Cu(II)-based metal-organic framework with mixed linkers / Sh.-Ch. Chen [et al.] // Catal. Commun. - 2017. - Vol. 95. - P. 6-11.

151. Cerium-based metal organic frameworks with UiO-66 architecture: synthesis, properties and redox catalytic activity / M. Lammert [et al.] // Chem. Commun. - 2015. - Vol. 51. - P. 1257812581.

152. Solomon E. I. Multicopper oxidases and oxygenases / E. I. Solomon, U. M. Sundaram, T. E. Machonkin // Chem. Rev. - Vol. 96, № 7. - P. 2563-2606.

153. Nanoscaled copper metal-organic framework (MOF) based on carboxylate ligands as an efficient heterogeneous catalyst for aerobic oxidation of menzylic and allylic alcohols / Yu. Qi [et al.] // Chem. - Eur. J. - 2015. - Vol. 21. - P. 1589-1597.

154. HKUST-1/ABNO-catalyzed aerobic oxidation of secondary benzyl alcohols at room temperature / M. J. Kim [et al.] // Tetrahedron Letters. - 2018. - Vol. 59. - P. 2722-2725.

155. A green, reusable and remarkable catalyst for selective aerobic oxidation of alcohols: Construction of Cu(BDC) on the surface of carboxymethyl cellulose fiber / S. Javanbakht [et al.] // Materials Today Communications. - 2021. - Vol. 28. - № 102502.

156 . Aryanejad S. Efficient and recyclable novel Ni-based metal-organic framework nanostructure as catalyst for the cascade reaction of alcohol oxidation-Knoevenagel condensation / S. Aryanejad, Gh. Bagherzade, A. Farrokhi // Appl. Organometal. Chem. - 2018. - Vol. 32. - № e3995.

157. Homogeneous and heterogeneous catalytic oxidation of benzylic and secondary alcohols with a metal dioxygenato complex in the presence of 2-methylpropanal and dioxygen / S. R. Cicco [et al.] // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2001. - Vol. 165. - P. 135-140.

158. Co(II)-MOF: A highly efficient organic oxidation catalyst with open metal sites / J.-Ch. Wang [et al.] // Inorg. Chem. - 2015. - Vol. 54, № 22. - P. 10865-10872.

159. Aryanejad S. Design and development of novel Co-MOF nanostructures as an excellent catalyst for alcoholoxidation and Henry reaction, with a potential antibacterial activity / S. Aryanejad, Gh. Bagherzade, M. Moudi // Appl. Organometal. Chem. - 2019. - № e4820.

160. Hydroxo iron(III) sites in a metal-organic framework: proton-coupled electron transfer and catalytic oxidation of alcohol with molecular oxygen / Ch.-W. Ding [et al.] // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2019. - Vol. 11. - P. 45621-45628.

161. Karlin K. D. Metalloenzymes, structural motifs, and inorganic models // Science. - 1993.

- Vol. 261. - P. 701-708.

162. X-ray spectroscopy of the iron site in soybean lipoxygenase-1: Changes in coordination upon oxidation or addition of methanol / R. C. Scarrow [et al.] // Biochemistry. - 1994. - Vol. 33. - P. 15023-15035.

163 . Development of a highly porous Fe-based MOF using symmetrically incompatible building blocks: Selective oxidation of benzyl alcohols / H. Ghasempour [et al.] // Appl. Mater. Today.

- 2021. - Vol. 24. - № 101157.

164. Electronic effects of linker substitution on Lewis acid catalysis with metal-organic frameworks / F. Vermoortele [et al.] // Angew. Chem. Int. Ed. - 2012. -Vol. 51. - P. 4887-4890.

165. Tuning the adsorption properties of UiO-66 via ligand functionalization / G. E. Cmarik [et al.] // Langmuir. - 2012. - Vol. 28. - P. 15606-15613.

166. Electronic effects of ligand substitution on metal-organic framework photocatalysts: the case study of UiO-66 / L. Shen [et al.] // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2015. - Vol. 17. - P. 117-121.

167. Ligand modification of UiO-66 with an unusual visible light photocatalytic behavior for RhB degradation / X. Mu [et al.] // Dalton Trans. - 2018. - Vol. 47. - P. 1895-1902.

168. The role of leached Zr in the photocatalytic reduction of CO2 to formate by derivatives of UiO-66 metal organic frameworks / M. Bhattacharya [et al.] // Dalton Trans. - 2020. - Vol. 49. - P. 4751-4757.

169. Effects of linker substitution on catalytic properties of porous zirconium terephthalate UiO-66 in acetalization of benzaldehyde with methanol / M. N. Timofeeva [et al.] // Appl. Catal., A. -2014. - Vol. 471. - P. 91-97.

170. Influence of functionalization of terephthalate linker on the catalytic activity of UiO-66 for epoxide ring opening / J. F. Blandez [et al.] // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2016. - Vol. 425. - P. 332339.

171. Tuning Lewis acidity of metal-organic frameworks via perfluoration of bridging ligands: Spectroscopic, Theoretical, and catalytic studies / P. Ji [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2018. - Vol. 140.

- P. 10553-10561.

172. Functional group effects on a metal-organic framework catalyst for CO2 cycloaddition / J. Noh [et al.] // J. Ind. Eng. Chem. - 2018. - Vol. 64. - P. 478-483.

173. Ligand modified metal organic framework UiO-66: A highly efficient and stable catalyst for oxidative desulfurization / X. Liao [et al.] // J. Inorg. Organomet. Polym. - 2020.

174. Tuning the properties of Zr6O8 nodes in the metal organic framework UiO-66 by selection of node-bound ligands and linkers / R. Wei [et al.] // Chem. Mater. - 2019. - Vol. 31. - P. 1655-1663.

175. Becke A.D. Density-functional thermochemistry. III. The role of exact exchange. // J. Chem. Phys. - 1993. - Vol. 98. - P. 5648-5652.

176. Lee C. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density / C. Lee, W. Yang, R.G. Parr // Phys. Rev. B. - 1988. Vol. 37. - P. 785-789.

177. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg / P. J. Hay, W. R. Wadt // J. Chem. Phys. - 1985. - Vol. 82. - P. 270-283.

178. Frisch M.J. Gaussian 09, Revision C.01 / M.J. Frisch, G.W. Trucks, H.B. Schlegel, G.E. Scuseria, M.A. Robb, J.R. Cheeseman,G. Scalmani, V. Barone, B. Mennucci, G.A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Caricato,X. Li, H.P. Hratchian, A.F. Izmaylov, J. Bloino, G. Zheng, J.L. Sonnenberg, M.Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida, T. Nakajima, Y.Honda, O. Kitao, H. Nakai, T. Vreven, J.A. Montgomery Jr., J.E. Peralta, F. Ogliaro,M. Bearpark, J.J. Heyd, E. Brothers, K.N. Kudin, V.N. Staroverov, T. Keith, R.Kobayashi, J. Normand, K. Raghavachari, A. Rendell, J.C. Burant, S.S. Iyengar, J.Tomasi, M. Cossi, N. Rega, J.M. Millam, M. Klene, J.E. Knox, J.B. Cross, V. Bakken,C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R.E. Stratmann, O. Yazyev, A.J. Austin, R.Cammi, C. Pomelli, J.W. Ochterski, R.L. Martin, K. Morokuma, V.G. Zakrzewski,G.A. Voth, P. Salvador, J.J. Dannenberg, S. Dapprich, A.D. Daniels, O. Farkas, J.B. Foresman, J.V. Ortiz, J. Cioslowski, D.J. Fox. - Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010.

179. Cantu D. C. Formation mechanism of the secondary building unit in a chromium terephthalate metal-organic framework / D. C. Cantu, B. P. McGrail, V.-A. Glezakou // Chem. Mater. - 2014. - Vol. 26. - P. 6401-6409.

180. In situ energy-dispersive x-ray diffraction for the synthesis optimization and scale-up of the porous zirconium terephthalate UiO-66 / F. Ragon [et al.] // Inorg. Chem. - 2014. - Vol. 53. - P. 2491-2500.

181. Blumenthal W. B. The Chemical Behavior of Zirconium / W. B. Blumenthal. - Whitefish: Literary Licensing, LLC, 2013. - 406 p.

182. A facile synthesis of UiO-66, UiO-67 and their derivatives / M. J. Katz [et al.] // Chem. Commun. - 2013. - Vol. 49. - P. 9449-9451.

183. Propylene glycol oxidation with tert-butyl hydroperoxide over Cr-containing metal-organic frameworks MIL-101 and MIL-100 / V.V. Torbina [et al.] // Catalysis Today. - 2016. - Vol. 278, pt. 1. - P. 97-103.

184. Diaz E. Homogeneous oxidation reactions of propanediols at low temperatures / E. Diaz, M.E. Sad, E. Iglesia // ChemSusChem. - 2010. - Vol. 3. - P. 1063-1070.

185. Liquid-phase dehydration of propylene glycol using solid-acid catalysts / T. D. Courtney [et al.] // Appl.Catal. A: Gen. - 2012. - Vol. 449. - P. 59-68.

186. Emanuel N. M. Liquid Phase Oxidation of Hydrocarbons / N. M. Emanuel, E. T. Denisov, Z. K. Maizus. - New York : Plenum, 1967. - 350 p.

187. Thomas L. H. Viscosity and molecular association. Part VI. Association of dihydric alcohols and phenols / L. H. Thomas, R. Meatyard // J. Chem. Soc. A: Inorg. Phys. Theor. - 1966. - P. 92-96.

188. Theoretical studies on the structure of chiral 1,2-diol systems. Monomers, dimmers and monohydrates / R. Friedemann [et al.] // Journal of Molecular Structure (Theochem). - 1995. - Vol. 357. - P. 217-223.

189. Metal-organic frameworks of the MIL-101 family as heterogeneous single-site catalysts / N. V. Maksimchuk [et al.] // Chem.Commun. - 2012. - Vol. 48. - P. 6812-6814.

190. Ivanchikova I. D. Kinetics and mechanism of antracene oxidation with tert-butyl hydroperoxide over metal-organic frameworks Cr-MIL-101 and Cr-MIL-100 / I. D. Ivanchikova, I. Y. Skobelev, O. A. Kholdeeva // J. Org. Chem. - 2015. - Vol. 793. - P. 175-181.

191. Atkins P. Elements of Physical Chemistry, 8th ed. / P. Atkins, J. De Paula. - Oxford : UniversityPress, 2006. - 1000 p.

192. Solvent-free allylic oxidation of alkenes with O2 mediated by Fe- and Cr-MIL-101/ I. Y. Skobelev [et al.] // J. Catal. - 2013. - Vol. 298. - P. 61-69.

193. Selective oxidation of tetralin over a chromium terephthalate metal organic framework, MIL-101 / J. Kim [et al.] // Chem. Commun. - 2009. - P. 3904-3906.

194. Virtual high throughput screening confirmed experimentally: Porous coordination polymer hydration / J. J. Low [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - Vol. 131. - P. 15834-15842.

195. Hydrocarbon oxidation over Fe- and Cr-containing metal-organic frameworks MIL-100 and MIL-101 - a comparative study / O.A. Kholdeeva [et al.] // Catal. Today. - 2014. - Vol. 238. - P. 54-61.

196 . Dyson P.J. Solvent effects in catalysis: rational improvements of catalysts via manipulation of solvent interactions / P. J. Dyson, Ph.G. Jessop // Catal. Sci. Technol. -2016. - Vol. 6. - P.3302-3316.

197 . Varghese J. J. Origins of complex solvent effects on chemical reactivity and computational tools to investigate them: a review / J. J. Varghese, S. H. Mushrif, // React. Chem. Eng.

- 2019. - Vol. 4. - P. 165-206.

198. Torbina V. Effect of solvent nature on propylene glycol oxidation with tert-butyl hydroperoxide over metal-organic framework Cr-MIL-101 / V. Torbina, M. Salaev, O. Vodyankina // RSC Advances. - 2019. - Vol. 9. - P. 25981-25986.

199. Reichardt Ch. Solvent effects in organic chemistry / Ch. Reichardt. - Marburg : Wiley-VCH, 2011. - 692 p.

200. Эмануэль Н. М. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, З. К. Майзус. - М. : Наука, 1973. - 279 c.

201 . Homogeneous hydrogenation of 1-octene: effect of anion, solvent and ligand on hydrogenation activity and selectivity - Crystal structure of the catalyst precursor [Ni(o-MeO-dppp)(tfa)(2)] / I. M. Angulo [et al.] // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2002. - Vol. 187. - P. 55-67.

202. Шмидт Р. Неформальная кинетика / Р. Шмидт, В. Н. Сапунов. - М. : Мир, 1985. -

264 с.

203. Kodaka M. Correlation between molecular size and packing density of solvents // J. Phys. Chem. B. - 2004. - Vol. 108. - P. 1160-1164.

204. Крестов Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах / Г. А. Крестов. -Ленинград : Химия, 1984. - 272 с.

205. Torbina V.V. Propylene glycol oxidation with hydrogen peroxide over Zr-containing metal-organic framework UiO-66 / V.V. Torbina [et al.] // Catalysis Today. - 2019. - Vol. 333. - P. 47-53.

206. Jung K. T. The effects of synthesis and pretreatment conditions on the bulk structure and surface properties of zirconia / K. T. Jung, A. T. Bell // J. of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2000.

- Vol. 163. - P. 27-42.

207. Heterogeneous Catalysts for Liquid-Phase oxidations: Philosophers' Stones or Trojan Horses? / R. A. Sheldon [et al.] // Acc. Chem. Res. - 1998. - Vol. 31. - P. 485-493.

208. Torbina V. Effect of organic linker substituent on catalytic activity of UiO-66 metal-organic framework in selective oxidation of propylene glycol: homolytic versus heterolytic activation of hydrogen peroxide // V. Torbina, S. Ten, O. Vodyankina. - 2022. - Vol. 24. - № 100776.

209 . Modeling of structure and calculation of vibrational IR spectra for N,N-dimethylformamide dimmers by Density Functional Theory / M. B. Shundalau [et al.] // J. Appl. Spectroscopy. - 2011. - Vol. 78, is. 3. P. 326-336.

210. Tuning the surface chemistry of metal organic framework nodes: Proton topology of the metal-oxide-like Zr6 nodes of UiO-66 and NU-1000 / D. Yang [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2016. -Vol. 138, is. 46. - P. 15189-15199.

211. Defect-engineered metal-organic frameworks / Zh, Fang [et al.] // Angew. Chem. Int. Ed.

- 2015. - Vol. 54. - P. 7234-7254.

212. Systematic modification of UiO-66 metal-organic frameworks for glucose conversion into 5-hydroxymethyl furfural in water / R. Oozeerally [et al.] // ChemCatChem. - 2021. - Vol. 13, is. 10. -P.2517-2529.

213. Evolution of acid and basic sites in UiO-66 and UiO-66-NH2 metal-organic frameworks: FTIR study by probe molecules / K. Chakarova [et al.] // Micropor. Mesopor. Mat. - 2019. - Vol. 281.

- P. 110-122.

214 . Characterization of undercoordinated Zr defect sites in UiO-66 with vibrational spectroscopy of adsorbed CO / D. M. Driscoll [et al.] // J. Phys. Chem. C. - 2018. - Vol. 122, is. 26. -P. 14582-14589.

215. Multifunctional NH2-mediated zirconium metal-organic framework as an efficient visible-light-driven photocatalyst for selective oxidation of alcohols and reduction of aqueous Cr(VI) / L. Shen [et al.] // Dalton Trans. - 2013. - Vol. 42. - P. 13649-13657.

216. Single- and mixed-linker Cr-MIL-101 derivatives: A high-throughput investigation // M. Lammert [et al.] // Inorg. Chem. - 2013. - Vol. 52. - P. 8521-8528.

217 . Tuning the adsorption properties of isoreticular pyrazolate-based metal-organic frameworks through ligand modification / V. Colombo [et al.] // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - Vol. 134. - P. 12830-12843.

218 . A modulator-induced defect-formation strategy to hierarchically porous metal-organic frameworks with high stability / G. Cai, H.-L. Jiang // Angew. Chem. Int. Ed. - 2017. - Vol. 56. - P. 563-567.

219. Hammet L. P. Some relations between reaction rates and equilibrium constants // Chem. Rev. - 1935. - Vol. 17, is. 1. P. 125-136.

220. Elucidating the mechanism of the UiO-66-catalyzed sulfide oxidation: activity and selectivity enhancements through changes in the node coordination environment and solvent / R. Limvorapitux [et al.] // Catal. Sci. Technol. 2019. - Vol. 9. - P. 327-335.

221. Zr-based metal-organic frameworks with intrinsic peroxidase-like activity for ultradeep oxidative desulfurization: Mechanism of H2O2 decomposition / H.-Q. Zheng [et al.] // Inorg. Chem. -2019. - Vol. 58. - P. 6983-6992.

222. Patricek V. Crystallographic computing system JANA2006: General features / V. Patricek, M. Dusek, L. Palatinus // Z. Krist. Cryst. Mater. - 2014. - Vol. 229. - P. 345-352.

223. Protons make possible heterolytic activation of hydrogen peroxide over Zr-based metal-organic frameworks / N.V. Maksimchuk [et al.] // ACS Catal. - 2019. - Vol. 9. - P. 9699-9704.

224. Liquid-phase dehydration of propylene glycol using solid-acid catalysts / T. D. Courtney [et al.] // Appl. Catal. A: General. - 2012. - Vol. 449. - P. 59-68.

225. Solntsev V. M. Conversion of propylene glycol-acetone mixture into 2,2,4-trimethyl-1,3-dioxalane over Dowex DR-2030 and ZrO2-SiO2 acid catalysts / V. M. Sontsev, V. V. Brei // Chemistry, Physics and Technology of Surface. - 2014. - Vol. 5, is. 1. - P. 42-46.

226. Altiokka M. R. Reaction kinetics of the catalytic esterification of acrylic acid with propylene glycol / M R. Altiokka, E. Ode§ // Appl. Catal. A: General. - 2009. - Vol. 362. - P. 115120.

227. Nucleophilic versus electrophilic activation of hydrogen peroxide over Zr-based metal-organic frameworks / O.V. Zalomaeva [et al.] // Inorg. Chem. - 2020. - Vol. 59, is. 15. - P. 1063410649.