Жидкофазное гидрирование ароматических нитросоединений на каталитических системах, содержащих Pd (Pt) и оксиды редкоземельных элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат наук Курунина, Галина Михайловна

• Курунина, Галина Михайловна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Курунина, Галина Михайловна

Содержание

Введение

1 Литературный обзор

1.1 Использование РЗЭ в технике и промышленности

1.2 Использование РЗЭ в составе катализаторов

1.3 Способы гидрирования

1.3.1 Парофазное гидрирование

1.3.2 Жидкофазное гидрирование

1.4 Гидрирование ароматических нитросоединений

1.4.1 Гидрирование нитробензола

1.4.2 Гидрирование о-нитроанизола

1.4.3 Гидрирование «-нитротолуола

1.4.4 Гидрирование «-нитрофенола

1.4.5 Гидрирование «-хлорнитробензола

1.4.6 Гидрирование полинитросоединений

2 Обсуждение результатов

2.1 Разработка методов получения и анализ физико-химических свойств палладиевых и платиновых катализаторов, содержащих оксиды РЗЭ

2.2 Изучение термодинамических характеристик реакции гидрирования ароматических нитросоединений

2.3 Исследование гидрирования нитробензола и его производных

на Рс1 (Р0 катализаторах, содержащих ОРЗЭ

2.3.1 Определение области протекания реакции гидрирования

2.3.2 Изучение влияния содержания палладия в составе катализатора 55 на скорость реакции

2.3.3 Исследование закономерности гидрирования нитробензола и 57 его производных

2.3.3.1 Гидрирование нитробензола

2.3.3.2 Гидрирование о-нитроанизола

2.3.3.3 Гидрирование и-нитротолуола

2.3.3.4 Гидрирование «-нитрофенола

2.3.3.5 Гидрирование и-хлорнитробензола

63

74

60

69

2

2.4

2.4

2

2

2.7 2.7

2

3

3

3

3.2

3.2

3.2

3

Изучение влияния природы оксида РЗЭ на активность

платинового (палладиевого) катализатора

Сравнительная характеристика активности каталитических

систем, содержащих (Рс1) и оксиды РЗЭ

Сравнительная характеристика активности каталитических

систем, содержащих палладий, оксид РЗЭ и А1203

Изучение влияния добавки РЗЭ на скорость гидрирования

нитробензола на 1%Рс1/А120з катализаторе

Расчет кинетических характеристик реакции гидрирования

ароматических нитросоединений

Изучение процесса гидрирования полинитросоединений

Гидрирование 1,3,5-тринитробензола

Разработка технологической схемы гидрирования

органических веществ

Экспериментальная часть

Методика проведения эксперимента

Методики приготовления катализаторов

Методика приготовления катализаторов, содержащих

индивидуальные оксиды

Методика приготовления катализаторов, содержащих смеси

оксидов (А1203 + оксид РЗЭ)

Методика приготовления катализаторов, модифицированного

палладиевого катализатора (Рс! - РЗЭ/А1203)

Методики приготовления растворов, используемых при приготовлении катализаторов

3.3.1 Методика приготовления раствора соли хлорида палладия

3.3.2 Методика приготовления раствора платинохлористоводородной кислоты

3.3.3 Методика приготовления соли редкоземельного элемента

3.4 Расчет теоретического объема поглощенного водорода

3.5 Расчет скорости гидрирования органических соединений

3.6 Расчет константы скорости реакции

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Жидкофазное гидрирование ароматических нитросоединений на каталитических системах, содержащих Pd (Pt) и оксиды редкоземельных элементов»

ВВЕДЕНИЕ

Реакции гидрирования ароматических нитросоединений в соответствующие амины в большинстве случаев протекают в достаточно жестких условиях, поэтому поиск оптимальных параметров, которые позволили бы вести процесс при мягких условиях, является актуальным. Кроме того, такими методами невозможно проводить гидрирование ароматических полинитросоединений (ди- и тринитро) из-за их термической нестабильности и высокого теплового эффекта реакции гидрирования.

Альтернативным методом газофазного гидрирования моно- и полинитросоединений может выступать газо-жидкостное гидрирование в присутствии гетерогенных катализаторов. Учитывая чрезвычайно большие объёмы производимых в промышленности аминов, актуальной задачей является совершенствование технологии их получения, а также создание новых катализаторов для «мягкого» гидрирования органических соединений.

На современном этапе развития промышленности возрастает значение редкоземельных элементов (РЗЭ), как составной части катализаторов. В последние годы в литературе все чаще наблюдается использование редкоземельных элементов и их оксидов (ОРЗЭ) в различных областях техники, в том числе и в катализе, причем доля РЗЭ, применяемых в катализе, постоянно растет.

Каталитическое гидрирование моно- и полинитросоединений является важным технологическим процессом, так как получаемые амины находят широкое применение в анилинокрасочной, химико-фармацевтической, косметической и пищевой промышленности, в производстве гербицидов, пестицидов, бактерицидных и противомикробных препаратов, а также в качестве компонентов в производстве трифенилметановых, тиазиновых, сернистых и азокрасителей и аминотолуолсульфокислот.

Каталитические технологии являются структурообразующим и инновационным базисом химической промышленности и смежных отраслей экономики России. Вследствие этого разработка новейших поколений катализаторов и каталитических процессов является первоочередной задачей химического сообщества России [1,2].

Цель работы. Изучение гидрирования ароматических моно- и полинитросоединений на каталитических системах, содержащих Pd (Pt) и оксиды РЗЭ.

Основные решаемые задачи:

- разработка метода получения новых каталитических систем, содержащих палладий (платину) и оксиды РЗЭ и изучение их физико-химических свойств;

изучение влияния концентрации палладия на активность катализаторов;

изучение процессов жидкофазного гидрирования моно- и полинитросоединений на новых каталитических системах, содержащих Pd (Pt) и оксиды РЗЭ;

- изучение влияния содержания оксида РЗЭ в каталитической системе на ее активность;

- изучение влияния природы растворителя на скорость гидрирования моно- и полинитросоединений.

Научная новизна. Впервые изучены реакции жидкофазного гидрирования ароматических мононитросоединений (нитробензола, о-нитроанизола, «-нитротолуола, и-нитрофенола, и-хлорнитробензола) и полинитросоединений (1,3,5-тринитробензола) на каталитических системах, содержащих Pd(Pt) и оксиды РЗЭ. Впервые установлена зависимость активности катализаторов от природы редкоземельного элемента. Найдено, что наибольшей активностью обладают катализаторы, содержащие оксиды РЗЭ иттриевой группы (Gd203, Tb203, Dy203). Установлен псевдопервый порядок реакции по гидрируемым ароматическим мононитросоединениям.

Практическая ценность. Разработан способ гидрирования ароматических моно- и полинитросоединений в мягких условиях (при комнатной температуре и атмосферном давлении), что способствует снижению затрат на энергоносители. Созданы новые эффективные каталитические системы на основе Pt или Pd, содержащие оксиды РЗЭ, позволяющие увеличить скорость процесса гидрирования в 4-5 раз по сравнению с катализатором сравнения (l%Pt (Pd)/Al203).

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии на всех этапах выполнения работы - в постановке задачи исследования, в проведении эксперимента, в обобщении и обсуждении результатов, в представлении результатов работы.

По материалам диссертации опубликовано 55 печатных работ, из них 13 статей, в том числе 8 в рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК, 42 тезиса докладов научных конференций различного уровня.

Объём и структура работы. Диссертационная работа изложена на 146 листах машинописного текста, содержит 17 таблиц, 44 рисунка, состоит из введения, 3 глав, выводов и списка литературы, включающего 160 наименований.

Работа выполнена при поддержке Минобрнаукн РФ в рамках базовой части госзадания № 2014/16 проект № 28-79 и программы стратегического развития ВолгГТУ на 2013-2016 г.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Использование РЗЭ в технике и промышленности

По меткому выражению академика А.Е. Ферсмана - редкоземельные металлы являются «витаминами промышленности» и ее важным стратегическим потенциалом. Редкоземельные элементы (РЗЭ) - это настоящее золото XXI (а возможно, и XXII) века. Переходные металлы группы лантана, а также скандий и иттрий используют в самых разных областях современной техники: в радиоэлектронике, приборостроении, атомной технике, машиностроении, химической промышленности, в металлургии и т. д. Без преувеличения РЗЭ можно назвать элементами будущего. Их растущая роль в промышленности может быть проиллюстрирована растущими темпами их добычи и производства [3].

Согласно [4] рынок РЗЭ в последние годы существенно развивается, мировой спрос на РЗЭ регулярно возрастает. В России действует технологическая цепочка для получения РЗЭ, включающая целый комплекс предприятий [5-7], открываются новые месторождения [8].

Химия редких и платиновых металлов одна из наиболее развивающихся направлений современной неорганической и физической химии, химии координационных соединений, металлургии, стекольной промышленности, электроники, ювелирных изделий и др. Поэтому химия и технология РЗЭ и платиновых металлов, сплавов и керамических материалов на их основе, материалов для катализа, микроэлектроники, топливно-энергетического и машиностроительного комплексов последующего поколения станут определяющими факторами поступательного движения стран, стремящихся занять достойное место в мировом сообществе [9,10]. Содержание редкоземельных элементов в земной коре высокое и представляет существенную материальную базу в указанных на рис.1 отраслях промышленности [11].

Структура мирового потребления

РЗЭ

Рисунок 1 - Использование РЗЭ в различных отраслях промышленности

В последние годы возросла область использования редкоземельных элементов при получении специальных сталей и сплавов в атомной технике, в микроэлектронике и радиотехнике. В атомной технике используют РЗЭ с высоким поперечным сечением захвата тепловых нейтронов для защиты от излучения и для управления работой реакторов. Находят применение радиоактивные изотопы Ьи в медицине, радиоэлектронике и радиотехнике. РЗЭ (Ьа и вё) используются при создании высокомолекулярных генераторов и усилителей, а также при кристаллизации соединений типа СаР2 и др., применимых в лазерных устройствах [12].

Оксиды редкоземельных элементов все чаще используются в производстве стекла [13-16], керамики [17,18], проводятся разработки по замене переходных и тяжелых металлов в красках и пигментах на РЗЭ [19].

1.2 Использование РЗЭ в составе катализаторов

В последнее время для усовершенствования процессов органического и неорганического синтеза все чаще используют катализаторы на основе редкоземельных элементов. Редкоземельные элементы используются в качестве активной фазы, промотирующей добавки, а их оксиды в качестве носителя.

Согласно Дроботу Д.В. с сотр. [10] одним из направлений использования редких и платиновых металлов связано с разработкой катализаторов различного назначения. Например, глубокая переработка нефти включает разнообразные каталитические процессы, использующие Яе, Р1;, Рс1- содержащие катализаторы. Автомобильные катализаторы в качестве обязательных компонентов содержат соединения платиновых металлов и редкоземельных элементов (главным образом, оксид церия) [20].

Катализаторы, содержащие в своем составе редкоземельные элементы, используются в нефтепереработке и нефтехимическом синтезе. Так, ряд авторов [21-23] предлагает катализаторы для получения выкооктанового топлива. В патенте [21], предлагается способ превращения алифатических углеводородов С2-С12 в высокооктановый компонент бензина или концентрат ароматических углеводородов при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, содержащего цеолит группы пентасилов, связующий компонент и два или более оксида редкоземельных элементов из группы оксидов Се, Ьа, N(1, Рг. Превращение углеводородов осуществляют при 250-650 °С, 0,1-4,0 МПа и объемной скорости подачи сырья 0,1-10,0 ч"1. Разработан способ получения [22] моторных топлив путем каталитического крекинга нефтяных фракций в присутствии платиноцеолитсодержащего редкоземельного алюмо-силикатного катализатора. Предложен эффективный катализатор [23] для получения жидких углеводородов из низкомолекулярных кислородсодержащих органических соединений, включающий кристаллический алюмосиликат типа пентасил с величиной мольного отношения оксида кремния к оксиду алюминия от 25 до 120, оксид натрия, оксид цинка, оксиды (РЗЭ) и связующие, отличающийся тем, что в качестве оксидов РЗЭ он содержит оксиды следующего состава, масс. %: оксид церия СеС>2 - 3,0, оксид лантана Ьа20з - 65, оксид неодима Ыс^Оз — 21, оксид празеодима Рг203 - остальное. Катализатор активируют при 540-560 °С. При применении такого катализатора происходит увеличение выхода высокооктановых углеводородов с низким содержанием ароматических

углеводородов и повышение эксплуатационных свойств катализатора, а именно, увеличение механической прочности гранул и способности катализатора к окислительной регенерации.

Изобретение авторов [24] касается катализатора переработки бензинов термических процессов, включающего ультрастабильный цеолит У в НРЗЭ форме и матрицу, при этом дополнительно содержит компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода, в качестве компонентов матрицы используют аморфный алюмосиликат, бентонитовую глину и оксид алюминия, при следующем содержании компонентов в катализаторе, масс.%: ультрастабильный цеолит У в НРЗЭ форме 15-25; бентонитовая глина 5-15; аморфный алюмосиликат 20-40; компонент, обеспечивающий проведение реакций переноса водорода, 2-20; оксид алюминия - остальное. В качестве компонента, обеспечивающего проведение реакции переноса водорода, используют цеолит У в 2пН-, 7пНРЗЭ- или РЗЭ-катионной форме.

В работе [25] показано, что Ки/Ьа20з - катализатор активен в реакции риформинга гептана с С02, но быстро дезактивируется. Оксид церия (IV) использовался в качестве носителя для палладиевого катализатора в реакции окисления оксида углерода (II) и метана [26]. При исследовании этой же реакции, но в присутствии нанесенных на оксид алюминия Бе- и Со-катализаторов с добавками РЗЭ (Рг, N(1, 8ш, Эу, Но, Ег, Тш, УЪ), авторами [27] было найдено, что добавки РЗЭ способствуют снижению значения предэкспоненциального множителя в основном уравнении теории активных столкновений С. Аррениуса, что свидетельствует в пользу снижения энергетического барьера реакции. В свою очередь это должно позволить снизить температуру проведения процесса, им удалось найти более мягкие условия для проведения реакции.

Катализаторы, содержащие РЗЭ: Се02, гидратированная фаза Ьа2Оз, Рг60„, ТЬ407 и Сё203, полученные методом осаждения гидроксидов, исследовались в реакциях полного окисления метана. Каталитическую

активность оксидов сравнивали по константам скорости реакции первого порядка, отнесенным к единице поверхности катализатора. С учетом данных о восстановлении Се02, РгбОц и ТЬ407 подтвержден предложенный ранее окислительно-восстановительный механизм реакции на оксидах, способных образовывать переменно-валентные формы. Установлена высокая активность гидратированного Ьа20з и высказано предположение, что в этом случае процесс протекает по механизму окислительной конденсации метана с последующим быстрым окислением образующихся промежуточных продуктов [28]. В работе [29] рассмотрено влияние условий синтеза, природы и соотношения компонентов на фазовый состав, текстуру, окислительно-восстановительные и каталитические свойства систем Се-Ъх-О, Се Ъх М1 О (М1 = Мп, N1, Си, У, Ьа, Рг, N(1), Ы/Се-гг-О (Ы = КЬ, Рс1, П) и Рс1/Се Ъх М2 0/А1203 (М2 = М§, Са, Бг, Ва или У, Ьа, Рг, N(1, 8ш). Наличие в системе переходных или редкоземельных элементов в определенной концентрации способствует расширению области составов, в которой сохраняется структура флюорита. Текстура системы Се-2г-0 в основном определяется температурой обработки. Ее повышение приводит к уменьшению удельной поверхности образцов. Суммарный объем пор изменяется в пределах 0.2-0.3 см3/г и зависит от соотношения Се/Ъг. Присутствие переходных или редкоземельных элементов либо увеличивает удельную поверхность системы, либо делает ее более устойчивой к термической обработке.

Исследовано влияние состава железооксидных систем, содержащих щелочные металлы, переходные металлы переменной валентности, редкоземельные элементы на каталитическую активность в реакции окисления оксида углерода (II). Исследованы закономерности получения и состав железоцерийоксидных систем, а также их каталитическая активность в реакции синтеза стирола [30,31].

Авторами работы [32] были приготовлены образцы алюмосиликатного цеолита, куда путем ионного обмена введены ионы Ьа3+, Се3+ и Ыс13+. Все катализаторы отличаются высокой активностью в реакциях алкилирования

толуола метанолом. Присутствие трехвалентных редкоземельных металлов способствует образованию новых кислых центров, более селективных для алкилирования.

Новые катализаторы с использованием РЗЭ активно исследуются для решения экологических проблем, особенно для низкотемпературных процессов окисления выхлопных газов автомобилей. Среди оксидов РЗЭ наиболее часто в качестве носителя катализатора платиновой группы используют оксид четырехвалентного церия. Например, предпринята попытка использования оксида четырехвалентного церия в качестве носителя палладиевого катализатора для низкотемпературного окисления оксида углерода (II) в оксид углерода (IV), что позволило уменьшить температурный режим данной реакции [32]. В работе [33] изучалось окисление СО на катализаторах Се02 - 2Ю2/А1203, полученных микроэмульсионным методом. Найдено, что катализатор, остается активным даже после термообработки при 1273 К в течение часа. Авторами работы [34] в качестве катализатора получения углеводородов, на основе кристаллического алюмосиликата -цеолита типа пентасилов с 8Ю2/А12Оз=25-ЮО, содержащего не более 0,1 мас.% оксида натрия, оксид цинка, палладий и связующее, причем он дополнительно содержит оксид циркония и/или оксид лантана при следующих соотношениях компонентов, мас.%: оксид цинка - 0,5-2,0; оксид циркония - 0,2-1,0; и/или оксид лантана - 0,2-1,0; палладий - 0,1-1,0; указанный цеолит - 65,0; связующее - остальное. Описан способ синтеза смеси углеводородов из газов, содержащих диметиловый эфир, синтез газ (СО, С02, Н2) в присутствии описанного выше катализатора, причем процесс ведут в циркуляционном режиме при кратности циркуляции 10-35, в качестве смеси газов используют смесь газов с содержанием водорода в используемом синтез - газе не менее 71 об.%.

Проведен анализ и рассмотрены перспективы развития производства катализаторов для очистки выхлопных газов автомобилей в Китае [35]. Дана подробная информация о производстве катализаторов на основе

редкоземельных элементов в стране. Отмечено, что эти катализаторы удовлетворяют современным требованиям, действующим в европейских странах, как для дизельных, так и для карбюраторных двигателей внутреннего сгорания. Эти стабилизаторы содержат оксиды лантана или других редкоземельных элементов. Такие катализаторы обладают высокой активностью и стабильностью при эксплуатации.

В работе [36] авторы предлагают катализатор, содержащий высококремнеземный цеолит группы пентасилов и оксиды РЗЭ (Се, Ьа, N(1, Рг), связующий компонент у-А1203, кристаллическая двуокись кремния, синтетический алюмосиликат, глина, двуокись циркония и др. для превращения алифатических углеводородов С2-С12 в высокооктановый компонент бензина или концентрат ароматических углеводородов.

Оксид гадолиния используют для получения безванадиевого катализатора для селективного каталитического восстановления оксидов азота. Каталитически активное покрытие полностью или частично состоит из смешанного оксида церия и циркония. Смешанный оксид церия и циркония «легирован» оксидом редкоземельного элемента, выбранного из группы, включающей скандий, иттрий, лантан, празеодим, неодим, самарий, европий и гадолиний или смеси их оксидов [37].

Получены смешанные оксидные порошки в системе: Се02-2Ю2-М0х (М - переходные и редкоземельные металлы) методом соосаждения [38]. Исследовано влияние введения оксидов переходных и редкоземельных элементов на удельную поверхность и способность накапливать кислород. Установлено, что оксиды переходных металлов при 1000°С резко снижали свою удельную поверхность и способность накапливать кислород, а оксиды РЗЭ - лишь незначительно.

Следует отметить, что исследования в этой области проводятся не только в направлении создания новых катализаторов, но и в направлении совершенствования методов их получения. Так, предлагается новая технология приготовления катализаторов с применением лантаноидов (Се,

Ьа), а также носителей Се02 и Ьа203 с использованием воды в субкритическом и сверхкритическом состоянии [39]. Запатентован способ приготовления нанесенных катализаторов, инициированный тепловым импульсом. Катализаторы готовят методом самораспространяющегося термосинтеза активного компонента катализатора, содержащего оксиды РЗЭ, или оксид циркония, или металлы платиновой группы, которые наносят на носитель из их растворов, расплавов или суспензий. В качестве носителя используют тонкослойные, высокопористые и малопористые материалы, сотовые блоки, пористые металлы, армированные пористые металлы [40]. Предложены два метода получения катализаторов гидрирования на основе полиэтиленгликолевых комплексов палладия. В одном методе помимо комплексов палладия используется оксид цинка, в другом оксиды церия и титана, каждый из них модифицирован полиэтиленгликолем. Гидрирование ацетиленовых спиртов и хлорсодержащих производных диоксинов осуществлялось при 50 °С и атмосферном давлении водорода со скоростью 1,4-1 О*4 моль/л-с и селективностью 98 %[41].

Авторами работы [31] были приготовлены образцы алюмосиликатного цеолита, куда путем ионного обмена введены ионы Ьа3+, Се3+ и Ш3+. Авторы [42] исследуют влияние природы редкоземельных элементов на процесс электрохимического модифицирования диоксидномарганцевого электрода в растворах их солей в апротонных органических растворителях. Доказано, что периодичность свойств, присущая лантаноидам, проявляется и в продуктах их взаимодействия с Мп02 и связана с особенностями их электронного строения. Показано, что выбор того или иного металла в качестве модифицирующего агента может оказаться определяющим при выборе условий синтеза катодных материалов.

В работе [43] представлены экспериментальных данных построены Р-Т-х-диаграммы состояния систем редкоземельный элемент-марганец-кислород (Ьа57 Ьи71) и 8с21, У39 в температурном интервале 1123-1673 К и давлений

кислорода от воздуха до 10-20 и диаграммы областей гомогенности по катионам на воздухе.

Таким образом, анализ литературных данных показывает, что основными направлениями исследований катализаторов, содержащих РЗЭ, является процессы нефтепереработки и очистки выхлопных газов автомобилей. Исследования данных катализаторов в процессах основного органического и нефтехимического практически не проводились. Поэтому нами предпринята попытка разработать новые каталитические системы и исследовать их активность в процессах гидрирования ароматических моно- и полинитросоединений. Причем в составе катализаторов гидрирования целесообразно исследовать все редкоземельные элементы ряда лантанидов.

1.3 Способы гидрирования

Гидрирование как метод восстановления органических соединений используется для решения синтетических и аналитических задач в лабораторных и промышленных масштабах. Каталитическое восстановление органических соединений, в том числе, ароматических моно- и полинитросоединений, в соответствующие амины осуществляется во многих вариантах, различающихся по составу реакционных масс, агрегатному состоянию фаз, природе и типу катализатора гидрирования, аппаратурному оформлению процесса, условиям его проведения и т. д. [44].

В последние 30 лет процессы каталитического восстановления ароматических нитросоединений водородом практически вытеснили все остальные методы получения ароматических аминов в крупнотоннажных производствах. Учитывая чрезвычайно большие объемы промышленного выпуска анилина и толуилендиаминов, суммарное производство которых в мире составляет 3-4 млн. т/год, проблему совершенствования технологии получения этих соединений можно считать актуальной [45].

Реакции восстановления органических соединений можно разделить на две группы: восстановление молекулярным водородом в присутствии

катализаторов гидрирования и восстановление другими неорганическими и органическими реагентами - «химическое» восстановление. Так использование гидразина в реакции гомогенного гидрирования нитробензола предлагается проводить в присутствии наночастиц никеля, железа, кобальта или меди [46, 47] и молибденфосфорной кислоты [48] с выходом анилина 82 %. В работе [49] изучено влияние двух восстановителей (гидразина и водорода) на модифицированном оксидами Ьа, Се на 1% Р1/у-А1203 катализаторе при гидрировании нитробензола. Найдено, что лучшим восстановителем является гидразин, а не водород.

В реакции каталитического восстановления ароматических нитросоединений в соответствующие амины используются различные катализаторы: платиновые и палладиевые черни [50], скелетные никелевые катализаторы [51], катализаторы, нанесенные на различные носители [52], модифицированные [53] и немодифицированные катализаторы.

В настоящее время уделяется большое внимание, методам приготовления катализаторов, а также разработке целенаправленного синтеза каталитических систем для решения проблем крупно - и особенно малотоннажного органического синтеза. В работе [54] рассмотрены современные тенденции развития методов конструирования катализаторов. Отмечено, что современный период характеризуется переходом от чисто гомогенных или гетерогенных каталитических контактов к использованию мультифазных гомогенных, гетерогенизированных гомогенных, гомогенизированных гетерогенных каталитических систем. В России разрабатываются высокоэффективные технологии и катализаторы, в том числе каталитические наносистемы для важнейших мало- и крупнотоннажных процессов получения химической и нефтехимической продукции [55]. Большое внимание уделяется гетерогенным катализаторам с активной металлической фазой на пространственно упорядоченном носителе, которые являются высоко активными в целом ряде газофазных и жидкофазных процессов [56].

1.3.1 Парофазное гидрирование нитросоединений

Гидрирование органических соединений проводится в жидкой [57] и паровой фазах [58]. Ряд авторов проводят гидрирование в паровой фазе. Так авторами [59,60] разработан способ получения катализатора для синтеза анилина гидрированием нитробензола в паровой фазе, включающий стадию введения в носитель оксида алюминия, соединений ванадия, пропитку раствором солей никеля и меди, сушку и прокаливание образовавшейся массы катализатора. Способ отличается от существующих тем, что гидроксид алюминия смешивают с соединением ванадия в присутствии воды и азотной кислоты, экструдируют, сушат, прокаливают, а затем пропитывают раствором солей никеля и меди. Авторы [61] проводили реакцию парофазного гидрирования бензола на катализаторе Ni/Al203 с небольшим содержанием Ni (до 5 вес %).

Преимущества и недостатки применяемых в промышленности катализаторов парофазного гидрирования рассмотрены в работах [62,63]. Авторы считают, что для дальнейшего улучшения целесообразно использовать модифицированные гетерополисоединения. По их мнению для селективного восстановления ацетиленовых соединений в олефины лучшими являются пленочные палладиевые катализаторы. Приведены данные о селективном гидрировании ароматических углеводородов на этих катализаторах.

В работе [64] предложено получать анилин в присутствии катализатора: Pd или Pt, нанесенных на липофильный углерод. В качестве промотора используют гидроксид, карбонат или бикарбонат щелочного металла, Zn(OAc)2, Zn(N03)2, при температуре 150 - 250 °С. Существенные улучшения процесса заключаются в непрерывном способе гидрирования с одновременным удалением образующейся в реакции воды.

Известен также способ получения анилина гидрированием нитробензола в газовой фазе в присутствии никельмедьванадиевого катализатора В-3 [65].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Курунина, Галина Михайловна, 2014 год

Список литературы

1. Пармой, В.Н. Проблемы катализа в химии [Текст] / В.Н. Пармон // Сб. тезисов материалов «XIX Менделеевского съезда по общей и прикладной химии (в рамках Международного года химии, объявленного Генеральной Ассамблеей ООН)». - Волгоград, 2011. - Т.1.- С. 34.

2. Пармон, В. Н. Каталитический синтез углеродных нанотрубок и метод их введения в алюмосиликатную матрицу [Текст] / В. Н. Пармон, В.В. Чесноков, A.C. Чичкань // Изв.вузов Химия и хим. технология. - 2013. -Т.56. -№7.-С. 122-126.

3. Косынкин, В. Д. Возрождение российского производства редкоземельных металлов - важнейшая задача отечественной экономики [Текст] / В.Д. Косынкин, В.А. Глебов // Сб. материалов III Международной конференции «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества», 4 -8 окт. 2010 г. - Суздаль, 2010.

4. Рынок редких и редкоземельных металлов: 2008-2009. Аналитический обзор. [Текст] / М. - 2009.

5. Хасанов, P.P. Редкоземельные элементы в визейских угольных пластах Волго-Уральского региона [Текст] / P.P. Хасанов, Ш.З.Гафуров, А.Ф.Исламов // Ученые записки казанского государственного университета, 2010.-Т. 152, кн.4.

6. Вах, Е.А. Геохимия и распределение редкоземельных элементов в подземных водах и водовмещающих породах месторождения минеральных вод Нижние Лужки [Текст] / Е. А. Вах, Н. А. Харитонова // Инженерная геология -2010,- №4.- С. 50-57.

7. Воякова, Г.П. Минерало-геохимические критерии редкоземельной специализации докембрийских комплексов Приазовья [Текст] / Г. П. Воякова, С.Н. Стрекозов // Труды дон. ТУ, серия: горно-геол., 2001. - Вып.24. - С.120-124.

8. Моргунов, К. Г. Термодинамическое моделирование распределения редкоземельных элементов между флюоритом и рудообразующим флюидом в постмагматических месторождениях западного Забайкалья [Текст] / К. Г. Моргунов, В. Г. Быкова // Геология и геофизика. 2009. - Т.50, № 7. - С.778 -785.

9. Дробот, Д. В. Новые направления в технологии редких элементов и материалов на их основе [Текст] / Д. В. Дробот, Т. М. Буслаева, В. И. Букин, А. М. Резник, С. А. Семенов // Первый международный конгресс «Цветные металлы Сибири - 2009». - Красноярск, 2009. - № 3. - С. 328-338.

10. Дробот, Д.В. Редкие и платиновые металлы в ХХ-ХХ1 вв. [Текст] / Д. В. Дробот, Т. М. Буслаева // Рос.хим.ж.. - 2001. - Т. ХЬМ. - № 2. - С.46 - 55.

11. Обзор рынка редкоземельных элементов в СНГ, — Москва, 2012.

12. Ажажа, В.М. Возможности применения редкоземельных элементов при создании конструкционных материалов для атомной промышленности Украины [Текст] / В.М. Ажажа, В.М. Борц, А.Ф. Ванжа и др. // Ж. Вопросы атомной науки и техники. Серия: вакуум, чистые материалы, сверхпроводники. - 2008. - № 1. — С.195-201.

13. Лойко, П. А. Новые люминесцирующие оксифторидные стекла с ионами европия и иттербия [Текст] / П. А. Лойко, Г. Е. Рачковская, Г. Б. Захаревич, К. В. Юмашев // Стекло и керамика. -2014. - № 2.

14. Асеев, В. А. Лантаноидные оксифториды свинца в стеклообразной матрице [Текст] / В. А. Асеев, Г. Е. Голубков В.В., Е. В. Колобкова, Н .В. Никоноров // Физика и химия стекла. -2012. - Т.38. — № 2.- С.238-246.

15. Савинков, В. И. Борогерманатные стекла с высоким содержанием оксидов редкоземельных элементов. [Текст]: автореф. дис. ... канд. техн. наук. Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева -Москва, 2011.-28 с.

16. Сигаев, В.Н. Структура лантаноборогерманата состава стилвеллита по данным колебательной спектроскопии [Текст] / В.Н. Сигаев, С. В. Лотарев, Е. В. Орлова, Н. В. Голубев и др. // Стекло и керамика. -2010. - № 4.

17. Подзорова, JI. И. Взаимосвязь морфологических особенностей нанопорошков системы Zr02 - Се02 с характеристиками керамики на ее основе [Текст] / Л. И. Подзорова, А. А. Ильичева, О. И. Пенькова, и др. // Стекло и керамика. -2010. - № 4.

18. Пат. 2463276Российская Федерация, МПЕС С 04 В 35 48, В 82 В 3 00. Шихта для получения материала на основе стабилизированного диоксида циркония [Текст] / Анциферов В.Н., Кульметьева В.Б., Порозова С.Е.; заявитель и патентообладатель Пермский государственный технический университет - № 2010138059/03; заявл. 15.09.2010; опубл. 20.03.2012.

19. Экологически безвредные краски, содержащие редкоземельные элементы, для керамики и стекла [Текст]. New envieonmentally friendly rare earth colours for ceramics and glass Interceram. - 2003. - T.52, № 2. - C. 114.

20. Пат. 2364638 Российская Федерация, МПК С 01 С 22В 11/00. Способ и устройство для переработки измельченного скрапа отработанных автомобильных катализаторов [Текст] / Шипачев В.А., Горнева Г.А.; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В.Николаева Сибирского отделения РАН - № 2008111263/02; заявл. 24.03.2008; опубл. 20.08.2009. Бюл. № 23.

21. Пат. 2165203 Российская Федерация, МПК 7 В 01 J 29/40. Катализатор для превращения алифатических углеводородов C2-Cj2 и/или алифатических кислородосодержащих соединений СГС12, способ его получения и способ получения высокооктанового бензина или ароматических углеводородов [Текст] / Общество с ограниченной ответственностью «Синтон»; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью «Синтон» . -№ 2008108188/04; заявл. 04.03.2008; опубл. 20.11.2009. - Бюл. 32.

22. Пат. 2362796 Российская Федерация, МПК 7 СЮ G 11/05. Способ получения моторных топлив [Текст] / Смирнов В. К., Ирисова К. Н., Барсуков О. В., Кузнецов A.C.; заявитель и патентообладатель ООО "Компания КАТАХИМ". - № 2008121446/04; заявл. 29.05.2008; опубл. 27.07.2009.

23. Пат. 2486231 Российская Федерация, МПК С 10 L. Способ повышения антидетонационных величин моторных топлив для карбюраторных и инжекторных двигателей из прямогонного бензина [Текст] / Грачев В.И., Филатов И.Ю.; заявитель и патентообладатель Закрытое акционерное общество Научно-производственная компания "АВЕРС" - № 2012127203/04; заявл. 29.06.2012; опубл. 27.07.2013.

24. Пат. 2469070 Российская Федерация, МПК C10G11/05. Способ переработки бензинов термических процессов и катализатор его осуществления [Текст] / Доронин В.П., Сорокина Т.П., Потапенко О.В. и др.; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения РАН. - № 2011141619/04; заявл. 13.10.2011; опубл. 10.12.2012.

25. Fujimura, Satoshi Риформинг гептана с С02 в присутствии оксида лантана содержащего рутения. С02 reforming of heptane using ruthenium - loaded lanthanum oxide catalyst [Текст] / Fujimura Satoshi, Nakagawa Kiyoharu, Ukenada Naoki, Suzuki Toshimitsu // Sekiyu Dokaishi = J. Jap. Petral. Inst. - 1997. - T.40, № 3-C. 179- 184. -Англ.; рез. Яп.

26. Chen, Min. Свойства поверхности и каталитическая активность катализаторов Pd0/Ti02 и Pd0/Al203 [Текст] / Chen Min, LuoMens-Fei. // Indianl.Chem.A. - 1999. - T.38, № 7. - С. 646 - 650. - Англ.

27. Дьяконов, А. И. Модифицированные катализаторы на основе переходных металлов редкоземельных элементов [Текст] / А. И. Дьяконов, Д. А. Гридер//ApplCatal. А. - 2000.-№922. - С.235-246- Англ.

28. Вишняков, A.B. Каталитическая активность оксидов РЗЭ в реакции беспламенного сжигания метана [Текст] / A.B. Вишняков, И.А. Коршунова, В.Е. Кочурихин, JI.C. Сальникова // Кинетика и катализ. - 2010. - Т.51. - № 2. - С. 288-294.

29. Иванова, A.C. Физико-химические и каталитические свойства систем на основе Се02 [Текст] / A.C. Иванова // Кинетика и катализ. - 2009. - Т.50. - № 6.-С. 831-849.

30. Ахмеров, О. И. Состав и активность сложных железооксидных катализаторов очистки газов от оксида углерода (II) [Текст] / О. И. Ахмеров // Вестник Казанского технологического университета. - 2010. - № 8. - С. 393-394.

31. Ахмеров, О. И. Закономерности получения железоцерийоксидных систем [Текст] / О. И. Ахмеров // Вестник Казанского технологического университета. - 2011. - № 17. - С. 262-264.

32. Fechete, I. Алкилирование толуола метанолом под каталитическим действием цеолита ЕМТ, содержащего редкоземельные элементы. Alkylation toluene-methanol catalyseepar la zeolithe ЕМТ aux terresrares Actes du 3 Colloquefranco-roumain de chimieappliquee (COFrRoCA - 2004) [Текст] / Fechete I., Masseron-Simon A., Dumitriu E., Caullet P., Hulea V., Kessler H., Guimon C. (Румыния Lab. de Catalyse, Univ. Techniquedelasi, 71A BdMangerow, 70050 Iasi) // 3 Colloquefranco-roumain de chimieappliquee (COFrRoCA - 2004), Bacau, 22-26 sept., 2004. Bacau: AlmaMater; Chisinau: Tehn.-Info. - 2004. - C. 487-490. - 2 ил.. Библ. 8.

33. Mague, T. Характерные черты окисления СО на нанесенных на А120з катализаторах Се2 - Zn02 полученных микроэмульсионным методом. Carbon monoxide oxidation characteristics over LEU microemulsion method [Текст] / T. Mague, К. Fujiruara, Y. Peng // Chen Lett. - 1997. - № 12. - С. 285 - 286. - Англ.

34. Пат. 2442650 Российская Федерация. Катализатор, способ его приготовления и способ получения смеси углеродов с низким содержанием ароматических соединений [Текст] / Хаджиев С.И., Колесниченко Н.В., Маркова H.A., Букина З.М. и др.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «Электрогорский институт нефтепереработки». - № 2010133596/04; заявл. 11.08.2010; опубл. 20.02.2012.

35. WuXiaodong, Анализ и перспективы развития производства катализаторов для очистки выхлопных газов автомобилей в Китае. Development of auto exhaust catalysts and associated application of rare earths in China [Текст] / WuXiaodong, WengDuan // J. Rare Earths. - 2004. - T.22, № 6. - C. 837 - 843.

36. Пат. 2430955 Российская Федерация, МПК 7 В 01 J 29/46. Способ получения моторных топлив. [Текст] / Сидтикова А.В., Сморнов В.К., Ирисова К.Н., Кузнецов А.С.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное общество «Газпром нефтехим Салават». - № 2010102948/04; заявл. 28.01.2010; опубл. 20.08.2011.

37. Пат. 2452558 Российская Федерация, МПК B01D53/94. Безванадиевый катализатор для селективного каталитического восстановления и способ его приготовления [Текст] /Адельманн Катя (DE), Зёгер Никола (DE), МуссманнЛотар (DE); заявитель и патентообладатель УМИКОРЕ АГ УНД КО.КГ (DE).-№2009119358/05; заявл. 10.06.2011; опубл. 10.06.2012.

38. Nakatani, Toshio Получение смешанных оксидных порошков в системе Ce02-Zr02-M0x (М - переходные и редкоземельные металлы) методом соосаждения для каталитической очистки отходящих газов автомобильных двигателей. Preparation of mixed oxide powders in the system Ce02-Zr02-M0x (M=transition and rare earth metals) by coprecipitation method for the purification catalysts of automotive emission Nippon seramikkusukyokaigakujutsuronbunshi. [Текст] / Nakatani Toshio, Wakita Takahiro, Ota Rikuo, Tanaka Katsuhisa, Wakasugi Takashi // J. Ceram. Soc. Jap.. - 2003. - T.l 11, № 1290. - C.37 - 141.

39. Пат. 2026738 Российская Федерация, С1МПК 6 B01J23/10, B01J23/42, B01J37/03. Способ приготовления алюмоплатинового катализатора для обезвреживания выбросных газов от органических веществ, монооксида углерода и оксидов азота [Текст] / Дроздов В. А., Цырульников П.Г., Кудря Е. Н. и др.; заявитель Институт катализа СО РАН, патентообладатель Омский филиал Института катализа СО РАН. - № 4850404/04; заявл. 21.05.1990; опубл. 20.01.1995.-1 с.

40. Пат. 2234979 Российская Федерация, МПК 7 В 01 J 37/18, 37/02. Способ приготовления нанесенных катализаторов [Текст] / Цырульников П. Г., Шитова Н. Б., Пармон В. Н., Слептерев А. А., Лобынцев Е. А.; заявитель и патентообладатель Ин-т катал. СОР АН. - № 2003104558/04; заявл. 14.02.2003; опубл. 27.08.2004.

41. Курманбаева, И. А. Наноструктурные нанесенные на оксиды палладий-полимерные катализаторы для селективного гидрирования ацетиленовых спиртов и хлорсодержащих производных диоксинов [Текст] : автореф. дис. ...канд. хим. наук. Институт органического катализа и электрохимии им. Д.В.Сокольского Мин. Обр. и науки Республики Казахстан -Алматы, 2003.-38 с.

42. Попова, С.С. Влияние природы редкоземельного металла на кинетику электрохимических процессов на ММ02-элктродах в апротонных органических растворах [Текст] / С. С. Попова, Р.К. Францев, Е.С. Гусев // Электрохимическая энергетика. -2011.-Т. 11.- №2.-С. 108-111.

43. Ведмидь, Л. Б. Диаграммы состояния и области гомогенности по катионаи систем, образованных оксидами марганца и 4Г-редкоземельных элементов (Lf57 LU71) и SC21, Y39 [Текст] / Л. Б. Ведмидь, О.М. Федорова, A.M. Янкина и др. // Известия Российской академии наук. Серия Физическая. -2013.-Т.77.- №9.-С. 1236.

44. Беркман, Б. Е. Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов [Текст] / Б. Е. Беркман - М.: Изд-во «Химия», 1964.

45. Козлов, А.И. Жидкоофазное восстановление ароматических нитросоединений на твердых катализаторах [Текст] / А.И. Козлов, В.Л. Збарский // Рос. хим. ж.. - 2006. - T.L, № 4. - С. 131.

46. Мохов, В.А. О восстановлении нитроароматических соединений гидразингидратом при катализе наночастицами металлов переменной валентности [Текст] / В.А. Мохов, Ю.В. Попов, Чан Тхань Вьет // Известия ВолгГТУ. - 2006. - Т. 79, Вып. 1. - С. 69-72.

47. Пат. 2433116 Российская Федерация, С1 С 07 С. Способ получения анилина и его производных [Текст] / Мохов В.М., Попов Ю.В.; заявитель и патентообладатель ВолгГТУ. - № 2010118391/04; заявл. 06.05.2010; опубл. 10.11.2011, Бюл. №31.- 11 с.

48. Zoshi, М. V. Каталитический цикл в реакциях гидрирования с переносом водорода, катализируемого гетерополикислотами.

Catalistcucledyringheteropole acid catalyzed transfer hydrogénation naction. [Текст] / M. V. Zoshi, S. Vaidya, R. Pancley, D. Mukesh // J. Catal. - 1999. - T. 183, №1. - C. 102-106.

49. Wang, Gongying Синтез и-аминофенола путем гидрирования нитробензола в присутствии платины, нанесенной на модифицированный у-А120з. [Текст] / Wang Gongying, Liu Zhuging, Hu Ailin, CuihuaXuebao // J. Catal. -2000. - T.21, №5. - C. 428 - 430.

50. Пат. 2323776 Российская Федерация, МПК С 07С5/02. Палладиевый катализатор гидрирования и способ его получения [Текст] / Шмидт Ф. К., Белых JI. Б., Скрипов Н. Г.; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО Иркутский государственный университет. - № 2006119724/04; заявл. 05.06.2006; опубл. 10.05.2008.

51. А.с. 1338167, МКИ С 07 С 85/11. Катализатор для гидрирования нитрофенола [Текст] / Попов Н. И., Баранцева Г. И., Зорина Г. И., Ержанова М. С., 1984.

52. Пат. 2039599 Российская Федерация, МПК 6 В 01 J 37/00, 23/44. Способ получения катализатора гидрирования и гидрогенизационного аминирования. [Текст] / Клюев М. В., Насибулин А. А., Абдуллаев М. Г.; заявитель и патентообладатель Ивановский государственный университет. - № 5065209/04; заявл. 12.10.92; опубл. 20.07.95. - Бюл. № 20. - 8 с.

53. Халилов, И.Ф. Оптимизация кислотных свойств Pd/Al203 катализатора гидрирования методом химического модифицирования [Текст] // И.Ф. Халилов, А.А. Ламберов, И.Р. Ильясов и др. // Сб. тезисов Российский конгресс по катализу Роскатализ, Т.1, - Новосибирск, 2011. - С. 103.

54. Лисицын, А.С. Современные проблемы и перспективы развития исследований в области нанесенных палладиевых катализаторов [Текст] / А.С. Лисицын, В.Н. Пармон, В.К. Дуплякин, В.А. Лихолобов // Рос. хим. ж.. - 2006. - T.L, № 4. - С. 140- 153.

55. Капустин, В.М. Роль отечественных технологий и катализаторов в современной нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности

России [Текст] / В.М. Капустин // Сб. тезисов Российский конгресс по катализу Роскатализ, Т.1, Новосибирск, -2011. - С. 166.

56. Бокий, В.А. Катализаторы на сетчатых носителях [Текст] / В.А. Бокий // Сб. тезисов Российский конгресс по катализу Роскатализ, Т.1, Новосибирск, - 2011. - С. 180.

57. Пат. 2083540 Российская Федерация, С 07 В 31/00. Способ гидрирования органических соединений [Текст] / Дацевич Л.Б., Мухортов Д.А.; заявитель Акционерное общество закрытого типа «Химтэк Инжиниринг», патентообладатель Дацевич Леонид Борисович. - № 95101506/04; заявл. 01.02.1995; опубл. 10.07.1997. - 6 с.

58. Пат. 2207335 Российская Федерация, С 7 С 211/48, 211/46, 209/36. Способ получения ароматических аминов восстановлением соответствующих нитросоединений [Текст] / Винокуров В. А., Стыценко В. Д., Патапенков С. А. и др.; заявитель и патентообладатель Российский государственный университет нефти и газа им. И.М.Губкина, Инновационный фонд «Нефть-Газ-Наука». - № 200111154/04; заявл. 28.04.2001; опубл. 27.01.2003. - 6 с.

59. Пат. 2102138 Российская Федерация, 6 В 01 J 23/847, 37/04. Способ получения катализатора для синтеза анилина [Текст] / Кладова Н. В., Борисова Т. В., Коробко Л. Н. и др.; заявитель и патентообладатель Кладова Н. В., Борисова Т. В., Коробко Л. Н. и др. - № 95109655/04; заявл. 08.06.95; опубл. 20.01.98, Бюл. № 2. - 14 с.

60. Пат. 2093262 Российская Федерация, 6 В 01 J 23/847, 37/02, 37/04. Способ получения катализатора для синтеза анилина [Текст] / Кладова Н. В., Ястребова Г. М., Кропачев В. Б. и др.; заявитель и патентообладатель Кладова Н. В., Ястребова Г. М., Кропачев В. Б. и др.. - № 95119074/04; заявл. 10.11.95; опубл. 20.10.97, Бюл. № 29.-10 с.

61. Land, Y. Оценка характеристик модифицированного небольшим количеством никеля АЬ03 - катализатора парофозного гидрирования бензола [Текст] / Y. Land, Z. Fan, Y. Li, D. Tang, Y. Li, Y. Coug // GuofangKejialaxuexuebao = Y. Nat. Univ. Def. Technol. - 1997. - T. 19. № 3. - C. 109 - 113. - Кит.; рез. Англ.

62. Новалихина, М. Д. Разработка и использование в промышленности новых катализаторов гидрирования. [Текст] / М. Д. Новалихина, О. В. Крылов // Журнал Кинетика и катализ. - 2001. - Т.42, № 1. - С. 86 - 98.

63. Новалихина, М. Д. Крылов Гетерогенные катализаторы гидрирования. [Текст] / М. Д. Новалихина, О. В. Крылов // Успехи химии. -1998.-Т.67, №7. -С. 656-683.

64. Пат. 5283365 США, МКИ5 С 07 С 209/36. Способ получения анилина высокой степени чистоты. Processforpreparinghigh - purityaniline. [Текст] / NagataTeruyuki, KobayashiTakashi, WatanabeKatsuji, KonoYoshitsugu, TamakiAkihiro; MitsuiToatsu; заявитель и патентообладатель Chemicals, Inc. - № 896696; заявл. 10.01.92; опубл. 01.02.94.

65. A.c. 302333 СССР, С 07 С 85/10, С 07 87/52. Способ получения анилина. [Текст] / Цацко И. М. - № 703282/23-4; заявл. 27.06.59; опубл. 28.04.71. Бюл. № 15.-2 с.

66. Пат. 2217415 Российская Федерация, С 07 С 209/36, 211/46, В 01 J 27/182. Способ получения анилина и катализатор для получения анилина и других аминов [Текст] / Старовойтов М.К., Белоусов Е.К., Рудакова Т.В. и др.; заявитель и патентообладатель ОАО «Волжский Оргсинтез». - №2001121052/04; заявл. 26.07. 2001; опубл. 27.11.2003 - 6 с.

67. Заявка 19521587 Германия, МКИ6 С 07 С 211/45, В 01 J 23/62. Способ и катализатор для получения ароматических аминов путем гидрирования в газовой фазе. Verfarhrenand Katalysatorzur Herstellung Vonaromatischem Aminedurch Gasphasenhydrierung [Текст] / LangerReinhard, BuyschHans - Josef, PentlingUrsula; заявитель и патентообладатель Bayer AG. - № 19521587.7; заявл. 14.06.95; опубл. 19.12.96.

68. Жандарев, В. В. Влияние катализатора на селективность жидкофазного восстановления хлорсодержащих ароматических нитросоединений [Текст] / В. В. Жандарев, В. Н. Казин, В. В. Копейкин, Т. Н. Орлова // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1996. - Т. 39, № 4 - 5. - С. 81 -84.

69. Дорохов, В. Г. Кинетические закономерности жидкофазного гидрирования ароматических нитросоединений на нанесенных пористых катализаторах при нормальном давлении водорода [Текст] / В. Г. Дорохов, В. И. Савченко // Кинетика и катализ. - 1996. - Т. 37, № 2. - С. 245 - 257.

70. Пат. 2226187 (13) Российская Федерация, МПК С 07 С 205/06. Способ жидкофазного восстановления ароматических нитросоединений в реакторе с жестким ячеистым катализатором [Текст] / Вавилов Н. П., Збарский

B. JL, Козлов А. И. и др.; заявитель и патентообладатель Козлов А. И. - № 2002131309/04; заявл. 22.11.2002; опубл.27.03.2004.

71. Заявка 96124781/04 Россия, МПК6 С 07 С 227/04, С 07 С 213/02. Способ получения ненасыщенных аминосоединений [Текст] / ЗигристУрс(СН), Петер Баумайстер (СН); заявитель Новартис А.Г. заявл. 27.12.96; опубл. 27.01.99, Бюл. № 3.

72. Пат. 2144844 Российская Федерация, 7 В01 J 23/10,23/63, С 01 В 3/38. Катализатор (его варианты) и процесс получения синтез-газа [Текст] / Павлова

C.Н., Сапутина Н.Ф., Садыков В.А. и др.; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, институт катализа, патентный отдел. -№ 97107450/04; заявл. 06.05.97; опубл. 21.01.2000, Бюл. № 3. - 16 с.

73. Белых, JI. Б. Природа модифицирования палладиевых катализаторов гидрирования алюминий - фосфорсодержащими соединениями и спиртами [Текст] / JI. Б. Белых, Ю. Ю. Титова, В. А. Уманец и др. // Журнал прикладной химии.-2006.-Т.79,Вып. 8.-С.1285- 1291.

74. Белых, JI. Б. Формирование и природа активности циглеровских систем на основе ß-дикетонантных комплексов палладия в катализе реакции гидрирования [Текст] / JI. Б. Белых, Т. В. Горемыка, Н. И. Скрипов и др. // Ж. Кинетика и катализ. - 2006. - Т.47, № 3. - С. 373 - 380.

75. Заявка 19857409 Германия, МПК6 С 07 В 43/04, С 07 С 209/35. Способ получения аминов. Verfahrenzur Herstellungvon Aminen [Текст] / SanderMichael, PenzelUlrich, SchwarzHansVolkmar, StröferEckhard, StützerDieter,

Müller, MaurerMarkus; заявитель и патентообладатель BASF AG. -№ 19857409.6; заявл. 12.12.98; опубл. 15.06.00. Нем.

76. Пат. 2135460 Российская Федерация, МПК 6 С 07 С 209/36, С 07 С209/16. Совместное получение анилина и N-метиланилина [Текст] / Батрин Ю. Д., Николаев Ю. Т., Беляков Н. Г., Якушкин М. И., Трофимченко С. М., Фокин Н. С., Головачев В. А., Старовойтов Н. К., Космынина Г. В., Гайдин JL И.; заявитель и патентообладатель ОАО Волжский Оргсинтез. - № 97120738/04; заявл. 16.12.97; опубл. 27.08.99, Бюл. № 24.

77. Батрин, Ю. Д. Научные основы синтеза N-метиланилина на катализаторе НТК-4 [Текст] : автореф. дис.... канд. хим. наук. Волгогр. гос. техн. ун-т / Ю. Д. Батрин. - Волгоград, 2000. - 23 с.

78. Попов, Ю. В. Кинетика гидрирования нитробензола в анилин [Текст] / Ю. В. Попов, В. Е. Шишкин, В. М. Волчков и др. // Ж. Химическая промышленность сегодня. - 2011. - № 8. - С. 32 - 38

79. Patel, О. D. Гидрирование нитробензола с использованием комплексов Pd (2+), прикрепленных к полимеру, в качестве катализатора. Hydrogénation of nitrobenzene using polumer anchored Pd (2+) complexes as catalyst [Текст] / О. D. Patel, R. N. Ram // J.Hol. Catal. A. - 1998. - ВО. № 1 - 2. - С. 57 -63. Англ.

80. Клюев, M. В. Некоторые особенности использования палладийсодержащего анионита в гидрировании нитробензола [Текст] / М. В. Клюев, М. Г. Абдуллаев, А. А. Насибулин. // Нефтехимия. - 1997. - Т. 34, № 2. -С. 180-181.

81. Клюев, М. В. Квантовохимические расчеты и прогнозирование скорости гидрирования ненасыщенных органических соединений [Текст] / М. В. Клюев, Т.Г. Волкова, H.A. Магдалинова // Изв.вузов Химия и хим. технология. -2009. - Т.52, Вып.З. - С. 3 - 10.

82. Магдалинова, Н. А. Наноалмазы, содержащие палладий, в гидрировании и гидроаминировании [Текст] / Н. А. Магдалинова, П.А. Калмыков, М.В. Клюев // Нефтехимия. - 2012. - № 5. - Т.52. - С. 333.

83. Хаджиев, С. Н. Наногетерогенный катализ - новый сектор нанотехнологий в химии и нефтехимии [Текст] / С. Н. Хаджиев // Нефтехимия. -2011.-№ 1. -Т.51.-С. 3 - 16.

84. Пат. 2147927 Российская Федерация, 7 В01 J 23/10, 23/83, 37/02,37/00,23/18. Способ получения катализатора [Текст] / Остроушко A.A., Журавлева Л.И., Наумейко A.B. и др.; заявитель и патентообладатель Наумейко Анатолий Васильевич. - № 99104698/04; заявл. 10.03.99; опубл. 27.04.2000, Бюл. № 12.-12 с.

85. Заявка 1524259 ЕПВ, МПК 7 С07 С 209/36. Способ получения ароматических аминов путем гетерогеннокатализируемого гидрирования. Verfahrenzur Herstellungvonaromatischen Aminendurchheterogenkatalysierte Hydrierung. [Текст] / LehnerPeter, TurekThomas, BrandtMatthias, BuchholzSusanne; заявитель и патентообладатель Bayer Material Science AG. -№ 04023292.8; заявл. 30.09.04; опубл. 20.04.05.

86. Заявка 10347439 Германия, МПК 7 С07 С 209/36, С 07 С 211/46. Способ получения ароматических аминов путем гетерогенного каталитического гидрирования. Verfahrenzum Herstellung von aromatischen Aminendurchheterogenkatalysierte Hydrierung [Текст] / LehnerPeter, TurekThomas, BrandtMatthias, BuchholzSusanne; заявитель и патентообладатель Bayer MaterialScience AG. -№ 10347439.0; заявл. 13.10.03; опубл. 04.05.05.

87. Пат. 2200150 Российская Федерация, МПК 7 С07 С 209/36. Способ получения ароматических аминов путем газофазного гидрирования [Текст] / ЛангерРайнхард, БуйшХанс-Йозеф, Галлус Манфред, ЛахманнБуркхард, Фон Гелен Франц-Ульрих; заявитель и патентообладатель Байер Акциенгезеллыпафт. - № 99115098/04; заявл. 01.12.1997; опубл. 10.03.2003.

88. Пат. 99115098 Российская Федерация, МПК С 07 С 209/36. Способ получения ароматических аминов путем газофазного гидрирования [Текст] / ЛангерРайнхард (ДЕ), БуйшХанс-Йозеф (ДЕ), Галлус Манфред (ДЕ) и др.; заявитель BayerAG. -№ 99115098/04; заявл. 01.12.1997; опубл. 27.04.2001.

89. Заявка 102005008613 Германия, МПК 8 С07 С 209/36. Способ получения ароматических аминов или алифатических аминоспиртов. Vefahrenzur Herstellungvonaromatischen Aminenoderaliphatischen Aminoalkoholen [Текст] / VanoppenDominic, LaarFredericvan, BeuermannThomas, KrugGeorg, OehlenschlagerSteffen, SchwabEkkehard, VoSSHartwig, MorgenschweisKonrad, PenzelUlrich, Tittelbach-Helmrich Dietrich (Patentanwälte Isenbruck Bosl Horschler Wichmann Huhn, 68165 Mannheim); заявитель и патентообладатель BASF AG. -№ 102005008613.6; заявл. 23.02.05; опубл. 31.08.06.

90. Заявка 421658 Япония, МКИ5 С 07 С 211/46, В 01 J 27/232. Способ получения высокочистого анилина: [Текст] / Наката Тэруюки, ВатанабэКацудзи, КаминоЙосиси, ТамаокиАкихиро, КобаасиТака, МицулТоацаКагакук.к. - № 2 - 123007; заявл. 15.5.90; опубл. 24.1.92 // Кокай Токе Кохо. Сер. 3(2). - 1992. - 6. - С. 445-450. -Яп.

91. Заявка 1704402 СССР, МКИ6 С 07 С 211/43, В 01 J 23/44. Способ получения ароматических аминов [Текст] / Образцова И. И., Ефимов А. И., Волхонский М. Г., Еременко Н. К.; заявитель и патентообладатель Ин-т угля СО АН СССР. - № 4765385/04; заявл. 4.12.89; дпубл. 27.8.95. Бюл. № 24.

92. Пат. 2169728 Российская Федерация, С 07 С 221/46, С 07 С 209/36. Способ жидкофазного восстановления ароматических нитросоединений в реакторе с жестким ячеечным катализатором [Текст] / Вавилов Н. И., Збарский В. JL, Козлов А. И. и др.; заявитель и патентообладатель Козлов Александр Иванович. -№ 99125265/04; заявл. 19.01. 00; опубл. 27.06.01. - 5 с.

93. Пат. 2156654 Российская Федерация, В 01 J 23/40, 23/74, 35/06. Катализатор для гидрирования ароматических нитросоединений [Текст] / Дорохов В. Г., Барелко В. В., Бальжинимаев Б. С. и др.; заявитель и патентообладатель Институт проблем химической физики РАН; Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН; Закрытое акционерное общество "Химфист"; Закрытое акционерное общество "Катализаторная компания". - № 99115400/04; заявл. 22.07.99; опубл. 27.09.00. - 7 с.

94. LiuZhu-qing, Каталитическое гидрирование нитробензола в п -аминофенол на нанесенном платиновом катализаторе. [Текст] / LiuZhu - qing, HuAli - lin, WangGong - ying // FenziCuihua = J. Mol. Catal. (China). - 2000. - T.14, №2.-C. 97- 101.-Кит., рез. англ.

95. Пат. 2309142 Российская Федерация, МПК С 07С201/08. Способ каталитического нитрования ароматических соединений на ячеистом высокопористом катализаторе [Текст] / Козлов А. И. Грунский В. Н., Збарский В. JI. и др.; заявитель и патентообладатель ОАО «Химпром». -№ 2005141170/04; заявл. 28.12.05; опубл. 27.10.07.

96. Жандарев, В. В. Влияние заместителей на восстановление нитробензолов в присутствии платинового катализатора [Текст] / В. В. Жандарев, В. Н. Казин // Кинетика и катализ. - 2001. - Т.42, № 1. - с. 99-102.

97. Jayprakash M. Nadgeri, Control of Competing Hydrogénation of Phenylhydroxylamine to Aniline in a Single-Step Hydrogénation of Nitrobenzene to p-Aminophenol [Текст] / Jayprakash M. Nadgeri, Narayan S. Biradar, Priyanka B. Patil, Sachin T. Jadkar, Ajit C. Garade, and Chandrashekhar V. Rode // Chem. Res. -2011.-T.50.-C. 5478-5484.

98. Rode, С. V. Synthesis of p-Aminophenol by Catalytic Hydrogénation of Nitrobenzene [Текст] / С. V. Rode, M. J. Vaidya, and R. V. Chaudhari // Organic Process Research & Development. - 1999. - Vol. 3, № 6 .

99. Долуда, В. Ю. Исследование процесса каталитического гидрирования нитробензола на палладийсодержащих катализаторах в среде сверхкритического диоксида углерода [Текст] / В. Ю. Долуда, Г. H Демиденко, М. Г. Сульман и др. // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическаятехнология. - 2013. - Т. 56, № 6. - С. 62 - 65

100. Абдуллаев, М. Г. Гидрирование орто-замещенных нитробензолов на палладийсодержащем анионите АВ-17-8. [Текст] / М. Г. Абдуллаев, А. А. Насибулин, М. В. Клюев // ЖОрХ. - 1997. - Т. 33, вып. 11. - С. 1759 - 1760.

101. А. с. 1211930, МКИ В 01 J -23/80. Катализатор для гидрирование нитросоединений [Текст] / Попов Н. И., Сокольский Д. В., Потемкин JI. В., Зорина Г. И., Баранцева Г. И., 1984.

102. YuXue-jun, Получение о - анизидина в реакции каталитического гидрирования о - нитроанизола отходящими газами с (установки) синтеза аммиака [Текст] / YuXue - jun, Xudan, Zhang Wen - nan, HanYong - quan // JingxihuagongFineChem. - 1999. - T.16, № 6. - C. 53- 55. - Кит.: рез. англ.

103. А. с. 1262782, Al 4B 01 J 25/02, C07 D 35/02. Катализатор для гидрирования органических соединений. [Текст] / Н. И. Попов, Д. В. Сокольский, Г. И. Зорина, Г. И. Баранцева; заявитель Завод - ВТУЗ при карагандинском металлургическом комбинате. - № 3661255/23-04; заявл. 10.11.83; опубл. 08.07.86. - 8 с.

104. А. с. 1211930, А В 01 J 23/80. Катализатор для гидрирования нитросоединений [Текст] / Н.И. Попов, Д. В. Сокольский, JI. В. Потемкин, Г.И. Зорина, Г. И. Баранцева; заявитель Завод-ВТУЗ при Карагандинском металлургическом комбинате. - № 3719203/23-04; заявл. 13.01.84; опубл. 15.10.85.-8 с.

105. А. с. 1198794, В 01 J 25/02, С 07/ С 85/11. Катализатор для гидрирования нитросоединений [Текст] / Г. И. Зорина, Н. И. Попов, Д. В. Сокольский, А. К.Омаров, М. М. Боронбаева; заявитель Завод-ВТУЗ при Карагандинском металлургическом комбинате. - № 3754253/23-04; заявл. 25.04.84; опубл. 15.08.85. - 8 с.

106. Пат. 2001111547 Российская Федерация, МПК С 07 С 209/36, С 07 С 211/48, С 07С211/46. Способ получения ароматических аминов восстановлением соответствующих нитросоединений [Текст] / Винокуров В.А., Стыценко В.Д., Потапенков С.А.; заявитель и патентообладатель Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина Инновационный фонд "Нефть-Газ-Наука". - 2001111547/04; заявл. 20.04.01; опубл. 20.04.03.

107. Петров, Органическая химия: учебник для вузов / А.А. Петров, Х.В. Бальян, А.Т. Трощенко; под ред. Стадничука М.Д. - 5-е изд., перераб. и доп. -М.: «АльянС», 2012. - 624 с.

108. Козлов, А. И. Жидкофазное каталитическое гидрирование тринитробензанилида. Влияние концентрации и растворителя на реакцию гидрирования [Текст] / А. И. Козлов, И. Н. Татаринова, А. В. Беспалов, В. Н. Грунский // Успехи в химии и хим. технол.. - 2005. - № 2. - С. 87 - 90.

109. Пат. 2473386 Российская Федерация, С1 В 01 J. Способ получения катализатора для жидкофазного восстановления органических веществ [Текст] / Козлов А.И., Збарский B.JL, Козлов И.А и др.; заявитель и патентообладатель Козлов А.И.. - № 2011153098/04; заявл. 27.12.11; опубл. 27.01.13, Бюл. № 3.

110. Збарский, В. JI. Толуол и его нитропроизводные [Текст] / В. JI. Збарский, В. Ф. Жилин - М.: Эудитор УРСС, 2000. - 272 с.

111. Захаров, О.В. Кинетика жидкофазной гидрогенизации 4-нит-ротолуола в бинарных растворителях 2-пропанол-вода [Текст]: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Ивановский государственный химико-технологический университет, - Иваново, 2011. - 16 с.

112. Захаров, О.В. Модульная технологическая схема получения ароматических аминов методом жидкофазной гидрогенизации [Текст] / О. В. Захаров, О. В. Нефедова, А. А. Меркин и др. // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2010. - Т.53, № 8. - С. 125 -130

ИЗ. Захаров, О.В. Кинетика реакции гидрогенизации 4-нитротолуола на скелетном никеле в водных растворах 2-пропанола. I. Экспериментальное определение кинетических параметров реакции [Текст] / О.В. Захаров, М.В. Улитин, А.А. Комаров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2010. - Т. 53, № 7. - С. 85 - 89.

114. Захаров, О.В. Кинетика реакции гидрогенизации 4-нитротолуола на скелетном никеле в водных растворах 2-пропанола II. Константы скорости и энергии активации реакции при различных давлениях водорода [Текст] / О. В.

Захаров, M. В. Улитин, M. П. Немцева, И. К. Осипов, А. А. Комаров // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2013. -Т. 56, № 1._с. 79-83.

115. Захаров, О. В. Роль адсорбционных состояний водорода в кинетике реакции жидкофазной гидрогенизации замещенных нитробензолов [Текст] / О. В. Захаров, О. В. Нефедова, Д. В. Филиппов, А. И. Краснов, А. А. Меркин // Вестник Тверского государственного университета. Серия: Химия. - 2013. — № 15.-С. 201 -208.

116. Смирнова, И. В. Влияние состава растворителя 2-пропанол-вода на скорость гидрогенизации замещенных нитробензолов [Текст] / И. В. Смирнова, М. П. Немцева, О. В. Нефедова // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2009. - Т. 52, № 5. - С. 25 - 28.

117. Смирнова, И.В. Кинетика реакций гидрогенизации изомеров нитробензойной кислоты и нитрофенола на скелетном никелевом катализаторе в водно-спиртовых средах [Текст]: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Ивановский государственный химико-технологический университет, / И.В. Смирнова. -Иваново, 2010. — 16 с.

118. Manisha, J. Synthesis of p-Aminophenol by Catalytic Hydrogénation of p-Nitrophenol [Текст] / Manisha J. Vaidya, Shrikant M. Kulkarni, and Raghunath V. Chaudhari // Homogeneous Catalysis Division, National Chemical Laboratory, Pune -411 008, India, - 2003. - Vol. 7, № 2, Organic Process Research & Development C. Organic Process Research & Development. - 2003. -№ 7. - C. 202 - 208.

119. Пат. 2207335 Российская Федерация, C2 C07 С 211/48, 211/46, 209/36. Способ получения ароматических аминов восстановлением соответствующих нитросоединений. [Текст] / Винокуров В. А., Стыценко В. Д., Потапенков С. А и др.; заявитель и патентообладатель Российский государственный университет нефти и газа им. И. М. Губкина, Инновационный фонд «Нефть-Газ-Наука». - № 2001111547/04; заявл. 28.04.01; опубл. 27.06.03. -6 с.

120. Пат. 2105754 Российская Федерация, С07С205/00. Получение п-аминофенола [Текст] / JI. Бернар, П. Метивье; - № 94018520/04; заявл. 25.05.94; опубл. 27.02.98, Бюл. № 28. - 2 с.

121. LiuLin, Селективное каталитическое гидрирование нитробензола в п-аминофенол [Текст] / LiuLin, ZhondChongmin // FuchunShiyouXueyuanXuebao. J. FushunPetrol. Inst. - 1999. - T.19, №3. - C. 19 - 23.

122. Кочетова, Л.Б. Квантовохимическое моделирование взаимодействия галогензамещенных нитробензолов с растворителем полуэмпирическим методом РЗМ [Текст] / Л.Б. Кочетова, М.В. Клюев // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2006. - Т.49, № 6. - С. 25 -30.

123. Клюев, М.В. Органические и гибридные наноматериалы [Текст] / М.В. Клюев, Т.Г. Волкова, Н.А. Магдалинова; под ред. В.Ф. Разумова и М.В. Клюева. - Иваново: Ив. Гос.ун-т, 2009. - С. 147 - 179.

124. Уваров, Н.Ф. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем [Текст] / Н. Ф. Уваров, В. В. Болдырев // Успехи химии. - 2001. - Т.70, №4. - С. 307 -329.

125. Лефедова О.В. Селективная жидкофазная каталитическая гидрогенизация замещенных нитро- и азобензолов [Текст] : автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.03, 02.00.04, / Ольга Валентиновна Лефедова. - Иваново, 2002.-21 с.

126. Жидкофазное гидрирование моно- и полинитросоединений на блочных высокопористых керамических ячеистых катализаторах [Электронный ресурс] / Режим обращения: http://www.advtech.ru/rhtu/nir6index.php?p=13 - дата обращения 19.11.2013

127. Савченко, В.И. Каталитическое гидрирование полифункциональных органических соединений [Текст] / В.И. Савченко, В.Г. Дорохов // Российский конгресс по катализу «Роскатализ»: Сборник тезисов. - Новосибирск, 2011. - Т.1. -С.38.

128. LiuLin, Селективное каталитическое гидрирование нитробензола в п-аминофенол [Текст] / LiuLin, ZhondChongmin // FuchunShiyouXueyuanXuebao . J. FushunPetrol. Inst. - 1999. - T.19, №3. - C. 19 - 23.

129. Пат. 5563296 США, МКИЗ C7 С 209/36. Continuous process for preparing aromatic amines [Текст] / A. G. Bayer.; заявитель и патентообладатель A. G. Bayer -№ 268407; заявл. 30.06.94; опубл. 08.10.1996. - 5 с.

130. Пат. 3734344 Германия, МКИЗ С7 С 79/10. Process for the evaporation of dinitrotoluenes (DNT) [Текст] / A. G. Bayer..; заявитель и патентообладатель A. G. Bayer- № 734344; заявл. 10.10.87; опубл. 20.04.1989. - 4 с.

131. Пат. 2293079 Российская Федерация, МПК 8 С07 С 233/80, В 01 J 23/44, В 01 J 21/04, В01 J 27/053. Способ каталитического жидкофазного гидрирования 2',4',4-тринитробензанилида в изопропаноле на высокопористом ячеистом паладийсодержащем катализаторе (ВПЯПК). [Текст] / Козлов А. И., Грунский В. Н., Беспалов А. В., Стародубцев В. С., Ефремов А. И., Хитров Н. В., Жубриков А. В.; заявитель и патентообладатель ОАО «Химпром». - № 2005136798/04; заявл. 28.11.05; опубл. 10.02.07. -4 с.

132. Пат. 6965053 США, МКИ3С7 С 29/36. Process for the production of aromatic aminess / A. Forlin.; заявитель и патентообладатель A. Forlin - № 312349; заявл. 07.07.03; опубл. 13.05.2004. - 4 с.

133. Козлов, А. И. Восстановление ароматических динитросоединений на блочном палладиевом катализаторе [Текст] / А. И. Козлов, В. JI. Збарский, А. С. Ильин и др. // Химическая промышленность сегодня. - 2005. - № 3. С. 18-21.

134. Козлов, А. И. Активность блочного ячеистого катализатора с модифицированной подложкой [Текст] / А. И. Козлов, Е. С. Лукин, И. А. Козлов и др. // Стекло и керамика. - 2005. - № 7. - С. 12 - 14.

135. Powder diffraction file (PDF-2). International centre for diffraction data. Release 2008. (Pennsylvania, USA).

136. Крылов O.B. Гетерогенный катализ. Учебное пособие для вузов. М: ИКЦ «Академкнига». - 2004. - 679 с.

137. Николаев, Ю. Т. Анилин [Текст] / Ю. Т. Николаев, А. М. Якубсон. -М.,1984. - 156 с.

138. Рид, Р. Свойства газов и жидкостей. [Текст] / Р. Рид, Т. Шервуд - JL: Химия, 1983.-240 с.

139. Сокольский, Д. В. Введение в теорию гетерогенного катализа: учебное пособие для студентов вузов [Текст] / Д. В. Сокольский, В. А. Друзь; 2-е изд., переработанное и дополненное. - М.: Высшая школа, 1981 - 215 С.

140. Меркин, А.А. Особенности кинетики гидрогенизации нитро- и нитрозогрупп замещенных бензолов на скелетном никеле в водных и водно-спиртовых средах [Текст] / А.А. Маркин, А.А.Комаров // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 2014. - Т.57. -Вып. 1. -С.З.

141. Деолдасов, Ш. А. Восстановление нитросоединении на палладиевых катализаторах [Текст]: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Академия наук Казахской ССР Институт Органического катализа и электрохимии Алма-Ата / Ш. А. Деолдасов. - 1984. - 28 с.

142. Parmon, V. N. Precious Metals in Catalyst [Текст] / V. N. Parmon, V. I. Simagina, and L. P. Milova // Production Catalysis in Industry. - 2010. - Vol. 2, No. 3.-P. 199-205.

143. Еременко, H. К. Палладиевые катализаторы для гидрирования ароматических нитросоединений [Текст] / Н. К. Еременко, И. И. Образцова, Г. Ю. Сименюк, А. Н. Еременко // Ж. Вестник Кузбасского технического университета. - 2013. - № 5. - С.43 - 49

144. Клюев, М.В. Влияние заместителей в ядре на гидрирование ароматических нитросоединений в присутствии металлокомплексных катализаторов [Текст] / М.В. Клюев // Ж. органической химии. -1987. - T.XXIII, Вып. 3 - С.581-585.

145. А. с. 781200 СССР, МКИ С07 С 87/62. Способ получения N-алкилароматических аминов [Текст] / Клюев М. В., Щигал В. Н., Клюев В. Н. и др. - № 2625842/23-04; заявл.08.06.78; опубл. 25.11.80, Бюл. 43. - с.6

146. Насибулин, A.A. Особенности жидкофазного гидрирования ароматических нитросоединений на палладиевых катализаторах [Текст] / А. А. Насибулин, JI. Б. Кочетова и др. // Нефтехимия. - 2001. - Т.41, № 3. - С. 213 -217

147. Нефедова, О. В. Научно-прикладные основы селективной гидрогенизации нитро- и азогрупп в соединениях ароматического ряда [Текст] / О. В. Нефедова, М. В. Улитин, А. В. Барбов // Рос. хим. ж.. - 2006. - Т.50, № З.-С. 123-131

148. Клюев, М.В. Исследование квантово-химическими методами механизма гидрирования [Текст] / М. В. Клюев, Т. Г. Волкова // Ж. Химия и химическая технология. - 2008. - Т. 51, Вып. 12. - С. 24 - 27

149. Сокольская, A.M. Родий катализатор гидрогенизации [Текст] / A.M. Сокольская. - Алма-Ата: Наука КазССР, 1974. - 304 с.

150. Антина, Л. А. Кинетика жидкофазной каталитической гидрогенизации 4-нитродифениламина [Текст] / JI. А. Антина, О. В. Нефедова // Изв. вузов. Химия и хим. технол. - 2006. - Т.49, № 1. - С. 60 - 62.

151. Далингер, И. Л. Синтез и превращения 5-амино-3,4-динитропиразола [Текст] / И. Л. Далингер и др. // Известия академии наук. Серия химическая -Москва.-2010.-№8.-С. 1589.

152. Рубанов, И. Базовые элементы [Текст] / И. Рубанов // Ж. Эксперт. -2010-№4.

153. Le Normand, F. Catalysis with palladium deposited on rare earth oxides: influence of the support on reforming and syngas activity and selectivity [Текст] / F. Le Normand, J. Barrault, R. Breault, L. Hilaire, A. Kiennemann //J. Phys. Chem.. -1991.-Vol.95 (1).-P. 257-269

154. Савицкий, E. M. Физико-химические свойства редкоземельных металлов, скандия и иттрия [Текст] / Е. М. Савицкий, В. Ф. Терехова, О. П. Наумкин // Ж. Успехи физических наук. - 1963. - T. LXXIX, Вып. 2. - С. 263 -293

155. Глинка, H.JI. Общая химия [Текст]: Учебное пособие / H.JI. Глинка. - М.: Изд-во КНОРУС, 2012. - с. 752.

156. Химическая энциклопедия [Электронный ресурс] - Режим доступа: http://allchem.ru/pages/encyclopedia/4482/highlight, свободный. - загл. с экрана.

157. Kili, К. Modification of the catalytic properties of palladium by rare earth (La, Ce) addition. Catalytic activity and selectivity in hydrocarbon conversion [Текст] / К. Kili, F. Le Normand // J. Mol. Catal. A. - 1999. - T. 140, № 3. - C.267 - 285. Библ. 55. Англ.

158. Чуньтянь, У. Особенности реакций жидкофазного гидрирования нитроароматических соединений на стекловолокнистых тканых катализаторах, активированных металлами платиновой группы [Текст]: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Институт проблем химической физики Российской академии наук, Черноголовка / У Чуньтянь. 2004. - 24 с.

159. Косынкин, В. Д. Возрождение российского производства редкоземельных металлов - важнейшая задача отечественной экономики, [Текст] / В.Д. Косынкин, В.А. Глебов // Сб. доклад III Международной конференции «Функциональные наноматериапы и высокочистые вещества» г. Суздаль, Россия, 4-8 октября 2010 г.

160. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. Пер. с нем. - М.: Мир. - 1994.-268 с.