Защита от коррозии малоуглеродистой стали в кислых и нейтральных сероводородсодержащих средах ингибиторами марки "ФЛЭК" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат наук Плотникова, Мария Дмитриевна

• Плотникова, Мария Дмитриевна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Плотникова, Мария Дмитриевна

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 .Некоторые аспекты процесса коррозии железа и стали

1.2.0собенности коррозии стали в присутствии сероводорода

1.3 .Наводороживание железа и стали в коррозионных средах

1 АИнгибиторная защита стали от коррозии

1.5.Применение спектроскопии электрохимического импеданса

дляизучения процессов ингибирования коррозии

Глава 2. Методика эксперимента

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Гравиметрические испытания

2.2.2. Электрохимические исследования

2.2.3 Исследование механических свойств стали

2.2.4 Определение размеров частиц и дзета-потенциала

исследуемых систем

2.2.5 Определение поверхностного натяжения

на границе раствор - воздух

Глава 3. Влияние исследуемых композиций ингибиторов на кислотную коррозию стали 3

3.1. Влияние исследуемых композиций ингибиторов на коррозию СтЗ

в НС1

3.1.1 Изучение ингибирования коррозии СтЗ в солянокислых растворах методом спектроскопии электрохимического импеданса

3.2. Влияние исследуемых композиций ингибиторов на коррозию СтЗ в1МН2804

3.3. Определение эффективности исследуемых композиций ингибиторов в кислых сероводородсодержащих средах

3.4 Влияние температуры на защитные свойства исследуемых композиций ингибиторов

3.5. Влияние исследуемых композиций ингибиторов на механическую

прочность СтЗ в кислых средах

Глава 4. Влияние исследуемых композиций ингибиторов на коррозию стали 3 в нейтральных средах

4.1. Влияние исследуемых композиций ингибиторов на коррозию СтЗ

в 3% NaCl

4.2. Влияние исследуемых композиций ингибиторов на коррозию СтЗ

в 3% NaCl в присутствии различных концентраций H2S

4.3 Определение электрокинетических характеристик исследуемых композиций ингибиторов

4.3.1 Определение размеров частиц ингибиторов марки «ФЛЭК» в

нейтральных и сероводородсодержащих средах

4.3.2 Определение электрокинетического потенциала поверхности стали СтЗ и частиц дисперсной фазы в нейтральных и сероводородсодержащих средах

4.4. Влияние исследуемых композиций ингибиторов на механическую прочность СтЗ в нейтральных сероводородсодержащих средах

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Защита от коррозии малоуглеродистой стали в кислых и нейтральных сероводородсодержащих средах ингибиторами марки "ФЛЭК"»

ВВЕДЕНИЕ

Коррозия технического оборудования ежегодно приводит к значительным материальным потерям и увеличивает напряженность экологической обстановки в результате незапланированных выбросов и сбросов, например, при выходе из строя насосного оборудования или при утечке нефти вследствие прорыва трубопровода Сложная ситуация на нефге- и газопромыслах складывается из-за высокой агрессивности технологических сред, в которых присутствуют кислые газы. Среди них наиболее коррозионноакшвен Н28, он не только стимулирует процесс общей коррозии, но также способствует развитию локальных разрушений и наводороживанию стали, что приводит к потере пластических свойств и растрескиванию.

Одним из наиболее эффективных и экономически целесообразных методов защиты металлов от коррозионного разрушения является использование ингибиторов. Этот способ не требует сложного аппаратурного оформления, может быть использован на новом или уже бывшем в эксплуатации оборудовании. Ингибитор при необходимости может быть введен практически на любом этапе производства или легко заменен на более эффективный при изменении условий эксплуатации.

В настоящее время теоретические аспекты ингибирования сравнительно хорошо и подробно изучены. Также существует большой спектр замедлителей коррозии, имеющих различный состав и область применения. Однако большинство из них имеют достаточно узкий диапазон использования, весьма дорогостоящи или не имеют необходимой сырьевой базы для промышленного производства и использования. Потребители, в свою очередь, диктуют достаточно высокие требования к эффективности ингабишрных добавок (Д%)>95; С(мг/л)<100), которым, как правило, удовлетворяют импортные замедлители коррозии. Современные ингибиторные композиции должны также удовлетворять требованиям экологичности (принадлежать к 3 или 4 классу опасности), продолжительности действия и химической устойчивости к повышенным температурам. Все это приводит к дефициту на рынке качественных ингибиторов коррозии отечественного производства, способных эффективно тормозить

скорость коррозии металлического оборудования в широком диапазоне технологических сред.

Широкое применение в качестве ингибиторов коррозии в кислых и нейтральных средах получили азотсодержащие органические соединения (амины, имидазолины и их производные, четвертичные аммониевые соли, производные пиридина) с длиной углеводородного радикала С12-16 и их смеси. Подобные вещества способны не только существенно снизить скорость коррозии, но и предотвратить водородное охрупчивание стали и сократить долю локальных разрушений.

I В связи с потребностью рынка в новых более совершенных ингибиторах коррозии

!

< полифункционального действия целесообразным является исследование новых

(

; композиций, которые в той или иной степени будут удовлетворять всем поставленным

требованиям.

Цель работы - определить эффективность композиций ингибиторов отечественного производства ФЛЭК-ИК 201 А и ФЛЭК-ИК 201 Б в диапазоне концентраций 25-К200 мг/л в качестве замедлителей коррозии малоуглеродистой стали в кислых и сероводородсодержащих средах, а также качественно и количественно оценить их влияние на наводороживание стали.

| В задачи работы входит сравнительная оценка эффективности ингибиторов

марки ФЛЭК с уже используемыми в промышленности замедлителями коррозии

1 отечественного и импортного производства; изучение особенностей механизма

ингибирования данными композициями; систематическое исследование влияния

, состава среды, продолжительности эксперимента и температуры на защитные свойства

исследуемых композиций. Одной из задач является также исследование коллоидно-мицеллярной структуры растворов ингибиторов, оценка зависимости размеров частиц

п

от концентрации ингибитора и времени выдержки раствора, а также влияния размеров

^ частиц на скорость коррозии в присутствии рассматриваемых композиций.

1%

и Научная новизна. В результате проведенных экспериментов впервые получены и

}| интерпретированы результаты исследования композиций марки «ФЛЭК» в качестве

Ж

Ш'- ингибиторов кислотной и сероводородной коррозии СгЗ. Проведена сравнительная

оценка их эффективности по отношению к уже используемым ингибиторам различных

оШ- ч* • ' Д5 '

классов. Исследовано влияние ряда ингибиторов на парциальные электрохимические процессы, протекающие на СтЗ в отмеченных ранее средах. Впервые получена зависимость защитного действия ингибиторов марки «ФЛЭК» от продолжительности эксперимента и температуры коррозионной среды. Проведена оценка вкладов ингибитора (ФЛЭК-ИК 201 А, ФЛЭК-ИК 201 Б) и пленки продуктов коррозии в общий защитный эффект в кислых и нейтральных сероводородсодержащих средах. Методом импедансной спектроскопии изучены процессы, происходящие на границе электрод (СтЗУрасгвор в зависимости от концентрации ингибиторов и определены их адсорбционные характеристики. Изучено влияние ряда промышленных ингибиторов коррозии на наводороживание углеродистой стали и сохранение механических свойств в присутствии Н28. Впервые объяснен механизм защитного действия ингибиторов марки «ФЛЭК» на основании изучения зависимости элекгрокинетических параметров (^-потенциал поверхности и ^-потенциал частиц) и размеров коллоидно-мицеллярных структур (диаметр частиц и степень полидисперсности) от концентрации ингибитора в растворе.

Практическая значимость работы состоит в том, что экспериментальные результаты, полученные в работе, позволяют рекомендовать композиции марки «ФЛЭК» в качестве эффективных замедлителей коррозии в кислых и нейтральных сероводородсодержащих средах, а также наводороживания нефтедобывающим, нефтеперерабатывающим и машиностроительным предприятиям Пермского края и других регионов РФ. Проведенные исследования показывают, что композиции марки «ФЛЭК» достаточно конкурентоспособны на отечественном рынке ингибиторов коррозии, а по некоторым параметрам не уступают импортным аналогам.

Положения, выносимые на защиту:

Результаты экспериментальных исследований защитной эффективности ряда промышленных композиций ингибиторов (в том числе композиций марки «ФЛЭК») в диапазоне концентраций 25-^200 мг/л в кислых, нейтральных и сероводородсодержащих средах.

Экспериментальные данные по влиянию ингибиторов марки «ФЛЭК» на кинетику парциальных электрохимических процессов в исследуемых коррозионных средах.

6 'г ' • й; .

<4 „ V« * * 7 \ ?

Результаты экспериментального определения вкладов в суммарный защитный эффект индивидуальных вкладов ингибитора и пленки продуктов коррозии.

Результаты исследования влияния ингибиторов марки «ФЛЭК» на наводороживание СтЗ и сохранение ею механических свойств в кислых и нейтральных сероводородсодержагцих средах.

Данные экспериментального определения механизма защитного действия композиций марки «ФЛЭК» относительно зависимости элегарокинегических и коллоидно-мицеллярных свойств частиц ингибитора от его концентрации в растворе в нейтральных серводородсодержащих средах.

Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались и обсуждались на 5-ом Международном симпозиуме «Химия и химическое образование» (Владивосток, 2011); Международной научной конференции ПГНИУ «Рудник будущего: проекты, технологии оборудование: материалы», (Пермь, 2011); ХХИ Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург 2012); VI Всероссийская конференция по химии "Менделеев-2012" (Санкт-Петербург, 2012); Всероссийской молодежной конференции «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии: материалы» (Казань, 2012); VI Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах» («ФАГРАН-2012») (Воронеж, 2012); I Международной научно-практической конференции «Актуальные вопросы электрохимии и защиты от коррозии в решении экологических проблем» (Тамбов, 2012); Международном Российско-Казахстанском семинаре «Проблемы современной электрохимии и коррозии металлов» (Тамбов, 2013). Публикации. Содержание диссертации отражено в 12 печатных работах, в том числе в 4 статьях в журналах, рекомендованных ВАК РФ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ ПРОЦЕССА КОРРОЗИИ ЖЕЛЕЗА И

СТАЛИ

Большинство металлов в свободном состоянии термодинамически неустойчиво, что является причиной возникновения коррозии. Коррозией металлов является самопроизвольное разрушение металлов вследствие их химического или электрохимического взаимодействия с окружающей средой.

В зависимости от механизма процесса выделяют химическую и электрохимическую коррозию металлов. Процесс электрохимической коррозии отличается тем, что окисление металла и восстановление компонентов окислительной среды протекают не в одном акте (как при химической коррозии) и их скорости зависят от величины электродного потенциала. Обязательным условием в этом случае является наличие электропроводной среды.

В теории электрохимической коррозии в работе [1] предложено рассматривать два механизма: гомогенно- и гетерогенно-электрохимический. Этот подход, на сегодняшний день, используется редко. Гомогенно-электрохимический механизм относится к металлам с однородной эквипотенциальной поверхностью, когда удельные скорости реакций /, протекающих на поверхности электрода с одним окислителем, одинаковы на всех его участках. В то время как при гетерогенно-электрохимическом механизме за счет структурной и химической неоднородности поверхности величины / различны. Критерии путей процесса базируются на электрическом балансе, то есть на условии стационарности потенциала свободной коррозии Екор, который следует из сопряжения катодной и анодной парциальных электрохимических реакций:

1м= 1м"3а= 1я= , (1-1)

где 1М и - полные, а ¡м и /д - удельные скорости растворения металла и восстановления окислителя соответственно, 51, и - площади анодных и катодных участков.

Электрохимическая коррозия имеет следующие отличительные черты [2]:

1) подразделяется на два одновременно протекающих, но в значительной степени независимых электродных процесса - анодный и катодный;

2) зависимость кинетики этих двух процессов, а, следовательно, и скорости всего процесса коррозии от величины электродного потенциала в соответствии с законами электрохимической кинетики.

Катодный процесс - это ассимиляция электронов молекулами или ионами деполяризатора, способными к восстановлению. В водных растворах кислот-неокислителей катодной является реакция выделения водорода (РВВ):

2Н30+ + 2е ^ Н2 + 2Н20, (1.2)

РВВ является гетерогенным каталитическим процессом, в котором поверхность электрода действует как электрокатализатор, а адсорбированный водород служит промежуточным ад-атомом [3] Кинетика РВВ в большинстве случаев описывается уравнением Тафеля:

г] =ак + Ьк-1&, (1.3)

где г] - перенапряжение выделения водорода, ак, Ък - константы для данной системы металл - раствор. Константа Ьк является одним из критериев механизма РВВ. Процесс катодного выделения водорода протекает в несколько элементарных стадий. В настоящее время допускают следующие возможные стадии РВВ и в зависимости от их комбинации различают механизмы РВВ. Первоначально образуются хемосорбированные атомы водорода при электровоссганвлении ионов гидроксония в стадии, называемой реакцией Фольмера: Н30+ + е~Надс + Н20. (1.4)

Затем образуется молекулярный водород либо на стадии электрохимической десорбции (реакция Гейровскош):

НзО+ + НадС+е <-* Н2 + Н20, (1.5)

либо на стадии рекомбинации (реакция Тафеля): Наде + Наде «-> Н2. (1>6)

Реакции Гейровского и Тафеля могут протекать одновременно. Кроме того, определенное значение для РВВ имеют подвод разряжающихся ионов поверхности

электрода, поверхностная диффузия Надс, десорбция Надс и Нг от электрода. Адсорбированный атомарный водород может проникать в металл, причем его количество в металле зависит от поверхностной концентрации НадС, а, следовательно, от механизма РВВ, от состава электролита (концентрация доноров катионов щдроксония, природа и концентрация электрохимически неактивных компонентов раствора или органических ПАВ) [3-8].

Различают следующие основные механизмы РВВ [3,9]:

1) Фольмера - Тафеля (замедленный разряд и с последующей быстрой стадией рекомбинации);

2) Фольмера - Гейровскош (замедленный разряд с последующей быстрой стадией электрохимической десорбции);

3) Тафеля - Хориути (замедленная рекомбинация с быстрым предшествующим разрядом);

4) Гейровского - Хориути (быстрый разряд с замедленной электрохимической десорбцией).

Для выяснения механизма РВВ в каждом конкретном случае используются величины производных, характеризующих зависимость кинетических параметров катодной реакции от рН среды. Таким способом можно определить разрядный и рекомбинационный механизмы. Критерием определения механизма РВВ могла бы быть величина Тафелева наклона катодной поляризационной кривой (Ь^), так как согласно расчетам она должна отличаться для различных механизмов. Однако, в литературе описаны случаи, когда результаты определения параметров кинетических уравнений с привлечением данных только поляризационных измерений, оказываются некорректными [10]. В.М. Ционским и Т.Ш. Коркашвили [11] была предложена схема выделения Нг на железе, состоящая из взаимодействия воды с поверхностью металла: Н20 + Бе Ре(ОН) + У2Н2, (1.7)

Ре(ОН) + Н30+ + е Бе + Н20 . (1.8)

Однако, исследования, проведенные методом импедансной спектроскопии [12, 13], указывают на маловероятность реализации описанного выше

механизма, хотя эта схема хорошо согласуется с результатами поляризационных измерений.

Перенапряжение выделения водорода весьма чувствительно к присутствию оксидов на поверхности металла. Процессы, связанные с переносом заряда в оксидных пленках, менее понятны и изучены, чем в случае чистых металлов. На скорость переноса электрона в оксидных пленках влияют не только концентрация реагента, электродный потенциал и температура, но и стехиометрические свойства оксидов. На оксидных пленках I зависит от толщины пленки, стехиометрии оксида и изгиба энергетических зон, определяемого потенциалом, концентрацией доноров в пленке, диэлектрической постоянной и рН раствора. Таким образом, при при малых и средних степенях заполнения поверхности оксидом или для тонких оксидных пленок можно ожидать блокировочного действия на процесс коррозии. В случае более толстых образований важна электронная структура поверхностного слоя [3,14].

Обобщая известные литературные данные, можно сказать, что в растворах кислот, анионы которых поверхностно-неактивны (Н28С>4, НСЮ4), выделение водорода на железе лимитируется разрядом Н30+. Образование водорода при достаточно больших / происходит на стадии электрохимической десорбции. Механизм РВВ на реальных поверхностях металлов значительно сложнее и требует учета роли хемосорбированной воды и продуктов ее деструкции на поверхности металла.

Вода в жидком состоянии - это структурированная система, которую можно рассматривать как равновесную смесь мономерных молекул и ассоциатов. Она, как амфотерный оксид, родственна оксидам металлов и способна или образовывать с ними гидроксиды, или структурно вовлекаться в их кристаллические решетки [15]. В нейтральной среде (комплекс Ре304 + Н4О2) имеют место слабые связи молекул воды с фрагментами магнетита. Образование новых связей Бе - О в формирующихся продуктах является основной причиной разрушения собственных связей магнетита [16].

Согласно [15] свободные молекулы воды, с одной стороны, являются коррозионным агентом, а с другой стороны, способны образовывать плотные многослойные структуры - адсорбционные пленки, которые способны несколько тормозить коррозионный процесс за счет связывания отдельных молекул в ассоциаты и образования трехслойной поверхностной фазы - аква-оксидно-металлической.

В присутствии поверхностно-активных веществ или анионов, способных к специфической адсорбции, скорость и механизм РВВ могут существенно меняться. На скорость разряда ионов водорода большое влияние оказывает электростатическое взаимодействие между поверхностью электрода и разряжающимся ионом. Это влияние, в соответствии с теорией кинетики электродных реакций Фрумкина, объясняется отличием концентрации ионов [НзО+]5, приблизившихся на минимально возможное расстояние к поверхности электрода, от объемной концентрации ионов НзО+. При этом выполняется соотношение:

[Н30+]8 = [Н30+] • ехр(-Е¥1/11Т) , (1.9)

где \|/! - потенциал в точке, отвечающей положению ионов в момент разряда и отсчитанный от потенциала в точке, находящейся в глубине раствора. Также, необходимо учесть, что на энергию активации разряда оказывает влияние не весь скачок потенциала, а только его часть. Введение в раствор ПАВ может изменить величину \|/ь а, следовательно, изменятся и параметры РВВ.

При переходе от железа к низколегированным сталям обычно наблюдаются существенные изменения параметров РВВ. Зависимость коррозионно-электрохимических свойств стали от содержания углерода изучали многие авторы [17 - 19]. Были получены совершенно различные результаты об изменении коррозионных свойств при увеличении содержания углерода. Отсутствие достаточной аттестации образцов не позволяет определенно высказываться о механизме влияния углерода в стали на скорость коррозии. По данным работы [20], при катодной поляризации и

потенциале коррозии углеродистой стали в кислотах цементит разрушается в результате гидрирования атомарным водородом. Наличие в составе сталей серы приводит к появлению в коррозионной среде сульфид- и гидросульфид-ионов, которые способны к специфической адсорбции на поверхности стали и стимулируют оба электродных процесса при рН<3 [21].

Разброс литературных данных о значениях катодного Тафелева наклона Ьк на сталях в серной кислоте значителен. В работе [17] для сталей в 1 н и 4 н НгЗОд были получены значения Ьк, значительно меньшие, чем 0,118 В. В работе [22] для сталей 05кп, Ст20, Ст45, У7А, У8А, подвергнутых длительному рекристаллизационному отжигу в вакууме, получены значения Ьк от 0,167 до 0,217 В. Автор [23] отмечает, что деформирование поверхности стали 05кп не привело к существенному изменению Ьк, однако на стали У9А нагружение в упругой области вызывает уменьшение Ьк в пределах от 0,110 до 0,080 В [24]. Во всех работах отмечается повышенная скорость коррозии сталей по сравнению с железом.

Можно сделать вывод, что на кинетические параметры РВВ на сталях оказывают существенное влияние химический состав стали и неоднородность ее поверхности.

Анодное растворение железа и сталей имеет большое практическое значение для прогнозирования коррозионной стойкости конструкционных материалов, вследствие чего этому вопросу посвящено большое количество работ. На сегодняшний день теоретические представления о процессах анодного растворения металлов расходятся на две группы: формально-кинетический и структурный подходы.

Растворение железа в водных растворах электролитов проходит через образование поверхностных комплексных соединений при взаимодействии металла с водой и анионами, находящимися в растворе. Роль анионов раствора (ОН") впервые была отмечена Б. Кабановым и сотр. при рассмотрении растворения железа в щелочном растворе [25]. Позднее Бонхоффер и Хойслер [26] отметили также роль гидроксид-ионов в

растворении железа в кислых средах в качестве катализатора растворения. С этого момента стал активно развиваться формально-кинетический подход и основная дискуссия возникла вокруг лимитирующей стадии процесса.

Первой стадией процесса считается равновесная адсорбция воды на поверхности электрода:

Fe + Н20 (FeOH)w + + е . (1.10)

Дальнейшие превращение (РеОН)адс проходило либо по механизму Бонхоффера и Хойслера (Ьа = 0.030 В) [26]:

Fe + (FeOH)w [(FeCFeOH)]^ , (1.11)

[(Fe(FeOHXU + OíГ -> FeOH+ + (РеОН)адс + 2e , (1.12) либо по механизму Бокриса-Келли (ba = 0.040 В) [27, 28]: (FeOH)^ FeOET1" + е . (1.13)

Конечной стадией растворения является превращение FeOH* в гидратированный ион:

FeOH" + Н+ <-► (Fe2+)aq + Н20 . (1.14)

Эти схемы описывают растворение железа в кислой среде, не содержащей специфически адсорбирующихся анионов.

В нейтральных средах параллельно по схожей схеме протекает образование пассиватора - адсорбированного кислорода. Удаление пассиватора с поверхности происходит в результате химического взаимодействия с ионами гидроксония, молекулами воды или гидроксид-ионами. Процесс растворения в этом случае описывается математической моделью, основанной на допущении о растворении металла с энергетически однородной поверхности, свободной от частиц пассиваторов [29].

При описании процессов анодного растворения и коррозии металлов необходимо также учитывать возможность участия анионов в электрохимической реакции, так как механизм анодного растворения железа чувствителен к составу раствора. Впервые эта концепция была рассмотрена в работах школы Колотыркина Я. М. [30 - 32]. Анионы локально

разориентируют диэлектрические хемосорбционные слои воды на гидрофильных 3-с1 металлах. При этом [32]:

1. Анионы способные адсорбироваться на поверхности, но не способные к комплексообразованию, занимают свободные места, препятствуя активному растворению.

2. Анионы, обладающие большим сродством к металлу, образуют с ним промежуточные комплексы, переходящие в раствор из-за слабой связи с решеткой.

В соответствии с [30], в результате адсорбционного взаимодействия поверхности электрода с анионами раствора образуются промежуточные соединения (интермедиаты). Эти соединения могут быть достаточно прочными, чтобы уходить с поверхности электрода вглубь раствора, а могут распадаться, высвобождая анионы [33]. В обоих случаях присутствие интермедиата искажает электрическое поле в диффузионном слое, изменяя условия массопереноса.

В работах [34, 35] приведены теоретические исследования диффузионной кинетики анодного растворения металла для случая, когда скорость электрохимического процесса лимитируется подводом анионов-активаторов к поверхности электрода, а время жизни промежуточных соединений достаточно для прохождения диффузионного слоя. Показано, что величина предельного тока определяется соотношением подвижностей компонентов и их зарядов [36].

В присутствии анионов, способных к специфической адсорбции на электроде, таких как хлорид-ионы, наблюдается увеличение величины Ьа до 0,060 В [37]. Анионный состав раствора в большей степени влияет на кинетику анодного растворения железа, чем на РВВ. Даже сульфат-ионы, которые считаются поверхностно-неактивными, оказывают влияние на кинетические параметры анодного процесса [38].

Другой важной причиной наблюдаемых различий в величинах Ьа, а, следовательно, в механизмах анодного растворения железа, является

состояние его поверхности, его микроструктура, наличие дефектов, активных центров и т.п. Эйкхорн и Лоренц установили [39], что в зависимости от числа активных центров на поверхности в кислых сульфатных растворах реализуется либо механизм Хойслера в случае сильнодеформированного железа, при наличии существенных искажений кристаллической решетки, а также высокой плотности распределения дислокаций, в основном, по границам зерен, либо в противном случае — механизм Бокриса.

Различные теоретические представления о связи коррозионных процессов со структурой металла приведены в монографии Г. В. Халдеева [40]. Дефекты кристаллического строения металла оказывают значительное влияние на кинетику процесса растворения, являясь местами предпочтительной ионизации [41]. Дефекты реальных структур имеют многоуровневый характер и при образовании стабильных приповерхностных слоев они приобретают определенный иерархический порядок.

В работе [42] рассмотрена топокинетическая модель растворения твердого металла, содержащего точечные дефекты. В модели учтено самосогласование топографии рельефа со скоростью растворения. Скорость стационарного растворения, как и в случае бездефектного кристалла, определяется элементарными актами перехода в раствор атомов основы с уступов ступеней, концентрация которых существенно зависит от количества точечных дефектов. Изменение свободной энергии Гиббса при переходе в раствор атома из разных позиций и вероятность перехода атомов в раствор V, за единицу времени будут различны:

(1.15)

Скорость растворения V, исчисляемая в атомах ат/м2-с равна

суммевероятностеи

из

всех

позиций,

т.е.

5

(1.16)

1=1

»

N0 - число атомов на 1 м2.

Средняя скорость (вероятность) растворения любого атома вычисляется по формуле:

В качестве элементарного объекта была выбрана топографическая позиция атома на поверхности электрода, которую в простейшем случае можно описать числом ближайших соседей. Энергия связи атома и его активность в возможных реакциях с компонентами раствора зависят от типа позиции. Полный набор позиций является определяющим и для атомного рельефа, и для распределения вероятности растворения [43].

Роль неметаллических включений в процессе коррозии сложна: в зависимости от их типа и геометрии скорость коррозии металла может как увеличиваться, так и снижаться. Так как iKOp зависит от совокупности внешних (анионный состав, параметры электролита) и внутренних факторов (примесный состав, структура, деформационное состояние металла), она может менятся в широком диапазоне, причем наибольшие изменения наблюдаются в материалах, растворяющихся в более неравновесных условиях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Плотникова, Мария Дмитриевна, 2013 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Экилик В.В., Балакшина Е. Н. К вопросу о критериях механизмов электрохимической коррозии. // Коррозия: материалы, защита. 2008. № 2. С. 14-16.

2. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия. 1976. 472 с.

3. Кузнецов В.В., Халдеев Г.В., Кичигин В.И Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение. 1993.244 с.

4. Бендерский В.А., Овчинников А.А., Механизм реакций электрохимического выделения водорода. // Физическая химия. Современные проблемы. / Под редакцией КолотыркинаЯ.М. М.: Химия. 1980. С. 202 - 246.

5. Кита X. Электрокатализ d и sp-металлами. // Электрохимия. Прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. М.: Химия. 1982. С. 85 -108.

6. Кришталик ЛИ. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука. 1979.224 с.

7. Appleby A.J., Kita Н., Chelma М., Bronoel G. Hydrogen. // Encycl. Electrochemistry of elements. V. 9. Part A. / Ed. Bard. J. New-York - Basel: Marcel Dekker. 1982. P. 384 - 597.

8. Frumkin A.N. Hydrogen overvoltage and adsorption phenomena. I. // Adv. Electrochem. Engng. / Ed. Delahay P. New-York - London: Intersci. Publ. 1961. V. l.P. 165-221.

9. Решетников C.M. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.:Химия. 1986.144 с.

10. Плетнев М.А., Унятович А.С., Решетников С.М. Модель электрохимического поведения железа в иншбированных кислых средах. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 1. с. 98 -100.

11. Ционский В.М., Коркашвили Т.Ш. О механизме выделения водорода. // Электрохимия. 1980. Т. 16. № 4. С. 1336 -1352.

12. Кичигин В .И. Применение импеданенош метода д ля определения степени заполнения поверхности катодов адсорбированным водородом. // Электрохимия. 1987. Т. 23. № 12. С. 1689 -1692.

13. Кичигин В.И. Адсорбция электрохимически активного водорода на железном электроде в раствое серной кислоты, содержащем галогенид-ионы. // Электрохимия. 1989. Т. 25. № 2. С. 260 - 262.

14. Schultze J.W., Habib М.А. Principles of electrocatalysis and inhibition by electrosorbates and protective layers. // Appl. Electrochem. 1979. V. 9. № 2. P. 255 -267.

15. Есенин Л.И., Денисович B.H. Контактная коррозия металлов в водных и водно-органических средах. Ч. 1 // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 4. С. 390 -395.

16. Юрова И.В., Ермаков А.И., Хоришко Б.А., Иванова О.В. Взаимодействие Рез04 с моногидратами гидроксоний-, гидроксид-ионов и молекулами воды. // Химия и хим. технология. 2008. Т. 51. № 5. С. 37 - 40.

17. Малышева Т.В., Афанасьев A.C., Чудновский Е.М. Влияние содержания углерода в сталях на их коррозионную стойкость в соляной и серной кислотах. //Журнал прикладной химии. 1979.Т.52.№ 12. С. 2749 - 2751.

18. Афанасьев A.C., Еремеева P.A., Тыр С.Г., Замостяник Е.И. Коррозионное поведение углеродистых сталей при сернокислом травлении. // Журнал прикладной химии. 1980. Т. 53. № 3. С. 595 - 597.

19. Петров Л.Н., Осадчук И.П. Влияние содержания углерода и закалочных структур на электрохимические и коррозионные свойства углеродистых сталей. // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 4. С. 547 - 550.

20. Коростелева Т.К., Подобаев Н.И., Девяткина Т.С., Липкин Я.Н, Чепурова Я.Г. Исследование электрохимического поведения цементита в кислотах. // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 4. С. 551 - 555.

21. Houyi Ma, Xiaoliang Cheng, Guiqiu Li, Shenkao Chen, Zhenlan Quan,Shiyong Zhao, Lin Niu. The influence of hydrogen sulfide on corrosion of iron under different conditions. // Corrosion Science. 2000. V. 42. № 10. P. 1669 -1683.

22. Халдеев Г.В., Камелин В.В., Певнева A.B., Зажипша Т.В. О роли цементита в коррозионном поведении стали. // Защита металлов. 1976. Т. 12. № 1. С. 50 -52.

23. Певнева A.B., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Влияние поверхностного наклепа на коррозию стали в серной кислоте. // Защита металлов. 1976. Т. 12. № 1. С. 62 - 64.

24. Шеин А.Б., Халдеев Г.В., Кузнецов В.В. Коррозия высокоуглеродистой стали под напряжением в ингибированной кислоте. // Защита металлов. 1982. Т. 18. №3. с. 420 - 422.

25. Кабанов Б., Лейкис Д. Растворение и пассивация железа в растворах щелочи. // Докл. АН СССР. 1947. Т.58. № 8. С. 1685 -1688.

26.BonhofFer К.Е., Heusler К.Е. Bemerkung uder die anodische Auflosung von Eisen. //Z.Elektrochem. 1957.Bd. 61.№ l.S. 122-123.

27. Kelly E.J. The active iron electrode. // J. Electrochem. Soc. V. 112. № 2. P. 124 -131.

28.Bignold G J., Fleischmann M. Identification of transient phenomena during the anodic polarization in dilute sulphuric acid. // Electrochim. Acta. 1974. V. 19. № 7. P. 363 - 373.

29.Алексанян А.Ю.. Подобаев A.H., Реформатская И.И. Стационарное анодное растворение железа в нейтральных и близких к нейтральным средах. // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 1. С. 71 - 74.

30.Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. // Успехи химии. 1962. Т. 31. № 3. С. 322 - 335.

31.Флорианович Г.М., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. Об участии анионов в элементарных стадиях электрохимической реакции растворения железа в кислых растворах. // Электрохимия. 1967. Т. 3. № 11. С. 1359 -1363.

32.Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. О механизме влияния ионов раствора на кинетику растворения металлов. Роль взаимодействия. // Электрохимия. 1973. Т. 9. № 5. С. 624 - 629.

33.Давыдов А.Д. Предельные токи анодного растворения металлов. // Электрохимия. 1991. Т. 27. № 8. С. 947 - 960.

34. Айтьян С.Х., Давыдов А.Д., Кабанов Б.Н. Д иффузионная кинетика анодного растворения металла с образованием катионного комплекса с анионом раствора. // Электрохимия. 1972. Т. 8. № 4. С. 620 - 624.

35.Крылов B.C., Давыдов А.Д., Малиенко В.Н. К теории ионного переноса в растворах с тремя сортами ионов. // Электрохимия. 1972. Т. 8. № 10. С. 1461 -1464.

36.Носков A.B., Лилин С.А. Диффузионный массоперенос в условиях нестабильности продуктов электрохимической реакции. // Защита металлов. 2007. Т. 43. №2. С. 117-122.

37.Плетнев М.А., Морозов С.Г., Алексеев В.П. Особенность влияния хлорид-ионов на анодное растворение железа в растворах различной кислотности. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 3. С. 232 - 238.

38.Флорианович Г.М. Механизм анодного растворения металлов группы железа. // В сб.: Коррозия и защита от коррозии. Итоги науки и техники. ВИНИТИ. М.: 1978. Т. 6. С. 136-179.

39.Эйкхорн Г., Лоренц В. Влияние границ субзерен и дефектов кристаллической решетки на механизм анодного растворения железа. // В кн.: Труды Ш международного конгресса по коррозии металлов. М.: Мир. 1968. Т. 1. С. 184 -189.

40. Халдеев Г.В. Структурная коррозия металлов. Пермь: Изд-во 111 У. 1994.473 с.

41. Халдеев Г.В. Химическое сопротивление наводороженных металлов. Дисс. на соискание уч. степени д.х.н. Пермь. 1985.

42. Алексеев Ю.В., Алдексеев Г.Ю., Алексеев И.Ю. Атомно-топографическая модель электрохимического растворения твердого металла, учитывающая влияние точечных дефектов решетки. // Защита металлов. 2007. Т. 43. № 5. С. 479 - 487.

43. Алексеев Ю.В., Алдексеев Г.Ю., Битюрин В.А. Задача о самосоглосовании атомного рельефа межфазной границы с кинетикой материального обмена между твердой и жидкой или газовой фазами. // Защита металлов. 2007. Т. 43. №3. С. 244-251.

44. Халдеев Г.В., Камелин В.В., Певнева А.В., Зажигина Т.В. О роли цементита в коррозионном поведении стали. // Защита металлов. 1976. Т. 12. № 1. С. 50 -52.

45. Li P., Tan Т.С., Lee J.Y. Impedance spectra of the anodic dissolution of mild steel in sulfuric acid. // Corros. Sci. 1996. V. 38. № 11. P. 1935 -1955.

46. Цыганкова JI.E., Есина M.H., Стрельникова K.O., Лебедев П.В. Ингибиторы сероводородной и углекислотной коррозии полифункционального действия. // Коррозия: материалы, защита. 2012. № 1. С. 13 -19.

47. Вигдорович В.И, Закурнаев С.А. Оценка эффективности ингибиторов коррозии в присутствии защитных пленок, образуемых компонентами среды. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2011. Т. 54. С. 44 - 48.

48. Фролова Л.В., Булгаков Р. А., Игошин Р.В., Кузнецов Ю.И. Защита стали от сероводородной коррозии катамином АБ в хлоридных растворах. // Коррозия: материалы, защита. 2008. № 9. С. 18-24.

49. Вагапов Р.К. Сравнительная оценка защитных свойств ингибиторов коррозии в пластовых водах Тимано-Печорских нефтяных месторождений. // Коррозия: материалы, защита. 2008. № 6. С. 29 - 32.

50. Цыганкова Л.Е., Кузнецова Е.Г., Кузнецов Ю.И. Ингибирование коррозии и наводороживания углеродистой стали в H2S- и СОг-содержащей среде. // Коррозия: материалы, защита. 2008. № 2. С. 26-30.

51. Шрейдер А.В. Электрохимическая сероводородная коррозия стали. // Защита металлов. 1990. Т. 26. №2.179-193.

52. Шрейдер А.В., Дьяков В.Г. // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. Т. 13. М: ВИНИТИ АН СССР и ГКНГ СССР, 1987. С. 64.

53. Антропов Л.И., Панасенко В.Ф. О механизме ингибирующего действия

органических веществ в условии сероводородной коррозии металлов. //

i

Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1975. Т. 4. С. 46-51.

54. Вигдорович В.И, Закурнаев С.А. Оценка вкладов полисульфиднойпленки и ингибитора в защиту стали от сероводородной коррозии. // Коррозия: материалы, защита. 2009. № 2. С. 17 - 22.

55. Герцог Э. // Коррозия металлов. М.: Металлургия. 1964. С. 315.

56. Wijord A.G., Rummeiy Т.Е., Doern E.F., Owen D.G. Corrosion and deposition duringthe exposure of carbon steel to hydrogen shulfide-water solutions. // Corrosion Science. 1980. V. 20. № 5. P. 651.

57. Розенфельд И. JI. Коррозия и защита металлов (локальные коррозионные процессы). М.: Металлургия. 1969.448 с.

58. Панов М.К. Спектроскопия слоев, формирующихся на стали в сероводородсодержащих ингибируемых средах, и их роль в коррозионном процессе. Дисс. к.х.н. 1993.173 с.

59. Гоник А.А. Динамика и предупреждение наростания коррозивности сульфатсодержащей пластовой жидкости в ходе разработки нефтяных месторождений. // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 6. С. 656 - 660.

60. Greco Е., Wright W. Corrosion of Iron an H2S-C02-H20 System. // Corrosion. 1962. V. 18. №5. P. 93.

61. Sardisco J., Wright W., Greco E. Corrosion film Protection on Pure Iron. // Corrosion. 1963. V. 19. № 10. P. 354.

62. Афонасьева C.A., Шрейдер A.B., Малкин В.И. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1983. №10. С. 4.

63. Гетманский М.Д., Панов М.К., Рождественский Ю.Г. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1982. №1. С. 5.

64. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии металлов. // М.: Химия. 1977. С. 352.

65. Вигдорович В.И., Брюске ЯЗ., Вигдорович М.В. Влияние добавок сероводорода и сульфидов щелочных металлов на рН и равновесие концентрации серосодержащих частиц в нейтральных и подкисленных

■1 -

. 1

водных растворах. // Вестник Тамбовского Государственного Университета. Секция: Естетсвенные и технические науки. 2003. Т. 8. №1. С. 23 - 25.

66. Шрейдер A.B., Шпарбер И.С., Арчаков Ю.И. Влияние водорода на химическое и нефтяное оборудование. М.: Машиностроение. 1976.145 с.

67. Гоник A.A. Комплексная защита от коррозии нефтяных резервуаров по зонам агрессивного воздействия сероводородсодержащей среды. // Практика противокоррозионной защиты. 2001. №2(20). С. 48 - 57.

68. Оше Е.К., Саакиян Е.С., Ефремов А.П. Влияние сероводорода на коррозионное поведение алюминиевых сплавов. // Защита металлов. 2001. Т. 37. №6. С. 633 - 635.

69. Иофа З.А., Батраков В.В., Хо Нгок Ба. Влияние адсорбции анионов на действие ингибиторов кислотной коррозии железа и кобальта. // Защита металлов. 1965. Т.1. С. 55 - 62.

70. Иофа З.А. О действии сероводорода на коррозию железа и адсорбцию ингибиторов в кислых растворах. // Защита металлов. 1970. Т. 6. № 5. 491 -498.

71. Розенфельд И. Л. Научные и практические достижения в разработке и применении ингибиторов коррозии в странах СЭВ. // Защита металлов. 1980. Т. 16. №3. С. 227-235.

72. Иофа З.А. О механизме действия сероводорода и ингибиторов на коррозию железа в кислых растворах. // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 3. С. 275 - 280.

73. Иофа З.А., Фам Лыонг Кам. О механизме ускоряющего действия сероводорода на реакцию разряда ионов водорода на железе. // Защита металлов. 1974. Т. 10. № 1. С. 17-20.

74. Keasche Н. Electrochemische Unterchungen uder die korrosion des eisens in sulfidhaltigen losungen. // Werkstoffe und Korrosion. 1970. Bd. 21. № 3. S. 185 -195.

75. Антропов Л.И., Панасенко В.Ф. О механизме ингибирующего действия органических веществ в условиях сероводородной коррозии металлов. //

* 'Л I,

t 11 \ , t-. 158

t ' „ i>

Jr

Итоги науки и техники. Серия: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ 1975. Т.4. С. 46.

76. Подобаев Н.И, Козлов А.Н. О восстановлении водорода на сульфидах железа, железе и платине из хлоридных растворов, содержащих сероводород. // Защит металлов. 1987. Т. 22. № 3. С. 371 - 377.

77. Подобаев Н.И, Козлов А.Н. Кинетика электродных процессов на железе и пирите в водном и неводных хлоридных растворах в присутствии сероводорода и серы. // Защита металлов. 1987. Т. 23. № 4. С. 648 - 653.

78. Справочник по электрохимии под редакцией Сухотина А.М. JL: Химия. 1981.133 с.

79. Подобаев Н.А., Шалыгин С.П. Теория и практика иншбирования коррозии металлов. Ижевск: Издательство Удмуртского университета. 1982.59 с.

80. Подобаев Н.И., Козлов А.Н. Исследование электродных реакций, протекающих на пирите пирротине в солевых растворах, содержащих сероводород. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 6. С. 902 - 908.

81. Яшина Г.М., Бобов С.С., Смоленская Е.А. Коррозионная стойкость и электрохимические свойства сульфидов. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1980. №8. С. 24-27.

82. Баринов О.Г. Механизм локализации коррозии на железе в растворах, содержащих сероводород. Дисс. К.х.н. 2002.130 с.

83. Лубенский А.П., Беликов В.А., Малеванский В.Д. Водородное охрупчивание в процессе бурения. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. 1982. №9. С. 6-8.

84. Белоглазов С.М. Электрохимический водород и металлы. Калининград: Издательство Калининградского государственного университета. 2004.322 с.

85. Малышев В.Н. Коррозионное растрескивание стали Х18Н10Т в однонормальном растворе соляной кислоты при комнатной температуре, инициируемое наводороживанием. // Вопросы материаловедения. 2010JSfe 1. С. 117-125.

86. Мямина М.А., Грибанькова А.А. Влияние органических ПАВ на коррозию и наводороживание кадмированной стали в присутствии микромицетов. // Коррозия: материалы, защита. 2012. № 3. С. 35 - 38.

87. Дьячква Т.П, Копылова Т.П., Цыганкова JI.E., Вигдорович В.И. Влияние природы растворителя на наводороживание стали в кислых средах в условиях катодной поляризации. // Вестник II У. Серия: Естественные и технические науки. 2001. Т. 6. № 2. С. 189 -193.

88. Кузнецова Е.Г. Подавление сероводородно-углекислотной коррозии и наводороживания стали рядом ингибиторов. Диссертация к.х.н. Тамбов. 2008.175 с.

89. Фролова JI.B., Кузнецов Ю.И. Жидкофазный ингибитор сероводородной коррозии и наводороживания углеродистых сталей. // Коррозия: материалы, защита. 2012. № 6. С. 14 -18.

90. Маляревский Д.С., Белоглазов С.М. Иншбирование коррозии вызванной Aspergellus Niger и наводороживания стали производными ряда гидразинов и гидразонов. // Практика противокоррозионной защиты. 2008. № 1. С. 64 - 69.

91. Хориути Д., Тойя Т. Хемосорбция водорода. В кн. поверхностные свойства твердых тел./ Под ред. Грина М. М: Мир. 1972. С. 11 -103.

92. Тойя Т., Ито Т., Ипш Ш. Две формы водорода на поверхности металла. Электрохимия. 1978. Т. 14. № 5. С 703 - 714.

93. Халдеев Г.В., Борисова Т.Ф. Водородопроницаемостъ металлов и сплавов в коррозионно-элекгрохимических процессах. В кн.: Итоги науки и техники. Серия "Электрохимия". ВИНИТИ. 1989. С. 3 - 54.

94. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. Различные формы адсорбированного водорода и их роль в РВВ и наводороживании металлической фазы в растворах электролитов. Коррозия: материалы, защита. 2006. № 12. С. 1 -11.

95. Синютина С.Е., Вигдорович В.И. Некоторые аспекты наводороживания металлов. Вестник ТГУ. 2002. Т. 7. Вып. 1. С. 129 -140.

96. Вигдорович В.И, Цыганкова Л.Е., Дьячкова Т.П., Пупкова О.Л. Взаимосвязь кинетики восстановления ионов водорода на железе и потока диффузии

160

водорода в углеродистую сталь в кислых растворах. // Электрохимия. 2001. Т. 37. №12. С. 1434-1445.

97. Вигдорович В.И. Влияние диоксиэтилтриэтилентетрамина на поток диффузии водорода через стальную мембрану из слабокислых и нейтральных хлоридных растворов, содержащих, H2S и С02. // Защита металлов. 2000. Т. 36. № 5. С. 541 - 545.

98. Баталов Р.К, Фролова.Л.В., Кузнецов И.Ю. Иншбирование наводороживания стали в серовоородсодержащих средах основаниями Шиффа. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 1. С. 32 - 37.

99. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия. 1984.295 с.

100. Розенфельд И.Л., Фролова Л.В, Миненко Е.М. Проникновение водорода через стальные мембраны с средах, содержащих сероводород. // Защита металлов. 1982. Т. 18. № 2. С. 169 -173.

101. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Вигдорович М.В. Использование теории активных ансамблей для интерпретации закономерностей диффузии водорода через мембрану. // Вестник ТГУ. Серия: Естественные и технические науки. 2002. Т. 7. Вып. 3. С. 329 - 335.

102. Лопатина М.Б. Водородопроницаемостъ углеродистой стали в кислых сероводродсодержащих средах. Автореферат канд. дис. М. 1994.26 с.

103. Фокин М.Н., Лопатина М.Б., Пуряева Т.П. Водородопроницаемостъ углеродистой стали в кислых сероводродсодержащих средах. // Защита металлов. 1992. Т.28. № 4. С. 615 - 619.

104. Фокин М.Н., Булыгина Е.В., Оше Е.К. Наводороживание мягкой стали при анодной поляризации в условиях карбонатного коррозионного растрескивания. // Известия ВУЗов. Серия: Химия и химическая технология. 1986. Т. 29. Вып. 3. С. 117 -119.

105. Угрюмов О.В., Ившин Я.В., Фехретдинов П.С., Романов Г.В., Кайдриков P.A. Ингибиторы коррозии металлов ряда N -[изононилфенокссином(этиленоки)карбонлметил- аммоний хлоридов. I

Ингибирование коррозии стали в солянокислых средах. // Защита металлов. 2001. Т. 37. №4. С. 380-385.

106. Маричев В.А., Молоканов В.В. Влияние сульфид- и радонид-ионов на водородопроницаемость железа в щелочных средах. // Защита металлов. 1991. Т. 27. №5. С. 810-814.

107. Маршаков А.И., Маскалева Л.Б., Михайловский Ю.Н. О влиянии предварительной анодной поляризации на скорость проникновения водорода через железную мембрану. Защита металлов. 1993. Т. 33. № 3. С. 869 - 873.

108. Маричев В.А. Активирующее и ингибирующее действие анионов на водородное охрупчивание при коррозионном растрескивании высокопрочных сталей. // Защита металлов. 1985. Т. 21. № 5. С. 704 - 708.

109. Drazic D.M., Vorcapic L.Z. Branching mechanism of the anodic iron dissolution reaction in acid solutions. // Glasn. hem. Drust., Beogr. 1981. V. 46. № 10. P. 595-604.

110. Vorcapic L.Z., Drazic D.M. The dissolution of iron under catodic polarization. // Corros. sci. 1979. V. 19. № 9. P. 643 - 651.

111. Vorcapic L.Z., Drazic D.M. The influence of adsorbed hydrogen on the anodic dissolution of iron. // Bull. Soc. Chim. Beorg. 1977. V. 42. № 3. P. 545 -548.

112. Маршаков А.И., Рыбкина А.А., Чеботарева Н.П. Об эффекте аномального растворения металлов: кинетика растворения железа в кислых сульфатных электролитах при катодной поляризации. // Защита металлов. 1997. Т. 33. №6. С. 590-596.

113. Маршаков А.И., Рыбкина А.А., Скуратик Я.Б. Изучение влияния адсорбированного водорода на скорость растворения железа методом циклического ступенчатого изменения потенциала. Электрохимия. 1999. Т. 35. №9. С. 1061-1068.

114. Стандарт организации ОАО Газпром. «Защита от коррозии. Основные положения» М. ВНИИГАЗ. 2008.18 с.

115. Запевалов Д.Н., Баталов Р.К. Развитие нормативной базы ОАО «Газпром» в области противокоррозионной защиты лакокрасочными покрытиями и ингибиторами коррозии. // Коррозия территории нефтегаз. 2011. №3(20). С. 20-21.

116. Набутовский З.А., Антонов В.Г., Филиппов А.Г. Проблемы коррозии и ингибиторной защиты на месторождениях природного газа. // Практика противокоррозионной защиты. 2000. № 3(17). С. 53 - 59.

117. Улиг Г.Г.,Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику. JL: Химия. 1989.456 с.

118. Афанасьев Б.Н., Окулова Ю.П., Чарыков H.A. Зависимость свободной энергии адсорбции от физико-химических свойств поверхностно-активного соединения. // Защита металлов. 1998. Т. 34. № 3. С. 303 - 308.

119. Дамаскин Б.Б., Стенина Е.В. Учет процесса высаливания при адсорбции органических молекул и ионов. // Электрохимия. 1986. Т. 22. № 3. С.315 —319.

120. Гоник A.A. Влияние ингибитора дефильной структуры на пассивность железа в электролитах нефтяных месторождений. Зашита металлов. 2005. Т. 41. №2. С. 188-189.

121. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов: Справочник. Л.: Химия. 1986.264 с.

122. Экилик Г.Н. Концентрационные зависимости эффектов комбинированных ингибиторов кислотной коррозии железа. // Защита металлов. 2003. Т. 39. № 1. С. 32-34.

123. Половняк В.К. Защитное действие азот-, фосфорсодержащих ингибиторов сероводородной коррозии стали и их промышленные испытания в условиях нефтедобычи и нефтепереработки. // Практика противокоррозионной защиты. 1987. № 3. С. 44 - 47.

124. Путилова И.Н. О растворении железа в 1 н HCl в присутствии пропаргиловош спирта. // Защита металлов. 1968. Т. 4. № 4. С. 390 - 392.

125. Кузнецов Ю.И. Современное состояние теории ингибирования коррозии металлов. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 2. С. 125 -129.

126. Григорьев В.П, Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. 1978. Ростов-на-Дону Изд-во Ростовского университета. 184 с.

127. Kuznetsov Y.I. Organic inhibitors of corrosion of metals. New York and London Plenym Press. 1996. P. 280.

128. Григорьев В.П., Шпанько С.П., Нассер А.Ф., Анисимова В.А. Защитное действие смеси соединений нескольких реакционных серий. // Тезисы докл. Ш междунар. школы-семинара «Современные методы исследования и предупреждения коррозионных разрушений». Ижевск: Изд. Дом «Удмуртский университет». 2001. С. 84 - 92.

129. Grigoriev V.P., Shpanko С.Р., Boginskaya V.V., Dymnikova O.V. The regularities in acidic corrosion and electrodesorption certain metals in the presence of organic composition mixtures from several reactive series. // Тезисы докл. Междунар. Конференции «Физико-химические основы новейших технологий XXI века». М. 2005. Т. 1. Ч. 2. С. 105.

130. Пирсон Р. Жд. Жесткие и мягкие кислоты и основания. // Успехи химии. 1971. Т. 4. № 7. С. 1259 -1282.

131. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. I. // Защита металлов. 1994. Т. 30. № 4. С. 341 -351.

132. Кузнецов Ю.И. Растворение металлов, его ингибирование и принцип Пирсона. П. //Защита металлов. 1995. Т. 31. № 2. С. 229-238.

133. Антропов Л.И. Формальная теория действия органических ингибиторов коррозии. // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 4. С. 387 - 398.

134. Антропов Л.И. Применение шкалы ср-потенциалов к проблеме коррозии и защиты металлов. // Журнал физической химии. 1963. Т. 37. № 5. С. 965-967.

135. Вигдорович В.И, Цыганкова JI.E. Кинетика и механизм электродных реакций в процессах коррозии металлов. Тамбов. Изд-во ТГУ им. Г.Р. Державина. 1999.123 с.

136. Немухин А.В., Григоренко БЛ., Грановский А.А. Молекулярное моделирование с программой PC GAMESS: от двухатомных молекул до ферментов. // Вестник МГУ. Серия 2. Химия. 2004. Т. 45. № 2. С. 75 -102.

137. Kutsan Gy., Rausher A., Bundala R., Kortvelyesy Т. Correlation between structural parameters and inhibitor efficiency of thiocarbamide derivatives. // Proceedings of the 9 European symposium on corrosion inhibitors (9 SEIC). Ann. Univ. Ferrara, N.S. Sez. V. Suppl. №11.2000. V. 2. P. 761 - 769.

138. Lagrenee M., Bentiss F., Trainsel M., Vezin H., Chaidi N., Mernari B. Substituted 1,3,4 - oxadiazoles as corrosion inhibitors of mild steel in acid solution.

A

// Proceedings of the 9 European symposium on corrosion inhibitors (9 SEIC). Ann. Univ. Ferrara, N.S. Sez. V. Suppl. №11.2000. V. 2. P. 783 - 795.

139. Lukovits I., Shaban A., Kalman E. Thiosemicarbazides and thiosemicarbazones: non-linear quantitive structure-efficiency model of corrosion inhibition. // Electrochim. Acta. 2005. V. 50 № 20. P. 4128 - 4133.

140. Широбоков И.Б. Особенности ингибирующего действия солей тетраалкиламмония при коррозии железа в кислых бромидных растворах. Д иссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук. Ижевск. 2003.189 с.

141. Гоник А.А. Коррозия нефтепромыслого оборудования и меры ее предупреждения. М.: Недра. 1976.192 с.

142. Алцыбеева А.И., Бурлов В.В., Кузинова Г.Ф., Палатик Г.Ф., Федорова Н.С. Молекулярные аспекты механизма действия, выбора исходных продуктов и реакций синтеза универсальных летучих ингибиторов атмосферной коррозии. // Сборник материалов 7-го Международного форума «Топливно-энергетический комплекс России»: доклады конференций и круглых столов. Санкт-Петербург. 2007. С.10 -11.

143. Плетнев М.А., Широбоков И.Б., Овечкина О.Е., Решетников С.М. Влияние солей тетраалкиламмония на катодное вьщеление водорода в концентрированных кислых растворах. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4. С. 351-355.

144. Широбоков И.Б., Плетнев М.А., Поволяко Т. А., Решетников С.М. Роль структурообразования растворителя в ингибировании катодного выделения водорода. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 6. С. 570 - 573.

145. Цыганкова JI.E., Можаров А.В., Гладышева И.В. Ингибирующие свойства веществ класса АМДОР по отношению к общей коррозии и наводороживанию стали СтЗ в хлоридных средах, содержащих H2S и С02. // Коррозия: материалы, защита. 2003. № 2. С. 39 - 42.

146. Цыганкова Л.Е., Можаров А.В., Иваншценков С.С., Косьяненко Е.С., Болдырев А.В. Антикоррозионная защита стали продуктами полимеризации аминоамидов в углекислотных и сероводородных средах. // Практика противокоррозионной защиты. 2003. № 2(28). С. 25 - 29.

147. Иваншценков С.С. Новые универсальные ингибиторы коррозии и наводороживания углеродистой стали в углекислотно-сероводородных средах. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Тамбов. 2006.

148. Цыганкова Л.Е., Есина М.Н., Стрельникова К.О., Лебедев В.П. Ингибиторы сероводородной и углекислотной коррозии полифункционального действия. //Коррозия: материалы, защита. 2012. № 1. С. 13-19.

149. Mansfeld F., Lorenz W.J. Electrochemical impedance spectroscopy (EIS): application in corrosion science and technology. In book: Techniques for characterization of electrodes and electrochemical processes. - Wiley. New York. N.Y.1991.P. 581-647.

150. Сафонов В. А. Импедансная спектроскопия для изучения и мониторинга коррозионных явлений. // Электрохимия. 1993. Т. 29. № 1. С. 152-160.

151. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Шеин А.Б. Импеданс электрохимических и коррозионных систем. Пермь. Изд-во Перм. гос. ун-та. 2009.239 с.

152. Останина Т.Н., Рудой В.М., Ярославцева О.В., Соловьев А.С., Субботина О.Ю., Докашенко С.И. // Электрохимия. 2004. Т. 40. № 10. С. 1182 -1188.

153. Bich N.N. Electrochemical evaluation of corrosion inhibitors for sour gas and oil production and water injection: Second international symposium of EIS. 12 -17 July. 1992. USA. California.

154. Vedage H., Ramanarayanan T.F., Mamford J.D., Smith S.N. Electrochemical growth of iron sulfide films in H2S-saturated chloride media. // Corrosion. V. 49. Issue 2. February. 1993. P. 141 -121.

155. Huang H.H., Tsai W.T., Lee J.T. Electrochemical behavior of A516 carbon steel in solutions containing hydrogen sulfide. // Corrosion. 1996. V 52. Issue 9. P. 708-713.

156. Yang H., Chen J., Cao C., Cao D., Jiang X. Study on corrosion and inhibition mechanism in H2S aqueous solutions. V. The inhibitions characteristics of imidazoline derivatives in H2S solutions. // Journal of the Chinese Society Corrosion and Protection. 2001. V. 21. Issue 6. P. 321 - 327.

157. Вигдорович В.И., Синютина C.E., Цыганкова JI.E., Кичигин В.И. Использование импеданснй спектроскопии для оценки эффективности универсальных ингибиторов сероводородной и углекислотной коррозии стали. // Вестник ВГУ. Серия: Химия, Биологи, Фармация. 2006. № 1. С. 18 -25.

158. Цыганкова JI.E, Кичигин В.И., Иваншценков С.С., Леонов С.И. Ингибирование коррозии углеродистой стали добавками ЭМ-10 и ЭМ-11 в слабокислых растворах, содержащих H2S и С02. // Проблемы коррозии и защиты металлов. Сборник научных трудов хим. кафедр. Тамбов. 2007. С. 27 -43.

159. Федотова А.И. Синтез и исследование защитной эффективности универсальных ингибиторов сероводородной и углекислотой коррозии серии ЭМ. Диссертация к.х.н. Тамбов. 2008.164 с.

160. Вигдорович В.И., Стрельникова К.О. Защита углеродистой стали ингибитором АМДОР ИК-7 от сероводородной коррозии. // Коррозия: материалы, защита. 2012 № 10. С. 28-33.

161. Pebere N., Duprat M., Dabosi F., Lattes A., De Savignac A. Corrosion inhibition study of carbon steel in acidic media containing hydrogen sulphide and organic surfactants. // Journal of Applied Electrochemistry. 1988. V. 18. Issue 2. March.P. 225-231.

162. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Шеин А.Б. Импеданс электрохимических и коррозионных систем. Пермь. Изд-во Перм. гос. ун-та. 2009.239 с.

163. Вигдорович В.И, Аленкин А.В., Можаров А.В., Рязанов А.В. Бактерицидная и защитная способность смеси полиаминоамидазолинов в условиях сероводородной и углекислотой коррозии и наводороживания углеродистой стали. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2006. Т. 8. №2. С. 154-161.

164. Tsygankova L.E., Vigdorovich V.I., Kim Ya.R., Kichigin V.I., Boldyrev A.V. Inhibition of corrosion hydrogénation of carbon steel with a namber of inhibitors in weakly acid media containing H2S and C02. // Russian Journal of Applied Chemistry. 2005. V. 78. № 12. P. 1961 -1969.

165. Вигдорович В.И., Закурнаев C.A. Оценка вкладов полисульфидной пленки и ингибитора в защиту стали от сероводородной коррозии. // Коррозия: материалы, защита. 2010. № 2. С. 17 - 22.

166. Цыганкова JI.E., Шишкова Е.А, Зверева А.А. Влияние композиции АМДОР ИК-ЗН на коррозию стали в сероводородно-углекислотных средах. // Коррозия: материалы, защита. 2010. № 5. С. 18 - 21.

167. Панов М.К., Гетманский М.Д., Еникеев Э.Х., Фокин М.Н. Исследование слоев, формирующихся на поверхности стали в ингибируемой

сероводородсодержащей среде, методом фотоэлектронной спектроскопии. // Защита металлов. 1989. Т. 25. №4. С. 555-561.

168. Ким Я.Р. Гомологические смеси высших аминов как универсальные ингибиторы коррозии и наводороживания стали в углекислотных и сероводородных средах. Диссертация к.х.н. Тамбов. 2005.202 с.

169. Ким Я.Р., Цыганкова JI.E., Кичигин В.И. Ингибирование коррозии и наводороживания стали в модельных пластовых водах. // Коррозия: материалы, защита. 2005. № 8. С. 30 - 37.

170. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Химия, 1972.254с.

171. Rammelt U., Reinhard G. Application of electrochemical impedance spectroscopy (EIS) for characterising the corrosion protective performance of organic coatings on metals. Progress in Organic Coatings 1992, Vol. 21, p. 205-226.

172. Abd El-Nabey B. A., Khamis E., Shaban M. A. E., Thompson G. E., Dawson J. L. Impedance Studies of the inhibition of the Corrosion of Mild Steel in 0.1 M Sulphuric Acid/10% Methanol by Thiosemicarbazide Derivatives. // Surfase fed Coat Technol. 1986. V. 28. N. 1.

173. Цыганкова JI.E., Есина M.H., Чугунов ДО. Исследование ингибиторной защиты стали от коррозии в углекислотной среде методом спектроскопии электрохимического импеданса. // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. 2012. Т. 17. № 2. С. 727 - 730.

174. В. Hirschorn, М. Е. Orazema, В. Tribolletb, V. Vivierb, I. Frateurc, M. Musianid. Determination of effective capacitance and film thickness from constant-phase-element parameters. // Electrochimica Acta. 2010. V. 55. P. 6218-6227

175. Дамаскин B.B., Петрий O.A., Батраков B.B. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968.334 с.

176. Кузнецов Ю. И., Фролова JI. В. Ингибиторы сероводородной коррозии и наводороживания сталей. // Коррозия: материалы, защита. 2004. № 8. С. 11.

177. Кузнецов Ю. И., Фролова JI. В., Томина Е. В. Защита стали от сероводородной коррозии четвертичными аммонийными солями. // Коррозия: материалы, защита. 2005. № 6. С. 18.

178. Цыганкова Л. Е., Ким Я. Р., Кичигин В. И., Вигдорович В. И. Исследование ингибирования коррозии и проникновения водорода в сталь в имитатах пластовых вод // Практика противокоррозионной защиты. 2005. № 4(38). С. 31.

179. Фролова Л. В., Кузнецов Ю. И., Зель О. И. Иншбирование сероводородной коррозии углеродистых сталей триазолами. // Коррозия: материалы, защита. 2008. № 11. С. 23.

180. Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа. 1969. 512 с.

181. Авдеев Я. Г., Лучкин А. Ю., Кузнецов Ю. И., Горичев И. Г., Тюрина М. В. Защита низкоуглеродистой стали в серно-кислых растворах от высокотемпературной коррозии (до 200 °С). Коррозия: материалы, .защита. №8.2011. . '

182. Гельд П.В., Рябов P.A., Кодес Е.С. Водород и несовершенства структуры металла. М.: Металлургия. 1979.221 с.

183. MaqsoodAhmad Malik, Mohd Ali Hashim, Firdosa Nabi, Shaeel Ahmed AL-Thabaiti Anti-corrosion Ability of Surfactants: A review // Int. J. Electrochem. Sei. 2011. №6. P. 1927-1948.

184. Rozenfeld I. L. Corrosion Inhibitors, McGraw-Hill, New York. 1981. P. 97.

185. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы: учебник. - 4-е изд., стер. Перепеч. с изд. 2004 г. - М.: Альянс, 2009.-463 с.

186. Вигдорович В.И., Таныгина Е.Д., Таныгин А.Ю., Федотова А.И. Структура в водной среде ингибитора ЭМ-12, компоненты которого не образуют с ней истинных растворов // Вестник II ТУ. 2009. Т. 15. № 2. С. 373 -379.

187. Mazhar A.A., Badaway W.A. and Abou-Romia M.M. Aluminum corrosion inhibitors in acidic media // Surf. Coat. Techol. 1986. № 29. P. 335 - 340.

188. Горбачев C.B. Влияние температуры на электролиз, как кинетический метод исследования природы электрохимических процессов. Четвертое совещание по электрохимии. Сб. научных трудов. - М.: АН СССР, 1959. С. 61-71.