Защита конструкций из древесины антипиренами на основе модифицированных силикатных композиций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.05, кандидат наук Новоселова Юлия Владимировна

• Новоселова Юлия Владимировна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Новоселова Юлия Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

1 СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1 История огнезащиты древесины

1.2 Пожароопасность конструкций из древесины и способы их защиты

1.2.1 Особенности процесса горения древесных материалов

1.2.2 Характеристики тепловыделения при горении древесины

1.2.3 Способы защиты изделий и конструкций из древесины

1.3 Условия обеспечения эффективности огнезащитных покрытий

1.3.1 Влияние влажности древесины на эффективность огнезащитной обработки

1.3.2 Адгезия и огнезащитная эффективность покрытий для древесины

1.4 Анализ огнезащитных композиций на основе жидкого стекла

1.5 Формирование структуры жидкостекольных композиций для защиты древесины от высокотемпературного воздействия

1.6 Выводы, цель и задачи исследования

2 ОСНОВНЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

2.1 Характеристика материалов, использованных в экспериментальных исследованиях

2.1.1 Образцы древесины

2.1.2 Натриевое жидкое стекло

2.1.3 Микрокремнезем, используемый для приготовления жидкого стекла

2.1.4 Тонкомолотый кварцевый песок

2.1.5 Вода для приготовления жидкого стекла

2.1.6 Поверхностно-активное вещество

2.1.7 Вспученный вермикулит

2.1.8 Кварц углеродистый (черные сланцы)

2.2 Методики исследований

2.2.1 Определение условной вязкости сырьевой смеси жидкостекольных композиций

2.2.2 Определение адгезии жидкостекольных композиций к поверхности древесины

2.2.3 Проведение исследований огнезащитной эффективности жидкостекольных композиций

2.2.4 Определение коэффициента вспучивания огнезащитного покрытия после высокотемпературного воздействия

2.2.5 Метод математического моделирования

2.3 Выводы по разделу

3 РАЗРАБОТКА СОСТАВА И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ЖИДКОСТЕКОЛЬНЫХ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ДРЕВЕСИНЫ

ОТ ВОЗГОРАНИЯ

3.1 Исследование адгезии к древесине и огнезащитной эффективности жидкого стекла из микрокремнезема

3.2 Улучшение адгезии к древесине жидкого стекла из микрокремнезема

3.3 Влияние наполнителя на адгезию к древесине и огнезащитную эффективность жидкостекольной композиции

3.4 Разработка состава жидкостекольной композиции для защиты древесины от возгорания с применением методов планирования эксперимента

3.4.1 Влияние количества наполнителя (черных сланцев) в составе жидкостекольной композиции на ее защитные свойства

3.4.2 Влияние добавки поверхностно-активного вещества в составе жидкостекольной композиции на ее защитные свойства

3.4.3 Определение необходимого количества слоев нанесения жидкостекольных композиций для защиты древесины от высокотемпературного воздействия

3.5 Сравнительный анализ адгезии к древесине и огнезащитной эффективности покрытий, полученных на основе жидкого стекла по ГОСТ 13078-81 и жидкого стекла из микрокремнезема

3.6 Влияние количества наполнителя и использованного жидкого стекла на коэффициент вспучивания жидкостекольных композиций на поверхности древесины

3.7 Влияние влажности древесины на адгезию огнезащитной композиции

3.8 Выводы по разделу

4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ ЖИДКОСТЕКОЛЬНЫХ КОМПОЗИЦИЙ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ДРЕВЕСИНЫ

ОТ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ

4.1 Формирование структуры жидкостекольных композиций

4.2 Изменение структуры жидкостекольных композиций при высокотемпературном воздействии

4.3 Структура адгезионного контакта жидкостекольной композиции

на поверхности древесины

4.4 Структура жидкостекольной композиции при высокотемпературном воздействии в сравнении со структурой натриевого жидкого стекла для защиты древесины

4.5 Выводы по разделу

5 АПРОБАЦИЯ НОВЫХ РЕШЕНИЙ ЗАЩИТЫ ИЗДЕЛИЙ И КОНСТРУКЦИЙ ИЗ ДРЕВЕСИНЫ АНТИПИРЕНАМИ НА ОСНОВЕ

МОДИФИЦИРОВАННЫХ СИЛИКАТНЫХ КОМПОЗИЦИЙ

5.1 Технология получения антипиренов (жидкостекольных композиций)

для защиты изделий и конструкций из древесины

5.2 Промышленная апробация разработанных технологических решений защиты древесины от высокотемпературного воздействия

5.3 Выводы по разделу

6 ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РАЗРАБОТАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ЗАЩИТЫ ИЗДЕЛИЙ И КОНСТРУКЦИЙ ИЗ ДРЕВЕСИНЫ АНТИПИРЕНАМИ НА ОСНОВЕ

МОДИФИЦИРОВАННЫХ СИЛИКАТНЫХ КОМПОЗИЦИЙ

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Технологический регламент производства

жидкостекольной композиции для защиты древесины от возгорания

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Технические условия ТУ 43.29.11.140-001-020698232016 «Композиция жидкостекольная для защиты древесины от

возгорания»

ПРИЛОЖЕНИЕ 3 Акты о проведении опытно-промышленных

испытаний

ПРИЛОЖЕНИЕ 4 Протокол определения огнезащитной эффективности Федерального государственного бюджетного учреждения «Судебно-экспертное учреждение федеральной противопожарной службы

«Испытательная пожарная лаборатория» по Иркутской области»

ПРИЛОЖЕНИЕ 5 Протокол радиационного контроля аккредитованного испытательного лабораторного центра Восточно-Сибирского Дорожного филиала Федерального бюджетного учреждения здравоохранения «Центр Гигиены и эпидемиологии по железнодорожному

транспорту»

ПРИЛОЖЕНИЕ 6 Справка о внедрении в учебный процесс результатов диссертационной работы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Защита конструкций из древесины антипиренами на основе модифицированных силикатных композиций»

ВВЕДЕНИЕ

Возросший интерес к применению древесины в строительстве в настоящее время обострил проблему защиты древесины от высокотемпературных воздействий. Одной из главных причин возгорания древесных материалов является неосторожное обращение с огнем, неисправность электроприборов и др. При проектировании и строительстве сооружений с применением изделий и конструкций из древесины должны быть предусмотрены инженерно-технические решения, предотвращающие в случае пожара распространение огня, и обеспечивающие возможность эвакуации людей до наступления угрозы их жизни и здоровью.

Перспективным направлением в области защиты древесины является разработка вспучивающихся антипиренов, которые наносятся тонким слоем на поверхность древесины и проявляют защитный эффект при высоких температурах и огневом воздействии.

В настоящее время в качестве эффективных огнезащитных композиций для древесины используются импортные материалы на полимерных связующих в органических растворителях, производство которых является достаточно трудоемким, а также небезопасно с экологической точки зрения.

Известны преимущества использования жидкого стекла в качестве связующего при разработке и создании огнезащитных композиций [9, 48-49, 7073, 78, 94-97, 107, 116-117, 123, 125-128, 134-136, 155-156, 162-164, 166-167]. Достоинствами водных щелочных растворов силикатов является их способность на стадии приготовления сырьевой смеси сохранять вязкопластическое состояние, а также способность вспучиваться при нагревании, образуя защитный слой с низкой теплопроводностью. Однако покрытие из натриевого жидкого стекла разжижается при температуре 590-670 °С, что не позволяет обеспечить высокую огнезащитную эффективность. Вспученные жидкостекольные покрытия в реальных условиях пожара при высоких скоростях газообразных продуктов горения будут разжижаться, срываться с защищаемой поверхности и

уноситься с потоками газов, что значительно снижает огнезащитный эффект [167]. Для формирования оптимальной структуры и повышения эксплуатационных свойств огнезащитных покрытий в жидкостекольные композиции вводят тонкодисперсные силикатные и алюмосиликатные наполнители, дисперсные и волокнистые материалы (диатомит, трепел, вермикулит, молотый кварцевый песок, алюмосиликатные микросферы и др.).

Анализ существующих огнезащитных составов на основе жидкого стекла для защиты древесины от возгорания показывает, что при их разработке и подборе исходных компонентов возникают проблемы адгезии огнезащитного состава к поверхности из древесины, которые зависят от вида древесины, качества поверхности и вязкости жидкостекольной композиции.

Для снижения энергоемкости покрытий предлагается использовать в качестве связующего жидкое стекло из микрокремнезема - побочного продукта производства кристаллического кремния Братского завода ферросплавов. Малоэнергоемкий способ получения жидкого стекла из микрокремнезема разработан и усовершенствован с участием ученых кафедры строительного материаловедения и технологий ФГБОУ ВО «Братский государственный университет» (БрГУ).

В качестве наполнителя предлагается использовать кварц углеродистый (или черные сланцы) - сопутствующий продукт, измельченный в результате переработки при добыче золота на золотодобывающих предприятиях Бодайбинского района Иркутской области. Химический, минералогический состав черных сланцев, а также нахождение данного материала в регионе позволяют рассматривать его как сырье высокой степени готовности при получении огнезащитной композиции.

Использование местных сырьевых ресурсов позволит расширить номенклатуру жидкостекольных композиций, снизить их стоимость и исключить дефицитные материалы. Актуальной является разработка научно-обоснованных составов жидкостекольных композиций с применением побочных продуктов местных промышленных предприятий для обеспечения эффективной защиты от

возгорания изделий и конструкций из древесины. Актуальным также является изучение процессов структурообразования и обуславливаемых ими характеристик огнезащитных композиций на основе жидкого стекла, полученного из микрокремнезема.

Целью диссертационной работы является разработка научно -обоснованных составов и технологии защиты конструкций из древесины антипиренами на основе модифицированных силикатных композиций с наполнителями из местных сырьевых ресурсов.

Для достижения цели в работе поставлены следующие задачи:

- научное обоснование выбора местных сырьевых ресурсов для производства антипиренов;

- разработка и оптимизация составов жидкостекольных композиций для защиты древесины;

- исследование структуры и свойств жидкостекольных композиций для защиты древесины;

- разработка технологии изготовления и нанесения жидкостекольных композиций на поверхность древесины;

- изучение реологических свойств сырьевой смеси, огнезащитной эффективности, адгезии к древесине разработанных антипиренов на основе модифицированных силикатных композиций;

- апробация новых решений защиты изделий и конструкций из древесины антипиренами на основе модифицированных силикатных композиций.

Объект исследования: образцы древесины, обработанные антипиренами на основе модифицированных силикатных композиций.

Предмет исследования: защитные свойства антипиренов на основе модифицированных силикатных композиций.

Методологическая, теоретическая и эмпирическая база исследований. Методологической основой диссертационного исследования послужили основные направления защиты древесины антипиренами с учетом современных тенденций в части использования вторичного сырья, проработка литературных

данных, составление методик испытаний, математическое планирование экспериментов. Работу проводили с использованием физико-химических методов исследований: рентгенофазовый анализ, синхронный термический анализ, электронная микроскопия. Физико-механические характеристики оценивались в соответствии с действующими современными нормативными документами на огнезащитные материалы: ГОСТ 16363-98 «Средства огнезащитные для древесины. Методы определения огнезащитных свойств», ГОСТ 15140-78 «Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии», НПБ 251-98 «Огнезащитные составы и вещества для древесины и материалов на ее основе. Общие требования. Методы испытаний», руководство «Способы и средства огнезащиты древесины: Руководство. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: ВНИИПО, 1999. -50 с.».

Научная новизна работы заключается в следующем:

- установлен механизм защитного действия разработанных антипиренов на основе модифицированных силикатных композиций с применением в качестве наполнителя кварца углеродистого (черных сланцев) и поверхностно-активного вещества, заключающийся в образовании пор в покрытии при вспучивании и заполнении их парами воды и негорючими газами;

- установлена идентичность фазового состава композиций на основе жидкого стекла по ГОСТ 13078-81 и на основе жидкого стекла из микрокремнезема, полученного по разработанному малоэнергоемкому способу изготовления, что позволяет рекомендовать разработанные антипирены для эффективной защиты древесины;

- впервые установлены закономерности формирования защитных свойств покрытия на основе модифицированных силикатных композиций с добавкой кварца углеродистого при варьировании состава и числа наносимых слоев для различных конструкций из древесины;

- установлены закономерности изменения коэффициента теплопроводности огнезащитного покрытия для древесины, содержащего кварц углеродистый (черные сланцы) с 0,5 до 0,025 Вт/м °С в интервалах температур

от 20 до 200 °С и сохранение его величины при дальнейшем температурном воздействии до 800 °С;

Практическая значимость результатов исследований заключается в следующем:

- разработаны составы и способ получения антипиренов на основе модифицированных силикатных композиций для защиты древесины от возгорания с использованием в качестве связующего жидкого стекла по ГОСТ 13078-81 и жидкого стекла из микрокремнезема, изготовленного по низкозатратной технологии путем растворения микрокремнезема в растворе щелочи;

- установлены закономерности формирования технико-эксплуатационных показателей антипиренов на основе жидкого стекла и черных сланцев с добавкой поверхностно-активного вещества ПО-6;

- предложена технология изготовления и нанесения антипиренов на основе модифицированных силикатных композиций, обеспечивающая эффективную огнезащиту древесины;

- разработанная жидкостекольная композиция с черными сланцами и пенообразующей добавкой ПО-6, толщиной около 200 цш (0,2 мм) на поверхности древесины, нанесенная в три слоя, соответствует 1 -й группе огнезащитной эффективности по ГОСТ 16363-98.

- установлена оптимальная условная вязкость сырьевой смеси 25-30 сек по вискозиметру ВЗ-4, обеспечивающая равномерное нанесение и качественное покрытие на древесину, которая достигнута при содержании в составе от 25 до 40 % черных сланцев для жидкого стекла по ГОСТ 13078 и от 10 до 25 % черных сланцев для жидкого стекла из микрокремнезема.

- по результатам исследований разработан технологический регламент производства жидкостекольной композиции для защиты древесины от возгорания, технические условия ТУ 43.29.11.140-001-02069823-2016 «Композиция жидкостекольная для защиты древесины от возгорания»;

- получен патент на изобретение № 2613515 «Сырьевая смесь для огнезащитного покрытия»;

- разработанные жидкостекольные композиций прошли апробацию в условиях опытно-промышленных испытаний на предприятии филиала ООО «Энерготехномаш» в городе Братске при защите от возгорания деревянных настилов строительных лесов ЛСПХ-40 для проведения газорезательных и сварочных работ.

Ценность научных работ соискателя состоит в новом подходе к проблемам защиты древесины антипиренами, расширении номенклатуры огнезащитных композиций за счет использования местного сырья, снижении стоимости огнезащитных работ.

Теоретическая значимость работы:

- получили дальнейшее развитие научные представления о процессах структурообразования огнезащитных покрытий древесины на основе жидкого стекла с добавкой поверхностно-активного вещества и кварца углеродистого (черных сланцев);

- теоретически выявлена и практически подтверждена огнезащитная эффективность жидкого стекла из микрокремнезема - побочного продукта производства кристаллического кремния Братского завода ферросплавов, и жидкостекольных композиций на его основе для защиты древесины от возгорания;

- выявлены теоретические предпосылки и практически подтверждена эффективность черных сланцев, как наполнителя в составе жидкостекольных композиций для защиты древесины от возгорания.

Научные положения, выносимые на защиту:

- способ защиты древесины антипиренами на основе модифицированных силикатных композиций;

- составы и способ получения огнезащитных композиций на основе жидкого стекла по ГОСТ 13078-81 и жидкого стекла из микрокремнезема,

полученного по низкозатратной технологии, путем растворения микрокремнезема в растворе щелочи;

- технология изготовления и нанесения антипиренов на основе модифицированных силикатных композиций для защиты древесины;

- результаты исследований структуры разработанных антипиренов на основе модифицированных силикатных композиций и огнезащитной эффективности полученных на их основе покрытий древесины;

- результаты апробации разработанных технологических решений защиты древесины от высокотемпературного воздействия.

Личный вклад соискателя состоит в анализе отечественной и зарубежной научно-технической литературы по исследуемому направлению, выборе методов проводимых исследований, проведение лабораторных экспериментов по разработке антипиренов на основе модифицированных силикатных композиций для защиты древесины, исследовании структуры и свойств разработанных материалов для выполнения поставленных задач, в формулировании выводов на основе анализа полученных в ходе экспериментальных исследований результатов, подготовке публикаций, составлении рекомендаций по практическому применению результатов исследований.

Соответствие диссертационной работы паспорту научной специальности. Результаты, выносимые на защиту, относятся к пунктам 4 «Разработка операционных технологий и процессов в производствах: лесопильном, мебельном, фанерном, древесных плит, строительных деталей и при защитной обработке, сушке и тепловой обработке древесины» и 9 «Исследование и разработка связующих, клеев и лаков для технологии различных деревообрабатывающих производств» паспорта научной специальности 05.21.05 «Древесиноведение, технология и оборудование деревопереработки».

Достоверность результатов исследования и обоснованность выводов диссертационной работы подтверждается применением стандартных методов

испытаний, использованием аттестованного испытательного оборудования и поверенных средств измерений, применением физико-химических методов исследований, математических методов планирования и статистической обработкой результатов, достаточным количеством проведенных экспериментов, обеспечивающих адекватность и воспроизводимость результатов.

Реализация работы. ООО «Энерготехномаш» в городе Братске. Разработанные жидкостекольные композиций прошли апробацию в условиях опытно-промышленных испытаний на предприятии филиала ООО «Энерготехномаш» в городе Братске при защите от возгорания деревянных настилов строительных лесов ЛСПХ-40 для проведения газорезательных и сварочных работ. Для широкомасштабного внедрения результатов научно-исследовательской работы были разработаны следующие нормативные документы:

- ТУ 43.29.11.140-001-02069823-2016 «Композиция жидкостекольная для защиты древесины от возгорания. Технические условия»;

- Технологический регламент производства жидкостекольной композиции для защиты древесины от возгорания.

Апробация работы:

Работа выполнена на кафедре «Строительное материаловедение и технологии» ФГБОУ ВО «Братский государственный университет».

Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на:

- Всероссийских научно-технических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых ФГБОУ ВО «БрГУ» (2007- 2014 г., г. Братск);

- Международных выставках Министерства науки и образования «Инновационные разработки вузов» в направлении «Перспективная технология для малого бизнеса» (2013 г), Министерства строительства, дорожного хозяйства Иркутской области в номинации «Инновационные материалы в строительстве» (2018 г, г. Иркутск);

- Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Перспективы развития фундаментальных наук» (2015-2020 г., г. Томск).

Публикации. Результаты исследований, отражающие положения диссертационной работы, изложены в 41 научном издании, в том числе 1 статья в зарубежном издании, индексируемом Scopus, 5 статей в изданиях, включенных Высшей аттестационной комиссией Министерства образования и науки в перечень ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, выпускаемых в Российской Федерации, 2 патента на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, шести разделов, выводов, библиографического списка из 176 наименований и 6 приложений. Основные материалы диссертации изложены на 202 страницах машинописного текста, содержат 34 таблицы, 62 рисунка.

1 СОСТОЯНИЕ ПРОБЛЕМЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ

ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1 История огнезащиты древесины

Огнезащита древесины в России основательно стала применяться лишь в начале XX века. Однако значительно раньше уже были известны попытки защитить деревянные строения от пожаров. Так в 1704 году Петр I распорядился полностью отказаться от деревянного строительства в Китае-городе и Кремле в пользу домов из камня. В период правления Екатерины II Сенатом принято решение обязать строителей вокруг деревянных домов оставлять площади для использования их под сады и огороды. Однако данные методы не решали проблем пожаробезопасности отдельных домов. Поэтому в 1812 году после очередного значительного пожара на государственном уровне было запрещено деревянное домостроение в Москве, а те дома, которые уже были построены, обязали покрыть глиняными штукатурными смесями. Таким образом, штукатурная смесь из глины - это первая огнезащитная обмазка древесины, которая применялась на Руси. Шереметьевский дворец, расположенный в Останкино, защищенный глиняной штукатурной смесью, являлся примером деревянных строений тех лет. Позже стали применять в качестве огнезащиты древесины известковый раствор [47].

Серьезнее к проблеме огнезащиты дерева в России отнеслись только в 1929г. Тогда научными разработками в этой области занимался институт ЦНИИПО. Перед учеными была поставлена задача разработки эффективных широкодоступных средств огнезащиты. Первые огнезащитные составы разработаны на основе глины и извести, суперфосфатов, сульфитно-спиртовой барды и пр. Эти средства активно применялись для обработки стропильных систем домов. В то время только в Москве этими составами было покрыто более 30 миллионов квадратных метров поверхностей. Военное время показало, что

огнезащитная обработка деревянных строений сыграла свою роль. Зажигательные бомбы, нередко попадавшие в крыши домов, чаще всего не приводили к возникновению сильных пожаров.

Особый толчок в развитии область разработки огнезащитных составов получила в послевоенное время. Именно тогда ученые стали научно обосновывать действия антипиренов. В 1949 году Министерством строительства была утверждена инструкция проведения мероприятий по огне- и биозащите древесины. Для этих целей применялась глубокая огнезащитная пропитка в автоклавах. Составы для пропитки дерева включали в себя фтористый натрий, серно- и фосфорнокислый аммоний. Также были разработаны покрытия на основе фенолформальдегидных смол для обработки древесноволокнистых плит (ДВП). Расход первых огнезащитных покрытий достигал 0,75 л на квадратный метр. В шестидесятых годах широкое распространение огнезащита деревянных конструкций получила путем их обработки в горячехолодных ваннах. Принцип ее основывался на предварительной обработке дерева горячим антипиреном, что позволяло удалить из структуры воздух и воду. В результате охлаждения в порах создавалось разряженное давление, что позволило увеличить впитываемость антипирена, который был создан на основе диаммонийфосфата, сульфата аммония и некоторых других компонентов. Также в то время уже появились огнезащитные покрытия на основе жидкого стекла (краска СК-Л).

В начале семидесятых появились вспучивающиеся краски, которые показали себя весьма эффективными. Первые вспучивающиеся лакокрасочные покрытия включали в себя мочевиноформальдегидную смолу, дициан-диамид, вещества с содержанием титана, кремния и пр. Принцип вспучивающихся красок и лаков основан на том, что при огневом воздействии они увеличиваются в объеме и создают пористую огне- термозащитную прослойку.

Однако многочисленные исследования ученых позже показали, что многие применяемые ранее средства не позволяли добиться перехода дерева из категории горючих материалов в категорию трудногорючих. Действительно эффективной была трудоемкая огнезащита дерева, которая производилась в

автоклавах [47]. Наиболее перспективными оказались вспучивающиеся лакокрасочные материалы, над совершенствованием которых советские исследователи активно работали в 70-80-х годах.

Огнезащита древесины является необходимой мерой, о чем человечеству стало понятно давно. Перспективным направлением в области огнезащиты древесины является разработка эффективных и простых в использовании огнезащитных составов.

1.2 Пожароопасность конструкций из древесины и способы их защиты 1.2.1 Особенности процесса горения древесных материалов

С середины XX века процессами горения растительных материалов занимались и занимаются известные ученые, это С.В. Генель, С.Н. Горшин, А.А. Леонович, Н.А. Тычино, А.Я. Корольченко, А.Н. Баратов, Б.Б. Серков, Н.А. Максименко и др. Они внесли огромный вклад в теоретические основы снижения горючести древесины, определили и теоретически обосновали основные механизмы огнезащиты, средства и способы обработки изделий и конструкций из древесины.

Под горением понимают быстро протекающее химическое взаимодействие вещества или продуктов его превращения с кислородом, сопровождающееся выделением теплоты, дыма и, как правило, пламени.

Древесина - продукт биологического происхождения. Основным элементом ее строения является растительная клетка.

Стенки созревших древесных клеток состоят из целлюлозы, гемицеллюлозы, лигнина и пектина. Каркас клеточной стенки образует целлюлоза. Из нее формируются нитевидные структурные элементы -микрофибриллы. Гемицеллюлозы (полисахариды высших растений, которые входят в состав клеточной стенки), лигнин (аморфное полимерное вещество

желто-коричневого цвета), пектин образуют аморфный матрикс, заполняющий промежутки между микрофибриллами. Микрофибриллы объединяются в плоские ленты - ламеллы, в которых они располагаются примерно параллельно. Клеточные стенки имеют слоистое строение.

Основным горючим компонентом является древесинное вещество, исходное или претерпевшее определенные изменения при изготовлении конкретного материала. Древесинное вещество - это вещество оболочек клеток, компоненты которого прочно связаны между собой. Основную массу составляют высокомолекулярные полисахариды и лигнин. Минеральные вещества составляют 0,2 - 1,0 %.

Особенности тепло- и массопереноса при горении древесины обусловлены ее строением как пористого материала (гетерокапилярной системы). Основные анатомические элементы древесины (трахеиды у хвойных пород, либриформ и сосуды у лиственных). Эти полости, межклетники и поры в стенках клеток образуют капиллярные пространства первого порядка. Они заполнены воздухом, водой или экстрактивными веществами (смола, красящие вещества). Оболочка клеток (клеточная стенка) состоит из нескольких слоев. Пространства между ними и внутри между цепями целлюлозы составляют капиллярные пространства второго порядка.

В работе А.А. Леонович [94] процесс термического разложения древесины рассмотрен как четыре стадии. Начальная стадия разложения древесины связана с сушкой материала (100 °С). На второй стадии происходит распад гемицеллюлозы (265 °С), сопровождающийся выделением СО, СН4, других низкомолекулярных углеводородов, которые способны воспламеняться. Третья стадия активного распада соответствует максимальной скорости разложения целлюлозы при температуре 310 °С. На распад гемицеллюлозы и целлюлозы накладывается монотонный процесс разложения лигнина. Эта стадия завершается при температуре 360 °С и характеризуется образованием основного количества летучих продуктов (55% от массы образца). Стадия характеризуется экзотермическими реакциями с максимумом при 330 °С. Создаются условия для

устойчивого пламенного горения. На четвертой стадии происходит формирование структуры угля при 480 °С. Это фаза беспламенного горения. Лигнин перед этой стадией подвержен термораспаду с выделением летучих продуктов, процесс носит эндотермический характер.

Таким образом, горение древесных материалов - непрерывный многостадийный процесс, включающий аккумуляцию тепловой энергии от источника зажигания, термическое разложение материала (пиролиз) с выделением горючих летучих продуктов и образованием твердого углеродистого остатка, воспламенение горючих летучих продуктов пиролиза, их горение, беспламенное горение твердого остатка (угля). В целом процесс горения древесных материалов может быть оценен набором характеристик, отражающих возникновение горения, его развитие, тепловой эффект горения, дымообразования и токсичность продуктов горения.

Для предупреждения возгорания древесины необходимо создать условия, исключающие превышение температуры прогрева древесины над температурой воспламенения. Этот температурный интервал находится в пределах 200-250 °С. Таким образом, для защиты древесины от возгорания необходимо разработать такие материалы, которые будут проявлять огнезащитное воздействие, сдерживающее развитие процессов горения до температуры воспламенения древесины.

Процессы горения древесины были положены в основу создания схемы развития пожара. Как известно, огнестойкость характеризует способность элемента строительной конструкции выполнять функции преграды во время пожара. На основании данной концепции построена стандартная кривая развития температуры пожара в зависимости от времени, которая имеет силу норматива в системе ИСО [164]. Согласно стандарту [65] модельный пожар в условиях специальных полигонных испытаний строится по математической зависимости:

Т - Т0 = 3451§ (8?+1), где Т - температура в печи соответствующая времени t, °С; То - температура окружающей среды, °С;

t - продолжительность испытаний, мин.

При горении древесины температурный режим пожара зависит от горючей загрузки и достигает максимальных значений: 800...830 °С на 20-ой минуте пожара при удельной загрузке 25 кг/м2; 830...850 °С на 35 минуте пожара при удельной загрузке 50 кг/м2; 950...1000 °С на 70 минуте пожара при удельной загрузке 100 кг/м2 [67]. Эти температурно-временные характеристики совпадают со стандартным графиком развития пожара. В зависимости от температуры при разложении древесины изменяются количество и качество неконденсирующихся газовых составляющих: при 200°С улетучивается СО2 (75 %) и 25 % СО (на 100 кг древесины примерно 0,4 м3 газов); при 300°С выделяется 5,6 м3 газов состава СО2, СО и СН4; при 400°С, 500°С, 600°С и 700°С выделяются СО2, СО, СН4, и Н2 в количествах 9,5 м3,12,8 м3, 14,3 м3 и 16 м3 соответственно [67]. В литературе [67] экспериментально зарегистрирована температура горения растительных материалов 1070...1180°С, при лесных пожарах около 1000°С, теоретическая же температура горения составляет 1570... 1605°С [164].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Новоселова Юлия Владимировна, 2022 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Айзенштадт А.М., Данилов В.Е., Килюшина Н.В. Влияние обработки древесины сосны органо-минеральным раствором на её поверхностное натяжение / Наукоемкие технологии и инновации: эл. сб. докладов Междунар. науч.-практ. конф., Белгород: Изд-во БГТУ, 2019.- Ч. 1. С. 6-10.

2. Альменбаев М.М., Асеева Р.М., Серков Б.Б., Сивенков А.Б. Влияние лакокрасочных материалов на дымообразующую способность и токсичность продуктов горения древесины // Пожаровзрывобезопасность. 2014. Том 23. № 3. С. 23-29.

3. Арцыбашева О.В., Асеева Р.М., Серков Б.Б., Сивенков А.Б. Современные тенденции в области огнестойкости деревянных зданий и сооружений // Известия ЮФУ. Технические науки. 2013. № 8(145). С. 178-196.

4. Арцыбашева О.В., Визгалова Г.И., Асеева Р.М., Серков Б.Б., Сивенков А.Б. Анализ способов и средств огнезащиты для снижения пожарной опасности и повышения огнестойкости деревянных конструкций // Пожары и чрезвычайные ситуации: предотвращение, ликвидация. 2014. № 3. С. 13-20.

5. Асеева Р.М., Серков Б.Б., Сивенков А.Б., Кулаков В.С., Крашенникова Н.Н., Сахаров А.М., Сахаров П.А. Эффективность и механизм действия двух огнезащитных систем для древесины //Научно-технический журнал «Пожаровзрывобезопасность», том 16, № 5, ВНИИПО МВД РФ, 2007, -С. 23-30.

6. Асеева Р.М., Серков Б.Б., Сивенков А.Б. Влияние естественного старения на физико-химические и пожароопасные свойства древесины // Известия ЮФУ. Технические науки. 2014. № 9(158). С. 206-217.

7. Асеева Р.М., Серков Б.Б., Сивенков А.Б. Горение и пожарная опасность древесины // Пожаровзрывобезопасность.2012. том 21.№ 1. С. 19-32.

8. Бабина Е. Огнезащита XXI века: проблемы и перспективы [Электронный ресурс] / Елена Бабина // Стройгазета. ru. - 2014. - 17 апреля. - Режим доступа: www/dimark.ru.

9. Бадьин Г.М. Справочник технолога - строителя, - 2-е изд., перераб. и доп. - СПб.: БХВ - Петербург, 2010. - 528 с.

10. Баратов А.Н., Андрианов Р.А. и др. Пожарная опасность строительных материалов. /Под ред. А.Н.Баратова. - М.: Стройиздат, 1988. - 380 с.

11. Белых С.А., Карнаухов Ю.П. Получение теплоизоляционных материалов на основе вспученного жидкого стекла // Композиционные строительные материалы. Теория и практика: Сборник научных трудов Международной технической конференции. - Пенза, 2001. - Ч. 1 - С. 172-174.

12. Белых С.А., Лебедева Т.А., Красичкова К.В., Зайцева Ю.В. Жаростойкий пенобетон на жидком стекле из микрокремнезема // Наука. Технологии. Инновации. Материалы всероссийской научной конференции молодых ученых в 6-ти частях. Новосибирск: Издательство НГТУ, 2004. Часть 2. - 208 с.

13. Белых С.А., Лебедева Т.А., Зайцева Ю.В., Красичкова К.В. Сырьевые материалы для изготовления жаростойких ячеистых материалов // Строительство: материалы, конструкции, технологии: Материалы III Межрегиональной научно-технической конференции. - Братск: ГОУ ВПО «БрГУ», 2005. - 157 с.

14. Белых С.А., Лебедева Т.А., Зайцева Ю.В., Красичкова К.В. Влияние коэффициента насыщения на физико-механические характеристики жаростойкого ячеистого материала // Проблемы и достижения строительного материаловедения: сб. докл. Международной науч.-практич. Интернет - конференции. - Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г. Шухова, 2005. - 305 с.

15. Белых С.А., Лебедева Т.А., Зайцева Ю.В., Красичкова К.В. Оптимизация свойств жидкого стекла для получения жаростойких ячеистых материалов // Актуальные проблемы современного строительства. Строительные материалы и конструкции: материалы международной научно-технической конференции. -Пенза: ПГУАС, 2005. С 103-105.

16. Белых С.А., Лебедева Т.А., Зайцева Ю.В., Красичкова К.В. Влияние тонкодисперсных наполнителей на свойства жаростойкого пенобетона // Труды Братского государственного университета: Серия Естественные и инженерные науки - развитию регионов Сибири. Т. 2. - Братск: БрГУ, 2006. - 388 с.

17. Белых С.А., Лебедева Т.А., Зайцева Ю.В., Красичкова К.В. Эксплуатационные характеристики жаростойкого ячеистого материала на основе жидкого стекла из микрокремнезема // Бетон и железобетон в третьем тысячелетии: Материалы четвертой Международной научно-практической конференции. Том 1. - Ростов н/Д: Рост.гос. строит. ун-т.-2006. - 304 с.

18. Белых С.А., Зайцева Ю.В., Трофимова О.В. Обеспечение качества жаростойкого пенобетона на основе жидкого стекла из микрокремнезема // Труды XIII Международного семинара Азиатско-Тихоокеанской академии материалов «Строительные и отделочные материалы. Стандарты XXI века/ отв. ред. проф. Ю. Л. Сколубович; Новосибирский государственный архитектурно-строительный университет (Сибстрин); Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН. - Новосибирск: НГАСУ (Сибстрин), 2006. - Т. 1. - 188 с.

19. Белых С.А., Зайцева Ю.В., Скоков Д.В. Огнезащитная композиция с тонкодисперсными наполнителями из вторичных минеральных ресурсов // Естественные и инженерные науки - развитию регионов Сибири: Материалы Всероссийской научно-технической конференции. - Братск: ГОУ ВПО «БрГУ», 2007. С. 154-155.

20. Белых С.А., Зайцева Ю.В., Скоков Д.В. Огнезащитное покрытие для древесины на основе жидкого стекла и тонкодисперсных отходов промышленности // Строительство: материалы, конструкции, технологии: Материалы V Межрегиональной научно-технической конференции. - Братск: ГОУ ВПО «БрГУ», 2007. С. 87-90.

21. Белых С.А., Новоселова Ю.В., Скоков Д.В. Тонкодисперсные отходы промышленности при получении огнезащитного покрытия для древесины // Теория и практика повышения эффективности строительных материалов: Материалы II всероссийской конференции студентов, аспирантов и молодых ученых/ Под общ.ред. В.И. Калашникова. - Пенза: ПГУАС, 2007. - С. 72-75.

22. Белых С.А., Новоселова Ю.В., Скоков Д.В. Огнезащитное покрытие для древесины на основе жидкого стекла и тонкодисперсных отходов промышленности

// Труды Братского государственного университета: Серия: Естественные и инженерные науки: в 2 т. - Братск: Изд-во БрГУ, 2013. - С. 176-182.

23. Белых С.А., Новоселова Ю.В. Особенности получения огнезащитного покрытия для древесины на основе жидкого стекла // Молодая мысль: наука, технологии, инновации: материалы У1(Х11) Всероссийской научно-технической конференции. - Братск: Изд-во БрГУ, 2014. - С. 15-17.

24. Белых С.А., Новоселова Ю.В. Свойства огнезащитных покрытий для древесины на основе жидкого стекла по ГОСТ 13078-81 и жидкого стекла из микрокремнезема, полученного по упрощенной низкозатратной технологии // Наукоемкие технологии функциональных материалов: Тезисы докладов международной научно-технической конференции, 18-20 июня 2014 г. / редкол.: О.Э. Бабкин (отв. Ред.) [и др.] - СПб.: СПбГУКиТ, 2014. -С. 75-78.

25. Белых С.А., Новоселова Ю.В. Оптимизация составов сырьевой смеси при получении огнезащитного покрытия для древесины на основе жидкого стекла и местных сырьевых ресурсов // Труды Братского государственного университета: Серия: Естественные и инженерные науки. 2014. Т. 1. - Братск: Изд-во БрГУ, 2014. - С. 87-94.

26. Белых С.А., Новоселова Ю.В. Разработка состава и способа получения огнезащитного материала для древесины на основе силикат-натриевых композиций // Системы. Методы. Технологии. - 2015. - № 4(28). - С. 124-132.

27. Белых С.А., Новоселова Ю.В. Обоснование выбора сырьевых компонентов при получении огнезащитного материала для древесины на основе жидкого стекла // Молодежь, наука, технологии: идеи и перспективы (МНТ-2015). Материалы II Международной научной конференции студентов и молодых ученых [Электрон. текстовые дан.]. - Томск: Изд-во Том. гос. архит.-строит. Ун-та, 2015. -С. 475-478.

28. Белых С.А., Новоселова Ю.В. Жидкостекольная композиция для защиты древесины от возгорания // Системы. Методы. Технологии. - 2016. - № 1(29). - С. 120-126.

29. Белых С.А., Новоселова Ю.В., А.И. Кудяков. Жидкое стекло из микрокремнезема в качестве связующего при получении огнезащитной композиции для древесины // Системы. Методы. Технологии. - 2016. - №2 4(32). - С. 154-160.

30. Белых С.А., Новоселова Ю.В., Новоселов Д.А., Кудяков А.И. Структурообразование жидкостекольных композиций для защиты древесины от возгорания // Системы. Методы. Технологии. - 2017. - № 3(35). - С. 80-86.

31. Белых С.А., Новоселова Ю.В. Техническая и экономическая эффективность инновационного огнезащитного покрытия для деревянных конструкций // Известия вузов. Инвестиции. Строительство. Недвижимость. -2019. - № 4. - С. 704-715.

32. Белых С.А., Новоселова Ю.В. Использование побочных продуктов промышленных предприятий при получении жидкостекольной композиции для защиты древесины от возгорания // Охрана окружающей среды на современном этапе: материалы научно-практической конференции. - Братск: ФГБОУ ВО «БрГУ», 2017. - С. 87-92.

33. Белых С.А., Новоселова Ю.В., Новоселов Д.А. Обеспечение оптимальной вязкости жидкостекольных композиций для защиты древесины от возгорания // Молодая мысль: наука, технологии, инновации: материалы X(XVI) Всероссийской научно-технической конференции. - Братск: Изд-во БрГУ, 2018. - С. 94-98.

34. Белых С.А., Новоселов Д.А., Новоселова Ю.В. Опытно-промышленные испытания огнезащитной композиции // Современные проблемы строительства и жизнеобеспечения: безопасность, качество, энерго- и ресурсосбережение [Электронный ресурс]: сборник статей V Всероссийской научно-практической конференции, г. Якутск, 29 марта 2018 г. - Якутск: Издательский дом СВФУ, 2018. - 1 электронный опт. Диск. - С. 70-74.

35. Белых С.А., Новоселова Ю.В., Новоселов Д.А. Оценка эффективности жидкостекольных композиций для защиты древесины от возгорания в условиях опытно-промышленных испытаний // Труды Братского государственного

университета: Серия: Естественные и инженерные науки. 2018. Т. 1. - Братск: Изд-во БрГУ, 2018. - С. 128-132.

36. Белых С.А., Новоселова Ю.В., Новоселов Д.А. Исследование технологических приемов повышения огнезащитной эффективности жидкого стекла из микрокремнезема // Труды Братского государственного университета: Серия: Естественные и инженерные науки. 2019. - Братск: Изд-во БрГУ, 2019. - С. 196-100.

37. Белых С.А., Лебедева Т.А., Трофимова О.В. Малоэнергоемкая технология получения жаростойкого материала на основе наполненного жидкого стекла // Перспективные материалы в строительстве и технике (ПМСТ-2014). Материалы Международной научной конференции молодых ученых [Электрон.Текстовые дан.]. - Томск: Изд-во Том.гос. архит.-строит. ун-та, 2014. - С. 255-259.

38. Белякова Ж. З. О некоторых аспектах управления структурным преобразованием и свойствами шлакосиликатного пенобетона // Строительные материалы. - 2001.

39. Береговой В.А., Еремкин А.Е., Прошин А.П., Береговой А.М., Болотникова О.В. Жаростойкие пенобетоны на вяжущих смешанного типа твердения // Строительные материалы. - 2005. - № 1.

40. Бобрышев А.А., Корвяков В.Г., Авдеев Р.И. оценка особенностей реологического поведения композитных систем // Композиционные строительные материалы. Теория и практика: Сборник научных трудов Международной научно-технической конференции. Ч.1. - Пенза, 2001.

41. Буров В.Ю., Горлов Ю.П., Абылгазин Д.Ж. Жаростойкие смеси для ремонта футеровки вращающихся печей // Строительные материалы. - 2001. - №2.-С. 45-47.

42. Бывших М.Д., Федоров Н.И. Защитная обработка древесины: Учебник для техникумов. - М.: Лесная пром-сть, 1981. - 144 с.

43. Василовская Н.Г., Енджиевская И.Г., Слакова О.В., Баранова Г.П. Теоретические аспекты процесса вспучивания вермикулита татарского

месторождения // Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Техника и технологии. 2012. Т. 5. № 3. С. 294-300.

44. Вахитова Л. Актуальные проблемы огнезащиты древесины. [Электронный ресурс] // Технологии безопасности и противопожарной защиты. 2009.- № 6. С. 58-61. - Режим доступа: http://www.endoterm.com.ua/files/zashita-dreves.pdf.

45. Воевода С.С., Макаров С.А., Молчанов В.П., Бастриков Д.Л., Крутов М.А. Закономерности смачивания горючих материалов водой и водными растворами смачивателей // Пожаровзрывобезопасность. 2011. - Том 20. - № 5. - С.36-40.

46. Волженский А.В. Минеральные вяжущие вещества. -М.: Стройиздат, 1986.- 464 с.

47. Воронцов С.Л., Новожилова К.А., Панев Н.М., Океанская Ж.Л. К вопросу об истории развития огнезащиты для древесины // Наука как призвание: теория и практика. Материалы междисциплинарной научно-практической конференции с международным участием. Москва, 2020. - С. 121-128.

48. Гвоздева О.Н. Огнезащитные составы на основе жидкого стекла и расширяющегося графита // Строительные материалы. 2004. - № 4. - С. 33-35.

49. Гвоздева О.Н. Огнезащитные материалы для металлических конструкций на основе жидкого стекла [Электронный ресурс]: дис. канд. техн. наук: 05.23.05.-М.: РГБ, 2005 (Из фондов Российской Государственной Библиотеки).

50. Генералов Б.В., Афанасьев Р.С., Крифукс О.В. Повышение эффективности производства жидкого стекла // Строительные материалы. 2001. -№ 3. - С.40-41.

51. Глекель Ф.Л., Копп Р.З., Ахмедов К.С. Регулирование гидратационного структурообразования поверхностно-активными веществами. Ташкент: изд-во «Фан», УзССР, 1986, 224 с.

52. Глекель Ф.Л. Физико-химические основы применения добавок к минеральным вяжущим. Ташкент, Изд-во «Фан» УзССР, 1975, Табл. - 31, рис. -78., библ. - 555 назв., с.- 200.

53. Голенищев А. Н., Добрынин С.В., Андреева А. А. Сушка и защитная обработка древесины. - М.: Лесн.пром-сть, 1984. -80 с.

54. Горбачева М.И., Мишунина Г.Е., Трещев А.А. Шлакощелочная огнезащитная композиция на основе целлюлозосодержащих отходов производства // Композиционные строительные материалы. Теория и практика: Сборник научных трудов Международной научно-технической конференции. Ч.1. - Пенза, 2001.

55. Горчаков Г.И. Строительные материалы. Учебник для студентов вузов. -М.: Высш. школа, 1981. - 412 с. ил.

56. ГОСТ Р 53292-2009. Огнезащитные составы и вещества для древесины и материалов на ее основе. Общие требования. Методы испытаний. - Утв. Приказом Ростехрегулирования от 18.02.2009 № 68-ст; Введ. 01.01. 2010 - 16 с.

57. ГОСТ 15140-78. Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии. - Введен 01.01.79. - М.:ИПК Издательство стандартов, 1978. - 7 с.

58. ГОСТ 20022.1-90. Защита древесины. Термины и определения.-Взамен ГОСТ 20022.1-80, - Утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30 июля 1990 г. №2 2326, Введ. 01.07.91-14 с.

59. ГОСТ 16363-98 Средства огнезащитные для древесины. Методы определения огнезащитных свойств. - Взамен ГОСТ 16363-76; Введен 01.07.1999.

- М, Госстандарт, 1998. - 7 с.

60. ГОСТ 13078-81. Стекло натриевое жидкое. М.: Изд-во стандартов, 1981.

- 18 с.

61. ГОСТ 30108-94 Материалы и изделия строительные. Определение удельной эффективной активности естественных радионуклидов. - Введен 01.01.1995. - М.: Госстандарт, 1994. -7 с.

62. ГОСТ 30244-94. Материалы строительные. Методы испытаний на горючесть. - Введен 01.01.1996. - Постановлением Минстроя России от 4.08.1995 N 18. - 79 с.

63. ГОСТ 23732-2011 Вода для бетонов и растворов. Технические условия. -Взамен ГОСТ 23732-79, - Утв. Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 мая 2012 г. № 97-ст, Введен 01.10.2012. -13 с.

64. ГОСТ 302190-95. Древесина огнезащищенная. Общие технические требования. Методы испытаний. Транспортирование и хранение. Введен 01.07.96. -Минск: Белстандарт, 1995. -19 с.

65. ГОСТ 30247.0-94. Конструкции строительные. Методы испытаний на огнестойкость. - Введен 01.01.96. -М.: МНТКС, 1996. -11 с.

66. Григорьев П.Н., Матвеев М.А. Растворимое стекло (получение, свойства и применение). - М.: Государственное издательство литературы по строительным материалам. 1956. - 223 с.

67. Демидов П.Г., Шандыба В.А., Щеглов П.П. Горение и свойства горючих веществ. -2-е изд., перераб. - М:, 1981. -272 с.

68. Енджиевская И.Г., Василовская Н.Г., Слакова О.В. Составы для огнезащитных покрытий на основе вспученного вермикулита татарского месторождения // Вестник Томского государственного архитектурно-строительного университета. 2012. № 1. С. 117-122.

69. Ермолин В.Н. Основы повышения проницаемости жидкостями древесины хвойных пород: Монография. - Красноярск, СибГТУ, 1999. - 100с.

70. Еремина Н.В., Авакумов Е.Г., Зелинский В.Ю. Свойства огнезащитной композиции на основе жидкого стекла и механически активированного оксида алюминия // Журнал прикладной химии. 2005. - Т. 78. - вып. 7. - С. 1065-1069.

71. Еремина Н.В., Авакумов Е.Г., Зелинский В.Ю. Жидкостекольная огнезащитная композиция на основе механически активированного глинозема // Стекло и керамика. 2005. - Т.2 - С. 28-30.

72. Еремина Н.В., Зелинский В.Ю., Авакумов Е.Г. Жидкостекольная огнезащитная композиция на основе механически активированного глинозема // Химия в интересах устойчивого развития. 2004. - Т. 12. - № 3. - С. 331-337.

73. Еремина Н.В. Огнезащитные композиции на основе жидкого стекла и механически активированных оксидов алюминия и магния: дис. ...канд. тех. наук: 05.17.11 / Еремина Наталия Владимировна. - Томск., 2007. - 156 с.

74. Ерофеев В. Т., Коротаев С.А.. Структурообразование жидкостекольной связки крупнопористого керамического материала // Строительные материалы. -2006. - № 7.

75. Зайцева Ю.В. Микрокремнезем как сырье для производства жаростойкого материала // Естественные и инженерные науки - развитию регионов Сибири: Материалы Межрегиональной научно-технической конференции. -Братск: ГОУ ВПО «БрГУ», 2006. - 175 с.

76. Завьялов Д.Е. Повышение эффективности огнезащитных вспучивающихся композиций: автореф. дис. ...канд. техн. наук: 05.17.06 / Завьялов Дмитрий Евгеньевич. - СПб, 2013. - 22 с.

77. Зиновьев А.А., Бороздин О.П., Алексеев А.В., «Математическое моделирование в строительно-технологических задачах»: Методические указания/,- Братск ГОУВПО «БрГТУ», -2003,- 28 с.

78. Зыбина О.А., Танклевский Л.Т. Повышение огнезащитной эффективности интумесцентных композиционных материалов // Наукоемкие технологии функциональных материалов: Тезисы докладов международной научно-технической конференции, 18-20 июня 2014 г. / редкол.: О.Э. Бабкин (отв. Ред.) [и др.] - СПб.: СПбГУКиТ, 2014. - 85 с.

79. Иванов М.Ю. Особенности формирования структуры и свойств модифицированной жидкостекольной композиции // Системы. Методы. Технологии. - 2013. - № 3(19). - С. 156-163.

80. Карнаухов Ю.П., Белых С.А., Лебедева Т.А. Минерализация пены из жидкого стекла тонкодисперсными наполнителями для получения теплоизоляционных материалов // Перспективные материалы, технологии, конструкции, экономика: Сб. науч. тр./ Под общ. Ред. В.В. Стацуры; ГАЦМиЗ, Красноярск, 2001. Вып. 7. 667 с.

81. Кауфман Б.Н. Теплопроводность строительных материалов. М.: Государственное издательство литературы по строительству и архитектуре, 1955. - 157 с.

82. Кащеев В.И., Данилов В.В. Жидкое растворимое стекло. С-П.: Стройиздат СПб, 1996г.

83. Котов С.Г., Навроцкий О.Д., Котов Д.С. Исследование пленкообразующей и изолирующей способности растворов фторированных поверхностно-активных веществ // Пожаровзрывобезопасность. 2011. - Т. 20. - № 5. - С. 25-34.

84. Корольченко А.Я., Шебеко Ю.Н. Современные методы оценки пожаровзрывоопасности веществ и материалов // Итоги науки и техники. Пожарная охрана: - М., 1991. -Т.12:-С.57-127.

85. Красичкова К.В., Зайцева Ю.В. Влияние составов на физико-механические характеристики жаростойкого ячеистого материала // Естественные и инженерные науки - развитию регионов: Материалы Межрегиональной научно -технической конференции. - Братск: ГОУ ВПО «БрГУ», 2005. - 190 с.

86. Красичкова К.В., Зайцева Ю.В. Влияние температурного воздействия на физико-механические характеристики ячеистых материалов // Современные наукоемкие технологии. 2006. - № 3.- с. 54.

87. Кречетов И. В. Сушка и защита древесины: Учебник для техникумов. - М.: Лесн.пром-сть, 1987.-328 с.

88. Кривенко П.В., Ковальчук Г.Ю. Жаростойкий газобетон на основе щелочного алюмосиликатного связующего. "Строительные материалы".2001.-№7.-с.26-28.

89. Кревицкий М.Я., Левин Н.И, Макаричев В.В. Ячеистые бетоны (технология, свойства и конструкции). - М.: Стройиздат, 1972. - 131 с.

90. Кругляков П.М., Ексерова Д.Р. Пена и пенные пленки. - М.:Химия.1990.-

432 с.

91. Кудяков А.И., Карнаухов Ю.П., Белых С.А., Лебедева Т.А. Особенности получения поризованных материалов для ограждающих конструкций из вспененного наполненного жидкого стекла // Известия вузов. - 2003. - с. 59-62.

92. Кулаков В.С., Крашенникова Н.Н., Сивенков А.Б., Серков Б.Б., Демидов И.А. Снижение пожарной опасности деревянных строительных конструкций способом глубокой пропитки древесины огнебиозащитным составом КСД-А (марка 1) // Пожаровзрывобезопасность. 2012. - Т. 21. - спецвыпуск. - с. 35-42.

93. Лебедева Т.А. Ячеистые стеновые материалы на основе минерализованных пен из жидкого стекла: дис. ... канд. тех. наук: 05.23.05/ Лебедева Татьяна Анатольевна. - Братск, 2004. - 201 с.

94. Леонович А.А. Огнезащита древесины и древесных материалов: Учебное пособие для студентов специальностей 26.02, 26.03/ЛТА. СПб., 1994. 148 с.

95. Леонович А.А. Химический подход к проблеме снижения пожароопасности древесных материалов // Пожаровзрывобезопасность, 1995.-Т.4.-№2.

96. Леонович А.А., Шелоумов А.В. Снижение пожарной опасности древесных материалов, изделий и строительных конструкций. СПб.: Изд-во СПбГПУ, 2002. 59 с.

97. Леонович А.А. Древесноплитные материалы специального назначения: Учебное пособие. - 2-е изд., испр. и доп. - СПб.: Издательство «Лань», 2019. - 160 с.

98. Леонович А.А. Модифицирование древесных плит. Основные направления и принципы: Учебное пособие. - СПб.: Издательство «Лань», 2019. -104 с.

99. Лохова Н.А., Макарова И.А., Патраманская С.В. Обжиговые материалы на основе микрокремнезема - Братск: БрГТУ, 2002.-163 С., ил.

100. Луханин М.В., Павленко С.И., Авакумов Е.Г., Мышляев Л.П. Концепция создания новых композиционных огнестойких бетонов и масс из вторичных минеральных ресурсов с использованием механохимии / Монография: - М.: Издательство Ассоциации строительных вузов, 2004 - 192 стр.

101. Лукашевич О.Д., Лотов В.А., Усова Н.Т., Лукашевич В.Н. Получение водостойких прочных силикатных материалов на основе природного и техногенного сырья // Вестник ТГАСУ. - 2017. - № 6. - С. 151-159.

102. Малкин М.А. Пассивная противопожарная защита // Строительные материалы. - 2006. - № 4.

103. Молчанов В.И., Юсупов Т.С. Физические и химические свойства тонкодиспергированных минералов. - М.: Недра, 1981. - 160 с.

104. Моргун Л.В., Моргун В.Н.. О жидкокристаллической природе агрегативной устойчивости пенобетонных смесей // Строительные материалы. -2006. - № 6.

105. Мухленов И.П., Горштейн А.Е., Тумаркина Е.С.Основы химической технологии: Учебник для студентов хим.-технол.спец. вузов /; Под ред. И.П. Мухленова. - 4-е изд., перераб. и доп. — М.: Высш. школа, 1991. - 463 с.: ил.

106. Мустафин Н. Р., ОАО «ВНИИСТРОМ им. П.П. Будникова». Фазовые превращения при формировании керамики на основе алюмосодержащих отходов химического производства и кремнеземистого сырья // Строительные материалы. -2006. - № 4.

107. Ненахов С.А., Пименова В.П. Экспериментальное изучение влияния толщины вспенивающихся покрытий на огнезащитную эффективность // Пожаровзрывобезопасность. 2011. - Т. 20. - С. 2-9.

108. Нечаев К.В., Зыбина О.А. Влияние углеродных нанотел на реакции в интумесцентных лакокрасочных материалах // Наукоемкие технологии функциональных материалов: Тезисы докладов международной научно-технической конференции, 18-20 июня 2014 г. / редкол.: О.Э. Бабкин (отв. Ред.) [и др.] - СПб.: СПбГУКиТ, 2014. - 85 с.

109. Нечаев К.В., Зыбина О.А., Завьялов Д.Е., Бабкин О.Э., Мнацаканов С.С. Реакции, проходящие в огнезащитных вспучивающихся красках в присутствии углеродных нанотел // Лакокрасочные материалы и их применение. 2012. - № 10. -С. 38-39.

110. Никулина Т.Д. Термозащитные вспучивающиеся композиции строительного назначения на основе силикатного связующего: дис.... канд. тех. наук: 05.23.05/ Никулина Татьяна Дмитриевна. - М., 2008. - 162 с.

111. Нормы пожарной безопасности. Огнезащитные составы и вещества для древесины и материалов на ее основе. Общие требования. Методы испытаний: НПБ-251-98. - Введ. 30.04.98. / ВНИИПО МВД России. - М., 1998. - 17 с.

112. Новоселова Ю.В. Управление свойствами огнезащитного покрытия для древесины // Естественные и инженерные науки - развитию регионов Сибири: материалы XIII (XXXV) Всероссийской научно-технической конференции. -Братск: Изд-во БрГУ, 2014. - 164 с.

113. Новоселова Ю.В. Новоселов Д.А. Обеспечение качества жидкостекольных композиций для защиты древесины от возгорания // Перспективы развития фундаментальных наук: сборник трудов XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Томск, 24-27 апреля 2018 г.): в 7 т. Т.6: Строительство и архитектура / под ред. И.А. Курзиной, Г.А. Вороновой. - Томск: Издательский Дом Томского государственного университета, 2018. - С. 82-84.

114. Новоселова Ю.В., Новоселов Д.А. Разработка составов, исследование структуры и свойств огнезащитного покрытия для древесины // Перспективы развития фундаментальных наук: сборник трудов XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (Томск, 23-26 апреля 2019 г.): в 7 томах. Том. 6: Строительство и архитектура / под ред. И.А. Курзиной, Г.А.Вороновой. - Томск: Изд-во Томского политехнического университета, 2019. - С. 91-93.

115. Новоселова Ю.В., Белых С.А. Жидкостекольные строительные композиции для защиты от возгорания изделий и конструкций из древесины // Перспективы развития фундаментальных наук : сборник научных трудов XVII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых, 21-24 апреля 2020 г., Россия, Томск. В 7 т. Т. 6. Строительство и архитектура / Нац. исслед. Том. политехн. ун-т, Нац. исслед. Том. гос. ун-т, Том. гос. архитектурно-

строит. ун-т, Томск. гос. ун-т систем упр. и радиоэлектроники, Том. нац. исслед. мед. центр РАН ; под ред. И.А. Курзиной, Г.А. Вороновой. - Томск : Изд-во Томск. гос. ун-та систем упр. и радиоэлектроники, 2020. - С. 57-59.

116. Обзор огнезащитных средств строительных конструкций [Электронный ресурс]. - 2013. - режим доступа: http://www.tehnology-pro.ru/obzor-ognezashitnix-sredstv-stroitelnix-konstrukciie.html

117. Орлова А.М., Петрова Е.А. Современные огнезащитные составы для деревянных поверхностей // Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2005. - № 7.- с. 15-17.

118. Онегин В.И. Формирование лакокрасочных покрытий древесины./Под ред. А.А. Леоновича.-Л.: Изд-во Ленингр. Ун-та, 1983. - 148 с.

119. Оценка огнезащитных свойств покрытий в зависимости от сроков их эксплуатации: методика. 2-е изд., перераб. и доп. М.: ВНИИПО, 2016. 31 с.

120. Павлович А.В., Владенков В.В., Изюмский В.Н., Кильчицкая С.Л. Огнезащитные вспучивающиеся покрытия // Лакокрасочная промышленность. 2012. - № 5.

121. Паримбетов Б. П. Строительные материалы из минеральных отходов промышленности. - М.: Стройиздат, 1978, - 200 с., ил.

122. Пат. № 2278087 Российская Федерация, МПК С04В 28/26, 35/66, 111/40, Сырьевая смесь для изготовления жаростойкого ячеистого материала / С.А. Белых, Т.А. Лебедева, Ю.В. Зайцева, К.В. Красичкова (РФ). -№2005101497/03, заявл. 25.01.2005. опубл. 20.06.2006 // Бюл. № 17. - 3 с.

123. Пат. № 2273616 Российская Федерация, МПК С04В 28/26, 111/28, Огнестойкая композиция / М.З. Керимов (А7), Б.А. Сулейманов(А7), В.И. Абдуллаева(А7), Н.А. Азимов^). - № 2002127764/03, заявл. 16.10.2002, опубл. 10.04.2006 // Бюл. № 10. -5 с.

124. Пат. № 2056353 Российская Федерация, С 01 В 33/32, Способ получения жидкого стекла / Ю.П. Карнаухов, В.В. Шарова (РФ). - № 93012625/26, завл. 09.03.1993, опубл. 20.03.1996. - 3 с.

125. Пат. № 2435810 Российская Федерация, МПК С09Б5/18, С09Б1/02, A62D1/00, Композиция для получения огнезащитного покрытия / В.П. Ильина, Б.З. Белашев (РФ). - №2010107081/05, заявл. 25.02.2010, опубл. 10.12.2011. - 5 с.

126. Пат. № 2458951 Российская Федерация, МПК ^9D5/18, В82В1/00, Состав для огнезащитного покрытия с использованием нанооксида алюминия / В.В. Петров, Е.А. Тютина, А.А. Шпилева, Н.В. Захарова, Н.В. Бердников, Д.С. Денисенко, О.А. Грачева (РФ). - №2011109969/05, заявл. 16.03.2011, опубл. 20.08.2012. - 4 с.

127. Пат. № 2486051 Российская Федерация, МПК В 27К3/52, С09К21/00, С09К21/14, Способ получения огнебиозащитного состава / Ю.В. Кривцов, Н.А. Максименко, С.А. Максименко, Н.О. Мельников (РФ). - № 2011136737/13, заявл. 06.09.2011, опубл. 27.06.2013. - 6 с.

128. Пат. № 2079525 Российская Федерация, МПК6 ^9D1/02, C09D7/14, C09D5/18, Композиция для получения огнезащитного материала и способ его получения / В.С. Сорин, В.Я. Шарапов, А.А. Носков, А.И. Ромашихин (РФ). - № 94014777/04, заявл. 20.04.1994, опубл. 20.05.1997. - 4 с.

129. Пат. № 2163898 Российская Федерация, МПК7 С04В14/00, Сырьевая смесь и способ производства зернистого теплоизоляционного материала / М.П. Глебов, С.А. Белых, С.В. Патраманская (РФ). - № 99103572/03, заявл. 23.02.1999, опубл. 10.03.2001. - 4 с.

130. Пат. № 2223244 Российская Федерация, С04В28/26, С04В111:28, Способ приготовления силикатной огнезащитной композиции /В.Ю. Зелинский (KZ), Е.Г. Аввакумов (RU), Н.В. Еремина (RU). - № 2002124678/03, заявл. 16.09.2002, опубл. 10.02.2004. - 4 с.

131. Пат. № 2079525 Российская Федерация, МПК6 ^9D1/02, С09D7/14, ^9D5/18, Композиция для получения огнезащитного материала и способ его получения / В.С. Сорин, В.Я. Шарапов, А.А. Носков, А.И. Ромашихин (РФ). - № 94014777/04, заявл. 20.04.1994, опубл. 20.05.1997. -4 с.

132. Пат. № 2148066 Российская Федерация, МПК7 С09Б5/18, С09Б1/02, Композиция для получения огнезащитного покрытия / В.Е. Райхер, И.Р. Фишман (РФ),. - № 98123674/04, заявл. 25.12.1998, опубл. 27.04.2000. - 4 с.

133. Пат. № 2304119 Российская Федерация, МПК С04В 28/26, С04В 111/28, Огнезащитная композиция / Л.И. Натейкина, В.П. Эндюскин, Н.Б. Тяпина, Н.Н. Стулова (РФ), - № 2005123874/03, заявл.27.07.2005, опубл. 10.08.2007// Бюл. № 22. - 5 с.

134. Пат. № 2140948 Российская Федерация, С09Б1/02, С09Б5/18, Огнезащитное покрытие древесины / Н.Ф. Артеменко, В.М. Беленький, А.К. Иванов, Г.Н. Истюков, Н.Г. Калашников, В.А. Маслов, В.Ф. Мельников, П.М. Хевсуриани (РФ), - № 98122938/04, заявл. 24.12.1998, опубл. 10.11.1999. - 3 с.

135. Пат. № 2278087 Российская Федерация, МПК С04В 28/26, 35/66, 111/40, Сырьевая смесь для изготовления жаростойкого ячеистого материала / С.А. Белых, Т.А. Лебедева, Ю.В. Зайцева, К.В. Красичкова (РФ). -№2005101497/03, заявл. 25.01.2005. опубл. 20.06.2006 // Бюл. № 17. - 3 с.

136. Пат № 2613515 Российская Федерация, МПК С09Б 5/00 (2006.01), С09Б 5/18 (2006.01), С09Б 1/02 (2006.01). Сырьевая смесь для получения огнезащитного покрытия / С.А. Белых, Ю.В. Новоселова; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО «БрГУ» - 2015112791 заявл. 07.04.2015; опубл. 16.03.2017 Бюл. № 8.

137. Патраманская С.В., Глебов М.П., Лохова Н.А. Вспученные материалы на основе жидкого стекла из микрокремнезема // Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций: материалы 2 международной научно -технической конференции : в 3 ч./ВолгГАСА. - Волгоград, 2000. - Ч.2 - с. 168-169.

138. Пожарная безопасность зданий и сооружений: СНиП 21-01-97. -Взамен СНиП 2.01.02-85. - Введ. 01.01.1998. - М., 1997.

139. Пылаев А.Я. Технологии непрерывного приготовления и транспортирования пенобетонной смеси // Строительные материалы. - 2005. - №12.

140. Розенфельд Л.М. Физико-химия стойких воздушно-механических пен, применяемых в пожаротушении. Под редакцией и с предисловием проф. П.А. Ребиндера. - М.: Издательство наркомхоза РСФСР, 1941.- 74 с.

141. Русина В.В., Грызлова Е.О. Особенности жаростойких бетонов на основе жидкого стекла из микрокремнезема // Современные наукоемкие технологии. - 2005. - № 1. - С. 26

142. Русина В.В. Жаростойкие бетоны с использованием техногенного сырья // Строительные материалы. - 2013. - № 1. - С. 12-14.

143. Рыбин Б.М. Текст лекций по дисциплине «Технология защитно-декоративных покрытий для древесины и древесных материалов».М.: МГУЛ, 1999.-125 с.: ил. 56, табл. 30.

144. Рыбин Б.М. Технология и оборудование защитно-декоративных покрытий для древесины и древесных материалов: учебник для вузов. - 2-е изд. -М.: ГОУ ВПО МГУЛ, 2005. - 568 с.: ил.

145. Рыбьев, И.А. Строительное материаловедение: Учеб. пособие для строит. спец. вузов / И.А. Рыбьев. - 2-е изд., испр. - М. :Высш. шк., 2004. - 701 с.; ил.

146. Рябов С.Н., ООО «НПП Химцентр». Огнезащитные составы «Кедр для древесины // Строительные материалы. - 2006. - № 4.

147. Серговский П.С., Рассев А.И. Гидротермальная обработка и консервирование древесины: Учебник для вузов.- 4-е изд., перераб. И доп.- М.: лесн.пром-сть, 1987.-360с.

148. Серков Б.Б., Асеева Р.М., Сивенков А.Б. Физико-химические основы горения и пожарная опасность древесины (часть 2) [Электронный ресурс] // Интернет-журнал «Технологии техносферной безопасности». - февраль 2012. -вып. № 1 (41). - Режим доступа: http://ipb.mos.ru/ttb.

149. Сивенков А.Б., Казиев М.М., Академия ГПС МЧС России. Перспективные разработки в области огнезащиты древесины // Противопожарные и аварийно-спасательные средства. Декабрь 2004-январь 2005. - № 5 (5).

150. Собурь С.В. Огнезащита материалов и конструкций: Учебно-справочное пособие. - 5-е изд., перераб. - М.: ПожКнига, 2014. - 256 с., ил. - Серия «Пожарная безопасность предприятия».

151. Стенин А.А., Айзенштадт А.М., Шинкарук А.А., Демидов М.Л., Фролова М.А. Минеральный модификатор поверхности для защиты строительных материалов из древесины / Строительные материалы. - 2014. - № 10. С. 51-53.

152. Страхов В.Л., Гаращенко А. Н. Огнезащита строительных конструкций: современные средства и методы оптимального проектирования // Строительные материалы. 2002. № 6. С. 2-5.

153. Скворцов Т. Н. Обеспечение требований пожарной безопасности материалами КНАУФ // Строительные материалы. - 2006. - № 4.

154. Скоков Д.В., Зайцева Ю.В. Изучение эффекта и эффективности различных наполнителей для огнезащитных композиций // Энергия молодых -строительному комплексу: Материалы научно-технической конференции студентов инженерно-строительного факультета. - Братск: ГОУ ВПО «Братский государственный университет». - 2007.

155. Соловьева М.Е. Влияние огнезащитного покрытия на повышение предела огнестойкости деревянных строительных конструкций // [Электронный ресурс] / Соловьева М.Е. // Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело». -2013. - № 1. - Режим доступа: http://www.ogbus.ru.

156. Способы и средства огнезащиты древесины: Руководство. - 3-е изд., перераб. И доп. - М.: ВНИИПО, 1999. - 50 с.

157. Стенин А.А., Айзенштадт А.М., Шинкарук А.А., Демидов М.П., Фролова М.А. Минеральный модификатор поверхности длязащиты строительных материалов из древесины // Строительные материалы. 2014. Октябрь. С. 51-53.

158. Суровцев И.С., Никулина Т.Д., Поляков В.А., Рудаков О.Б. Растворы силиката натрия как связующее в термоогнестойких вспучивающихся композициях строительного назначения // Научный Вестник Воронежского государственного архитектурно-строительного университета. - Воронеж, 2012. Т.1. С. 47-49.

159. Технический регламент о требованиях пожарной безопасности: [федер. закон: принят Гос.Думой 4 июля 2008 г.: по состоянию на 13.07.2014 г.]. - М.: 2008.

- 102 с.

160. Тихомиров В.К. Пены. Теория и практика их получения и разрушения. 2-е изд., перераб. - М.: Химия, 1983. - 264 с., ил.

161. Тотурбиев Б.Д. Строительные материалы на основе силикат-натриевых композиций. - М..: Стройиздат, 1988. - 208 с, ил.

162. Трифонова О.Н. Химическая модификация древесины с целью снижения ее горючести // Пожаровзрывобезопасность. 2008. - Т. 17. - № 1. - С. 2325.

163. Трошкин С.Н., Симикова А.А. Технология защитно-декоративных покрытий: Учебное пособие. - Братск: ГОУ ВПО «БрГТУ», 2003. - 68 с.

164. Тычино Н.А. Высокоэффективные огнезащитные средства комбинированного действия для обработки древесины [Электронный ресурс]: Дис. д-ра техн. наук: 05.26.03.-М.: РГБ, 2006 (Из фондов Российской Государственной Библиотеки).

165. Уголев Б.Н. Древесиноведение с основами лесного товароведения //Москва, Изд-во МГУЛ, 2001. - 340 с.

166. Усова Н.Т., Лотов В.А., Лукашевич О.Д. Водостойкие безавтоклавные силикатные строительные материалы на основе песка, жидкостекольных композиций и шламов водоочистки // Вестник ТГАСУ. 2013. № 2(39). С. 276-284.

167. Хабибулин Ш.А., Лотов В.А. Использование жидкого стекла в качестве вяжущего материала при производстве строительных изделий // Перспективные материалы в строительстве и технике (ПМСТ-2014): Материалы Международной научной конференции молодых ученых. - Томск: ГОУ ВО «Томский государственный архитектурно-строительный университет». - 2014. - С. 211-219.

168. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Геохимия черных сланцев. Л.: Наука, 1988.

- 272 с.

169. Svetlana Belykh, JulijaNovoselova, and Denis Novoselov. Fire Retardant Coating for Wood Using Resource-Saving Technologies // International Scientific

Conference Energy Management of Municipal Facilities and Sustainable Energy Technologies EMMFT 2018, Vol. 982, pp 673-681 (2020).

170. M.J. Spear. Preservation, protection and modification of wood composites // Wood Composites 2015, Pages 253-310.

171. Guillaume Cueff, Jean-Christophe Mindeguia, Virginie Drean, Denys Breysse, Gildas Auguin. Experimental and numerical study of the thermomechanical behaviour of wood-based panels exposed to fire // Construction and Building Materials Volume 160, 30 January 2018, Pages 668-678.

172. Milan Gaff Frantisek Kacik Miroslav Gasparik Luigi Todaro Dennis Jones Roberto Corleto Linda Makovicka Osvaldova Hana Cekovska. The effect of synthetic and natural fire-retardants on burning and chemical characteristics of thermally modified teak (Tectona grandis L. f.) wood // Construction and Building Materials Volume 200, 10 March 2019, Pages 551-558

173. F. Carosio, F. Cuttica, L. Medina, L.A. Berglund. Clay nanopaper as multifunctional brick and mortar fire protection coating—Wood case study // Materials & Design Volume 93, 5 March 2016, Pages 357-363.

174. Olawoyin Richard. Nanotechnology: The future of fire safety // Safety Science Volume 110, Part A, December 2018, Pages 214-221.

175. Kozlowski Ryszard Muzyczek Malgorzata. Smart environmentally friendly composite coatings for wood protection // Smart Composite Coatings and Membranes Transport, Structural, Environmental and Energy Applications Woodhead Publishing Series in Composites Science and Engineering 2016, Pages 293-325.

176. Vakhitova L.N. Fire retardant nanocoating for wood protection // Nanotechnology in Eco-efficient Construction (Second Edition). Materials, Processes and Applications Woodhead Publishing Series in Civil and Structural Engineering 2019, Pages 361-391.

Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования

«БРАТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

.«УТВЕРЖДАЮ»

р по научной и онной деятельностии

В. А. Люблинский 2016 г.

^Тееогазэг®

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ РЕГЛАМЕНТ производства жидкостекольной композиции для защиты древесины от возгорания

Разработано сотрудниками: ТГАСУ:

Зав. Кафедрой СМиТ д.т.н., лрофессор

4 ■ ^А.И. Кудяков

« Уру/^О^КГ^М.. 2016 г.

БрГУ: Декан ИСФ

к.т.н., профйс^Ор.--

// / А.А. Зиновьев « ор^ 2016 г.

Зав. Кафедрой СМиТ к.т.н, доцент^о

СхУ С. А. Белых

04<!/^ХОА>Я 2016 г.

Магастр техники и технологии

Яо-^г^ Ю.В. Новоселова «» 2016 г.

Братск 2016

СОДЕРЖАНИЕ

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОИЗВОДСТВА.................................................3

2. НОМЕНКЛАТУРА И ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЫПУСКАЕМОЙ ПРОДУКЦИИ...........3

3. ТРЕБОВАНИЯ К ИСХОДНОМУ СЫРЬЮ И МАТЕРИАЛАМ.................................4

4. СОСТАВЫ...................................................................................................5

5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА И ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА..................................................................5

6. ТЕХНОЛОГИЯ НАНЕСЕНИЯ ЖИДКОСТЕКОЛЫЮЙ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ДРЕВЕСИНЫ ОТ ВОЗГОРАНИЯ.........................................................8

7. ПРИЕМКА..................................................................................................8

8. КОНТРОЛЬ И ОЦЕНКА КАЧЕСТВА...............................................................9

9. ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ И ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ.....................9

10. ПЕРЕЧЕНЬ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ ДОКУМЕНТОВ...........................10

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОИЗВОДСТВА

1Л Жидкостекольные композиции для защиты древесины от возгорания изготавливают путем смешивания с жидким стеклом добавки поверхностно-активного вещества и наполнителя до получения однородной консистенции.

1.2 Производство жидкостекольных композиций может быть организовано на предприятиях деревообработки и консервирования древесины или как самостоятельное предприятие.

1.3 Предприятие должно иметь оборудование для: приготовления жидкого стекла (если используется жидкое стекло по малоэнергоемкому способу, путем растворения микрокремнезема в растворе щелочи), перемешивания, упаковки.

2. НОМЕНКЛАТУРА И ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЫПУСКАЕМОЙ

ПРОДУКЦИИ

Жидкостекольные композиции для защиты древесины от возгорания выпускают в виде паст, обмазок, и покрытий. Жидкостекольные композиции для защиты древесины от возгорания должны удовлетворять требованиям ТУ -43.29.11.140-001-02069823-2017 (проект). Показатели физико-технических свойств огнезащитных покрытий на основе жидкого стекла из микрокремнезема представлены в таблице 1.

Таблица 1

Показатели физико-технических свойств жидкостекольных композиций для защиты

древесины от возгорания

Наименование показателя Норма для огнезащитных составов, соответствующих группе по огнезащитной эффективности Г-1

Потери по массе экспериментальных образцов, % (ГОС Т16363-98) <9

Расход композиции, гр/м2 Не менее 500

адгезия к древесине, баллы (ГОСТ 15140-78) 1

Количество слоев Не менее 3

3. ТРЕБОВАНИЯ К ИСХОДНОМУ СЫРЬЮ И МАТЕРИАЛАМ

3.1 Качество материалов для приготовления огнезащитных покрытий должно соответствовать требованиям существующих нормативных документов.

3.2 В качестве связующего используют натриевое жидкое стекло из силикат-глыбы, полученное по ГОСТ 13078, или натриевое жидкое стекло из микрокремнезема по ТУ 2145-001-0029491. Натриевое жидкое стекло из микрокремнезема рекомендуется использовать в соответствии с таблицей 2. С целью обеспечения требуемых технико-эксплуатационных характеристик необходим систематический контроль свойств жидкого стекла.

Таблица 2

Рекомендуемые свойства жидкого стекла из микрокремнезема

Норма для огнезащитных составов, соответствующих группе по огнезащитной эффективности 1-1

Свойства жидкого стекла Силикатный модуль 3

Плотность, г/см3 1,25

3.3 В качестве наполнителя используют черные сланцы (сопутствующая порода, получаемая при добыче золота в центральной части Ленского золоторудного района, приблизительно в 850 км от г. Иркутска).

3.4 В качестве добавки, улучшаю щей качество жидкого стекла, заменяющей часть микрокремнезема (в количестве 10%) используют измельченный до остатка на сите № 008 50% кварцевый песок, соответствующий ГОСТ 8736-2014.

3.5 Для снижения поверхностного натяжения в качестве добавок поверхностно-активных веществ (ПАВ) используют пенообразователь «ПО-6» по ТУ № 0258-14805744685-98 (другие ПАВ, снижающие поверхностное натяжение воды до 40-25-10-3Н/м2). Добавку ПАВ используют в составе огнезащитной композиции и в составе жидкого стекла из микрокремнезема, для обеспечения смачивания.

3.6 Вода для приготовления жидкого стекла должна соответствовать требованиям ГОСТ 23732-79.

4. СОСТАВЫ

4.1. Удельные нормы расхода сырья регламентируются рекомендуемыми составами. Рекомендуемые составы для получения 1 тонны огнезащитной композиции, в зависимости от используемого связующего, для обеспечения группы Г-1 огнезащитной эффективности, представлены в таблице 3.

4.2 При поступлении новых партий сырьевых материалов в лабораторных условиях приготавливают пробный состав, в случае необходимости, корректируют соотношение материалов.

Таблица 3

Рекомендуемые составы для получения 1 т. жидкостекольной композиции для защиты

древесины от возгорания

Сырьевые компоненты Состав № 1, кг Состав № 2, кг

Жидкое стекло из силикат-глыбы (ГОСТ 13078) 740

Жидкое стекло из микрокремнезема, сваренное промышленным способом 835

ПАВ «ПО-6» 10 15

Черные сланцы 250 150

Расход покрытия, кг/м2 0,4-0,5 0,4-0,5

5. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА И ОПИСАНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА

5.1 Технологическая схема производства огнезащитного покрытия на основе жидкого стекла представлена на рисунке 1.

5.2 Технологический процесс получения огнезащитного покрытия на основе жидкого стекла включает следующие основные операции: получение жидкого стекла из микрокремнезема с добавлением тонкомологого кварцевого песка и добавки поверхностно-активного вещества (если используется жидкое стекло из микрокремнезема по малоэнергоемкому способу производства), последующее введение добавки

поверхностно-активного вещества и наполнителя в жидкое стекло (черные сланцы), совместное перемешивание и разливка в емкости.

5.2.1 Дозирование сырьевых компонентов (жидкое стекло, поверхностно-активное вещество, наполнитель) осуществляют по массе с точностью ±1%.

5.2.2 Жидкое стекло из микрокремнезема готовят следующим образом. В мешалку с механическим перемешиванием и глухим паропроводом подают в заданных количествах исходные материалы: микрокремнезем, кварцевый песок, который предварительно промьгг, высушен и измельчен с помощью дискового истирателя до остатка на сите № 008 50 %, вода, поверхностно-активное вещество «ПО-6», рабочей концентрации щелочь. При постоянном перемешивании содержимое мешалки нагревают до 80-85 °С. Далее температура поднимается до 100-102 °С за счет экзотермических реакций взаимодействия двуокиси кремния со щелочью. Варится жидкое стекло при атмосферном давлении 80-120 мин. О готовности жидкого стекла можно судить по тому, что раствор из мутного становится прозрачным (это свидетельствует о полном растворении двуокиси кремния) и на поверхности появляется тонкая пленочка. Полученное жидкое стекло от осадка не отделяют.

5.2.3 В жидкое стекло вводится необходимое количество добавки поверхностно-активного вещества. Наполнение жидкого стекла осуществляют при постоянной работе смесителя путем подачи небольших порций черных сланцев для равномерного перемешивания. Время перемешивания составляет от 5 до 10 минут.

5.2.4 Полученный состав наносят на уже подготовленную древесину, либо разливают в емкости для отправки потребителю.

Рисунок 1. Технологическая схема производства жидкостекодьной композиции для

защиты древесины от возгорания

6. ТЕХНОЛОГИЯ НАНЕСЕНИЯ ЖИДКОСТЕКОЛЬНОЙ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ДРЕВЕСИНЫ ОТ ВОЗГОРАНИЯ

6.1 Жидкостекольные композиции для защиты древесины от возгорания следует наносить на готовые деревянные конструкции и изделия, не подвергающиеся последующей механической обработке, влажность которых должна составлять не более 26 %. В случае, когда необходимо снять защитный слой с некоторых частей поверхности, следует провести дополнительную обработку по технологии, соответствующей применяемому средству огнезащиты. Перед нанесением средств огнезащиты поверхность должна быть очищена от пыли и грязи. Поверхности, ранее обработанные эмалями, красками, пропитками и другими составами, а также имеющие масляные и битумные пятна, перед нанесением необходимо тщательно очистить.

6.2. Обработка поверхности должна производиться в условиях завершенного строительства при положительной температуре и относительной влажности воздуха не более 70% или в соответствии с требованиями нормативно технической документации. Не допускается производить огнезащитные работы при отрицательных температурах, воздействии атмосферных осадков и прямых солнечных лучей.

6.3. Обработка древесины жидкостекольной композицией осуществляется с помощью кисти или валика. При многослойном нанесении необходимо соблюдать временной интервал сушки предыдущих слоев. Для разработанных составов промежуточная сушка составляет 2 часа. Сушка производится в естественных условиях.

6.4. Средства огнезащиты обладают различной эксплуатационной стойкостью и долговечностью. В связи с этим необходим систематический контроль за состоянием защищенной поверхности и, в случае необходимости, проведение своевременных ремонтно-восстановительных работ.

7. ПРИЕМКА

Приемку жидкостекольной композиции для защиты древесины от возгорания осуществляют в соответствии с ТУ 43.29.11.140-001 -02069823-2017.

8. КОНТРОЛЬ И ОЦЕНКА КАЧЕСТВА

Таблица 4

Контролируемые параметры технологических переделов

Технологическ ий передел Контролируемые параметры Место отбора проб Метод и средства контроля периоди чность

Склад сырья Влажность, насыпная плотность Из середины партии Стандартный метод по ГОСТ 1 раз в смену

Сушка сырья Влажность Стандартный метод по ГОСТ * 1 раз в смену

Измельчение Тонкость помола Стандартный метод по ГОСТ 1 раз в смену

Приготовление же Концентрация щелочи, дозирование компонентов, температура варки Стандартный метод по ГОСТ 1 раз в смену

Смешивание компонентов Однородность состава, время перемешивания, дозирование компонентов Стандартный метод по ГОСТ 1 раз в смену

Готовая продукция Условия хранения СШ Стандартный метод по ГОСТ 1 раз в смену

Контроль качества жидкостекольной композиции для защиты древесины от возгорания осуществляют в соответствии с ТУ 43.29.11.140-001-02069823-2017.

9. ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ И ОХРАНА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

9.1 При изготовлении и использовании жидкосгекольных композиций для защиты древесины от возгорания необходимо соблюдать правила санитарии, техники безопасности, предусмотренные СНиП 12-03-99, СНиП 12-04-2002, настоящим технологическим регламентом, а также правилами техники безопасности и производственной санитарии в промышленности строительных материалов.

9.2 Хранение готовой продукции должно проводиться в соответствии с правилами пожарной безопасности ГОСТ 9980.5-86.

9.3 Обязательным является проведение систематического анализа воздушной среды на содержание вредных паров, газов и пыли. Порядок и сроки проведения анализов определяются администрацией предприятия.

9.4 Жидкостекольные композиции для защиты древесины от возгорания согласно ГОСТ 12.1.007 относятся к нетоксичным материалам, специальные требования отсутствуют.

9.5 Предельное содержание пыли в воздухе оговорено [Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. Минздрава РФ, Главное санитарно-эпидемиологическое управление, Москва, 1984; ГОСТ 17.2.3.02-2014]. Соблюдение норм ПДК обеспечивается вентиляцией и аспирацией

производственных помещений. • .

10 Перечень нормативно-технических документов

1 Стекло натриевое жидкое ГОСТ 13078-81

2 Стекло натриевое жидкое. Технические условия ТУ 2145-001-00279491

3 Микрокремнезем. Технические условия. ТУ 5743-048-02495332-96

4 Пенообразователь «НО-6» ТУ 0258-148-05744685-98

5 Вода для приготовления жидкого стекла. ГОСТ 23732-79

6 Безопасность труда в строительстве. Часть 1. Общие требования СНиП 12-03-2001

7 Безопасность труда в строительстве. Часть 2. Строительное производство СННП 12-04-2002

8 Огнезащитные составы для древесины. Общие требования НПБ 251-98

9 Средства защитные для древесины. Метод определения огнезащитных свойств. ГОСТ 16363-98

10 ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. ГОСТ 12.1.044-89 ИСО 4589-84

11 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности. ГОСТ 12.1 007-76

12 Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии. ГОСТ 15140-78

ОКПД 2 43.29.11.140

«УТВЕРЖДАЮ» Проректор по научной и инновационной деятельностии ГБОУ ВО $ВрГУ»

В.А. Люблинский 2016

КОМПОЗИЦИЯ ЖИДКОСТЕКОЛЬНАЯ ДЛЯ ЗАЩИТЫ ДРЕВЕСИНЫ ОТ

ВОЗГОРАНИЯ

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ

ТУ 43.29.11.140-001 -02069823-2016 (Вводятся впервые)

Введены в действие с

Без ограничения срока действия

Разработано сотрудниками: ТГАСУ:

Зав. кафедрой СМиТ д.т.н., профессор

_А.И. Кудяков

«/£ » _

БрГУ:

ОКт хор^ 2016 г.

Декан ИСФ К.Т.Н., пр " р£0р

А.А. Зиновьев

«М2»

_:_2016 г.

Зав. кафедрой СМиТ

к.т.н., доцен-р^7; г\/0 ___^_

М1 «IX

С.А. Белых

Магистр техники я технологии

_Ю.В. Новоселова

«/¿7» 2016 г.

Братск 2016г.

Настоящие технические условия распространяются на композиции жидкостеколь-ные для защиты древесины от возгорания, изготовленные методом смешивания жидкого стекла с добавкой поверхностно-активного вещества и наполнителем. Композиции жид-костекольные предназначаются для нанесения на поверхность деревянных конструкций и обеспечивают I группу огнезащитной эффективности по ГОСТ 16363 при использовании в закрытых условиях с относительной влажностью до 75 % и при отсутствии агрессивной среды. Огнезащитные свойства композиции основаны на способности к вспучиванию в зоне высоких температур с образованием пористого теплоизоляционного слоя, выделению газов, локализующих пламя и снижению его температуры за счет химических и структурных изменений состава защитного слоя. После обработки поверхности древесины жидко-стекольными композициями она становится неспособной к самостоятельному горению в условиях распространяющегося пожара.

Пример условного обозначения композиции жидкостекольной для защиты древесины от возгорания в технической документации:

«Композиция жидкостекольная по ТУ 43.29.11.140-001-02069823-2016»

1 Технические требования

1.1 Общие требования

Композиции жидко стекольные для защиты древесины от возгорания должны соответствовать требованиям настоящих технических условий и изготавливаться по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2 Характеристики

1.2.1 По внешнему виду композиция жидкостекольная представляет собой однородную смесь без механических включений. Исходный цвет темно-серый. Оттенок не нормируется.

1.2.2 Основные технические свойства композиции приведены в таблице 1:

Таблица 1. Технические свойства композиции

№ п/п Наименование параметров Величина показателей по ТУ Методы испытаний

1 Условная вязкость по вискозиметру типа ВЗ-4, с диаметром сопла 4 мм при температуре (20 ± 0,5°С), не более, сек 28-33 ГОСТ 8420

2 Время высыхания при температуре (20 ± 0,5°С) и относительной влажности воздуха 75%, - до степени 1, час не более -до степени 3, час, не более 0,5 21 _ ГОСТ 19007

3 Прочность пленки при ударе, не менее, кгс-см 50 ГОСТ 4765

4 Адгезия по методу решетчатых надрезов, балл 1 ГОСТ 15140

5 Группа огнезащитной эффективности Г-1 ГОСТ 16363

6 Коэффициент вспучивания (раз) 10-15 ГОСТР 12.3.047-98

7 Расход на 1 м2, кг 0,5 ГОСТ 16363

8 Гарантийный срок эксплуатации покрытия, лет 7

9 Гарантийный срок хранения в герметичной таре, от даты изготовления, лет 2

1.3 Требования к сырью

1.3.1 Применяемое при изготовлении жидкостекодьной композиции сырье должно соответствовать требованиям существующих нормативных документов. Возможно использование сырьевых материалов с аналогичными свойствами, изготовленных по техническим условиям или отраслевым стандартам предприятий-поставщиков.

1.3.2 Использующиеся в составе жидкостекодьной композиции материалы и соответствующие им нормативно-технические документы приведены в таблице 2:

Таблица 2. Сырьевые материалы для производства жидкостекольной композиции

Название вещества Нормативный документ Краткая характеристика вещества

Пожаровзрыво-безопасность Характер действия на организм человека. ГОСТ 12.1.007

Связующее ГОСТ 13078 Стекло натриевое жидкое Пожаровзрыво-безопасно Не токсично, по степени воздействия на организм относится к 4 классу опасности (малоопасные вещества)

Жидкое стекло из микрокремнезема по ТУ 2145-00100279491 (силикатный модуль п=3, плотность р=1,25 г/см2) Пожаровзрыво-безопасно Не токсично, по степени воздействия на организм относится к 4 классу опасности (мало опасные вещества)

Поверхностно-активное вещество Пенообразователь «ПО-6» по ТУ № 0258-14805744685-98, ГОСТ Р 505882012 (другие ПАВ, снижающие поверхностное натяжение воды до 40-25-10-3Н/м2) Пожаровзрыво-безопасно Малоопасное вещество

Наполнитель Черные сланцы (сопутствующий продукт, получаемый при добыче золота на территории Иркутской области) Пожаровзрыво-безопасно Не токсично, по степени воздействия на организм относится к 4 классу опасности (малоопасные вещества)

1.4 Маркировка

1.4.1 Маркировка указывается на деревянной или картонной этикетке, закрепляемой на транспортировочной таре и на отдельных емкостях с композицией.

1.4.2 Маркировка заполняется в соответствии с ГОСТ 19433.

1.4.3 Маркировка на отдельной емкости с композицией включает:

- товарный знак;

- наименование организации изготовителя;

- наименование продукта;

- шифр и название технических условий;

- номер партии;

- масса нетто;

- знак опасности;

- дату и год изготовления продукции;

-надпись «пожаровзрывобезопасен»;

- срок хранения.

1.4.4 Маркировка на транспортировочной таре дополнительно к маркировке на отдельной емкости по пункту 1.4.3 включает:

- код по классификации продукции;

- масса брутто и нетто;

- транспортное наименование груза;

- классификационный шифр, показывающий степень опасности груза.

1.4.5 Маркировка выполняется с помощью трафарета или типографским способом на русском языке.

1.5 Упаковка

1.5.1 В качестве тары при упаковке используются пластмассовые или металлические емкости, вместимостью до 40 кг.

1.5.2 Емкости герметизируются и пломбируются.

1.5.3 На емкости с жидкостекольной композицией крепится маркировка по п. 1.4.

2. Требования безопасности

2.1 Композиция жидкостекольная не воспламеняется, не опасна при повышенной температуре воздуха.

2.2 При попадании на кожу жидкостекольная композиция может вызвать раздражение.

2.3 При работе с композициями жидкостекольными необходимо применять индивидуальные средства защиты в соответствии с типовыми нормами (спецодежду, защитные очки, резиновые перчатки). При попадании на слизистую оболочку или на кожу промыть водой. Не допускать попадания жидкостекольной композиции внутрь организма.

2.4 Требования к способам обеспечения системы предотвращения пожара и противопожарной защиты, а также организационно-технические мероприятия по обеспечению пожарной безопасности выполняются в соответствии с ГОСТ 12.1.004.

2.5 Все работы, связанные с производством жидкостекольной композиции, должны производиться в производственных помещениях при постоянно работающей местной вытяжной и общей приточно-вытяжной вентиляции по ГОСТ 12.4.021.-75, обеспечивающей чистоту рабочей зоны, содержание вредных веществ в котором не должно превышать установленных предельно-допустимых концентраций (ПДК) с учетом однонаправленного действия.

2.6 При производстве и применении жидкостекольных композиций должны соблюдаться требования безопасности и промышленной санитарии по ГОСТ 12.3005.

3 Требования охраны окружающей среды

3.1 При производстве и применении композиций жидкостекольных не образуются токсичные соединения, окружающая среда и сточные воды не загрязняются.

4. Правила приемки

4.1 Приемка композиций жидкостеколъных осуществляют по правилам, указанным в ГОСТ 9980.1-86. Партия должна состоят из изделий, изготовленных по одной технологии и из материалов одного вида и качества.

4.2 Каждая партия жидкостекольной композиции должна подвергаться приемосдаточным испытаниям на соответствие нормам, установленным в пункте 1.2 настоящих технических условий.

4.3 Для контроля качества жидкостекольной композиции отбирают пробы от 10% единиц упаковки, но не менее чем от трех при партии ЗОИ менее единиц упаковки.

4.4 Отбор проб композиции проводят после перемешивания содержимого емкости по ГОСТ 2517. Объем отобранной средней пробы должен быть не менее 250 см3.