Закономерности в термодинамике растворения ферроцена и его ацетильных производных в водно-органических растворителях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Тетенкова, Екатерина Владимировна

• Тетенкова, Екатерина Владимировна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тетенкова, Екатерина Владимировна

ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Современные представления о структуре индивидуальных и смешанных растворителей.

1.1.1 Структурная организация воды и неводных растворителей.

1.1.2 Строение и структура водных растворов спиртов.

1.1.3 Особенности сольватации в метаноле и 2-метил-2-пропаноле.

1.2 Исследование растворов численными методами.

1.3 Растворимость благородных газов в водно-органических растворителях.

1.4 Литературные данные по растворимости ферроцена и некоторых его производных.

II ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И МАТЕМАТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА ОПЫТНЫХ ДАННЫХ.

2.1 Подготовка и анализ реагентов.

2.2 Получение, очистка и идентификация моноацетилферроцена и диацетил ферроцена.

2.3 Методы эксперимента.

2.3.1 Метод растворимости.

2.3.2 Рентгенофазовый анализ.

2.3.3 Определение концентрации ферроцена и его кислородсодержащих производных спектрофотометрическим методом.

2.4 Растворимость ферроцена и его производных в смешанных растворителях.

III ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Растворимость ферроцена и его производных в водно-органических растворителях.

3.1.1 Растворимость ферроцена в водно-спиртовых растворителях.

3.1.2 Растворимость моно- и 1,1'-диацетилферроцена в водноспиртовых растворителях.

3.1.3 Растворимость моно- и диацетилферроцена в смесях воды с ДМСО и'ДМФА.

3.1.4 Сопоставление растворимости ферроцена и его производных.

3.2 Температурная зависимость растворимости ферроцена в смешанных растворителях.

3.3 Политерма растворимости и следствия компенсации влияний температуры на энтальпию и энтропию растворения.

3.4 Термодинамика растворения ферроцена и его производных.

3.4.1 Термодинамика растворения ферроцена и его производных в водно-спиртовых растворах.

3.4.2 Термодинамика растворения ферроцена и его производных в водно-апротонных растворах.

3.5 Термодинамические функции образования полости.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности в термодинамике растворения ферроцена и его ацетильных производных в водно-органических растворителях»

Актуальность работы

Постоянно расширяющееся использование в исследовательской и технологической практике смешанных бинарных и многокомпонентных растворителей выдвинуло на передний план проблему установления взаимосвязи химической природы компонентов смесей с их физико-химическими свойствами, с их структурой [1]. Использование этих систем в химии и химической технологии представляет принципиальный интерес, так как позволяет целенаправленно влиять на протекание процессов в растворах путем подбора среды с заранее заданными свойствами.

При этом особое место среди смешанных растворителей занимают водно-органические системы. Использование в качестве органических компонентов различных соединений позволяет наиболее гибко и в широких пределах менять свойства системы. Это связано с тем, что в водных растворах этих соединений реализуются практически все известные виды межмолекулярных взаимодействий (водородные связи, вандерваальсовские и гидрофобные взаимодействия). Однако, несмотря на определенные успехи в развитии теории жидкого состояния роль этих взаимодействий, их молекулярная природа до сих пор еще не ясна.

Среди многих методов исследования смешанных растворителей достаточно широко используется изучение растворимости неполярных и малополярных веществ в таких системах [2, 3]. Особую информативность этот метод приобретает при изучении растворов, образованных водой и другими ассоциированными посредством Н-связей растворителями, в которых в явном виде проявляются эффекты гидрофобной гидратации [4]. Насыщенные растворы таких соединений (инертные газы, предельные углеводороды и др.) являются своего рода «индикаторными системами», используемыми для интерпретации и качественной оценки структурных изменений, происходящих в растворителе под влиянием других растворенных веществ и внешних условий.

В нашем случае в качестве малорастворимых соединений использовался ферроцен (Fee), молекула которого симметрична и неполярная [5,6]. Кроме того, необходимость получения экспериментальных данных по растворимости ферроцена и некоторых его кислородсодержащих производных [7] способствует улучшению технологии синтеза, выделения, очистки этих соединений, а также является прекрасным материалом для проверки разных теорий растворов [4, 8, 9].

Практический интерес к ферроцену и его производным предполагает его широкое использование в различных отраслях [10]. Добавки определенного количества ферроценов улучшают рабочие характеристики моторных масел и дизельных топлив, а также положительно влияют на процессы понижения дымо- и нагарообразования при горении топлив [11-16]. На основе ферроцена синтезируют термостабильные полимеры, полимеры-диэлектрики, редокс-полимеры; покрытые слоем ферроцена полимерные пленки защищают материал от высокоэнергетических излучений; добавки полиалкилферроценов значительно улучшают структурно-механические и противоизносные свойства пластичных смазок. Ферроцен успешно применяют в синтезе и аналитической химии [17]. В медицине свое место нашли соединения ферроцена, участвующие в синтезе препаратов для лечения железодефицитной анемии; другие производные обладают противоопухолевыми и антиоксидантными свойствами. В сельском хозяйстве некоторые производные ферроцена используются в качестве компонентов фунгицидов, пестицидов, а также в составе удобрений для предотвращения хлороза растений. Применяется ферроцен и для производства красителей, пигментов, антистатиков, и это еще далеко не весь перечень областей, где он используется.

Цель работы установление общих закономерностей и выявление особенностей в изменении свойств смешанных водно-органических растворов при растворении ферроцена и его ацетильных производных.

Поставленная цель была достигнута путем решения следующих взаимосвязанных задач:

- получение экспериментальных данных по растворимости Fee и его производных в водно-спиртовых растворителях (метанол, этанол, пропанол, 2-пропанол, 2-метил-2-пропанол) и в смесях Н20-ДМС0, Н20-ДМФА;

- расчет термодинамических функций процесса растворения с использованием нового подхода к интерпретации температурной зависимости растворимости;

- доказать отсутствие образования кристаллосольватов в донной фазе;

- обсудить характер изменения термодинамических параметров процесса растворения в зависимости от состава и природы СР.

Научная новизна

- исследована растворимость ферроцена, ацетил- и диацетилферроцена в смешанных водно-органических растворителях в широком температурном и концентрационном интервалах; доказано постоянство донной фазы при определении растворимости этих веществ;

- впервые показано, что в области с низким содержанием спирта в составе CP образуется ассоциат состава Fec-ROH;

-впервые предложен подход, учитывающий компенсирующее влияние температуры на термодинамические параметры процесса растворения ферроценов.

Практическая значимость

Экспериментальные данные по растворимости ферроценов и их термодинамические характеристики растворения в органических растворителях и их бинарных смесях могут быть использованы для оптимизации многих жидкофазных процессов с участием ферроценов, а также включены в базу термодинамических данных.

Апробация работы

Основные результаты исследований были представлены и обсуждались на: IX и XVI Международных конференциях по химической термодинамике в России (Плес, 2004; Суздаль, 2007); Всероссийском Симпозиуме «Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах» (Красноярск, 2006); Всероссийской научной конференции (Самара, 2006); XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии. (Одесса, 2007); The 3rd International Conference on Chemical Investigation & Unitization of Natural Resources (Mongolia, Ulaanbaatar, 2008). По материалам диссертации опубликовано более 20 печатных работ (из них - 7 статей в центральной печати).

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

Еес - ферроцен;

АФ - моноацетилферроцен;

ДАФ - 1,1'-диацетилферроцен;

1ЮН - спирт;

МеОН - метанол;

ЕЮН - этанол;

РгОН - пропанол-1;

-РгОН - пропанол-2;

-ВиОН - 2-метил-2-пропанол;

ДМФА - Ы,Ы-диметилформамид;

ДМСО - диметилсульфооксид;

СР - смешанный растворитель;

N2 - мольная доля органического компонента (м.д.);

Ст - молярная концентрация органического компонента (моль/л);

5 - растворимость неэлектролита (моль/л);

А^(АН°), - изменения энтальпии, энтропии

А^ТАБ") неэлектролита из СР в Н20 (кДж/моль); процесса переноса

I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Тетенкова, Екатерина Владимировна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Получены и проанализированы температурные зависимости растворимости ферроцена, моно- и диацетилферроцена в бинарных смесях метанола, этанола, пропанола, 2-пропанола, 2-метил-2-пропанола и воды во всей области составов смешанных растворителей и в интервале температур 288.15-323.15К. Обсужден механизм растворения, который связан с изменением структуры растворителя при изменении его концентрации.

2. Установлено, что растворимость в индивидуальных и в смешанных водно-спиртовых растворителях повышается в ряду Fec-АФ-ДАФ и по ряду спиртов: метанол- этанол- г-пропанол - 2-метил-2-пропанол - н-пропанол, а в водно-апротонных растворителях возрастает по ряду Fec-ДАФ-АФ. Это свидетельствует об определяющей роли специфического взаимодействия «ацетильная группа - смешанный растворитель».

3. Впервые предложен новый подход к обработке экспериментальных данных по политермической зависимости растворимости ферроцена, учитывающий компенсации во влиянии температуры на вклады энтальпийной и энтропийной составляющих в свободную энергию Гиббса.

4. Апробирован метод обработки экспериментальных данных по политермам растворимости. С использованием регрессионной модели рассчитаны изменения энтальпии и энтропии процесса растворения ферроцена и его производных в смешанных растворителях. Данная методика обеспечивает высокую устойчивость в оценках AG°, АН.

5. Впервые показано, что в области низких содержаний спиртов ферроцен образует ассоциаты со спиртом. Определены константы их образования.

6. Впервые установлено, что растворимость ферроцена в области составов водно-спиртовых растворителей (0.001-0.03 м.д.) практически не зависит от концентрации спирта, что можно связать с образованием наногетерогенной структуры в этих системах.

7. Методом ренгенофазового анализа установлено отсутствие образования кристаллосольватов в исследуемых системах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тетенкова, Екатерина Владимировна, 2009 год

1. Крестов, Г. А. Современные проблемы химии растворов / Г. А. Крестов, В. И. Виноградов, Ю. М. Кесслер и др. М.: Наука, 1986. - 264с.

2. Крестов, Г.А. Термодинамика ионных процессов растворов / Крестов, Г.А. -Л.: Химия, 1973.-303с.

3. Белоусов, В.П. Термодинамика водных растворов неэлектролитов / В.П. Белоусов, М.Ю. Панов. Д.: Химия, 1983.- 264с.

4. Пригожин, И.Р. Молекулярная теория растворов / И.Р. Пригожин — М.: Металлургия, 1990.- 360с.

5. Несмеянов, А.Н. Химия ферроцена / А.Н. Несмеянов.- М.: Наука, 1969. -607 с.

6. Несмеянов, А.Н. Избранные труды. М.: Изд. АН СССР, 1959. Т.2. - 456с.

7. Несмеянов А.Н. Ферроцен и родственные соединения / А.Н. Несмеянов.-М.: Наука, 1982. -440с.

8. Смирнова, Н.А. Молекулярные теории растворов / Н.А. Смирнова. JL: Химия, 1987. -336с.

9. Лернер, М.О. Химический регулятор горения моторных топлив / М.О. Лернер.- М.: Химия, 1979. - 222с.

10. Пат. № 3294685 США, НКИ 252-49.7. Organic compositions containing а metallocyclopentadienyl/ Stevens D.R., Sweet R.L. Заявл. 21.04.52.

11. Пат. 2064965 Российская Федерация, МКИ C10L 1/18, 1/20. Многофункциональная присадка к бензину «Экстравит Ф» / Фурсов В.М., Панкратов Е.А.; заявл. 04.11.94; опубл. 10.08.96.

12. Пат. 2064966 Российская Федерация, МКИ C10L 1/18, 1/20. Топливная композиция / Фурсов В.М., Панкратов Е.А.; заявл. 15.11.94; опубл. 10.08.96.

13. Соломатин, В.Т. Применение ферроценов в аналитической химии / В.Т. Соломатин, П.Я. Яковлев, Т.Н. Артемова, JI.A. Лапшина // Журнал аналитической химии. -1973. Т. 28.- С. 2197.

14. Крестов, Г.А. Термодинамика и строение растворов / Г.А. Крестов // Журнал структурной химии. 1984. - Т. 25. - №2. - С. 90-96.

15. Rowlinson, J.S. Liquids and Liquid Mixtures / J. S. Rowlinson. London, 1969.

16. Kolthoff, J.M. Review on Elektrochemistry in Non-aqueous Solutions / J.M. Kolthoff // Pure and Applied Chemistry 1971. - Vol. 25. - P. 305-324.

17. Кесслер, Ю.М. Вода: структура, состояние, сольватация. Достижения последних лет / Ю.М. Кесслер, В.Е. Петренко, А.К. Лященко и др. М. Наука.-2003.-с. 404.

18. Маленков, Г.Г. Структура воды. Физическая химия. Современные проблемы / Г.Г. Маленков М.: Химия. - 1984. - С. 41-77.

19. Самойлов, О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов /О.Я. Самойлов. М.: Изд-во АН СССР. - 1957. -182с.

20. Rice, S.A. Random Network Model for water / S.A. Rice, M.G. Sceats // Journal of Chemical Physics. 1981. -Vol. 85. -№9.-P. 1108-1119.

21. Бушуев, Ю.Г. Структура жидкостей и компьютерный эксперимент. Две модели воды/ Ю.Г. Бушуев, Н.И. Железняк// Специфика сольватационных процессов в растворах. Иваново: ИХТИ. — 1991. С. 4-16.

22. Свердлов, JI.M. Колебательные спектры многоатомных молекул / JI.M. Свердлов, М.А. Ковнер, Е.П. Крайнов. -М.: Наука. 1970. -560с.

23. Narten, А.Н. X-ray diffraction study of liquid tertiary butyl alcohol at 26°C /

24. A.H. Narten, S.J. Sandler // Journal of Chemical Physics. 1979. - Vol. 71. -N5.-P. 2069-2073.

25. Бушуев, Ю.Г. Структурные свойства жидкостей с различными типами межмолекулярных взаимодействий по данным компьютерного моделирования / Ю.Г. Бушуев // Дис. .докт. хим. наук. Иваново: ИХР РАН.-2001.-С. 345.

26. Бушуев, Ю.Г. Свойства сеток водородных связей и молекулярных ассоциатов водно-метанольных смесей / Ю.Г. Бушуев, Т.А. Дубинкина,

27. B.П. Королев // Журнал физической химии. 1997. - Т. 71. - №1. - С. 113117.

28. Королев, В.П. Влияние изотопии и температуры на гидратацию алканов / В.П. Королев, Д.В. Батов, Г.А. Крестов // Журнал общей химии. 1987. Т. 57.-Вып. 1.-С. 193-196.

29. Иванов, Е.В. О возможности образования водородных связей посредством алкильных протонов метанола / Е.В. Иванов, Е.Ю. Лебедева, В.К. Абросимов и др. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. -2004.-Т. 47. В. 9-С. 14-17.

30. Иванов, Е.В. Влияние HYD-изотопного замещения на структурно-динамические параметры межмолекулярного взаимодействия в метаноле при 278-318 К / Е.В. Иванов, В.К. Абросимов Н.Г. Иванова // Журнал структурной химии. 2000. - Т. 41. - №6. - С. 1197-1204.

31. Sato, H. Dielectric behavior of 2-metil-2-propanol and butanol isomers in solutions / H. Sato, H. Nakamuta, K. Itoh, K. Higasi // Chemistry Letters. -1985.-N5.-P. 1167-1168.

32. Геллер, Б.Э. О некоторых физико-химических свойствах диметилформамида / Б.Э. Геллер // Журнал физической химии. 1961. -Т. 35.- № 10. - С. 2210-2216.

33. Bass, S.J. Dielectric properties of alkyl amides II. Liquid dielectric constant and loss / S.J. Bass, W.J. Nathan, R.M. Meighan, R.H. Cole // Journal of Physical Chemistry. 1964. - V. 68. - № 3. - P. 509 - 515.

34. Шахпаронов, М.И. Физика и физико-химия жидкостей: сб. научн. тр. /М.И. Шахпаронов, Б. Райхе, М.В. Ланшина. М.: Изд-во МГУ, 1973. -Вып. 2. - 89с.

35. Rabinowitz, М. Hindered internal rotation and dimerization of N,N -dimethylformamide in carbon tetrachloride / M. Rabinowitz, A. Pines // Journal of American Chemical Society. 1969. - V. 91. - № 7. - P. 1585 - 1589.

36. Martin, D. Dimethylsulfoxide / D. Martin, H. Haythal. B. Acad. Verl. - 1971. - 494s.

37. Martin, D. Dimethylsulfoxide als losung-smittel / D. Martin, A. Weise, H. Niclas //Angew. Chem. Int. 1968. - V. 79,- № 8. - P. 340 - 357.

38. Amey, R.L. The extent of association in liquid dimethylsulfoxide / R.L. Amey // Journal of Physical Chemistry.- 1968. V. 72.- № 9. - P. 3358 - 3359.

39. Паркер, А. Применение полярных апротонных растворителей в органической химии / А. Паркер. М.: Химия, 1968. - Т. 5. - С. 5 - 50.

40. Fush, R. Mechanism of nucleophilic substitution in dimethylsulfoxide-water mixtures /R. Fush, G.E. Cravy., J.L. Blunfield // Journal of American Chemical Society. 1969. - V. 83. - P. 4281 - 4283.

41. Safford, G. Neutron inelastic scatlering and X-ray studies of aqueous solutions of dimethylsulfoxide and dimethylsulfone / G. Safford // Journal of Physical Chemistry. 1969. - V. 50. - P. 2140 - 2145.

42. Sim, G. A molecular structure of dimethylsulphoxide / G. Sim //Ann. Rev. Chem.- 1967.-V. 18.-P. 69-75.

43. Кесслер, Ю.М. Сольвофобные эффекты / Ю.М. Кесслер, A.JI. Зайцев. JL: Химия, 1989.-312с.

44. Frank, H.S. / H.S. Frank, A.S. Quist // Journal of Chemical Physics. 1961. -V. 84.-P. 604.

45. Маленков, Г.Г. Геометрический аспект стабилизации структуры воды молекулами неэлектролитов / Г.Г. Маленков // Журнал структурной химии. 1966. - Т. 7.- №3. - С. 332-336.

46. Буслаева, М.Н. Термохимические исследования стабилизации структуры воды молекулами неэлектролита / М.Н. Буслаева, О .Я. Самойлов // Журнал структурной химии. 1963. - Т. 4.- №4. - С. 502-506.

47. Danfort, M.D. / M.D. Danfort, Н.А. Levy // Journal of American Chemical Society. 1962.- V. 84. -№ 20. - P. 3965.

48. Алцыбеева, А.И. Термодинамические свойства водных растворов спиртов / А.И. Алцыбеева, В.П. Белоусов, А.Г. Морачевский // Химия и термодинамика растворов. JL: Изд-во ЛГУ, 1964. — 145с.

49. Михайлов, В.А. Закономерности растворимости малорастворимых неэлектролитов в водно-спиртовых растворах / В.А. Михайлов, Э.Ф. Григорьева, И.И. Семина. // Труды второй всесоюзной конференции по теории растворов. Алма-Ата. 1971. - С. 263-269.

50. Ben-Naim, A. Solubility and Thermodynamics of Solution of Argon in Water+Ethanol System / A. Ben-Naim, S. Baer // Transaction of Faraday Society. 1964. - V. 60. - P. 1736 - 1739.

51. Щукарев, C.A. Исследование растворимости кислорода в смесях этилового спирта с водой / С.А. Щукарев, Т.А. Толмачева. // Журнал структурной химии. 1968. - №9. - С. 21.

52. Наберухин, Ю.Г. Строение водных растворов неэлектролитов / Ю.Г. Наберухин, В.А. Рогов // Академия АН СССР. Успехи химии. -1971. -T.XL. -№3. С. 369.

53. Наберухин, Ю.Г. Исследование структуры воды при помощи комбинационного рассеяния света растворов неэлектролитов / Ю.И.Наберухин, С.И. Шуйский. // Журнал структурной химии. 1967. -№8. -С. 606.

54. Ефимов, Ю.Я. Обоснование непрерывной модели строения жидкой воды посредством анализа температурной зависимости колебательных спектров / Ю.Я. Ефимов, Ю.И. Наберухин // Журнал структурной химии.- 1980. -Т.21. №3. - С. 95-105.

55. Карякин, A.B. Состояние воды в органических и неорганических соединениях/ A.B. Карякин, Г.А. Кривенцова. -М.: Наука, 1973. 176с.

56. Михайлов, В.А. Строение и термодинамические свойства водных растворов неэлектролитов. 1. Описание модели / В.А. Михайлов, Л.И. Пономарева // Журнал структурной химии.- 1968. Т.9 -№1. -С. 12-20.

57. Фиалков, Ю. Я. Физическая химия неводных растворов / Ю. Я. Фиалков, А. Н. Житомирский, Ю. А. Тарасенко; под. общ. ред. Ю. Я. Фиалкова. — Л.: Изд. «Химия», 1973.-С. 112-115.

58. Guggenheim, Е. A. Mixtures / Е. А. Guggenheim. Oxford University Press, 1957.-244p.

59. Rowlinson, J. S. Moleculars theories of liquids and mixtures / J. S. Rowlinson // Industrial and Engineering Chemistry. 1967. - V. 59. - № 12. - P. 28 - 33.

60. Gray, C.G., Gubbins K.E. Theoiy of Molecular Fluids / C.G. Gray, K.E. Gubbins. Oxford.: Clarendon Press. - 1984. - V.l. - 626p.

61. Rowlinson, J.S. Liquids and Liquid Mixtures / J. S. Rowlinson, F.L. Swinton. -3rd ed. London: Butterworths, 1982. 328p.

62. Гуриков, Ю.В. Модель ячеистой структуры жидкости и уравнение состояния системы твердых шаров /Ю.В. Гуриков // Журнал физической химии. 1979. - Т. 53. - №8. - С. 2040-2043.

63. Бушуев, Ю.Г. Применение модели ячеистой структуры жидкости для описания и предсказания растворимости газов в жидкостях / Ю.Г. Бушуев,

64. H.В. Ломыга, Н. И. Железняк // Журнал физической химии. 1992. - Т.66. -В.6.-С. 1674-1677.

65. Hildebrand, J. Н. Regulur and Related Solutions / J. H. Hildebrand, J.M. Prausnitz, R. L. Scott. N. Y.: Reinolds, 1970. - 230 p.

66. Huggins, M. L. The Thermodynamic Properties of Liquids, Including Solutions.

67. Intermolecular Energies in Monoatonic Liquids and Their Mixters / M. L. Huggins // Journal of Physical Chemistry. 1970. - V. 74. - № 2. - P. 371 -378.

68. Flory, P. J. Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures / P. J. Floiy // Journal of American Chemical Society. 1965. - V. 87. - № 9. - P. 1833.

69. Киселев, О. E. Строгий молекулярно-статистический подход к предельно разбавленным растворам / О. Е. Киселев, Г. А. Мартынов // Теоретические методы описания свойств растворов. — Иваново, 1987. — С.29 32.

70. Eley, D. D. On the solubility of gases. Part I. The inert gases in water / D. D. Eley //Transaction of Faraday Society. - 1939. - V. 35. - P. 1281 - 1286.

71. Намиот, А. Ю. Растворимость газов в воде под давлением / А. Ю. Намиот, М. М. Бондарева. — Москва: Гостоптехиздат. — 1963. 148с.

72. Lebowitz, J. L. Thermodynamic Properties of Mixtures of Hard Spheres / J. L. Lebowitz, J. S. Rowlinson // Journal of Chemical Physics. 1964. - V. 41. -№ l.-P. 133 - 138.

73. Pierotti, R. A. A Scaled Particle Theory of Aqueous and Nonaqueous Solutions/ R. A. Pierotti // Chemical Reviews. 1976. - V. 76. - № 6. - P. 717 - 726.

74. Reiss, H. Scaled particle methods in the statistic thermodynamic liquid / H. Reiss // Advances in Chemical Phisics, London N.Y. - Sydney. - 1965. - V. 9.-P. 1-82.

75. Сафонова, Jl. П. Применение теории масштабных частиц при исследовании сольватационных процессов в растворах / Л. П. Сафонова, А. Н. Кинчин, А. М. Колкер // Журнал физической химии. 1989. - Т. 63. -С. 2919-2924.

76. Mayer, S. W. A Molecular Parameter Relationship between Surfase tension and Liquid compressibility / S. W. Mayer // Journal of Physical Chemistry. 1963. - V. 67. - № 10. - P. 2160 - 2164.

77. Гуриков, Ю. В. Физико-химические аспекты реакции водных систем на физические воздействия / Ю. В. Гуриков. Ленинград, 1979. - С. 11 - 26.

78. Бокий, Г. Б. Структура растворов / Г. Б. Бокий // Успехи химии. — 1954. — Т. XXIII. Вып. 5. - С. 605 - 613.

79. Борина, А. Ф. О связи температурной зависимости растворимости неона в водных растворах со структурным состоянием растворителя / А. Ф. Борина, О. Я. Самойлов // Журнал структурной химии. 1974. — Т. 15. — №3.-С. 395-402.

80. Notoya, R. Thermodynamic empirical rules for the solvation of monoatomic ions / R. Notoya, A. Matsuda // Journal of Physical Chemistry. 1985. - V. 89. -№ 18.-P. 3922-3933.

81. Крестов, Г. А. Энтальпии сольватации ионов и донорно-акцепторная способность атомно-молекулярных частиц в растворе / Г.А. Крестов, В. П. Королев // Доклады АН СССР. 1988. - Т.302. - С. 132 - 134.

82. Иванов, Е.В. Структурный вклад эффекта гидрофобной гидратации благородных газов / Е.В. Иванов, Е.Ю. Лебедева, В.К. Абросимов и др. // Журнал структурной химии. 2005. - Т. 46. - С. 262-272.

83. Крестов, Г. А. Растворимость и термодинамика растворения аргона в водных растворах одноатомных спиртов / Г.А. Крестов, К.М. Пацация // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1969. - №12. - С. 14951498.

84. Крестов, Г. А. Растворимость и термодинамика растворения неона в смесях вода-этиловый спирт / Г.А. Крестов, К.М. Пацация // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1969. - №12. — С. 1333-1337.

85. Ben-Nairn, A. Solubility and Thermodinamics of Solution of Argon in Water-Ethylene Glycol System / A. Ben-Naim // Journal of Physical Chemistry. -1968.-V. 72. № 8. - P. 2998-3001.

86. Крестов, Г. А. Растворимость и термодинамика растворения неона в смесях вода-метиловый спирт / Г.А. Крестов, К.М. Пацация // Журнал физической химии. 1971. - Т. 45. - №7. - С. 1768-1770

87. Железняк, Н.И. Межмолекулярные взаимодействия в растворах органических гетерофункциональных соединений: дис. . .докт. хим. Наук : 02.00.04 : защищена 17.11.06 : утв. / Железняк Николай Иванович. -Иваново, 2006. 159 с. -Библиогр.: с. 133-159.

88. Перевалова, А.Н. Железоорганические соединения. Ферроцен / А.Н. Перевалова, М.Д. Решетова, К.И. Грандберг // М.: Наука, 1983.-544с.

89. Coetzee, J.F. Solute-solvent interactions evaluations of relative activities of reference cations in acetonitrile and water / J.F. Coetzee, J.J. Campion // Journal of American Chemical Society. V.89. - №11. - 1967. - P.2513-2517.

90. Леонтьевская, П.К. Электроды, обратимые к производным катиона феррициния / П.К. Леонтьевская, Т.А. Соколинская, Б.П. Никольский и др. // Доклады АН СССР. 1969. - Т.188. - №6.- С.1324-1327.

91. Захаренко, А.В. Растворимость ацетилферроцена в водно-солевых растворах / А.В. Захаренко, П.В. Фабинский, С.В. Твердохлебов, В.А. Федоров, В.П. Твердохлебов // Журнал общей химии. 1999. - Т. 69. - № 6. - С. 957-959.

92. Захаренко, A.B. Растворимость диацетилферроцена в водно-солевых растворах / A.B. Захаренко, П.В. Фабинский, В.А. Федоров, В.П. Твердохлебов // Журнал координационной химии. 2000. - Т. 70. - № 9. -С.1561-1563.

93. Пендин, A.A. Избирательная сольватация неэлектролитов в бинарных растворителях / A.A. Пендин // Журнал физической химии. 1985. - Т.59. - №1. - С.67-71.

94. Пендин, A.A. Избирательная сольватация в трех- и многокомпонентных жидких растворах / A.A. Пендин // Журнал физической химии. — 1985. -Т.59. №9. - С.2193-2197.

95. Пендин, A.A. Избирательная сольватация ферроцена в двухкомпонентных полярных растворителях / A.A. Пендин, С.О Карабаев., О.М. Сусорева // Журнал физической химии. 1987. - Т.61. - №4. - С.972-979.

96. Фабинский, П.В. Растворимость ферроцена и диметил-ферроценилкарбинола в смесях воды с этанолом и изопропанолом / П.В. Фабинский, В.П. Твердохлебов, Г.А. Дмитриенко, В.А. Федоров // Журнал физической химии. 1999. - Т. 73. - № 9. - С. 1577-1580.

97. Захаренко, A.B. Растворимость ацетил- и диацетилферроцена в смешанных водно-спиртовых растворах / A.B. Захаренко, П.В. Фабинский, О.М. Баталова, В.П. Твердохлебов, В.А. Федоров // Журнал общей химии. 2003. - Т. 73. - № 1. - С. 7.

98. Твердохлебов, В.П. Растворимость ферроцена в смесях воды с диметилсульфоксидом и диметилформамидом / В.П. Твердохлебов, В.А. Федоров, Ф.А. Бурюкин // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2004. - Т. 47. - Вып. 4. - С. 24-27.

99. Твердохлебов, В.П. Термодинамка растворения ферроцена в смесях воды с диметилсульфооксидом и диметилформамидом / В.П. Твердохлебов, В.А. Федоров, Ф.А. Бурюкин // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2004. - Т. 44. - Вып. 7. - С. 38-42.

100. Бурюкин, Ф.А. Физико-химические свойства ферроцена в диметилформамиде и диметилсульфоксиде и их смесях с водой / Ф.А. Бурюкин, В.П. Твердохлебов, A.B. Федорова // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. - Т. 48. - Вып. 8. - С. 5-8.

101. Исаенко, В.А. Растворимость ферроцена в некоторых органических растворителях / В.А. Исаенко, С.П. Губин, М.Я. Никулин // Известия СО АН СССР, серия химиеская. -1984. Вып. 5. -№ 2. - С. 80-82.

102. Матвеев, В.Д. Термодинамика растворения ферроцена и его кислородсодержащих производных в органических растворителях и в воде / В.Д. Матвеев, И.В. Стаценко // Журнал общей химии. 1994. - Т. 64.-№5.-С. 801-804.

103. Тарасова, A.B. Растворимость ферроцена и диметилферроценилкарбинола в органических растворителях / A.B. Тарасова, Е.В. Тетенкова, П.В. Фабинский, В.А. Федоров // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005 - Т. 8. -Вып. 6. - С. 12-14

104. Демьяненко, Е.А. Растворимость ферроценилдемитилкарбинола и ферроцена в бензинах различных марок и в их компонентах / Е.А. Демьяненко, В.Д. Матвеев, И.В. Стаценко // Нефтехимия. 1994. - Т. 34. - № 6. - С. 557-561.

105. Исаенко, В.А. Метод получения особо чистого ферроцена / В.А. Исаенко, С.П. Губин, М.Я. Никулин // Известия СО АН СССР, серия химическая. -1984.- №5/2.- С.76-79.

106. Карякин, Ю.В., Чистые неорганические вещества / Ю.В.Карякин, И.И. Ангелов; М.: Госхимиздат, 1955. -408с.

107. Гордон, А. Спутник химика / А. Гордон, Р.Форд; М.: Мир, 1976. 541с.

108. Яворский, Б.М. Спектры поглощения некоторых производных ферроцена / Б.М. Яворский, Н.С. Кочеткова, Г.Б. Заславская, А.Н. Несмеянов // Доклады АН СССР. 1963. -Т. 149.- №1.- С. 111-113.

109. Алексанян, В.Т. Колебательные спектры тг-комплексов переходных элементов / В.Т. Алексанян, Б.В. Локшин. М.: ВИНИТИ, 1976. С.74

110. Твердохлебов, В.П. Разработка способа получения ферроцена / В.П. Твердохлебов, А.М. Сиротинин, Ф.А. Бурюкин // Химическая технология. 2004. - №8. - С. 2-4.

111. Экспериментальные методы химии растворов Текст. / Под ред. Абросимова В.А. и др. М.: Наука, 1997. 351 с.

112. Ву Latif H. Ali Photochemistry of Ferrocenyl Ketones and Acids in Dimethyl Sulphoxide / Ali By Latif H., A. Сох, T.J. Kemp // Journal of The Chemical Society Dalton Transactions.- 1973.-N 14.-P. 1468-1475.

113. Пискарева, C.K. Аналитическая химия / C.K. Пискарева, К.М. Барашков, К.М. Ольшанова. М.: Высшая школа, 1994. -384 с.

114. Сергеев, Е.Е. Температурные зависимости растворимости ацетоацетил- и 1,1'-бис-(ацетоацетил)ферроцена в смешанных водно-метанольных растворах / Е.Е. Сергеев, П.В. Фабинский, В.А. Федоров // Журнал физической химии. 2007. - Т.81. - №7. - С. 1204-1208.

115. Сергеев, Е.Е. Термодинамика растворения ацетоацетил- и 1,1 '-бис-(ацетоацетил)ферроцена в смешанных водно-этанольных растворах /

116. Е.Е. Сергеев, П.В. Фабинский, Б.П. Поляков, В.А. Федоров // Журнал неорганической химии. 2006. - Т.51. - №4. - С.747-750.

117. Афанасьев, В.Н. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водородсодержащие системы. В 2 ч. Ч. 1./ В.Н. Афанасьев, JI.C. Ефремова, Т.В. Волкова. Иваново, 1988. 413с.

118. Бяков, В.М. Выявление наногетерогенной структуры водных растворов н-пропанола / В.М. Бяков, Л.В. Лапшина, О.П. Степанова, C.B. Степанов // Журнал физической химии. 2009. - Т.83. - № 2. - С.280-285.

119. Davis, M.I. // Thermochimica Acta. 1990. - V. 157. - P. 295.

120. Вукс, М.Ф. Рассеяние света в газах, жидкостях и растворах / М.Ф. Вукс. Л.: Изд-во ЛГУ, 1977. 182с.

121. Jerie, К. / К. Jerie, A. Baranowski, S. Ernst, J. Glinski // Acta Physica Polonica. 1986. - V. A69. - № 1. - P. 91.

122. Миронов, И.В. Влияние среды и комплексообразование в растворах электролитов / И.В. Миронов. Новосибирск: ИНХ СО РАН, 2003. -239 с.

123. Колкер, A.M. Термодинамические свойства растворов фуллерена С60 в смеси четыреххлористого углерода с толуолом / A.M. Колкер, Н.И. Исламова, Н.В. Авраменко и др. // Журнал физической химии. 2006. -Т.80. - №10. - С.1825-1829.

124. Безмельницын, В. Н. О природе аномальной температурной зависимости растворимости фуллеренов в органических растворителях / В. Н. Безмельницын, А. В. Елецкий, Е. В. Степанов // Журнал физической химии. 1995. - Т. 69. - № 4. - С. 735 - 738.

125. Коробов, М. В. Аномальная температурная зависимость растворимости Сбо / М. В. Коробов, А. Л. Миракьян, Н. В. Авраменко, и др. // Доклады АН СССР. 1996. - Т. 349. - № 3. - С. 346 - 349.

126. Белеванцев, В.И. Стандартизация основных термодинамических характеристик компонентов детального состава растворов / В.И Белеванцев // Доклады АН СССР. 1991. -Т .320. - №5. - С. 1147- 1151.

127. Белеванцев, В.И. Оценка параметров равновесий в системах малоустойчивых комплексов / В.И Белеванцев, В.И. Малкова, И.В. Миронов // Журнал неорганической химии. 1983. - В. 3. - С.547-552.

128. Белеванцев, В.И. Постановка и описание исследований сложных равновесий в растворах / В.И Белеванцев Уч. пособ. Новосибирск, 1987.-С. 70-71.

129. Лоусон, Ч. Численное решение задач метода наименьших квадратов: пер. с англ. / Ч. Лоусон, Р. Хенсон. М.: Наука, 1986. - 232с.

130. Дрейпер, Н. Прикладной регрессионный анализ. В 2 кн. Кн. 1.: пер. с англ. / Н. Дрейпер, Г. Смит. М.: Финансы и статистика, 1986.- 366 с.