Закономерности синтеза микропористых силикоалюмофосфатов SAPO-31 и исследование свойств бифункциональных металлсодержащих катализаторов на их основе в гидроизомеризации н-алканов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Кихтянин, Олег Владимирович

  • Кихтянин, Олег Владимирович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2012, Новосибирск
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 212
Кихтянин, Олег Владимирович. Закономерности синтеза микропористых силикоалюмофосфатов SAPO-31 и исследование свойств бифункциональных металлсодержащих катализаторов на их основе в гидроизомеризации н-алканов: дис. кандидат химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Новосибирск. 2012. 212 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кихтянин, Олег Владимирович

Содержание

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Общие представления о кристаллических микропористых материалах

1.2 Основные предпосылки, приведшие к открытию микропористых 12 алюмофосфатов

1.3 Типы структур микропористых алюмофосфатов

1.4 Особенности процедуры приготовления микропористых алюмофосфатов 16 1.4.1 Роль органического соединения в образовании микропористых

алюмофосфатов

1.4.2 Влияние природы источников алюминия, фосфора и

дополнительных элементов на образование микропористых алюмофосфатных материалов

1.5 Факторы, определяющие получение фазовочистых материалов

1.6 Исследование физико-химических свойств микропористых 25 силикоалюмофосфатов

1.6.1 Механизмы вхождения изоморфнозамещающих атомов в 25 алюмофосфатную матрицу (схемы изоморфного замещения)

1.6.2 Подтверждение негомогенности распределения атомов кремния по 29 кристаллической решетке SAPO

1.6.3 Изучение состояния атомов в кристаллической решетке 30 микропористых алюмофосфатов с помощью метода ЯМР

1.6.4 Кислотные свойства микропористых алюмофосфатов

1.7 Каталитические свойства микропористых алюмофосфатов

1.8 Гидроизомеризация н-алканов на бифункциональных катализаторах

1.8.1 Механизм превращения н-алканов на бифункциональных 40 катализаторах

1.8.2 Влияние условий проведения реакции на свойства катализаторов 42 гидроизомеризации н-алканов

1.9 Основные факторы, определяющие свойства микропористых 46 бифункциональных катализаторов в гидроизомеризации н-алканов

1.9.1 Влияние природы, концентрации и дисперсности металлического 47 компонента на свойства бифункциональных катализаторов

гидроизомеризации я-алканов

1.9.2 Влияние физико-химических характеристик кислотного компонента

1.10 Катализаторы гидроизомеризации н-алканов на основе микропористых 55 алюмофосфатов

1.10.1 Влияние вида структуры силикоалюмофосфатов на свойства 55 катализаторов гидроизомеризации на их основе

1.10.2 Влияние кислотных свойств силикоалюмофосфатов на свойства 57 катализаторов гидроизомеризации на их основе

1.11 Приготовление и свойства алюмофосфатов с кристаллической 61 структурой ATO

1.11.1 Общепринятые способы синтеза алюмофосфатов с 61 кристаллической структурой ATO

1.11.2 Физико-химические и каталитические свойства 64 силикоалюмофосфатов SАРО-31

1.11.3 Гидроизомеризация н-алканов на металлсодержащих 67 силикоалюмофосфатах SAPO-31

Заключение из литературного обзора и постановка задачи

Глава 2 Методики экспериментов

2.1 Методики приготовления катализаторов

2.2 Исследование физико-химических свойств микропористых 73 алюмофосфатов и силикоалюмофосфатов

2.3 Методики каталитических экспериментов 77 Глава 3 Исследование закономерностей синтеза 80 микропористых алюмофосфатов с кристаллической

структурой ATO

3.1 Влияние источника алюминия, вида ди-н-алкиламина, используемого в

качестве темплата, и состава реакционной смеси на фазовый состав продуктов гидротермального синтеза

3.1.1 Влияние реакционной способности источника алюминия, вида 82 темплата и мольного отношения R/AI2O3 на значение рН реакционной смеси

и фазовый состав продукта кристаллизации

3.1.2 Влияние условий приготовления реакционной смеси на фазовый 86 состав продуктов кристаллизации

3.2 Особенности получения фазовочистых алюмофосфатов с 101 кристаллической структурой ATO в присутствии диалкиламинов 3.3. Оптимизация условий гидротермального синтеза силикоалюмофосфатов 103 с кристаллической структурой ATO (на примере экспериментов с использованием ДПеА)

Глава 4 Влияние условий приготовления на физико- Ю8

химические характеристики силикоалюмофосфатов SAPO-31

4.1 Свойства алюмофосфатов А1РО-31 и силикоалюмофосфатов SAPO-31, 108 приготовленных с различными диалкиламинами

4.2 Исследование физико-химических свойств силикоалюмофосфатов SAPO- 125 31 в зависимости от их кристалличности

4.3 Свойства силикоалюмофосфатов SAPO-31 с различным содержанием 142 кремния

Глава 5 Каталитические свойства металлсодержащих

силикоалюмофосфатов SAPO-31

5.1 Каталитические свойства образцов Pd/SAPO-31, приготовленных с 158 различными диалкиламинами, в гидроизомеризации н-декана

5.2 Каталитические свойства образцов Pt/SAPO-31 с различной 167 кристалличностью в гидроизомеризации н-октана

5.3 Каталитические свойства образцов Pt/SAPO-31 с различным 172 содержанием кремния в гидроизомеризации н-октана

5.4 Исследование свойств катализатора Pt/SAPO-31 в гидропревращении 177 реального сырья: прямогонной дизельной фракции

5.4.1 Лабораторные исследования свойств Pt/SAPO-31 в 177 гидропревращении дизельной фракции

5.4.2 Пилотные испытания опытного образца катализатора Pt/SАРО-31

5.4.3 Исследование компонентного состава сырья и получаемого продукта 183 методом ЯМР ХН

Заключение

Выводы

Литература

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности синтеза микропористых силикоалюмофосфатов SAPO-31 и исследование свойств бифункциональных металлсодержащих катализаторов на их основе в гидроизомеризации н-алканов»

Введение

В настоящее время к качеству моторных топлив и смазочных материалов предъявляются все более жесткие требования, обусловленные как экологическими проблемами современного общества, так и все более развивающимся парком современных технических средств. В передовых странах мира постоянно происходит усовершенствование старых и создание новых технологических процессов с целью получения высококачественных, экологически безопасных моторных топлив и других товарных продуктов нефтепереработки. Вновь разрабатываемые технологические решения и модернизация уже известных промышленных процессов, прежде всего, ориентируются на тенденции ужесточения эксплуатационных и экологических требований к товарным продуктам в отношении их производства и качества.

В зарубежной нефтеперерабатывающей промышленности для получения высококачественных дизельных топлив (ДТ) и базовых масел все большее применение находят процессы с участием водорода:

- гидрогенолиз исходного сырья (сероочистка, удаление соединений азота, раскрытие гетероциклов, деметаллизация);

- гидрирование ароматических и полиароматических соединений с переводом их в нафтеновые и нафтено-ароматические углеводороды;

- гидродециклизация нафтенов;

- гидрокрекинг и гидроизомеризация нефтяных фракций.

Использование передовых технологий в производстве современного топлива приводит к тому, что доля транспортных средств с дизельными двигателями в западных странах уже достигла 50% и продолжает постоянно увеличиваться, в то время как в России эта величина существенно ниже. Такая ситуация в немалой степени определяется низким качеством ДТ, производимого на предприятиях РФ.

Одним из основных критериев получения высококачественных товарных продуктов нефтепереработки является возможность производства как моторных топлив (дизельное топливо и топливо для реактивных двигателей), так и базовых масел с улучшенными температурными характеристиками. Так, например, одним из основных эксплуатационных показателей дизельного топлива является температура его помутнения и замерзания, что является определяющим фактором нормальной работы системы питания двигателей при отрицательных температурах окружающей среды и условия хранения топлива.

Современные каталитические процессы получения низкозастывающих продуктов ориентируются на универсальность в выборе сырья, высокий выход целевых продуктов и их высокие эксплуатационные характеристики. В качестве основы для получения продуктов с

низкими температурами застывания и помутнения используются углеводородные фракции различного происхождения с отличающимися физико-химические свойствами. Прямогонные дистилляты с высоким содержанием парафиновых углеводородов нормального строения, как дизельной фракции, так и газойлевой фракции обладают высокими температурами застывания, причем в большинстве случаев эта характеристика напрямую связана с содержанием н-алканов в составе исходных фракций. Соответственно, для получения продуктов с современными эксплуатационными характеристиками необходимо уменьшать содержание этих компонентов в конечном продукте. Это достигается в результате проведения процесса, имеющего общее название «депарафинизация»: полное или частичное удаление н-алканов из углеводородных фракций. Ранее для этой цели в основном использовались различные растворители, однако процесс экстракционной депарафинизации является экономически невыгодным, а в настоящее время становится и экологически недопустим. В развитых индустриальных странах вместо экстракционной депарафинизации в настоящее время все более широко используется гидродепарафинизация с использованием бифункциональных катализаторов, в которых гидрирующим компонентом является благородный металл, который наносится на материал, обладающий кислотными свойствами, чаще всего цеолиты со структурным типом 28М-5. В ходе реакции происходит селективный крекинг н-алканов, в то же время размер каналов цеолитов не допускает диффузию в них разветвленных парафинов, нафтенов и алкилароматических углеводородов, поэтому их конверсия остается незначительной. Концентрация н-алканов в продуктах реакции существенно снижается, что приводит к улучшению температурных характеристик получаемых топлив и масел.

Но, поскольку основой процесса депарафинизации является крекинг длинноцепочечных линейных молекул, то выход целевой фракции оказывается всегда ниже на величину, соответствующую степени расщепления таких соединений. В результате крекинга больших молекул происходит образование как газообразных углеводородов С1-С4, так и легких бензиновых фракций. Соответственно, превращение высокопарафинистых фракций будет приводить к низкому выходу целевого продукта, следовательно, этот процесс может оказаться экономически нецелесообразным. Кроме того, в случае получения низкозастывающих дизельных топлив выведение н-алканов из дизельной фракции приводит к обогащению продукта реакции нафтеновыми и ароматическими углеводородами, вследствие чего цетановое число конечной фракции снижается в значительной степени по сравнению с этим же показателем прямогонной дизельной фракции.

Существенным достижением в технологии получения высокоцетановых низкозастывающих дизельных топлив и высокоиндексных базовых масел стало создание промышленного процесса с участием катализатора, обеспечивающего селективную

гидроизомеризацию н-алканов. В результате этого процесса длинноцепочечные н-алканы изомеризуются с сохранением молекулярной массы, практически не изменяя фракционный состав исходной фракции. Снижение температуры застывания получаемой дизельной фракции не сопровождается заметным изменением значения ее цетанового числа, поскольку малоразветвленные шо-алканы имеют значительно более низкие температуры застывания, но обладают сопоставимыми значениями цетановых чисел, что и н-алканы той же молекулярной массы.

Прорывом в технологии производства низкозастывающих углеводородных фракций стала разработка компании Chevron селективного катализатора гидроизомеризации дизельных фракций на основе кристаллического микропористого силикоалюмофосфата со структурой SAPO-11 (катализатор ICR-404 и другие) [1-3]. Этот катализатор применяется в производстве бессернистых высокоцетановых низкозастывающих дизельных топлив, а также высокоиндексных смазочных масел с индексом вязкости (ИВ) - 110-130. Уникальность такой каталитической системы обусловлена наличием у силикоалюмофосфатов кислотных центров меньшей силы по сравнению с цеолитами, вследствие чего достигается высокая изомеризующая активность, при этом доля крекинга исходного сырья существенно снижается. Дополнительно высокую селективность в отношении реакций изомеризации обеспечивает уникальная одномерная пористая структура силикоалюмофосфата SAPO-11, которая облегчает диффузию н-алканов к активным центрам, расположенным внутри каналов кристаллической структуры, на которых происходит их изомеризация с преимущественным образованием моно-метилзамещенных продуктов. Полиразветвленные изомеры в этом процессе не образуются из-за стерических ограничений, накладываемых пористой структурой катализатора.

По сравнению с достижениями передовых стран в производстве современных качественных продуктов, в российской нефтеперерабатывающей промышленности освоение процесса каталитической депарафинизации ДТ находится в начальной стадии. Производство продуктов с улучшенными температурными характеристиками до сих пор в основном базируется на облегчении фракционного состава прямогонного дизтоплива (часто - с помощью авиакеросина), повышенном использовании различных добавок или присадок, а также удалении из топлива или масла н-алканов с помощью карбамидной депарафинизации или процесса Парекс. Тем не менее, известно, что импортные и отечественные депрессорные присадки хотя и снижают температуру застывания ДТ, но не оказывают воздействия на температуру его помутнения, поскольку она напрямую зависит от содержания н-алканов, присутствующих в топливе. Отсутствие современных технологий приводит к тому, что объем выпуска зимних ДТ в России составляет менее 15% при потребности не менее 35%.

Силикоалюмофосфат со структурой SAPO-11, используемый в промышленном катализаторе гидроизомеризации, является наиболее известным и исследованным, но не

единственным среди семейства силикоалюмофосфатов, которые успешно используются для гидроизомеризации н-алканов. Для этой цели могут также применяться материалы со структурой SAPO-31 или SAPO-41, обладающие схожими структурными и кислотными характеристиками. В ряде работ показано [4-9], что каталитические системы на основе SAPO-31 и SAPO-41 могут обладать сопоставимой или даже более высокой активностью в превращении н-алканов и лучшей изомеризующей селективностью, чем катализаторы на основе SAPO-11. Недостаток должного внимания к силикоалюмофосфатам SAPO-31 и SAPO-41 в значительной степени обусловлен отсутствием простых и надежных способов синтеза этих материалов. Следует также отметить, что в работах, в которых проводится сравнение каталитических свойств металлсодержащих микропористых материалов различного структурного типа, в большинстве случаев в качестве объектов исследования выбираются образцы, обладающие определенным и узким набором физико-химических свойств. Тем не менее, известно, что свойства силикоалюмофосфатов в существенной степени зависят от способа их приготовления. В зависимости от выбранной процедуры синтеза силикоалюмофосфат одного и того же структурного типа может отличаться наличием или отсутствием в нем примесных фаз, кристалличностью, размером кристаллов, текстурными свойствами, концентрацией и силой кислых центров и т.д. К настоящему времени исследовательская работа по изучению физико-химических свойств силикоалюмофосфатов со структурным типом SAPO-11, SAPO-31 и SAPO-41 в зависимости от способа их синтеза в достаточной мере проведена только для первого материала из указанного ряда. В отношении других представителей этого семейства выбор образцов для исследования ограничен рамками существующих стандартных способов синтеза, приводящих к получению материалов с узким набором физико-химических свойств. Поэтому полноценное, объективное и квалифицированное сравнение свойств металлсодержащих катализаторов на основе SAPO-11, SAPO-31 и SAPO-41 в гидроизомеризации н-алканов в настоящий момент представляется невозможным. Все это приводит к необходимости поиска новых и эффективных методик синтеза силикоалюмофосфатов различного структурного типа. Наличие такой методики не только позволит провести всеобъемлющее изучение свойств микропористого материала в зависимости от способа его приготовления, но и расширит возможности для усовершенствования катализатора гидроизомеризации н-алканов.

Силикоалюмофосфат со структурой SAPO-31 представляет несомненный интерес в качестве объекта исследования. Во-первых, этот микропористый материал является прямым конкурентом силикоалюмофосфату SAPO-11 не только в отношении своих каталитических свойств в гидроизомеризации н-алканов, но также и в отношении способа синтеза. В стандартной общепринятой процедуре оба этих материала получаются в присутствии ди-н-пропиламина, и во многих случаях наблюдается их одновременная сокристаллизация.

Поэтому исследование закономерностей и нахождение условий синтеза, в которых происходило бы селективное образование силикоалюмофосфата 8АРО-31, не только позволит расширить список микропористых материалов, которые можно получать в фазово-чистом виде, но внесет свой вклад в разработку новых подходов к синтезу микропористых алюмофосфатов. Во-вторых, до настоящего времени физико-химические свойства материалов этого структурного типа не изучены в должной мере и, следовательно, трудно сделать заключение об истинных возможностях этих систем в качестве катализаторов для превращения различных органических соединений. Наконец, приготовление и исследование свойств катализатора гидроизомеризации я-алканов на основе силикоалюмофосфата 8АРО-31 может послужить основой для разработки отечественного катализатора получения современных топлив и масел с улучшенными потребительскими свойствами.

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Кихтянин, Олег Владимирович

Выводы

1. В работе проведено систематическое исследование закономерностей синтеза и свойств алюмофосфатов и силикоалюмофосфатов со структурным типом ATO. Установлено, что физико-химические свойства приготовленных образцов и бифункциональных катализаторов гидроизомеризации н-алканов на их основе в значительной степени определяются условиями синтеза микропористых материалов данного структурного типа.

2. Впервые показано, что приготовление фазово-чистых алюмофосфатов А1РО-31 и силикоалюмофосфатов SAPO-31 может быть успешно осуществлено с любым темплатом из ряда ди-н-алкиламинов с количеством углеродных атомов в углеводородной цепи 3-6. При приготовлении реакционной смеси для синтеза основными факторами, определяющими получение фазово-чистых материалов, являются высокая активность источника алюминия во взаимодействии с фосфорной кислотой и повышенное содержание темплатного соединения.

3. Обнаружено, что основными факторами, определяющими размер и морфологию кристаллов, текстурные и кислотные характеристики, являются вид диалкиламина, кристалличность получаемого продукта и содержание в нем кремния. Ключевым параметром, определяющим активность бифункциональных катализаторов гидроизомеризации н-алканов, является концентрация сильных БКЦ, образованных в результате изоморфного замещения атомов алюмофосфатной кристаллической решетки на атомы кремния.

4. Установлено, что увеличение длительности гидротермальной обработки реакционной смеси, и повышение в ней мольного отношения SÍO2/AI2O3 способствует формированию силикатных (или алюмосиликатных) областей на поверхности кристаллов силикоалюмофосфатов SAPO-31 (механизм замещения SM3). Кислые центры, расположенные в таких областях, обладают повышенной силой по сравнению с центрами, образованными в результате одиночного замещения атомов фосфора на атомы кремния (механизм замещения SM2), что приводит к более высокой конверсии н-алканов. Дополнительный положительный эффект существования кислых центров в приповерхностном слое SАРО-31 на конверсию н-алканов заключается в более легкой диффузии промежуточных реагентов от поверхности кристаллов к таким кислым центрам.

5. Показано, что независимо от физико-химических характеристик силикоалюмофосфатов 8АРО-31, селективность по изомерным продуктам бифункциональных катализаторов на их основе одинакова и определяется молекулярно-ситовыми свойствами, т.е. геометрией и размером каналов микропористого материала. Для образцов, содержащих кислые центры в приповерхностном слое, наблюдается некоторое увеличение селективности по изомерным продуктам реакции вследствие уменьшения расстояния между кислыми и металлическими центрами, что уменьшает крекинг промежуточных соединений.

6. Приготовлен опытный образец бифункционального катализатора оптимального состава Рг/БАРО-31 и проведены пилотные испытания его свойств в гидропревращении гидроочищенного газойля с получением дизельного топлива с улучшенными температурными свойствами. Показано, что приготовленный катализатор обладает высокой активностью и стабильностью действия, что продемонстрировано его непрерывным пробегом в течение 1500 часов. Исследованный катализатор не только значительно улучшает низкотемпературные свойства получаемого дизельного топлива, но и повышает его качество, существенно снижая концентрацию ароматических и полиароматических углеводородов.

Заключение

Представленные результаты по изучению физико-химических микропористых силикоалюмофосфатов SAPO-31 и каталитических свойств металлсодержащих бифункциональных систем на их основе показали, что такая работа в полном объеме могла быть осуществлена только при наличии воспроизводимой методики синтеза таких материалов. Таким образом, основополагающим результатом проведенного исследования является оптимизация способов приготовления фазово-чистых и высококристалличных микропористых материалов со структурным типом ATO в широком диапазоне содержания кремния в получаемых продуктах. Этот результат стал возможным вследствие проведения большого объема работы по систематическому изучению закономерностей синтеза микропористых материалов со структурным типом ATO в зависимости от природы исходных реагентов и состава приготовленной реакционной смеси. Для определения основных факторов, способствующих получению целевых продуктов, были исследованы три источника алюминия с отличающейся реакционноспособностью, а также четыре диалкиламина с различной длиной углеродной цепи, которые применялись в качестве структурообразующего (темплатного) соединения. Как показано в литературном обзоре, в основном («классическом») способе получения алюмофосфатов А1РО-31 и силикоалюмофосфатов SAPO-31 используется псевдобемит в качестве источника алюминия и ДПА в качестве темплатного соединения. Такой набор исходных реагентов приводит к тому, что конечные продукты в большинстве случаев содержат примесные кристаллические фазы, которые ухудшают качественные характеристики целевых материалов. Тем не менее, по данным литературных источников другие реагенты применялись для синтеза А1РО-31 и SAPO-31 значительно реже.

В отличие от существующей точки зрения, что изопропилат алюминия является не вполне подходящим источником алюминия для приготовления микропористых алюмофосфатов, в проведенном исследовании показано, что именно использование этого реагента оказывается ключевым фактором, способствующим получению материалов со структурным типом ATO. Этот источник алюминия является наиболее реакционным во взаимодействии с фосфорной кислотой, что приводит к образованию собственного набора алюмофосфатных соединений в образующейся реакционной смеси. Вторым основным фактором, который способствует получению фазовочистых материалов со структурным типом ATO, оказывается более высокое, чем обычно принято, содержание темплатного соединения в реакционной смеси. Как показано проведенными экспериментами по синтезу алюмофосфатов, использование повышенного отношения R/AI2O3 (где R - темплатное соединение) препятствует образованию примесных фаз с другим структурным типом. В результате совокупного использования изопропилата алюминия в качестве источника алюминия и высокого мольного отношения R/AI2O3 образование фазовочистых материалов со структурным типом ATO наблюдается в случае применения ДБА, ДПеА и ДГеА как темплатных соединений.

В отличие от указанных аминов, использование ДПА в качестве темплата не приводит к получению качественных продуктов А1РО-31 и SAPO-31, которые в любом случае содержат различные примесные фазы, из которых наибольший вклад вносят материалы со структурным типом AEL. В отличие от ДБА, ДПеА и ДГеА, использование повышенного кодличества ДПА в реакционной смеси не приводит к повышению фазовой чистоты А1РО-31 и SAPO-31, но только лишь снижает кристалличность получаемых продуктов. Таким образом, синтетическая часть проведенного исследования приводит к выводу, что наиболее известный способ получения материалов со структурным типом ATO, основанный на использовании ДПА в качестве темплата, оказывается наименее пригодным для приготовления фазовочистых продуктов. В этом случае, как известно из литературных источников, только применение специальных синтетических приемов, например, использование затравочных кристаллов, обеспечивает получение конечного продукта необходимого качества. Результатом проведенной работы по изучению закономерностей синтеза микропористых алюмофосфатов в зависимости от природы исходных реагентов и состава приготовленной реакционной смеси стало не только определение основных факторов, способствующих приготовлению фазовочистых материалов со структурным типом ATO, но и предложение работоспособных и воспроизводимых методик получения материалов А1РО-31 и SAPO-31 с различными темплатными соединениями. Наличие таких способов синтеза позволило провести детальное исследование свойств алюмофосфатов со структурным типом ATO в зависимости от условий их приготовления.

Микропористые замещенные алюмофосфаты привлекают повышенный интерес в качестве катализаторов превращения органических молекул. Известно, что их каталитические свойства определяются концентрацией, силой и распределением сильных БКЦ по кристаллической решетке. В свою очередь, кислотные свойства замещенных алюмофосфатов обуславливаются изоморфным замещением атомов электронейтральной алюмофосфатной кристаллической решетки на атомы элементов с отличающейся зарядностью. В отношении силикоалюмофосфатов вхождение атомов кремния в кристаллическую решетку может проходить в соответствии с механизмами замещения SM2 (одиночное замещение Р—>Si) и SM3 (одновременное замещение двух соседних атомов А1+Р

186 Si+Si). Во многих литературных источниках показано, что тип кристаллической решетки алюмофосфатов в существенной степени определяет вид того или иного механизма изоморфного замещения. Так, в силикалюмофосфатах SAPO-34 или SAPO-37 независимо от концентрации атомов кремния их вхождение атомов в структуру в основном проходит в соответствии с механизмом SM2 с равномерным их распределением по кристаллической решетке. Вследствие этого, сильные БКЦ, образованные в результате такого замещения, также распределены равномерно. Другой вид распределения атомов кремния предусматривается для силикоалюмофосфатов SAPO-5 и SAPO-11. В этом случае механизм SM2 реализуется только при крайне малом содержании кремния в материале, а выше определенной концентрации этого элемента преимущественным становится механизм SM2. Вследствие этого, на поверхности кристаллов силикоалюмофосфатов находятся большие силикатные области, а сильные БКЦ расположены или же в таких частях SA, или же на границе между этими частями и частью SAPO. Соответственно, эти БКЦ распределены неравномерно по кристаллической решетке силикоалюмофосфатов, но преимущественно находятся в приповерхностном слое кристаллов этих материалов.

Тем не менее, на основании литературных данных нельзя сделать однозначное соотнесение между типом кристаллической решетки и основным механизмом изоморфного замещения. Так, существуют разногласия относительно того, какой механизм отвечает за образование БКЦ в силикоалюмофосфате SAPO-37: это может быть или исключительно механизм SM2 [37,64,78,84], или же совокупный механизм SM2+SM3 [66,85]. Такая же неопределенность существует и в отношении силикоалюмофосфата SAPO-31. В работах [53,54] отмечается, что образование БКЦ в этом материале происходит в соответствии с механизмом SM2, однако в работах [6,213] указывается на существование в SAPO-31 больших силикатных областей, которые образуются по механизму SM3. Такое несогласование результатов между собой приводит к заключению, что способ вхождения атомов кремния в кристаллическую решетку должен определяться способом синтеза конкретного микропористого материала.

В этом отношении предложенные методы синтеза позволяют исследовать влияние различных факторов приготовления на физико-химические и каталитические свойства силикоалюмофосфатов SAPO-31. В проведенном исследовании было изучено влияние нескольких таких факторов. К ним относятся: вид диалкиламина, который использовался в качестве темплатного соединения; длительность гидротермального синтеза, влияющая на кристалличность конечного продукта; концентрация кремния в реакционной смеси, которая определяет содержание этого элемента в приготовленном силикоалюмофосфате SAPO-31.

В проведенном исследовании показано, что вид темплатного соединения оказывает существенное влияние на различные физико-химические свойства, например, на кристалличность продуктов гидротермального синтеза, размер и форму кристаллов А1РО-31 и SAPO-31, их текстурные характеристики, распределение атомов кремния по кристаллической решетке и их окружение. Наибольшее влияние вид темплата оказывает на кислотные свойства приготовленных материалов, которые в значительной степени определяются различными вкладами двух механизмов замещения атомов кремния в кристаллическую решетку. Результаты исследования кислотных свойств методами Ру-ИКС и ТПД-ТМНз образцов SAPO-31 с различным содержанием кремния приводят к схожим результатам. Концентрация сильных БКЦ в этих материалах представляет собой следующий ряд: SАРО-31 -ДПА<8АРО-31 -ДГеА<8 АРО-31 -ДБА<8 АРО-31 -ДПеА (или SAPO-31-ДПеА). Метод ЯМР 29Si предоставляет дополнительную информацию о состоянии атомов кремния в этих образцах: для двух силикоалюмофосфатов SАРО-31 с максимальной кислотностью, SAPO-31-ДБА и S АРО-31 -ДПеА, в первом из двух образцов более выражен вклад механизма замещения SM2, а во втором образце - совокупный механизм SM2+SM3. На основании полученных результатов можно сделать заключение, что при примерно равной концентрации БКЦ совокупные кислотные свойства образцов SAPO-31-ДБА и SAPO-31-ДПеА могут быть различны вследствие различного окружения атомов кремния и, следовательно, различной силы БКЦ.

Длительность гидротермальной обработки реакционной смеси оказывает существенное влияние на содержание микропористой фазы SАРО-31 в продукте и, как следствие, на его физико-химические свойства. Результаты ИКС показывают, что существенное увеличение концентрации сильных БКЦ наблюдается при повышении кристалличности образцов в диапазоне Re=35-80%, а выше этого значения концентрация

29 «

БКЦ не изменяется. На основании данных метода ЯМР Si можно сделать предположение, что для образцов с такой кристалличностью атомы кремния входят в кристаллическую решетку SАРО-31 в основном в соответствии с механизмом SM2. Представляется важным результат, что увеличение длительности гидротермального синтеза от семи до двадцати четырех часов не изменяет кристалличность полученных образцов, но существенно влияет на состояние атомов кремния вследствие интенсивного их вхождения в кристаллическую решетку в соответствии с механизмом SM3. В результате прохождения совокупного механизма SM2+SM3 образование дополнительных сильных БКЦ происходит в части SA и на границе между частями SA и SAPO.

Исследование образцов с различным содержанием кремния показало, что существенное увеличение количества сильных БКЦ в силикоалюмофосфатах SАРО-31

188 наблюдается в диапазоне мольных отношений SÍO2/AI2O3 = 0 - (0,07-0,1), а выше этого отношения концентрация сильных БКЦ находится примерно на одном уровне. Подобная закономерность наблюдалась и для силикоалюмофосфатов других структурных типов [49,68,87]. Тем не менее, по данным метода ТЦД-ЫНз увеличение концентрации кремния приводит к сдвигу максимума высокотемпературного десорбционного пика от 299 до 314°С, что может свидетельствовать об увеличении силы БКЦ, образованных в результате вхождения атомов кремния в кристаллическую решетку. Результаты анализа образцов SAPO-31 методом РФЭС показали, что в малокремнистых образцах SAPO-31 наблюдается равномерное распределение атомов кремния по кристаллической решетке, что обусловлено протеканием механизма замещения SM2. В отличие от этого, на поверхности кристаллов высококремнистых образцов присутствуют силикатные образования, образованные в соответствии с механизмом замещения SM3. Принимая во внимание, что БКЦ, образованные в таких силикатных частях и на границе между частями SA и SAPO силикоалюмофосфата, обладают большей силой по сравнению с БКЦ части SAPO [49,66,157,251,254], то можно предполагать, что даже при постоянстве общей концентрации сильных центров увеличение содержания кремния в SAPO-31 может приводить к изменению кислотных характеристик таких материалов.

Обнаруженное влияние процедуры приготовления силикоалюмофосфатов SAPO-31 на их кислотные свойства находят подтверждение и в зависимости каталитических свойств бифункциональных катализаторов гидроизомеризации н-алканов от способа синтеза материалов SАРО-31. Активность катализаторов Pd/SAPO-31 в гидропревращении н-декана располагается в следующем ряду в зависимости от вида темплата, использованного для синтеза силикоалюмофосфата: Pd/SAPO-31-ДПА-0,6 катализаторы Pd/SAPO-31-ДБА-0,6 и Pd/SAPO-31-ДПеА-0,6 обладают примерно одинаковой концентрацией БКЦ, но различной активностью в превращении н-декана. Приняв во внимание результаты исследования физико-химических свойств микропористых материалов, можно сделать предположение, что для двух сравниваемых силикоалюмофосфатов количество БКЦ, расположенных в части SA или на границе между частями SA и SAPO больше в образце 8АРО-31-ДПеА-0,6. Вследствие повышенной силы БКЦ, расположенных в части SA или на границе между частями SA и SAPO, активность катализатора Pd/SAPO-31-ДПеА-0,6 в конверсии н-декана оказывается выше по сравнению с катализатором Pd/SAPO-31-ДБА-0,6. Несмотря на различия в активности, все бифункциональные катализаторы, для которых кислотные компоненты были приготовлены с различными диалкиламинами, обладали одинаковой селективностью в отношении изомерных продуктов, образованных при гидропревращении н-алкана.

Кристалличность образцов S АРО-31 оказывается еще одним существенным фактором, влияющим на свойства бифункциональных катализаторов в превращении н-алканов. Повышение кристалличности приводит к повышению конверсии н-октана, и это наблюдение находится в строгом соответствии с повышением концентрации сильных БКЦ в составе силикоалюмофосфата. Тем не менее, для двух катализаторов с максимальной кристалличностью микропористого компонента и одинаковой концентрацией сильных БКЦ дальнейшее увеличение длительности гидротермального синтеза приводит к дальнейшему повышению активности в превращении н-октана. Одной из причин такого результата может быть улучшение адсорбционные характеристик образца, полученного при большем времени гидротермального синтеза, что может приводить к улучшенной доступности кислых центров катализатора для молекул реагентов, таким образом, способствуя их конверсии. Другим объяснением может служить последовательное изменение состояния атомов кремния с повышением вкладов окружений, соответствующих нахождению этих атомов в части SA силикоалюмофосфата. Центры, расположенные в алюмосиликатной (SA) части микропористого материала, а также на границе между частями SA и SAPO обладают повышенной силой и проявляют большую активность в превращении углеводородов по сравнению с центрами, расположенными в части SAPO [68,89,101,251]. Поэтому увеличение длительности синтеза микропористого компонента представляется обоснованным для дальнейшего повышения активности бифункционального катализатора в гидропревращении н-октана при одинаковой кристалличности и концентрации сильных кислых центров. Несмотря на различия в активности, для этой серии катализаторов также наблюдаются идентичные изомеризующие свойства. Высокий выход изомерных продуктов реакции определяется структурными особенностями микропористого материала SАРО-31; он оказывается одинаковым при равной конверсии исходного н-алкана и довольно слабо зависит от кристалличности исследованных образцов.

С увеличением содержания кремния в силикоалюмофосфатах SAPO-31 активность бифункциональных катализаторов в превращении н-октана последовательно возрастает, несмотря на примерно одинаковую концентрацию сильных БКЦ в микропористых материалах. Объяснение такому наблюдению может быть сделано на основании рассмотрения распределения кремния по кристаллической решетке силикоалюмофосфата. Как свидетельствуют данные физико-химических исследований, вклад силикатных областей, образованных в соответствии с механизмом замещения SM3 и находящихся на внешней поверхности кристаллов, увеличивается с повышением мольного отношения SÍO2/AI2O3.

190

Легкая диффузия реагентов к сильным БКЦ, расположенным в силикатных областях в непосредственной близости от внешней поверхности кристаллов SAPO-31, приводит к повышению конверсии я-алкана даже при видимом постоянстве концентрации сильных центров. Несмотря на наблюдаемую зависимость активности катализаторов от содержания кремния в образцах SAPO-31, идентичные молекулярно-ситовые свойства образцов, налагаемые микропористой структурой SАРО-31, приводят к тому, что зависимость выхода изомерных продуктов от конверсии н-октана для катализаторов с различным мольным отношением SÍO2/AI2O3 оказывается одинаковой.

Таким образом, результаты проведенного исследования показывают, что физико-химические свойства силикоалюмофосфатов SAPO-31 определяются способом и условиями их приготовления. Вид диалкиламина, используемого в качестве темплатного соединения, содержание микропористого материала в полученном продукте гидротермального синтеза и концентрация в нем кремния оказываются важными факторами, оказывающими существенное влияние на размер и форму кристаллов целевого материала, его текстурные характеристики, концентрацию, силу и распределение сильных кислых центров. Контролирование указанных факторов позволяет приготовить катализатор превращения углеводородов с оптимальными свойствами. Так, для гидроизомеризации н-алканов в качестве кислотной составляющей бифункционального катализатора на основе SАРО-31 должен использоваться микропористый материал, обладающий максимальной кристалличностью и высоким содержанием кремния. В этом случае каталитически активные кислые центры располагаются в силикоалюмофосфате SАРО-31 в части SА или на границе между частями SA и SAPO. Близкое расположение кислых центров к внешней поверхности кристаллов обеспечивает легкую диффузию реагентов к этим центрам, что повышает конверсию исходного н-алкана. Дополнительный положительный эффект в случае использования высококремнистых образцов проявляется в некотором повышении селективности в отношении образования изомерных продуктов реакции. Такой эффект связывается с коротким временем нахождения промежуточных соединений внутри пористого пространства SAPO-31, что снижает их крекинг и приводит к повышению селективности по изомерным продуктам реакции.

Полученные результаты по изучению закономерностей синтеза силикоалюмофосфатов SАРО-31 и исследованию их свойств стали основанием для успешного проведения пилотных испытаний опытного бифункционального катализатора в гидропревращении газойля с целью получения дизельных фракций с низкими температурами помутнения и застывания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кихтянин, Олег Владимирович, 2012 год

Список использованных источников

1. Стратегические приоритеты российских нефтеперерабатывающих предприятий / Сомов, В.Е., Садчиков, И.А., Шершун, В.Г., Кореляков, JI.B.; Под ред. д.э.н. проф. В.Е. Сомова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2002. 292 с.

2. Miller, S.J. Studies on wax isomerization for lubes and fuels // Stud. Surf. Sci. Catal. 1994. V. 84. P. 2319-2326.

3. Miller, S.J. New molecular sieve process for lube dewaxing by wax isomerization // Micropor. Mater. 1994. V. 2. P. 439-449.

4. Nghiem, V.T., Sapaly, G., Meriaudeau, P., Naccache, C. Monodimensional tubular medium pore molecular sieves for selective hydroisomerisation of long chain alkanes: n-octane reaction on ZSM and SAPO type catalysts // Topics Catal. 2001. V. 14. P. 131-138.

5. Meriaudeau, P., Tuan, V. A., Sapaly, G., Nghiem, V. Т., Naccache, C. Pore size and crystal size effects on the selective hydroisomerization of C8 paraffins over Pt-Pd/SAPO-11, Pt— Pd/SAPO-41 bifunctional catalysts // Catal. Today. 1999. V. 49. P. 285-292.

6. Meriaudeau, P., Tuan, V.A., Nghiem, V.T., Lai, S.Y., Hung, L.N., Naccache, C. SAPO-11, SAPO-31 and SAPO-41 molecular sieves: synthesis, characterization and catalytic properties in «-octane hydroisomerization// J. Catal. 1997. V. 169. P. 55-66.

7. Sinha, A.K., Sivasanker, S. Hydroisomerization of я-hexane over Pt-SAPO-11 and Pt-SAPO-31 molecular sieves // Catal. Today. 1999. V. 49. P. 293-302.

8. Sinha, A.K., Seelan, S. Characterization of SAPO-11 and SAPO-31 synthesized from aqueous and non-aqueous media // Appl. Catal. A: General. 2004. V. 270. P. 245-252.

9. Sinha, A.K., Sivasanker, S., Ratnasamy, P. Hydroisomerization of «-Alkanes over Pt-SAPO-11 and Pt-SAPO-31 Synthesized from Aqueous and Nonaqueous Media // Ind. Eng. Chem. Res. 1998. V. 37. P. 2208-2214.

10. Брек, Д. Цеолитовые молекулярные сита / Перевод с английского A. JI. Клячко, И. В. Мишина, В. И. Якерсова. М.; Мир, 1976. 781 с.

11. Molecular Sieves Adsorbents: Pat. 3306922 USA. Barrer, R. M., Kent, В., Denny P. J., Flanigen, E. M.; Union Carbide Corporation (USA); 28.02.67. 10 p.

12. Flanigen, E. M. A Review and New Perspectives in Zeolite Crystallization // Molecular Sieves; Eds. W. M. Meier, J. B. Uytterhoeven. Adv. Chem. Ser.: ACS, 1973. V. 121. P. 119-139.

13. Catalytic composition of a crystalline zeolite: Pat. 3308069 USA. Wadlinger, R. L., Kerr, G. Т., Rosinski, E. J.; Mobil Oil Corporation (USA); 07.03.67. 6 p.

14. Synthetic crystalline aluminosilicate and method of preparing the same: Pat. 1161974 GB. Argauer, R. J., Olson D.H.; Mobil Oil Corporation (USA); 20.08.69. 9 p.

15. Crystalline zeolite ZSM-11 : Pat. 3709979 USA. Chu, P.; Mobil Oil Corporation (USA); 09.01.73. 6 p.

16. Crystalline Zeolite ZSM-12: Pat. 3832449 USA. Rosinski, E. J., Rubin, M. K.; Mobil Oil Corporation (USA); 27.08.74.10 p.

17. Crystalline silica: Pat. 4061724 USA. Grose, R. W., Flanigen, E. M.; Union Carbide Corporation (USA); 06.12.77. 7 p.

18. Lok, B. M., Cannan T. R., Messina, C. A. The role of organic molecules in molecular sieve synthesis //Zeolites. 1983. V. 3. P. 282-291.

19. Crystalline silicates and process of preparation: Pat. 4208305 USA. Kouwenhoven, H. W., Stork, W. H. J.; Shell Oil Company (USA); 17.06.80. 12 p.

20. Method of preparing a metal-cation-deficient crystalline borosilicate: Pat. 4285919 USA. Klotz, M. R., Ely, S. R.; Standard Oil Company (USA); 25.08.81. 14 p.

21. Crystalline metal silicate compositions: Pat. 4423020 USA. Hinnenkamp, J. A., Walatka V. V.; National Distillers and Chemical Corporation (USA); 27.12.83. 12 p.

22. Crystalline metallophosphate compositions: Pat. 4310440 USA. Wilson, S.T., Lok, B.M., Flanigen, E.M.; Union Carbide Corporation (USA); 12.01.82. 27 p.

23. Wilson, S.T., Lok, B.M., Messina, C.A., Cannan, T.R., Flanigen, E.M. Aluminophosphate molecular sieves: a new class of microporous crystalline inorganic solids // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P. 1146-1147.

24. Morris, J. H., Perkins, P. G., Rose, A. E. A., Smith, W. E. The chemistry and binding properties of aluminium phosphates // Chem. Soc. Rev. 1977. V. 6. P. 173-194.

25. D'Yvoire, F. Etude des phosphates d'aluminium et de fer trivalent // Bull. Soc. Chem. France. 1961. V. 10. P. 1762-1775.

26. Flanigen, E.M., Grose, R.W. Phosphorus substitution in zeolite framework // Molecular Sieve Zeolites-I ; Eds. E.M. Flanigen, L.B. Sand. Adv. Chem.: ACS Symp Ser., 1971. V. 101. P. 76101.

27. Crystalline silicoahiminophosphates: Pat. 4440871 USA. Lok, B. M., Messina, C.A., Patton, R.L., Gajek, R.T., Cannan, T. R., Flanigen, E.M.; Union Carbide Corporation (USA); 03.04.84. 43 p.

28. Van Nordstrand, R.A., Santilli, D.S., Zones, S. I. An all-silica molecular sieve that is isostructural with A1PO-5 // Perspect. Mol. Sieve Sci.; Eds. W.H. Flank, T.E. Whyte, Jr.: ACS Symp. Ser., 1988. V. 368. P. 236-245.

29. Crystalline metal aluminophosphates: Pat. 4567029 USA. Wilson, S.T., Flanigen, E.M.; W.C.; Union Carbide Corporation (USA); 28.01.86. 61 p.

30. Crystalline metal aluminophosphates: Pat. 4853197 USA. Wilson, S.T., Mercer, W.C.; UOP (USA); 01.08.89.15 p.

31. Microporous crystalline composite compositions: Pat. 4861739 USA. Pellet, R.J., Coughlin, P.K., Springer, A.R., Gajek, R.T.; UOP (USA); 29.08.89. 57 p.

32. Сайт Международной цеолитной ассоциации. URL: http: www.iza-online.org (дата обращения 22.01.2011).

33. Baerlocher, Ch., McCuscer, L.B., Olson, D.H. Atlas of zeolite framework types, Sixth revised edition. Amsterdam: Elsevier, 2007. 398 p.

34. Wilson, S.T., Lok, B.M., Messina, C.A., Flanigen, E.M. Synthesis of A1P04 Molecular Sieves // Proceedings of the Sixth International Zeolite Conference; Eds. D. Olson, A. Bisio. Amsterdam: Butterworth, 1984. P. 97-103.

35. Tapp, N.J., Milestone, N.B., Bibby, D.M. Synthesis of AIP04-11 // Zeolites. 1988. V. 8. P. 183-188.

36. Pluth, J.J, Smith, J.V. Geometrical relationships and charge linkage between encapsulated molecules and host aluminophosphate-based frameworks // Stud. Surf. Sci. Catal. 1989. V. 49. P. 835-844.

37. Borade, R.B., Clearfield, A. A comparative study of acidic properties of SAPO-5, -11, -34 and -37 molecular sieves // J. Molec. Catal. 1994. V. 88. P. 249-266.

38. Ojo, A. A. F., McCusker, L. B. AIP04-based molecular sieves synthesized in the presence of di-tt-propylamine: Are the structures related? // Zeolites. 1991. V. 11. P. 460-465.

39. Ren, X., Komarneni, S., Roy, D.M. The role of gel chemistry in synthesis of aluminophosphate molecular sieves // Zeolites. 1991. V. 11. P. 142-148.

40. Newalkar, B.L., Kamath, B.V., Jasra, R.V., Bhat, S.G.T. The effect of gel pH on the crystallization of aluminophosphate molecular sieve AIPO-5 // Zeolites. 1997. V. 18. P. 286290.

41. Dumont, N., Gabelica, Z., Derouane, E.G., Di Rentzo, F. Comparative investigation of different synthesis procedures leading to SAPO-40 // Micropor. Mater. 1994. V. 3. P. 71-84.

42. Jhung, S. H., Hwang, Y. K., Chang, J.-S., Park, S.-E. Effect of acidity and anions on synthesis of AFI molecular sieves in wide pH range of 3-10 // Micropor. Mesopor. Mater. 2004. V. 67. P. 151-157.

43. Chen, H.-H., Chao, R., Na, В., Li, N., Xiang, S.-H., Guan, N.-J. Effects of H202 and H3PO4 on synthesis of SAPO-41 and A1PO-41 molecular sieves using H3PO3 as the phosphorus source // Chinese J. Catal. 2007. V. 28. P. 501-503.

44. Li, L.-S., Zhang, F.-M. Effect of templates on synthesis of SAPO-41 and their catalytic performance in n-octane hydroisomerization // Stud. Surf. Sci. Catal. 2007. V. 170. P. 397-402.

196

45. Ma, Y.-F., Li, N., Ren, X.-T., Xiang, S.-H., Guan, N.-J. Synthesis of SAPO-41 from a new reproducible route using H3PO3 as the phosphorus source and its application in hydroisomerization of w-decane // J. Molec. Catal. A: Chemical. 2006. V. 250. P. 9-14.

46. Ren, X.-T., Li, N., Cao, J.-Q., Wang, Z.-Y., Liu, S.-Y., Xiang, S.-H. Hydroisomerization of n-decane over Pt/SAPO-41 catalyst//Appl. Catal. A: General. 2006. V. 298. P. 144-151.

47. Popova, M., Minchev, Ch., Kanazirev, V. Methanol conversion to light alkenes over SAPO-34 molecular sieves synthesized using various sources of silicon and aluminium // Appl. Catal. A: General. 1988. V. 169. P. 227-235.

48. Alfonzo, M., Goldwasser, J., López, C. M., Machado, F. J., Matjushin, M., Méndez, B., Ramírez de Agudelo, M. M. Effect of the synthesis conditions on the crystallinity and surface acidity of SAPO-11 // J. Molec. Catal A: Chemical. 1995. V. 98. P. 35-48.

49. Roldán, R., Sánchez-Sánchez, M., Sankar, G., Romero-Salguero, F. J., Jiménez-Sanchidrián, C. Influence of pH and Si content on Si incorporation in SAPO-5 and their catalytic activity for isomerisation of «-heptane over Pt loaded catalysts, Micropor. Mesopor. Mater. 2006. V. 99. P. 288-298.

50. Nieminen, V., Kumar, N., Heikkila, T., Laine, E., Villegas, J., Salmi, T., Murzin D. Yu., Isomerization of 1-butene over SAPO-11 catalysts synthesized by varying synthesis time and silica sources //Appl. Catal A: General. 2004. V. 259. P. 227-234.

51. Zubowa, H.-L., Lischke, G., Parlitz, B., Schreier, E., Eckelt, R., Schulz, G., Fricke, R. Improvement of catalytic properties of SAPO-31 molecular sieves by using an activated form of Si02 // Appl. Catal. A: General. 1994. V. 110. P. 27-38.

52. López, C.M., Machado, F.J., Méndez, B., Pinto, M., Sazo, V., Goldwasser J., Ramírez, M.M. A study of the influence of the synthesis conditions upon the catalytic properties of silicoaluminophosphate molecular sieves // Topics Catal. 2000. V. 10. P. 65-71.

53. López, C.M., Machado, F.J., Goldwasser J., Méndez, B., Rodríguez, K., Ramlrez-Agudelo, M. M. The successive crystallization and characterization of sapo-31 and sapo-11 from the same synthesis gel: Influence on the selectivity for 1-butene isomerization // Zeolites. 1997. V. 19. P. 133-141.

54. Sinha, A.K., Sainkar, S., Sivasanker, S. An improved method for the synthesis of the silicoaluminophosphate molecular sieves, SAPO-5, SAPO-11 and SAPO-31 // Micropor. Mesopor. Mater. 1999. V. 31. P. 321-331.

55. Maistriau, L., Dumont, N., Nagy, J. B., Gabelica Z., Derouane, E. G. Single- and two-liquid-phase synthetic routes to SAPO-37 // Zeolites. 1990. V. 10. P. 243-250.

56. Akolekar, D.P. Acidity and acid strength distribution of the crystalline microporous MAPO-36 molecular sieve // Zeolites. 1994. V. 14. V. 53-57.

197

57. Kirchner R.M., Bennet, J.M. The structure of calcined A1P04-41: A new framework topology containing one-dimensional 10-ring pores // Zeolites. 1994. V. 14. P. 523-528.

58. Methods for preparing substantially pure SAPO-31 silicoaluminophosphate molecular sieve: Pat. 5230881 USA. Miller, S.J.; Chevron Research & Technology Company (USA); 27.07.93. 8 p.

59. Marchese, L., Frache, A., Gianotti, E., Martra, G., Causa, M., Coluccia, S. A1PO-34 and SAPO-34 synthesized by using morpholine as templating agent. FTIR and FT-Raman studies of the host-guest and guest-guest interactions within the zeolitic framework // Micropor. Mesopor. Mater. 1999. V. 30. P. 145-153.

60. Dumitriu, E., Lutic, D., Hulea, V., Dorohoi, D., Azzouz, A., Colnay, E., Kappenstein, C. Synthesis optimization of chabasite-like SAPO-47 in the presence of sec-butylamine // Micropor. Mesopor. Mater. 1999. V. 31. P. 187-193.

61. Akporiaye, D.E., Dahl, I.M., Mostad H.B., Wendelbo, R. The synthesis and characterization of SAPO-43 //Zeolites. 1996. V. 17. P. 517-522.

62. Sastre, G., Lewis, D.W., Catlow, C.R.A. Mechanisms of silicon incorporation in aluminophosphate molecular sieves // J. Molec. Catal. 1997. V. 119. P. 349-356.

63. Cox, D.F., Davis, M.E. Silicoaluminophosphates Molecular Sieves. X-ray Photoelectron and Solid-State NMR Spectroscopic Results Compared / Novel materials in Heterogeneous catalysis: ACS Symposium Series, 1990. V. 437. P. 38-47.

64. Sierra de Saldarriaga, L., Saldarriaga, C., Davis, M.E. Investigations into the nature of a silicoaluminophosphate with the faujasite structure // J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 26862691.

65. Hasha, D., Sierra de Saldarriaga, L., Saldarriaga, C., Hathawya, P.E., Cox, D.F., Davis, M.E. Studies of silicoaluminophosphates with the sodalite structure // J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 2127-2135.

66. Martens, J.A., Grobet P., Jacobs, P. Catalytic activity and Si, Al, P ordering in microporous silicoaluminophosphates of the SAPO-5, SAPO-11 and SAPO-37 type // J. Catal. 1990. V. 126. P. 299-305.

67. Vomscheid, R., Briend, M., Peltre, M. J., Man, P. P., Barthomeuf, D. The role of the template in directing the Si distribution in SAPO zeolites // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P. 9614-9618.

68. Masukawa, T., Komatsu, T., Yashima, T. Strong acid sites generated in aluminosilicate region of SAPO-5 // Zeolites. 1997. V. 18. P. 10-17.

69. Tan, J., Liu, Z., Bao, X., Liu, X., Han, X., He, C., Zhai, R. Crystallization and Si incorporation mechanisms of SAPO-34 // Micropor. Mesopor. Mater. 2002. V. 53. P. 97-108.

70. Martens, J. A., Janssens, C., Grobet, P. J., Beyer, H. K., Jacobs, P. A. Isomorphic Substitution of Silicon in SAPO-37 // Stud. Surf. Sci. Catal. 1989. V. 49. P. 215-225.

71. Man, P.P., Briend, M., Peltre, M.J., Lamy, A., Beaunier, P., Barthomeuf, D. A topological model for the silicon incorporation in SAPO-37 molecular sieves: Correlations with acidity and catalysis // Zeolites. 1991. V. 11. P. 563-572.

72. Barthomeuf, D. Acidic catalysis with zeolites // Zeolites: Science and Technology; Eds. F. R. Ribeiro, A. E. Rodrigues, L. D. Rollmann, C. Naccache. Nijhoff, The Hague, Boston/Lancaster: NATO ASI Ser. E., 1984. V. 80. P. 317-324.

73. Corma, A., Fornes, V., Perez-Pariente, J., Sastre, E., Martens J. A., Jacobs, P. A. Relation between the aluminum content of the faujasite framework and the isomerization and disproportionation of m-xylene // Perspectives in Molecular Sieve Science: ACS Symposium Series, 1988. V. 368. P. 555-568.

74. Martens, J.A., Mertens, M., Grobet, P.J., Jacobs, P.A. Synthesis and characterization of silicon-rich SAPO-5 // Stud. Surf. Sci. Catal. 1988. V. 37. P. 97-105.

75. Longstaffe, J.G., Chen B., Huang, Y. Characterization of the amorphous phases formed during the synthesis of microporous material AIPO4-5 // Micropor. Mesopor. Mater. 2006. V. 98. P. 21-28.

76. Venkatathri, N., Hegde, S.G., Ramaswamy V., Sivasanker, S. Isolation and characterization of a novel lamellar-type aluminophosphate, AIPO4-L, a common precursor for AIPO4 molecular sieves // Micropor. Mesopor. Mater. 1988. V. 23. P. 277-285.

97 ^ 1

77. Fyfe, C.A., Wong-Moon, K.C., Huang, Y. Z,A1/J1P solid-state n.m.r. structural investigations of AIPO4-5 molecular sieve // Zeolites. 1996. V. 16. P. 50-55.

78. Blackwell, C.S., Patton, R.L. Solid-state NMR of silicoaluminophosphate molecular sieves and aluminophosphate materials // J. Phys. Chem. 1988. V. 92. P. 3965-3970.

79. Seelan, S., Sinha, A.K. Crystallization and characterization of high silica silicoaluminophosphate SAPO-5 //J. Molec. Catal. A: Chemical. 2004. V. 215. P. 149-152.

80. Zubowa, H.L., Alsdorf, E., Fricke, R., Neissendorger, F., Richter-Mendau, J. Synthesis and properties of the silicoaluminophosphate molecular sieve SAPO-31 // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1990. V. 86. P. 2307-2312.

81. Buchholz, A., Wang, W., Xu, M., Arnold, A., Hunger, M. Thermal stability and dehydroxylation of Bronsted acid sites in silicoaluminophosphates H-SAPO-11, H-SAPO-18, H-SAPO-31 and H-SAPO-34 investigated by multi-nuclear solid-state NMR spectroscopy // Micropor. Mesopor. Mater. 2002. V. 56. P. 267-278.

82. Blasco, Т., Chica, A., Corma, A., Murphy, W.J., Agúndez-Rodríguez, J., Pérez-Pariente, J. Changing the Si distribution in SAPO-11 by synthesis with surfactants improves the hydroisomerization/dewaxing properties // J. Catal. 2006. V. 242. P. 153-161.

83. Zibrowius, В., Loffler, E., Hunger, M. Multinuclear MAS n.m.r. and i.r. spectroscopic study of silicon incorporation into SAPO-5, SAPO-31, and SAPO-34 molecular sieves // Zeolites. 1992. V. 12. P. 167-174.

84. Ojo, A.F., Dwyer, J., Dewing J., Karim, K. Synthesis and properties of SAPO-37 // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1991. V. 87. P. 2679-2684.

85. Dzwigaj, S., Briend, M., Shikosleslami, A., Peltre, M.J., Barthomeuf, D. The acidic properties of SAPO-37 compared to faujasites and SAPO-5 // Zeolites. 1990. V.10. P. 157-162.

86. Wang, L.-J., Guo, C.-W., Yan, S.-R., Huang, X.-D., Li, Q.-Z. High-silica SAPO-5 with preferred orientation: synthesis, characterization and catalytic applications // Micropor. Mesopor. Mater. 2003. V. 64. P. 63-68.

87. Tapp, N.J., Milestone, N.B., Bibby, D.M., Generation of Acid Sites in Substituted Aluminophosphate Molecular Sieves // Stud. Surf. Sci. Catal. 1988. V. 37. P. 393-402.

88. Briend, M., Peltre, M. J., Lamy, A., Man, P. P., Barthomeuf, D. Dependence of the acidic properties of SAPO-37 molecular sieve on Si content and heat treatment // J. Catal. 1992. V. 138. P. 90-100.

89. Campelo, J. M., Lafont, F., Marinas, J. M. Comparison of the activity and selectivity of Pt/SAPO-5 and Pt/SAPO-11 in rc-hexane and «-heptane hydroconversion // Appl. Catal. A: General. 1997. V. 152. P. 53-62.

90. Gibbs, G.V., Meagher, E.P., Smith, J.V., Pluth, J.J. Molecular orbital calculations for atoms in the tetrahedral frameworks of zeolites // Molecular Sieves II; Ed. J.R. Katzer. Washington, DC: ACS Symp., 1977. V. 40. P. 19-29.

91. Barthomeuf, D. Topology and maximum content of isolated species (Al, Ga, Fe, B, Si,...) in a zeolitic framework. An approach to acid catalysis // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 1009210096.

92. Wang, R., Lin, C. F., Ha, Y. S., Leu, L. J., Chao, К. J. Silicon species in a SAPO-5 molecular sieve//Appl. Catal. 1991. V. 72. P. 39-49.

93. Hedge, S.G., Ratnasamy, P., Kustov, L.M., Kazansky, V.B. Acidity and catalytic activity of SAPO-5 and A1PO-5 molecular sieves//Zeolites. 1988. V. 8. P. 137-141.

94. Паукштис, E.A. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние, 1992. 255 с.

95. Паукштис, Е.А., Киселев, А. В., Лыгин В. И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М.: Наука, 1972. 460 с.

200

96. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1969. 514 с.

97. Давыдов А. А. ИК-спектроскопия в химии поверхностных соединений. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1984. 246 с.

98. Mériaudeau, P., Tuan, V. A., Nghiem, V. Т., Sapaly, G., Naccache, С. Comparative evaluation of the catalytic properties of SAPO-31 and ZSM-48 for the hydroisomerization of n-octane: Effect of the acidity // J. Catal. 1999. V. 185. P. 435-444.

99. Ghosh A.K., Curthoys, G. Acidity of dealuminated mordenites studied by infrared spectroscopy //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1983. V. 1. P. 805-813.

100. Parlitz, В., Schreier, E., Zubowa, H. L., Eckelt, R., Lieske, E., Lischke, G., Fricke, R., Isomerization of «-heptane over Pd-loaded silico-alumino-phosphate molecular sieves // J. Catal. 1995. V. 155. P. 1-11.

101. Mériaudeau, P., Tuan, V. A., Lefebvre, F., Nghiem, V. Т., Naccache, C. Synthesis and characterization of SAPO-41: effect of the silicon content and the crystal size on the hydroisomerization of и-octane over Pt-Pd/SAPO-41 // Micropor. Mesopor. Mater. 1998. V. 26. P. 161-173.

102. Mostad, H. В., Stócker, M., Karlsson, A., Rorvik, T. Comparison of the iso-structural H-SAPO-37 and H-faujasite as catalysts for the isobutane/2-butene alkylation //Appl. Catal. A: General. 1996. V. 144. P. 305-317.

103. Zhao, G.-L., Teng, J.-W., Xie, Z.-K., Yang, W.-M., Chen, Q.-L., Tang, Y. Catalytic cracking reactions of C4-olefin over zeolites H-ZSM-5, H-mordenite and H-SAPO-34 // Stud. Surf. Sci. Catal. 2007. V. 170. P. 1307-1312.

104. Lopes, J.M., Lemos, F., Ramóa Ribeiro, F., Derouane, E.G. A Comparison of the catalytic properties of SAPO-37 and HY zeolite in the cracking of n-heptane and 2,2,4-trimethylpentane // Stud. Surf. Sci. Catal. 1991. V. 69. P. 365-372.

105. Schnabel, К. H., Fricke, R., Girnus, I., Jahn, E., Loffler, E., Parlitz, В., Peuker, C. Catalytic and infrared spectroscopic investigations of the molecular sieve types SAPO-34 and SAPO-11 // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1991. V. 87. P. 3569-3574.

106. Montoya-Urbina, M., Cardoso, D., Pérez-Pariente, J., Sastre, E., Blasco, Т., Fornes, V. Characterization and catalytic evaluation of SAPO-5 synthesized in aqueous and two-liquid phase medium in presence of a cationic surfactant // J. Catal. 1998. V. 173. P. 501-510.

107. Rabo, J.A., Pellet, R.J., Coughlin, P.K., Samshoum, E.S. Skeletal rearrangement reactions of olefins, paraffins and aromatics over aluminophosphate based molecular sieve catalysts // Stud. Surf. Sci. Catal. 1989. V .46. P. 1-17.

108. Hulea, V., Bilba, N., Lupascu, M., Dumitriu, E., Nibou, D., Lebaili, S., Kessler, H. Study of the transalkylation of aromatic hydrocarbons over SAPO-5 catalysts // Micropor. Mater. 1997. V. 8. P. 201-206.

109. Sridevi, U., Bokade, V.V., Satyanarayana, C.V.V., Rao, B.S., Pradhan, N.C., Rao, B.K.B. Kinetics of propylation of benzene over H-beta and SAPO-5 catalysts: a comparison // J. Molec. Catal. A: Chemical. 2002. V. 181. P. 257-262.

110. Hochtl, M., Jentys, A., Vinek, H. Isomerization of 1-pentene over SAPO, CoAPO (AEL, AFI) molecular sieves and HZSM-5 // Appl. Catal. A: General. 2001. V. 207. P. 397-405.

111. Chen, J., Wright, P.A., Natarajan, S., Thomas, J.M. Understanding the Bronsted acidity of SAPO-5, SAPO-17, SAPO-18 and SAPO-34 and their catalytic performance for methanol conversion to hydrocarbons // Stud. Surf. Sci. Catal. 1994. V. 84. P. 1731-1738.

112. Wilson, S., Barger, P. The characteristics of SAPO-34 which influence the conversion of methanol to light olefins // Micropor. Mesopor. Mater. 1999. V. 20. P. 117-126.

113. Park, J. W., Lee, J. Y., Kim, K. S., Hong, S. B., Seo, G. Effects of cage shape and size of 8-membered ring molecular sieves on their deactivation in methanol-to-olefin (MTO) reactions // Appl. Catal. A: General. 2008. V. 339. P. 36-44.

114. Vaughan, J.S., O'Connor, C.T., Fletcher, J.C.Q. Propene oligomerization and xylene and methyl-pentene isomerization over SAPO-11 and MeAPSO-11 // Stud. Surf. Sci. Catal. 1994. V. 84. P. 1709-1716.

115. Campelo, J.M., Lafont, F., Marinas, J. M. Hydroconversion of n-dodecane over Pt/SAPO-11 catalyst// Appl.Catal. A: General. 1998. V. 170. P. 139-144.

116. Geng, C.-H., Zhang, F., Gao, Z.-X., Zhao L.-F., Zhou, J.-L. Hydroisomerization of n-tetradecane over Pt/SAPO-11 catalyst // Catal. Today. 2004. V. 93. P. 485-491.

117. Corma, A. Transformation of hydrocarbons on zeolite catalysts // Catal. Lett. 1993. V. 22. P. 33-52.

118. Taylor, R.J., Petty, R.H. Selective hydroisomerization of long chain normal paraffins // Appl. Catal. A: General. 1994. V. 119. P. 121-138.

119. Akhmedov, V.M., Al-Khowaiter, S.H. Recent advances and future aspects in the selective isomerization of high n-alkanes // Catal. Rev.-Sci. Eng. 2007. V. 49. P. 33-139.

120. Martens, J.A., Parton, R., Uytterhoeven, L., Jacobs, P.A., Froment, G.F. Selective conversion of decane into branched isomers: A comparison of platinum/ZSM-22, platinum/ZSM-5 and platinum/USY zeolite catalysts // Appl. Catal. 1991. V. 76. P. 95-116.

121. Martens, J. A., Tielen, M., Jacobs, P. A., Weitkamp, J. Estimation of the void structure and pore dimensions of molecular sieve zeolites using the hydroconversion of «-decane, Zeolites. 1984. V. 4. P. 98-107.

122. Campelo, J.M., Lafont, F., Marinas, J.M. Hydroisomerization and hydrocracking of n-heptane on Pt/SAPO-5 and Pt/SAPO-11 catalysts // J. Catal. 1995. V. 156. P. 11-18.

123. Park, K.-C., Ihm, S.-K. Comparison of Pt/zeolite catalysts for «-hexadecane hydroisomerization // Appl. Catal. A: General. 2000. V. 203. P. 201-209.

124. Weisz, P.B. Polyftmctional Heterogeneous Catalysis// Adv. Catal. 1962. V. 13. P. 137-190.

125. Ионе, К.Г. // Полифункциональный катализ на цеолитах; под ред. д.х.н. В.Д. Соколовского. Новосибирск: Наука, 1982. 272 с.

126. Mills, G.A., Heinemann, Н., Milliken, Т.Н., Oblad, A.G. Catalytic mechanism // Ind. Eng. Chem. 1953. V. 45. P. 134-137.

127. Агафонов, A.B., Гельмс, И.Э. Промышленное применение и дальнейшие перспективы использования цеолитсодержащих катализаторов в нефтеперерабатывающей промышленности. / В кн.: Применение цеолитов в катализе. Новосибирск: Наука, 1977. С. 176-187.

128. Martens, J.A., Tielen, М., Jacobs, Р.А. Relation between paraffin isomerization capability and pore architecture of large-pore bifunctional zeolites // Stud. Surf. Sci. Catal. 1989. V. 46. P. 4960.

129. Alvarez, F., Ribeiro, F.R., Perot, G., Thomazeau, C., Guisnet, M. Hydroisomerization and hydrocracking of alkanes: 7. Influence of the balance between acid and hydrogenating functions on the transformation of «-decane on PtHY catalysts // J. Catal. 1996. V. 162. P. 179189.

130. Weitkamp, J. The influence of chain length in hydrocracking and hydroisomerization of n-alkane // Prep. Div. Petr. Chem. Amer. Soc. 1975. V. 20. P. 489-507.

131. Yue Chu, H., Rosynek, M. P., Lunsford, J. H. Skeletal isomerization of hexane over Pt/H-Beta zeolites: Is the classical mechanism correct? // J. Catal. 1998. V. 178. P. 352-362.

132. Corma, A., Martinez, A., Pergher, S., Peratello, S., Perego, C., Bellusi, G. Hydrocracking-hydroisomerization of «-decane on amorphous silica-alumina with uniform pore diameter // Appl. Catal. A: General. 1997. V. 152. P. 107-125.

133. Chao, K.-J., Lin, C.-C., Lin, C.-H., Wu, H.-C., Tseng, C.-W., Chen, S.-H. «-Heptane hydroconversion on platinum-loaded mordenite and beta zeolites: the effect of reaction pressure // Appl. Catal. A: General. 2000. V. 203. P. 211-220.

134. Blomsma, E., Martens, J. A., Jacobs, P. A. Isomerization and hydrocracking of heptane over bimetallic bifunctional PtPd/H-Beta and PtPd/USY zeolite catalysts // J. Catal. 1997. V. 165. P. 241-248.

135. Blomsma, E., Martens, J.A., Jacobs, P.A. Mechanisms of heptane isomerization on bifunctional Pd/H-Beta zeolites // J. Catal. 1996. V. 159. P. 323-331

203

136. Masahiro, S., Takahisa, I. Isomerization of pentanes on platinum/rare earth-hydrogen-zeolite Y catalysts // Bull. Japan Petrol. Inst. 1976. V. 18. P. 117-126.

137. Hydrocracking catalyst: Pat. 3860533 USA. Young, D. A.; Union Oil Company of California (USA); 14.01.75. 9 p.

138. Chen, N.Y., Garwood, W.E. Selective hydrocracking of «-paraffins in jet fuel // Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Develop. 1978. V. 17. P. 513-518.

139. Galperin, L. В., Bradley, S. A., Mezza, Т. M. Hydroisomerization of n-decane in the presence of sulfur: Effect of metal-acid balance and metal location // Appl. Catal. A: General. 2001. V. 219. P. 79-88.

140. Galperin, L. B. Hydroisomerization of «-decane in the presence of sulfur and nitrogen compounds // Appl. Catal. A: General. 2001. V. 209. P. 257-268.

141. Degnam T.F., Kennedy, C.R. Impact of catalyst acid/metal balance in hydroisomerization of normal paraffins // AlChE J. 1993. V. 39. P. 607-614.

142. Giannetto, G.E., Perot G., Guisnet, M. Hydroisomerization and hydrocracking of n-alkanes. 1. Ideal hydroisomerization PtHY catalysts // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1986. V. 25. P. 481-490.

143. Guisnet, M., Alvarez, F., Giannetto, G., Perot, G. Hydroisomerization and hydrocracking of n-heptane on Pth zeolites. Effect of the porosity and of the distribution of metallic and acid sites // Catal. Today 1987. V. 1. P. 415-433.

144. McCarthy, T. J., Lei, G.-D., Sachtler, W. M. H. Methylcyclopentane conversion catalysis over zeolite Y encaged Rhodium: A test for the metal-proton adduct model // J. Catal. 1996. V. 159. P. 90-98.

145. Zhang, A., Nakamura, I., Aimoto, K., Fujimoto, K. Isomerization of и-pentane and other light hydrocarbons on hybrid catalyst. Effect of hydrogen spillover // Ind. Eng. Chem. Res. 1995. V. 34. P. 1074-1080.

146. Ионе, К.Г., Кузнецов, П.Н., Клюева, H.B., Ечевскнй, Г.В. Особенности полифункционального действия металл-цеолитных катализаторов в реакции гидрокрекинга н-октана//Кинетика и катализ. 1977. Т. 18. С. 164-170.

147. Кузнецов, П.Н., Ионе, К.Г., Ануфриев, Д.М. Зависимость селективности гидрокрекинга н-октана на никель-цеолитном катализаторе от состояния металлического и цеолитного компонентов // Нефтехимия. 1978. № 6. С. 900-907.

148. Кузнецов, П.Н., Ионе, К.Г., Ануфриев, Д.М. Изучение последовательности стадий гидрокрекинга парафинов на никель-содержащих катализаторах // Кинетика и катализ. 1978. Т. 18. С. 1517-1520.

149. Masahiro, S., Takahisa, I. Isomerization of pentane on group VIII metal/hydrogen-zeolite Y catalysts // Bull. Japan Petrol. Inst. 1977. V. 19. P. 30-36.

150. Arachibald, R.C., Greensfelder, B.S., Holzman, G., Rowe, D.H. Catalytic hydrocracking of aliphatic hydrocarbons l/lnd. Eng. Chem. 1960. V. 52. P. 745-750.

151. Gibson, J.W., Good, G.M., Holzman, G. The use of dual function catalysts in isomerization of high molecular weight «-paraffins // Ind. Eng. Chem. 1960. V. 52. P. 113-116.

152. Process for the hydroisomerization of long-chain «-paraffins and catalyst suitable for the purpose: Pat. 2246729 Canada. Flego, C., Calemma, V.; Agip Petroli S.P.A. (Italy); 15.01.02. 14 p.

153. Catalytic isomerization process using a silicoaluminophosphate molecular sieve containing an occluded group VIII metal therein: Pat. 4689138 USA. Miller, S.J.; Chevron Research Company (USA). 25.08.87. 11 p.

154. Swift, H.E., Black E.C. Superactive nickel-aluminosilicate catalysts for hydroisomerization hydrocracking of light hydrocarbons // Ind. Eng. Chem. Res. Develop. 1974. V. 13. P. 106-110.

155. Lanewala, M.A., Pickert, P.E., Bolton, A.B. Effect of noble metal concentration upon the isomerization activity of molecular sieve zeolite catalysts // J. Catal. 1967. V. 9. P. 95-100.

156. Hochtl, M., Jentys, A., Vinek, H. Alkane conversion over Pd/SAPO molecular sieves: influence of acidity, metal concentration and structure // Catal. Today. 2001. V. 65. P. 171-177,

157. Hochtl, M., Jentys, A., Vinek, H. Hydroisomerization of heptane isomers over Pd/SAPO molecular sieves: influence of the acid and metal site concentration and the transport properties on the activity and selectivity // J. Catal. 2000. V. 190. P. 419-432.

158. Dalla Betta, R.A., Boudart, M. Well-dispersed platinum on Y zeolite: preparation and catalytic activity // 5th Intern. Congr. Catal.; 1973. V. 1. P. 329.

159. Alarcon-Diaz, A., Palmon, J.A., Renouprez, A. Location and dispergation platinum in PdY zeolites //J. Catal. 1975. V. 39. P. 334-349.

160. Amorphous aluminosilicate catalyst compositions for hydrocarbon conversion reactions: Pat. 3114695 USA. Rabo, J.A., Pickert, P.E.; Union Carbide Corporation (USA); 17.12.63. 6 p.

161. Calemma, V., Peratello, S., Stroppa, F., Giardino, R., Perego, C. Hydrocracking and hydroisomerization of long-chain «-paraffins. Reactivity and reaction pathway for base oil formation // Ind. Eng. Chem. Res. 2004. V. 43. P. 934-940.

162. Elangovan, S.P., Bischof, C., Hartmann, M. Isomerization and hydrocracking of «-decane over bimetallic Pt-Pd clusters supported on mesoporous MCM-41 catalysts // Catal. Lett. 2002. V. 80. P. 35-40.

163. Barton, D.G., Soled, S.L., Meitzner, G.D., Fuentes, G.A., Iglesia, E. Structural and catalytic characterization of solid acids based on zirconia modified by tungsten oxide // J. Catal. 1999. V. 181. P. 57-72.

164. Keogh, R.A., Sparks, D., Hu, J., Wender, I., Tierney, J.W. Hydroisomerization and hydrocracking of и-hexadecane over a Platinum-promoted sulfated zirconia catalyst // Energy Fuels. 1994. V. 8. P. 755-762.

165. Paraffin isomerization process using hydrogen mordenite catalyst: Pat. 3190939 USA. Benesi, H.A.; Shell Oil Company (USA); 22.05.65. 3 p.

166. Миначев, X.M., Гаранин, В.И., Харламов, B.B., Исакова, Т.А. Реакции изомеризации и гидрирования углеводородов на цеолитных катализаторах // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. С. 1101-1112.

167. Миначев, Х.М., Гаранин, В.И., Исакова, Т.А. Изомеризация н-пентана на цеолите типа Y, содержащем палладий // Нефтехимия. 1972. Т.12. С. 501-505.

168. Харламов, В.В., Гаранин, В.И., Миначев, Х.М. Исследование кинетики изомеризации н-пентана на водородной форме морденита при низких парциальных давлениях // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1973. №5. С. 1006-1012.

169. Kouwenhowen, H.W. Isomerization of paraffins // Proceed. 3rd Intern. Conf. Molec. Sieves. Zurich. 1973. P. 529-539.

170. Миначев, X.M., Исаков, Я.И. Каталитические свойства цеолитов с переходными металлами. М.: Наука, 1973. 112 с.

171. Баринов, И.С., Мушенко, Д.В., Страшнова, Г.М. Влияние природы металла и носителя на каталитический крекинг н-гексана//Нефтехимия. 1974. Т. 14. С. 605-607.

172. Yan, T.Y. The promotional effect of water in hydrocracking // J. Catal. 1972. V. 25. P. 204211.

173. Voorhies, A., Willian, J., Hatcher, W. Hydrocracking of я-hexane and cyclohexane over zeolites // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 1969. V. 8. P. 361-366.

174. Пигузова, Л.И., Паршина, А.И., Агафонов, A.B. Активность и стабильность платино-цеолитного катализатора гидрокрекинга в зависимости от степени декатионирования цеолита // Нефтепереработка и нефтехимия. 1968. Т. 10. С. 4-6.

175. Difunctional catalyst effective in wax hydroisomerization and process for preparing it: Pat. 0635556A1 EP. Carati, A., Flego, C., Calemma, V.; Eniricerche S.P.A., Agip Petroli (Italy); 25.01.95. 9 p.

176. Souverijns, W., Martens, J.A., Froment, G.F., Jacobs, P.A. Hydrocracking of isoheptadecanes on Pt/H-ZSM-22: An example of pore mouth catalysis // J. Catal. 1998. V. 174. P. 177-184.

177. Method for hydrocarbon isomerization: Pat. 7166756 USA. Acharya, M., Stern, D.L.; ExxonMobil Res. & Eng. Co.; 23.01.07. 9 p.

178. Alvarez, E., Giannetto, G., Guisnet M., Perot, G. Hydroisomerization and hydrocracking of n-Alkanes. 2. «-Heptane transformation on a Pt-dealuminated Y zeolite - comparison with a Pt-Y zeolite//Appl. Catal. 1987. V. 34. P. 353-365.

179. Coq, B., Rajaofanova, V., Chaurin B., Figueras, E. Hydroconversion of «-heptane over dealuminated zeolite Q catalysts //Appl. Catal. 1991. V. 69. P. 341-349.

180. Weitkamp, J. Isomerization of long-chain «-alkanes on a Pt/CaY zeolite catalyst // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 1982. V. 21. P. 550-558.

181. Martens, J. A., Jacobs, E. A., Weitkamp, J. Attempts to rationalize the distribution of hydrocracked products. I. Qqualitative description of the primary hydrocracking modes of long chain paraffins in open zeolites // Appl. Catal. 1986. V. 20. P. 239-281.

182. Martens, J.A., Jacobs P.A., Weitkamp, J. Attempts to rationalize the distribution of hydrocracked products. II. Relative rates of primary hydrocracking modes of long chain paraffins in open zeolites // Appl. Catal. 1986. V. 20. P. 283-303.

183. Jacobs, P.A., Martens J.A., Weitkamp, J. Isomerization and hydrocracking of C9 through Ci6 n-alkanes on Pt/HZSM-5 zeolite //Appl. Catal. 1981. V. 8. P. 123-141.

184. Parton, R., Uytterhoeven, L., Martens, J.A., Jacobs P.A., Froment, G.E Synergism of ZSM-22 and Y zeolites in the bifunctional conversion of «-alkanes // Appl. Catal. 1991. V. 76. P. 131142.

185. Ernst, S., Kumar R., Weitkamp, J. Synthesis and catalytic properties of zeolite ZSM-23 // Catal. Today. 1988. V. 3.P. 1-10.

186. Jiménez, C., Romero, F.J., Roldán, R., Marinas, J.M., Gómez, J.P. Hydroisomerization of a hydrocarbon feed containing «-hexane, «-heptane and cyclohexane on zeolite-supported platinum catalysts // Appl. Catal. A: General. 2003. V. 249. P. 175-185.

187. Zhang, W., Smirniotis, P.G. Effect of zeolite structure and acidity on the product selectivity and reaction mechanism for «-octane hydroisomerization and hydrocracking // J. Catal. 1999. V. 182. P. 400-416.

188. Kinger, G., Majda, D., Vinek, H. «-Heptane hydroisomerization over Pt-containing mixtures of zeolites with inert materials // Appl. Catal. A: General. 2002. V. 225. P. 301-312.

189. Gopal, S., Smirniotis, G.P. Pt/H-ZSM-12 as a catalyst for the hydroisomerization of C5-C7 «-alkanes and simultaneous saturation of benzene // Appl. Catal. A: General. 2003. V. 247. P. 113-123.

190. Huybrechts, W., Thybault, J.W., De Waele, B.R., Vanbutsele, G., Houthoofd, K.J., Bertinchamps, F., Denayer, J.F.M., Gaigneaux, E.M., Marin, G.B., Baron, G.V., Jacobs, P.A.,

207

Martens, J.A. Bifonctional catalytic isomerization of decane over MTT-type aluminosilicate zeolite crystals with siliceous rim // J. Catal. 2006. V. 239. P. 451-459.

191. Souverijns, W., Martens, J.A., Froment, G.F., Jacobs, P.A. Hydrocracking of isoheptadecanes on Pt/H-ZSM-22: An example of pore mouth catalysis // J. Catal. 1998. V. 174. P. 177-184.

192. Martens, J.A., Souverijns, W., Verrelst, W., Parton, R., Froment, G. F., Jacobs, P. A. Selective isomerization of hydrocarbon chains on external surfaces of zeolite crystals // Angew. Chem. Int. Engl. 1995. V. 34. P. 2528-2530.

193. Jacobs, P.A., Martens, J.A., Weitkamp, J., Beyer, H. K. Shape-selectivity changes in high-silica zeolites//Faraday Discuss. Chem. Soc. 1982. V. 72. P. 353-370.

194. Martens, J. A., Jacobs, P.A. The potential and limitations of the «-decane hydroconversion as a test reaction for characterization of the void space of molecular sieve zeolites // Zeolites. 1986. V. 6. P. 334-348.

195. Meriaudeau, P., Tuan, V.A., Lefebvre, F., Nghiem, V.T., Naccache, C. Isomorphous substitution of silicon in the AIPO4 framework with AEL structure: «-octane hydroconversion // Micropor. Mesopor. Mater. 1998. V. 22. P. 435-449.

196. Corma, A. State of the art and future challenges of zeolites as catalysts // J. Catal. 2003. V. 216. P. 298-312.

197. Jacobs, P.A., Derouane, E.G., Weitkamp, J. Evidence for X-ray-amorphous zeolites // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1981. P. 591-593.

198. Kikhtyanin, O. V., Paukshtis, E. A., lone, K. G., Mastikhin, V. M. Study of catalytic properties of aluminophosphates with different phase compositions // J. Catal. 1990. V. 126. P. 1-7.

199. Elangovan, S.P., Hartmann, M. Evaluation of Pt/MCM-41//MgAPO-« composite catalysts for isomerization and hydrocracking of n-decane // J. Catal. 2003. V. 217. P. 388-395.

200. Yang, X.-M., Ma, H.-J., Xu, Z.-S., Xu, Y,-P., Tian, Z.-J., Lin, L.-W. Hydroisomerization of «-dodecane over Pt/MeAPO-11 (Me = Mg, Mn, Co or Zn) catalysts // Catal. Commun. 2007. V. 8. P. 1232-1238.

201. Hochtl, M., Jentys, A., Vinek, H. Acidity of SAPO and CoAPO molecular sieves and their activity in the hydroisomerization of n-heptane // Micropor. Mesopor. Mater. 1999. V. 31. P. 271-285.

202. Lopes, J.M., Lemos, F., Ramoa Ribeiro, F., Derouane, E.G. A Comparison of the catalytic properties of SAPO-37 and HY zeolite in the cracking of «-heptane and 2,2,4-trimethylpentane // Stud, Surf. Sci. Catal. 1991. V. 69. P. 365-372.

203. Campelo, J.M., Lafont E., Marinas, J.M. Pt/SAPO-5 and Pt/SAPO-11 as catalysts for the hydroisomerization and hydrocracking of «-octane // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1995. V. 91. P.1551-1555.

204. Chen, N.Y., Degnan, T.F., Smith, C.M. Measurements of molecular transport in zeolites; Molecular transport and reaction in zeolites. New York: John Wiley & Sons, Wiley-VCH, 1994. P. 131-166.

205. Liu, Y., Liu, C., Tian, Z., Lin, L. Sn-Modified Pt/SAPO-11 catalysts for selective hydroisomerization of «-paraffins // Energy Fuels. 2004. V. 18. P. 1266-1271.

206. Zhao, D.-Y., Nie, C., Zhou, Y.-M., Xia, S.-J., Huang, L.-M., Li, Q.-Z. Comparison of disordered mesoporous aluminosilicates with highly ordered Al-MCM-41 on stability, acidity and catalytic activity // Catal. Today. 2001. V. 68. P. 11-20.

207. Wang, J.-H., Mou, C.-Y. Catalytic behavior of nanostructured sulfated zirconia promoted by alumina: Butane isomerization// Catal. Today. 2008. V. 131. P. 162-172.

208. Huang, X.-D., Wang, L.-J., Kong, L.-D., Li, Q.-Z. Improvement of catalytic properties of SAPO-11 molecular sieves synthesized in HaO-CTAB-butanol system // Appl. Catal. A: General. 2003. V. 253. P. 461-467.

209. Liu, P., Ren, J., Sun, Y. Influence of template on Si distribution of SAPO-11 and their performance for «-paraffin isomerization // Micropor. Mesopor. Mater. 2008. V. 114. P. 365372.

210. Bennett J.M., Kirchner R.M. The structure of calcined AIPO4-3I: A new framework topology containing one-dimensional 12-ring pores // Zeolites. 1992. V. 12. P. 338-342.

211. Baur, W.H., Joswig, W., Kassner D., Kornatowski, J. Structure of SAPO-31 refined from single-crystal diffraction data: substitution of P by Si established by diffraction methods, Acta Cryst. B. 1994. V. 50. P. 290-294.

212. Finger, G., Kornatowski, J., Jancke, K., Matschat R., Baur, W.H. AIPO4-3I derivatives doped with various metals: effects on crystal symmetry and thermal stability, Micropor. Mesopor. Mater. 1999. V. 33. P. 127-136.

213. Prakash, A.M., Chilukuri, S.V.V., Bagwe, R.P., Ashtekar S., Chakrabarty, D. Silicoaluminophosphate molecular sieves SAPO-11, SAPO-31 and SAPO-41: synthesis, characterization and alkylation of toluene with methanol // Micropor. Mater. 1996. V. 6. P. 8997.

214. Zubowa, H.L., Richter, M., Roost, U., Parlitz B., Fricke, R. Synthesis and catalytic properties of substituted A1P04-31 molecular sieves, Catal. Lett. 1993. V. 19. P. 67-79.

215. Prakash, A.M., Kevan, L., Hassan Zahedi-Niaki M., Kaliaguine, S. Electron spin resonance and electron spin-echo modulation evidence for the isomorphous substitution of titanium in titanium aluminophosphate molecular sieves // J. Phys. Chem. B. 1999. V. 103. P. 831-837.

216. Hassan Zahedi-Niaki, M., Kapoor M.P., Kaliaguine, S. Oxidation of hydrocarbons and alcohols by hydrogen peroxide over T APO-5 ,-11,-31, and -3 6 // Proceedings of the 12th International

209

Zeolite Conference / Eds. M.M.J. Treacy, B.K. Marcus, M.E. Bisher, J.B. Higgins -Warrendale: Materials Research Society, 1999. P. 1221-1226.

217. Venkatathri, N., Hegde S.G., Sivasanker, S. Synthesis and characterization of a novel vanadium analogue of A1PO-31 //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1995. P. 151-152.

218. Umamaheswari, V., Banumathi Arabindoo, C., Palanichamy M., Murugesan, V. Isomorphous substitution of Mn(II), Ni(II) in AIPO-31 molecular sieves and study of their catalytic performance // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.). 2000. V. 112. P. 439-448.

219. Dugal, M., Sankar, G., Raja R., Thomas, J.M. Designing a heterogeneous catalyst for the production of adipic acid by aerial oxidation of cyclohexane // Angew. Chem. Int. Ed. 2000. V. 39. P. 2310-2313.

220. Novak Tusar, N., Mali, G., Arcon, I., Kaucic, V., Ghanbari-Siahkali, A., Dwyer, J. Framework cobalt and manganese in MeAPO-31 (Me=Co, Mn) molecular sieves // Micropor. Mesopor. Mater. 2002. V. 55. P. 203-216.

221. Abbad, B., Attou M., Kessler, H. Synthesis of the silicoaluminophosphate molecular sieve

S APO-31 in the presence of fluoride ions and its characterization // Micropor. Mesopor. Mater. 1998. V. 21. P. 13-18.

222. Guth, J.L., Kessler, H., Wey, R. New route to pentasil-type zeolites using a non alkaline medium in the presence of fluoride ions // Stud. Surf. Sci. Catal. 1986. V. 28. P. 121-128.

223. Soulard, M., Bilger, S., Kessler, H., Guth, J.L. Thermoanalytical characterization of MFI-type zeolites prepared either in the presence of OHT or of F~ ions // Zeolites. 1987. V. 7. P. 463-470.

224. Venkatathri, N., Shetty, V.N. Synthesis and characterization of TAPO-31 molecular sieves using tripropylamine template // Catal. Commun. 2006. V. 7. P. 1015-1021.

225. Microporous crystalline composite compositions: Pat. 4861739 USA. Pallet, R.J., Coughlin, P.K., Springer A.R., Gajek, R.T.; UOP (USA); 29.08.89. 57 p.

226. Hu, Y., Wang, X., Guo, X., Li, S., Sun, H. Synthesis of pure SAPO-31 with di-M-hexylamine as a novel structure directing agent, Chemistry Letters. 2004. V. 33. P. 1510-1511.

227. Mali, G., Meden, A., Ristic, A., Novak Tusar, N., Kaucic, V. Interaction of dipropylamine template molecules with the framework of as-synthesized AIPO4-3I // J. Phys. Chem. B. 2002. V. 106. P. 63-69.

228. Treacy, M.M.J., Higgins, J.B. Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites, Fifth Revised Edition. Amsterdam: Elsevier, 2007. 379 p.

229. Wagner, C.D., Riggs, W.M., Davis, L.E. Handbook of X-Ray Photoelectron Spectroscopy; Eds. J.F. Moulder, G.E. Mullenberg. Minnesota: Perkin-Elmer, Eden Prairie, 1978. 261 p.

230. Romotowski, T., Komorek, J., Paukshtis, Ye.A., Yurchenko, E.N. AlNaZSM-5 zeolites. Part 2. A study with i.r. spectra of adsorbed CO // Zeolites. 1991. V. 11. P. 497-501.

210

231. Jacobs, P.A., Ballmoos, R.U. Framework hydroxyl groups of H-ZSM-5 zeolites // J. Phys. Chem. 1982. V. 86. P. 3050-3052.

232. Kharitonov, A.S., Sheveleva, G.A., Panov, G.I., Sobolev, V.I., Paukshtis, Ye.A., Romannikov, V.N. Ferrisilicate analogs of ZSM-5 zeolite as catalysts for one- step oxidation of benzene to phenol // Appl. Catal. A: General. 1993. V. 98. P. 33-43.

233. Emeis C.A. Determination of integrated molar extinction coefficients for infrared absorption bands of pyridine adsorbed on solid acid catalysts // J. Catal. 1993. V. 141. P. 347-354.

234. Schmidt, W., Schuth, F., Reichert, H., Unger K., Zibrowius, B. VPI-5 and related aluminophosphates: Preparation and thermal stability // Zeolites. 1992. V. 12. P. 2-8.

235. Chaudhari, K., Das, Т.К., Soni, H.S., Rajmohanan, P.R., Jacob N.E., Chandwadkar, A.J. n-DBA-VPI-5 : Synthesis and characterization // Stud. Surf. Sci. Catal. 1988. V. 113. P. 651-658.

236. Perez, J.O., McGuire N.K., Clearfield, A. Observations on the synthesis and structure of wide pore aluminum phosphate molecular sieves // Catal. Letters. 1991. V. 8. P. 145-153.

237. Yang, J., Wu, W., Zhou, Y., Wu, G., Zhao, A., Kikhtyanin, O.V., Toktarev, A.V., Echevskii, G.V. Microwave irradiation synthesis of SAPO-31 molecular sieve and its characterization and catalytic performance // Chin. J. Catal. 2011. V. 32. P. 1234-1241.

238. Программа VCCLAB, Virtual Computational Chemistry Laboratory. URL: http://www.vcclab.org, 2005 (дата обращения 18.06.2011).

239. Программа ACD/pKa ver. 1.01, Advanced Chemistry Development, Inc., Canada, 1997.

240. Bergstrom, S., Olofsson, G. Thermodynamic quantities for the acid dissociation of alkylammonium ions in water over a wide temperature range // J. Soln. Chem. 1978. V. 7. P. 497-513.

241. Christensen, J.J., Izatt, R.M., Wrathall, D.P., Hansen, L.D. Thermodynamics of proton ionization in dilute aqueous solution. Part XI. pK, AH0, and AS° values for proton ionization from protonated amines at 25° // J. Chem. Soc. (A). 1969. P. 1212-1223.

242. Hall, N.F., Sprincle, M.R. Relations between the structure and strength of certain organic bases in aqueous solution // J. Amer. Chem. Soc. 1932. V. 54. P. 3469-3485.

243. Hoerr, C.W., McCorkle, M.R., Ralston, A.W. Studies on High Molecular Weight Aliphatic Amines and their Salts. X. Ionization Constants of Primary and Symmetrical Secondary Amines in Aqueous Solution // J. Amer. Chem. Soc. 1943. V. 65. P. 328-329.

244. Rungrojchaipon, P., Wang, X., Jacobson, A.J. Crystal growth of A1PO-5, A1PO-15, and A1PO-21 from aluminum foil // Micropor. Mesopor. Mater. 2008. V. 109. P. 478-484.

245. Lopez, С. M., Escobar, V., Arcos, M. E., De Nobrega, L., Yanez, F., Garcia, L. V. Synthesis, characterization and catalytic behaviour of SAPO-11 obtained at low crystallization times and with low organic agent content // Catal. Today. 2008. P. 120-128.

211

246. Weyda, H., Lechert, H. The crystallization of silicoaluminophosphates with the structure-type SAPO-5 //Zeolites. 1990. V. 10. P. 251-258.

247. Jahn, E., Miiller, D., Wieker, W., Richter-Mendau, J. On the synthesis of the aluminophosphate molecular sieve AIP04-5 //Zeolites. 1989. V. 9. P. 177-181.

248. Kikhtyanin, О. V., Vogel, R. F., Kibby, C. L., Harris, Т. V., lone, K. G., O'Rear, D. J. Highly selective template for synthesis of A1PO-31 (ATO) // Proceedings of the 12th International Zeolite Conference; Eds. M.M.J. Treacy, B.K. Marcus, M.E. Bisher, J.B. Higgins. Warrendale: Materials Research Society, 1999. P. 1743-1749.

249. Liu, P., Ren, J., Sun, Y. Effect of template content on the physicochemical characterization and catalytic performance of SAPO-11 for the hydroisomerization of n-tetradecane // J. Fuel Chem. Techno1. 2008. V. 36. P. 610-615.

250. Yang, S.-M., Wu, Y. M. One step synthesis of methyl isobutyl ketone over palladium supported on A1P04-11 and SAPO-11 // Appl. Catal. A: General. 2000. V. 192. P. 211-220.

251. Masukawa, Т., Komatsu, Т., Yashima, T. Alkylation of toluene on HSAPO-5 with various Si concentrations//Zeolites. 1997. V. 19. P. 429-433.

252. Oliver, S., Kuperman, A., Ozin, G.A. A New Model for Aluminophosphate Formation: Transformation of a Linear Chain Aluminophosphate to Chain, Layer, and Framework Structures // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. V. 37. P. 46-62.

253. Ojo, A.F., Dwyer, J., Dewing, J., O'Malley, P.J., Nabhan, A. Synthesis and properties of SAPO-5 molecular sieves. Silicon incorporation into the framework // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1992. V. 88. P. 105-112.

254. Barthomeuf, D. Topological model for the compared acidity of SAPOs and SiAl zeolites // Zeolites. 1994. V. 14. P. 394-401.

255. Derewinski, M., Peltre, M.J., Briend, M., Barthomeuf, D., Man, P.P. Solid-state transformation of SAPO-37 molecular sieve above 1100 К // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1993. V. 89. P. 1823-1828.

256. Maesen, Th.L.M., Schenk, M., Vlugt, T.J.H., Smit, B. Differences between MFI- and MEL-type zeolites in paraffin hydrocracking // J. Catal. 2001. V. 203. P. 281-291.

257. Zhang, S., Chen, S.-L., Dong, P., Yuan, G., Xu, K. Characterization and hydroisomerization performance of SAPO-11 molecular sieves synthesized in different media // Appl. Catal. A: General. 2007. V. 332. P. 46-55.

258. Черепица C.B., Бычков C.M., Коваленко A.H., Мазаник, A.JI., Макоед, Н.М., Гремяко, Н.Н., Кузменков, Д.Е., Лучинина, Я.Л. Определение инспектируемых параметров дизельных топлив // ХТТМ. 2003. № 6. С. 45-48.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.