Закономерности работы пористых гидрофобизированных электродов в процессах электросинтеза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Салтыков, Юрий Васильевич

• Салтыков, Юрий Васильевич
• доктор химических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор химических наук Салтыков, Юрий Васильевич

Список основных обозначений

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Пористые электроды

1.1.1. Описание пористых сред

1.1.2. Процессы переноса в пористом теле

1.1.3. Электрохимическая активность электродов

1.1.4. Бипористые электроды

1.1.5. Гидрофобизированные электроды и сферы их применения

1.2. Теория гидрофобизированных электродов с газовым реагентом (ГЭГР)

1.3. Теория гидрофобизированных электродов с жидким реагентом (ГЭЖР)

1.4. Электрохимические процессы, осуществленные в ГФЭ

1.4.1. Особенности проведения электролиза с использованием

1.4.2. Процессы в источниках тока

1.4.3. Процессы электросинтеза с газообразными реагентами

1.4.4. Процессы электросинтеза с жидкими реагентами

1.4.5. Электросинтез пероксида водорода из кислорода

1.4.6. Непрямой электросинтез с использованием ГФЭ

1.5. Постановка задачи исследования

Глава 2. Методические аспекты исследования электросинтеза на пористых гидрофобизированных электродах

2.1. Методика проведения процессов электросинтеза на ГФЭ

2.2. Методика проведения электросинтеза пероксида водорода из кислорода в среде NaOH

2.3. Методика изготовления гидрофобизированньтх электродов

2.4. Методика газометрического определения доли тока, идущей на реакцию образования пероксид-иона.

2.5. Методика проведения процесса непрямого электросинтеза

2.6. Выбор системы дифференциальных уравнений, описывающей процесс электросинтеза в гидрофобизированном электроде

Глава 3. Поляризационная зависимость гидрофобизированного электрода для электросинтеза и зависимость выхода по току целевого продукта от поляризации

3.1. Распределение в ГФЭ хорошо растворимого продукта и поляризационная зависимость

3.2. Поляризационная характеристика пористого гидрофобизированного электрода для электросинтеза при наличии побочной электрохимической реакции

3.2.1. Вид поляризационной зависимости

3.2.2 Поляризационные кривые ГФЭ при различных отношениях тафелевских наклонов

3.2.3. Влияние на поляризационные кривые отношения токов обмена и разности между равновесными потенциалами целевой и побочной реакций

3.2.4. Влияние на поляризационные кривые активности электрода

3.2.5. Сопоставление теории с экспериментом

3.3. Поляризационная зависимость гидрофобизированного электрода при электросинтезе растворимого продукта

3.3.1. Вид поляризационной зависимости при электросинтезе электроактивного продукта

3.3.2. Определения начальной концентрации продукта

3.3.3. Сравнение теоретических результатов с экспериментальными, полученными при электросинтезе пероксида водорода

3.3.4. О применимости полученных уравнений «

3.4. Выход по току целевой реакции

3.4.1. Применимость теоретических результатов к экспериментальной зависимости ВТ от поляризации

Глава 4. Распределение поляризации в гидрофобизированном электроде во внутрикинетическом режиме и толщина зоны реакции

4.1. Анализ уравнения для распределения поляризации в пористом электроде с экспоненциальной кинетикой

4.2. Распределение поляризации внутри пористого электрода

4.3. Толщина зоны реакции

4.4. Различие в распределении поляризации в пористых электродах разной толщины '

4.5. Практические выводы из полученных результатов

Глава 5. Оценка тока обмена реакции электросинтеза в гидрофобизированном электроде

Глава 6. Зависимость активности гидрофобизированного электрода во внутрикинетическом режиме от содержания гидрофобизатора

Глава 7. Воздействие продукта реакции на работу ГФЭ и закономерности его удаления

7.1. Поведение относительной толщины гидрофобизированного электродана на основе саж в процессе электросинтеза пероксида водорода

7.1.1. Оценка относительной толщины ГФЭ из смесей саж А437-Э и Г

7.1.2. Сравнение электродов из смесей саж А437-Э с П и П805-Э

7.2. Применение метода ЦВА для тестирования накопления продуктов в пористых электродах

7.3. Закономерности удаления нарабатываемого продукта из ГФЭ

7.3.1. Экспериментальные факты и их обсуждение

Глава 8. Поведение гидрофобизированного электрода в процессах непрямого электросинтеза

8.1. Локализация химической реакции в процессе непрямого электросинтеза в ГФЭ

8.1.1. Первый порядок по субстрату

8.1.2. Первый порядок по интермедиату

8.1.3. Второй порядок реакции.

8.2. Участие порового объема электрода в процессе непрямого электросинтеза в ГФЭ

Глава 9. Влияние накопления продукта на работу топливного элемента гибридного типа

9.1. Зависимость поляризации электрода от концентрации электроактивного продукта при его электросинтезе в гальваностатическом режиме

9.2. Вольтамерная кривая ТЭ гибридного типа

9.3. Отношение количества электроэнергии, выработанной ТЭ, к концентрации получаемого продукта

9.4. Закономерности поведения ЭДС при накоплении целевого продукта в топливном элементе гибридного типа

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности работы пористых гидрофобизированных электродов в процессах электросинтеза»

В настоящее время большое внимание уделяется электрохимическим 4 способам получения химических продуктов или электросинтезу. Связано это в первую очередь с экологическими проблемами [1]. Известно, что электрический ток является экологически чистым реагентом и в электросинтезе он выступает как окислитель в анодных процессах и как восстановитель в катодных [1-4].

Однако электросинтез обладает существенным недостатком -зачастую сравнительно низкой производительностью по сравнению с чисто химическими способами синтеза [2-4]. Поэтому является актуальной проблема интенсификации процессов электросинтеза.

Для интенсификации электрохимических процессов используют различные методы, среди которых следует выделить применение различных типов пористых электродов с высокоразвитой поверхностью [14]. Особенно остро проблема интенсификации стоит при использовании плохорастворимых в воде исходных веществ [5-12]. Для повышения характеристик электросинтеза в этом случае используют посредники растворения, что негативно влияет на электропроводность используемых растворов и осложняет выделение целевых продуктов. Использование водного раствора электролитов более привлекательно по сравнению с органическими растворителями или их водными смесями, поскольку он гораздо более электропроводен, и зачастую упрощается схема выделения целевых продуктов [2]. Таким образом, при осуществлении процесса электросинтеза желательно использование пористого электрода и применение водного раствора электролита, однако при этом необходимо решить проблему диффузионных ограничений по подводу реагента и отводу целевого вещества из зоны реакции.

Проблема снятия диффузионных ограничений при применении газообразного реагента достаточно успешно решена при использовании трехфазного электрода [5,6] пористое пространство которого содержит раствор электролита, реагент и электрокатализатор. Эффективность трехфазного электрода зависит от степени развития трехфазной границы

раздела электролит - электрокатализатор - реагент (ЭКР) [5].

Среди трехфазных электродов известен бипористый электрод. В бипористом электроде существует два типа пор: широкие и узкие. Широкие поры заняты газообразным реагентом, а узкие - раствором электролита. Широкие поры образуют каналы для подвода и распределения по объему электрода газообразного реагента, а узкие - каналы для подвода и распределения водного электролита. Активность бипористного электрода напрямую связана с применением больших перепадов давления между газом и раствором электролита, что влечет высокие требования к механической прочности электрода и сложного аппаратурного оформления электрохимического процесса в целом.

В гидрофобизированных электродах (ГФЭ) [5,6,7], представляющих собой пористое тело, содержащее высокодисперсную смесь химически инертного гидрофобного материала часто выполняющего роль связующего и электрохимически активного гидрофильного материала электрокатализатора. В таком электроде в результате капиллярного равновесия возникает граница раздела ЭКР, обусловленной различной смачиваемостью раствором электролита поверхности электрокатализатора и гидрофобизатора. Здесь и далее согласно принятой терминологии под электрокатализатором понимается электрохимически активный материал гидрофобизированного электрода.

Благодаря своим уникальным особенностям и несомненным достоинствам ГФЭ нашли широкое применение в топливных элементах (ТЭ).

Следует обратить внимание на то, что в литературе встречаются два термина. касающихся процессов в ГФЭ, а именно: "на гидрофобизированном электроде" и ''в гидрофобизированном электроде". По нашему мнению, первый термин несколько неудачен, поскольку может сложиться впечатление, что процесс происходит на внешней видимой поверхности ГФЭ, тогда как второй термин подчеркивает, что пористый электрод представляет собой распределенную систему и электродный процесс происходит внутри его порового пространства.

В последние годы пористые ГФЭ получили распространение в процессах прямого [8-12] и непрямого [13-15] электросинтеза с участием плохо растворимых в воде органических и неорганических исходных соединений.

В настоящее время известны процессы электросинтеза различных веществ из газообразных и жидких исходных соединений ограниченно растворимых в воде, среди которых можно отметить такие как СН4, С2НЙ, С2Н4 из СО; СНСООН из СО,;, СН4, С2Н4 из С02; RC1 из RH, CF2CFC1 из CF2C1CFC12; CH3NHOH и CH3NH2 из CH3N02; RCOOH из RCH2OH; 0-C6H4OHNH2 из 0-C6H40HN02; Н202 из 02 и другие. Среди этих процессов наиболее изучен процесс электровосстановления кислорода до пероксида водорода в щелочных электролитах.

Большой экспериментальный материал по использованию ГФЭ для электросинтеза, накопленный к настоящему времени, нуждается в теоретическом осмыслении и систематизации.

Теория ГФЭ для топливных элементов, большой вклад в разработку которой был внесен профессором Ю.Г. Чирковым, позволяет на научной основе подбирать электродные материалы, их количественные соотношения, структуру электрода и его конструкцию. Однако поведение ГФЭ в процессах электросинтеза является более сложным по сравнению с топливными элементами и поэтому известная теория не может быть полностью перенесена на эту область их использования. В настоящее время практика применения ГФЭ для электросинтеза в основном использует сугубо эмпирический подход и опыт их применения в топливных элементах.

Актуальность выявления закономерностей работы ГФЭ для электросинтеза и развития их теории заключается в следующем.

Условия работы ГФЭ для электросинтеза во многом отличаются от условий работы ГФЭ в ТЭ. Основное отличие заключается в разном подходе к рассмотрению стадии отвода конечных продуктов. Например, в ГФЭ для Н2/02 топливных элементов конечным продуктом является вода, т.е. сам растворитель. В ГФЭ для электросинтеза всегда образуется новое вещество, которое оказывает большое влияние на работу ГФЭ как с микро, так и с макрокинетической точек зрения. Важно отметить, что ГФЭ для электросинтеза работает в более жестких условиях, чем ГФЭ в топливном элементе, в частности, при больших перенапряжениях. Кроме того, процессы электросинтеза зачастую протекают через интермедиа™ с выходом по току целевого продукта менее 100%. В связи с этим теория ГФЭ для электросинтеза должна отвечать на такие вопросы, которые для ГФЭ в топливных элементах были несущественны или вообще не имели смысла.

Среди множества проблем ГФЭ для электросинтеза существуют такие, которые требуют первоочередного решения. Такими проблемами, по нашему мнению, являются: вид макрокинетической поляризационной зависимости ГФЭ, величина концентрации нарабатываемого продукта и характер ее распределения по глубине электрода, величина зоны реакции в электроде, удаление целевого продукта из ГФЭ, ресурс и возможность ускорения ресурсных испытаний ГФЭ, роль пористого электрода в процессах непрямого электросинтеза и т. д.

Основные теоретические расчеты и оценки сделаны для газодиффузионных гидрофобизированных электродов на основе различных саж, используемых для электросинтеза Н202 из 02 в щелочных электролитах. Однако полученные результаты, по нашему мнению, могут быть перенесены и на другие процессы.

Данная диссертационная работа выполнена в Институте химии и химической технологии СО РАН в рамках нового научного направления -электросинтез химических веществ в пористых гидрофобизированных электродах. Работа выполнена в рамках приоритетного направления развития науки, технологий и техники в Российской Федерации -"Энергетика и энергосбережение" и перечня критических технологий Российской Федерации - 'Технология водородной энергетики" в соответствии с планами ИХХТ СО РАН по теме: "Разработка методов синтеза органических и неорганических соединений из исходных веществ ограниченно растворимых в воде" в рамках проекта "Создание научных основ новых технологий комплексной переработки низкосортной древесины и древесных отходов в ценные продукты", а также в рамках проекта по гранту ККФН и РФФИ - Енисей № 05.03.97703.

Основная цель работы состояла в выявлении закономерностей работы ГФЭ в условиях прямого и непрямого электросинтеза. Основное внимание было уделено работе ГФЭ во внутрикинетическом режиме в связи с тем, что работа ГФЭ для электросинтеза, особенно при электросинтезе пероксида водорода, в этом режиме встречается наиболее часто.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- выяснение теоретической поляризационной зависимости ГФЭ для электросинтеза во внутрикинетическом режиме;

- выяснение зависимости выхода по току целевой реакции от поляризации ГФЭ;

- выяснение распределения поляризации по глубине пористого ГФЭ и величина зоны реакции в нем;

- рассмотрение зависимости активности ГФЭ от содержания гидрофобизатора; определение критериев, по которым можно проводить прогнозирование устойчивой работы ГФЭ в условиях его длительной работы;

- разработка способа оценки тока обмена исследуемой реакции по У экспериментам на ГФЭ;

- выяснение вопроса о локализации химической реакции в процессе непрямого электросинтеза - в объеме электролитной камеры или в поровом объеме электрода.

- влияние накопления продукта на работу топливного элемента гибридного типа.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Салтыков, Юрий Васильевич

Выводы

1. Впервые установлены закономерности работы гидрофобизированных электродов (ГФЭ) в процессах электросинтеза, учитывающие их особенности, связанные с видом поляризационных характеристик, зависимостью выхода по току целевого продукта от поляризации, воздействием продукта реакции на работу ГФЭ, прогнозированием ресурса работы ГФЭ, поведением ГФЭ в процессах непрямого электросинтеза, влиянием накопления продукта на работу топливного элемента гибридного типа.

2. Впервые найдены поляризационные зависимости ГФЭ при выходе по току целевого продукта менее 100% и накоплении в растворе электроактивного целевого продукта, позволяющие описать поведение ГФЭ при различных концентрациях целевого продукта, и объяснить ход поляризационных зависимостей ГФЭ при наличии конкурирующей реакции.

3. Впервые выведены теоретические зависимости выхода по току целевого продукта от поляризации. Показано, что увеличение или уменьшение ВТ с ростом поляризации зависит от отношения тафелевских наклонов целевой и побочной реакций, что позволило объяснить как увеличение, так и уменьшение ВТ целевых продуктов реакции в различных процессах электросинтеза с изменением поляризации.

4. Выведена формула для расчета распределения концентрации нарабатываемого продукта по глубине гидрофобизированного электрода, согласно которой, концентрация хорошо растворимого продукта в гидрофобизированном электроде намного выше, чем в электролитной камере и увеличивается по мере увеличения поляризации и концентрации продукта в электролите.

5. Впервые выведено уравнение, описывающее распределение поляризации по глубине пористого электрода конечной толщины. Установлено, что не существует резкой границы, разделяющий бесконечно толстый и тонкий электроды. Электроды с промежуточными между ними свойствами классифицированы как электроды промежуточной толщины.

6. Разработан метод оценки токов обмена исследуемой реакции по экспериментам на ГФЭ, основанный на экстраполяции зависимости плотности тока в ГФЭ к нулевому содержания гидрофобизатора. Сделанные оценки для различных саж показали удовлетворительное согласие с известными литературными данными для углеграфитовых материалов.

7. Предложен метод прогнозирования ресурса работы ГФЭ путем наблюдения за изменением характерной длины процесса, позволяющий значительно ускорить ресурсные испытания ГФЭ. Показано, что в ГФЭ для получения пероксида водорода для увеличения их ресурса целесообразно использование смеси гидрофобной и гидрофильной саж.

8. Предложено применение метода циклической вольтамперометрии для тестирования накопления продукта в поровом объеме электрода, позволяющий наблюдать за микро- и макро- процессами, происходящими в гидрофобизированном электроде и выбрать оптимальную структуру электрода и условия проведения процесса, обеспечивающие эффективное удаление продуктов.

9. Теоретически предсказана и экспериментально подтверждена возможность протекания химической реакции непрямого электросинтеза в поровом объеме гидрофобизированного электрода. Установлено, что распределение ее долей между поровым объемом электрода и электролитной камерой зависит от константы скорости химической реакции и ее порядка. Выведенные уравнения позволяют установить место протекания химической реакции непрямого электросинтеза в поровом объеме электрода или в электролитной камере.

-20910. Установлено влияние концентрации синтезируемого продукта на работу топливного элемента гибридного типа и показано, что целесообразно настраивать работу ТЭГТ в двух режимах: направленного на максимальную выработку электроэнергии с минимальной величиной произведения тока на внутреннее сопротивление (IR) и направленного на максимальную выработку целевого продукта с максимальной величиной IR.

Заключение

Из литературного обзора видно, что в настоящее время ГФЭ нашли широкое применение в различных областях теоретической и прикладной электрохимии. Представляется весьма плодотворным применение ГФЭ в процессах электросинтеза.

Актуальность разработки теория ГФЭ для электросинтеза, как прямого, так и непрямого, заключается в том, что накоплен большой экспериментальный материал, требующий своего теоретического осмысления. При разработке конкретного процесса электросинтеза в ГФЭ необходимо найти ответы на такие вопросы, на которые не может дать существующая теория ГФЭ для топливных элементов. Таких вопросов достаточно много, однако существуют наиболее значимые, которые требуют первоочередного ответа.

В диссертации даны ответы на следующие вопросы, которые, имеют важное значение при разработке теории ГФЭ для электросинтеза.

Поляризационная зависимость. Теория ГФЭ для ТЭ не может дать ответа на вид макрокинетической поляризационной зависимости для случая электросинтеза вещества, которое является посторонним по отношению к первоначальному составу раствора электролита веществом. Стадия выноса этого вещества может оказывать существенное влияние на вид макрокинетической зависимости.

Найдена теоретическая поляризационная зависимость ГФЭ, учитывающая важную стадии удаления из электрода целевого продукта. Показано, что в случае ВТ 100% поляризационная зависимость совпадает с известной зависимостью для ГФЭ в ТЭ.

Найдена поляризационная зависимость для случая ВТ целевого продукта менее 100%. Показано, что в этом случае поляризационная характеристика зависит от отношения токов обмена и разницы равновесных потенциалов для целевой и побочной реакций

Найдена поляризационная зависимость в случае наработки в ГФЭ электроактивного целевого продукта. Показано, что в этом случае плотность тока на ГФЭ зависит как корень четвертой степени от концентрации, а в случае воздействия целевого продукта на поверхность электрокатализатора, как корень второй степени от концентрации продукта.

Найдена теоретическая зависимость выхода по току целевого продукта от поляризации. Показано, что увеличение или уменьшение ВТ с поляризацией зависит от отношения токов обмена целевой и побочной реакций, при невыполнимости принципа ПНПСР происходит сильное подавление конкурирующей реакции и ВТ может достигать 100%.

Распределение концентрации нарабатываемого продукта по глубине электрода. Знание концентрации нарабатываемого продукта внутри ГФЭ важно в связи с тем, что часто продукт оказывает негативное действие на электрокатализатор. Может возникнуть необходимость принятия мер к снижению этого негативного воздействия для чего необходимо знание концентрации нарабатываемого продукта в поровом объеме электрода.

Найдены уравнения для расчета концентрации нарабатываемого хорошо растворимого продукта и его распределения внутри пористого электрода. Эти уравнения имеют важное значение при электросинтезе в ГФЭ растворимого в растворе электролита продукта, когда происходит его накопление внутри порового объема. Часто происходит нежелательное взаимодействие продукта с поверхностью электрокатализатора или образование нежелательных веществ.

Распределение поляризации внутри ГФЭ. Наличие поляризации в тылу электрода предполагает наработку синтезируемого вещества на всем протяжении электрода, а значит возможность равнодоступности всего электрода для протекающего процесса.

Найдено уравнение для распределения поляризации в сравнительно тонких ГФЭ. Это уравнение имеет важное значение тогда, когда возникает вопрос о существовании поляризации в их тылу.

Найдено уравнение для вычисления толщины зоны реакции в ГФЭ. Знание толщины зоны реакции важно при разработке процесса электросинтеза потому, что от ее величины во многом зависит эффективность процесса выноса нарабатываемого вещества из электрода, а значит выбор рабочей толщины ГФЭ.

Уточнены критерии, по которым можно судить о наличии или отсутствии поляризации в тылу электрода. От этого во многом зависит толщина зоны реакции.

Предложен критерий по которому можно судить является ли электрод бесконечно толстым или тонким. По этому критерию электроды с относительной толщиной более 2.18 следует считать бесконечно толстыми, а электроды с приведенной толщиной менее 1,3 можно считать тонкими.

Предложено понятие "электрод промежуточной толщиньГ как электрода со свойствами, промежуточными между свойствами босконечно-толстых и тонких электродов. Приведенная толщина таких электродов меньше 2,18, но больше 1,3.

Оценка тока обмена. Знание тока обмена исследуемой реакции электросинтеза является несомненно важным, однако часто встречается случай, когда его значение на исследуемом электрокатализаторе неизвестно. В связи с этим разработка способа оценки тока обмена по экспериментам на ГФЭ является актуальным.

Разработан способ оценки тока обмена исследуемой реакции по экспериментам на ГФЭ. Проведенные оценки токов обмена на различных сажах, показали удовлетворительное согласие с имеющимися литературными данными

Удаление продукта. Вынос продуктов электросинтеза из порового объема электрода является важной стадией, во многом определяющей работу ГФЭ.

Рассмотрен вопрос об удалении нарабатываемого продукта из порового объема электрода при различных растворимостях нарабатываемых веществ и их агрегатных состояниях. Показано, что при выносе нерастворимых газообразных продуктов важное значение имеет существование в ГФЭ связного гидрофобного скелета - кластера, значительно облегчается удаление газообразного продукта при существовании "дренажных каналов". Удаление жидких нерастворимых продуктов возможно путем применения специальных мер, среди которых можно назвать проведение процесса при температуре выше температуры кипения реагента при протоке его избытка через пористый ГФЭ.

Зависимость активности ГФЭ от содержания гидрофобизатора. При изменении содержания гидрофобизатора в ГФЭ меняются многие характеристики, при этом с изменением содержания гидрофобизатора они меняются по разному. В связи с этим, количество гидрофобизатора в ГФЭ является компромиссом между многими параметрами. Нахождение этого компромисса значительно облегчается при знании теоретической зависимости активности ГФЭ от содержания гидрофобизатора.

Подробно рассмотрена зависимость активности ГФЭ от содержания гидрофобизатора при его работе во внутрикинетическом режиме. Показано, что существенное влияние на зависимость активности ГФЭ от содержания гидрофобизатора оказывает смоченность пор КФ водным раствором. По виду зависимости активности ГФЭ от содержания гидрофобизатора можно делать выводы об относительном количестве пор КФ и их смоченности электролитом.

Поведение относительной толщины электрода. Проблема ресурса ГФЭ связана с проведением трудоемких ресурсных испытаний, поэтому встает вопрос об их ускорении и нахождении критериев, по которым можно судить о предполагаемом ресурсе ГФЭ.

В качестве критерия, по которому можно проводить прогнозирование устойчивой работы ГФЭ в условиях его длительной работы предложена относительная толщина электрода. Показано, что чем меньше уменьшается относительная толщина электрода по мере работы ГФЭ, тем больше его ресурс. Наблюдения за изменением относительной толщины изучаемого процесса позволяет судить о стабильности работы ГФЭ при применении тех или иных материалов и прогнозировать ресурс их работы, при этом, время необходимое для разработки ГФЭ с большим ресурсом работы, намного сокращается.

Локализация химической реакции в процессе непрямого электросинтеза. Определение места протекания химической реакции при проведении непрямого синтеза важно потому, что от его знания во многом зависит выбор условий и параметров проведения процесса. В связи с этим, установление факта протекания химической реакции в поровом объеме электрода в процессе непрямого электросинтеза имеет немаловажное значение.

Выяснен вопрос о локализации химической реакции в процессе непрямого электросинтеза (в объеме электролитной камеры или в поровом объеме электрода). Показано, что процесс непрямого электросинтеза может происходить в поровом пространстве электрода. Для этого необходимы достаточно высокие константа скорости химической реакции и концентрация субстрата. В случае медленной химической реакции она может быть локализована в поровом объеме электрода при достаточно низких поляризациях.

Тестирование накопления продукта внутри норового объема электрода. Анализ продуктов внутри ГФЭ является важной и одновременно сложной задачей, решение которой часто требуется при изучении и реализации процессов электросинтеза.

Предложено применение ЦВА для тестирования накопления продуктов внутри порового объема ГФЭ. Показано, что существенное влияние на вид ЦВА - кривых оказывает действие нарабатываемого пероксида водорода на внутреннюю поверхность электрода. Показано, что чем больше концентрация нарабатываемого продукта в поровом объеме электрода, тем больше площадь анодного пика ЦВА - кривой и тем менее эффективен вынос продукта из электрода.

В заключении автор приносит свою искреннюю признательность и благодарность сотрудникам ИХиХТ СО РАН Корниенко В.Л., Корниенко Г.В., Колягину Г.А., Чаенко Н.В., Кеновой Т.А. и Васильевой И.А., принимавшим непосредственное участие в получении и обработке экспериментальных результатов, и написании научных статей.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Салтыков, Юрий Васильевич, 2007 год

1. Torii S. Electrochemistry in organic synthesis // Electrochpiri. Acta. -1997. V. 42, № 13.-P. 1933 -2270.

2. А. П. Томилов, С.Г. Майрановский, М.Я. Фиошин, В.А. Смирнов.

3. Электрохимия органических соединений. Ленинград: Химия. 1968. -591 с.

4. А. П. Томилов, М.Я. Фиошин, В.А. Смирнов.

5. Электрохимический синтез органических веществ. Ленинград: Химия. 1976.-423 с.

6. Электрохимия органических соединений. Под ред. М.М. Байзера. М.: Мир. 1976.- 706 с.

7. Ю.А. Чизмаджев, B.C. Маркин, М.Р. Тарасевич, Ю.Г. Чирков. Макрокинетика процессов в пористых средах. / М.: Наука. 1971.- 361 с.

8. Чизмаджев Ю.А, Чирков Ю.Г. Пористые электроды // В кн.: Кинетика сложных электрохимических реакций. М.: Наука. 1981. -С. 240 -305.

9. Чирков Ю.Г., Чизмаджев Ю.А. Механизм генерации тока в гидрофобизированных электродах. // М.: ВИНИТИ. Итоги науки и техники. Сер. электрохимия. 1974. - Т.9. - С.5 - 45.

10. Чирков Ю.Г., Кедринский И.А., Корниенко В.Л. Гидрофобизированные электроды с жидким реагентом // М.: ВИНИТИ. Итоги науки и техники. Сер. электрохимия. 1976. - Т. 11. - С. 176-218.

11. Kornienko V.L., Kornienko G.V., Kolyagin G.A., Saltykov Yu.V., Chaenko N.V. Porous waterprowed electrodes for the organic compounds electrothyntesis III Ext. abstr. Int. Soc. Electrochim. 37-th Meet. Vielnius. -1986.-V. 4.-P. 78 -79.

12. Корниенко В.Л., Колягин Г.А., Корниенко Г.В., Салтыков Ю.В., Чаенко Н.В. Электросинтез органических веществ на гидрофобизированных электродах. // М.: Наука. Интенсификация электрохимических процессов. 1988. - С. 149-170.

13. Корниенко B.J1., Салтыков Ю.В. Гидрофобизированныйэлектрод для электросинтеза. // Электрохимия. 1995. - Т.31, №7. С.675 - 694.

14. Корниенко B.J1. Электросинтез органических веществ на гидрофобизированных электродах // Электрохимия. 1996. Т.32, №1. - С. 85 -95.

15. Pletcher D. Indirect oxidation using electrogeneration hydrogen peroxide //Acta Chem. Scand. 1999. V.53, №10. - P. 745 - 750.

16. Корниенко B.JI., Колягин Г.А. Васильева И.С.

17. Непрямой электрохимический синтез на базе in situ H02\ генерируемым из 02 перспективный экологически чистый способ получения органических веществ. // Химия в интересах устойчивого развития. -1999.-Т. 7, №6. -С.681 -686.

18. Корниенко В.Л. Непрямое окисление органических веществ пероксидом водорода, электрохимически генерированным in situ из кислорода (обзор) II Химия в интересах устойчивого развития. 2002. - Т. 10. № 4. -С. 391 -399.

19. Scheidegger А.Е. / The physics of flow through porous media. New York: McMillan, 1961.-403 p.

20. Collins R.E. / Flow of fluids through porous materials. New York: Reinhold. 1961. - 157 p.

21. Holze R., Vielstich W. Double layer capacity measurements as a method to characterize porous fuel cell electrodes // Electrochim. Acta. - 1984. - V. 29, №5.-P. 607 - 610.

22. Фрумкин A.H. О распределении коррозионного процессапо длине трубки. // Ж. физ. химии. 1949. - Т. 23, №12. - С. 1477 - 1450.

23. Micka К. Теория пористых электродов. 1. Основные уравнения. //Collect. Czech. Chem. Commun. 1964. - V. 29, № 9. - P. 1998 - 2007.

24. Niedrach L.W., Alford H.R. A new high performance fuel cell employing condacting - teflon electrodes and liquid electrolytes

25. J. Electrochem. Soc. 1965.-V. 117. №2.-P. 117-124.

26. Колягин Г.А., Корниенко В.Л. Гидрофилизация поверхности гидрофобизированного электрода для электросинтеза газообразных веществ.// Журн. прикл. химии. 1987. - Т. 60,№3. - С. 629 - 631.

27. Чирков Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах. III. Отличие гидрофобизированных электродов от гидрофильных // Электрохимия. 1972. - Т. 8, № 2. - С. 242 - 246.

28. Чирков Ю.Г. Отличие гидрофобизированных электродов от гидрофильных. I. Эффект гофрированных пор // Электрохимия. 1972.1. Т. 8,№ 10.-С. 1516-1519.

29. Чирков Ю.Г. Отличие гидрофобизированных электродов от гидрофильных. II. Бипористая модель // Электрохимия. 1974. - Т. 10, № 12. - С. 1804-1810.

30. Чирков Ю.Г. Отличие гидрофобизированных электродов от гидрофильных. III. Модель цилиндрических газовых пор

31. Электрохимия. 1975. - Т. 11, № 1. - С. 43 -49.

32. Бурштейн Р.Х., Дрибинский А.В., Тарасевич М.Р., Чизмаджев Ю.А., Чирков Ю.Г. Механизм генерации тока в газодиффузионных гидрофобизированных электродах // Электрохимия. 1971. - Т. 7, № 12. -С. 1826- 1830.

33. Новый гидрофобизированный газовый электрод: пер.

34. Прямое преобразование тепловой энергии в электрическую и топливные элементы (по материалам зарубежной печати):// Информ. бюллетень М.: ВИНИТИ. 1969. - № 9 (86). - С. 133 - 137.

35. Weissman E.Y. Structural studies of porous electrodes // J. Electrochem. Soc. 1967.-V. 114, №7.-P. 658 -665.

36. Petrov K., Nikolov I., Vitanov T. Gas diffusion electrodes for the oxidation of sulfur dioxide in the prensens of potassium iodide // Int. J. Nitrogen Energy. 1986. - V. 11. № 9. - P. 603 - 606.

37. Багоцкий, H.B. Осетрова, A.M. Скундин. Топливные элементы. Современное состояние и основные научно технические проблемы // Электрохимия. - 2003. - Т.39, №9. - С. 1027 - 1045.

38. М. Watanabe, S. Motoo. Электрод топливного элемента

39. Заявка 62-29069. Япония. МКИ HO 1М 4/86. Заявл. 30.07.85, оп. 07.02.87.

40. Watanabe М., Ij^hida М., Motoo S. Application of the gasdiffusion electrode to a backward feed exhaust (BFE) type methanol anode П J. Electroanalyt. Chem. 1986.-V. 199, №2. - P.311 -312.

41. Furuya N., Mineo N. High speed zinc electrowinning using a hydrogen gas diffusion electrode // J. Appl. Electrochem. - 1990. -V.20, № 3. - P. 475 - 478.

42. Gestant L.J., Solomon F. Process for preparing electrodes usingprecious metal catalyst containing partially fluorinated active carbon / Пат. 4431567, США. МКИ HOI M 4/92, C25B 11/03, НКИ 502/101, заявл. 22.02.82., on. 14.02.84.

43. Furuya N., Akakava К. Использование газодиффузионных электродов в устройстве, повышающем давление // Inf. Mater. Energy Theory Life. 1988. - V. 56, №8. - P.664 -.665.

44. Furuya N. Kanazawa M„ Motoo S. Использование газодиффузионных электродов в системе очистки воздуха // Inf. Mater. Energy Theory Life.-1988. V. 56,№8.-P.631 -634.

45. Furuya N., Kanazawa M., Motoo S. Использование газодиффузионных электродов в системе очистки воздуха П Inf. Mater. Energy Theory Life.-1988.-V. 56, №9. P.766 - 769.

46. Buehler K., Winnick J. The production of high purity oxygen // J. Electrochem. Soc. 1985. - V.132, №12. - P. 2970 - 2972.

47. Wellshaar D.E., Tallman D.E. Cronoamperometric response at carbon -based composite electrodes // Anal. Chem. 1983. V. 55 №7. - P.l 146 - 1151

48. Cha Cuan-Sin, Lin Pei-Fang, Chou Zang-Bei, Wu Zhi-Gan,

49. Wen-June. A novel application of gas-diffusion electrodes us electrochemical gas sensors // J. Electroanalyt. Chem. 1988. - V. 248, .№1.-P. 69-75.

50. Misunada Т., Miyoshi H./ Electrode for fuel cell.

51. Pat. 4847173, USA, МКИ4 H01M 4/86, НКИ 429/41. Заяв. 30.12. 87. on. 17.07.89.

52. Clark M.B., Darland W.G., Kordesch K.V. Composite carbon metal electrodes fo fuel cells /V Electrochemical Technology. - 1970. - V. 3. № 5-6.-P. 166-171.

53. Giner Y., Hunter C. The mechanism of operation of the Teflon bonded gas diffusion electrode: a mathematical model //J. Electrochem. Soc. - 1969.-V.l 16, № 8. - P. 1123 -1 130.

54. Электрохимические генераторы / Коровин Н.В. М,: Энергия. -1974. -208 с.

55. Чирков Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах. I. Модель уложенных шаров постоянного радиуса. //Электрохимия. -1971.-Т. 7, №9.-С. 1341 1345.

56. Чирков Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах. II Модель уложенных шаров.

57. Электрохимия. -1971. Т. 7 , № 10 . - С. 1508 - 1512.

58. Чирков Ю.Г. О механизме заполнения газом гидрофобизированных электродов // Электрохимия. 1972. - Т. 8, № 11. - С. 1661 - 1665.

59. Штейнберг Г.В., Чирков Ю.Г., Баранов А.П. Багоцкий B.C. Модель структуры гидрофобизированного электрода

60. Электрохимия. 1972. - Т. 8, № 7. - С. 1044 - 1047.

61. Дружинин Н.Г., Маркин B.C. Чизмаджев Ю.А., Чирков Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных средах

62. Электрохимия. 1971. - Т. 7, № 6. - С. 771 - 777.

63. Чирков Ю.Г. Капиллярное равновесие в в гидрофильно гидрофобных средах I. Заполнение жидкостью и газом плоской сотовой регулярной гидрофильно - гидрофобной решетки

64. Электрохимия. 1971. Т. 7. № 8. - С. 1208- 1212.

65. Чирков Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофильно гидрофобных средах II. Заполнение жидкостью однородных нерегулярных решеток //Электрохимия. - 1971.- Т. 7, № 8. - С. 1208 -1212.

66. Чирков Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах IV. Модель равновеликих шаров // Электрохимия. 1971. -Т. 7, №3,-С. 371 -373.

67. Чирков Ю.Г. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах V. Трехкомпонентная система // Электрохимия. 1972. Т. 8, №6. С. 871 875.

68. Чирков Ю.Г., Теория электропроводности пористых сред.

69. Предельные электропроводности регулярных решеток, частично заполненных электролитом. // Электрохимия. 1971. - Т. 7, № 10. -С. 1512-1515.

70. Пшеничников А.Г. Некоторые вопросы теории пористых электродов //Доклады АН СССР. 1963.-Т. 148, №5.-С. 1121 1124.

71. Пшеничников А.Г. Некоторые вопросы работы пористых газовых электродов // Топливные элементы. М.: Наука. 1964. - С. 18-30.

72. Чирков Ю.Г. Расчет характеристик гидрофобизированных электродов. I. Модель уложенных шаров постоянного радиуса. // Электрохимия. 1972. - Т. 8, № 3. - С. 366 - 370.

73. Дрибинский А.В. Тарасевич М.Р. Бурштейн Р.Х. Изучение распределения жидкости и газа в пористой системе катализатор гидрофобизитор

74. Электрохимия. 1971. -Т. 7, № 8. - С. 1144-1148.

75. Чирков Ю.Г. Эффективная электропроводность гидрофобизированных электродов. I. Электропроводность решетки звеньев и решетки узлов //Электрохимия. 1971.-Т. 7,№. 11. - С. 1681 - 1684.

76. Баранов А.Г., Штейберг Т.В., Багоцкий B.C. Исследование гидрофобизированного активного слоя газодиффузионного электрода

77. Электрохимия. 1971. - Т.7, №3. - С. 387 - 390.

78. Бурштейн Р.Х., Дрибинский А.В., Тарасевич М.Р.,. Чизмаджев Ю.А., Чирков Ю.Г. Механизм генерации тока в гидрофобизированных газодиффузионнных электродах. II. Зависимость электрохимической активности от содержания гидрофобизатора в активном слое

79. Электрохимия. 1972. - Т.8, № 2. - С.201 -204.

80. Чирков Ю.Г. Расчет характеристик гидрофобизированных электродов. II. Модель разновеликих шаров: гк > гф.

81. Электрохимия. 1972. - Т. 8. № 4. - С. 572 - 575.

82. Чирков Ю.Г. Расчет характеристик гидрофобизированных электродов. VI. Поляризация электродов при затоплении и осушении. //Электрохимия, 1973. -Т. 9, № 1. - С. 116-120.

83. Пат. США. № 34401102, кл.138-86, (Н01М). Метод работы топливного элемента с нерастворимым топливом. Заяв. 27.12.63, оп. 22.04.69в О.Б. (по материалам патентного ведомства США), 1969. - Т.861. -№4. - С. 27.

84. Cairns Е., Mclnerney J.D.J. High activity platinum electrochatalysists for the direct anodic oxidation of saturated hydrocarbons

85. J. Electrochem. Soc. 1967.-V. 114,№ 10.-P. 980-985.

86. Cairns E., Paynter J. Electrocatalysts for the direct electrochemical oxidation of rc-octane in fuel cells // J. Electrochem. Soc. 1968. - V. 115, №12.-P. 1218 -1224.

87. Чирков Ю.Г. Кедринский И.А. Янковский A.A., Корниенко B.JI. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах с жидким реагентом. I. Модели с непористыми зернами.

88. Электрохимия. 1973. - Т. 9, № 9. - С. 1339 - 1342.

89. Чирков Ю.Г., Кедринский И.А., Янковский А.А., Корниенко B.JI. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах с жидким реагентом. II. Учет пористости зерен катализатора //Электрохимия, 1973.-Т. 9, № 10. - С. 1538 - 1541.

90. Кедринский И.А. Корниенко B.JL, Пилипчук И.А., Янковский А.А., Чирков Ю.Г. Электрохимическая активность гидрофобизированных электродов с жидкостным реагентом // Электрохимия. 1974. - Т. 10, №7,-С. 1133 -1 137.

91. Чирков Ю.Г., Кедринский И.А. Корниенко В.Л.,

92. Пилипчук Н.А. Янковский А.А. Электрохимическая активность гидрофобизированных электродов с жидким реагентом. //Электрохимия, 1974.-Т. 10, № 10. - С.1519 - 1525.

93. Янковский А.А., Корниенко В.Л., Пилипчук Н.А., Кедринский И.А., Чирков Ю.Г. Электрохимическая активность гидрофобизированных электродов с жидким реагентом. IV. Влияние паров нитробензола на процесс генерации тока

94. Электрохимия. 1974. - Т. 10, № 12. - С. 1800- 1803.

95. Чирков Ю.Г., Кедринский И.А., Корниенко В.Л., Пилипчук Н.А., Янковский А.А. Капиллярное равновесие в гидрофобизированных электродах с жидким реагентом. III. Влияние порядка заполнения электрода жидкостями.

96. Электрохимия, 1974.-Т. 10, № 11. - С. 1694- 1701.

97. Янковский А.А., Корниенко В.Л. Пилипчук Н.А., Кедринский И.А., Чирков Ю.Г. Электрохимическая активность гидрофобизированных электродов с жидким реагентом. III Роль структуры электрода

98. Электрохимия. 1974. - Т. 10. №11. - С. 1729 - 1732.

99. Корниенко В.Л., Кедринский И.А., Пилипчук П.А., Чирков Ю.Г. Гидрофобизированный электрод с жидким реагентом. I. Исследование зависимости электрохимической активности электродов от перепада давления между жидкостями.

100. Электрохимия, 1976.-Т. 12. № 8. - С. 1210 - 1214.

101. Данилов В.Г., Кедринский И.А., Чирков Ю.Г.

102. Влияние продолжительности спекания на электрохимическую активность гидрофобизированных электродов с жидким реагентом (октаном) // Электрохимия. 1979. - Т. 15, №5. - С. 757 -758.

103. Чирков Ю.Г., Кедринский И.А., Корниенко В.Л., Данилов В.Г.

104. О локализации зоны генерации тока в гидрофобизированных электродах с жидким реагентом // Электрохимия. 1981. - Т. 17, № 1. - С. 108 - 110.

105. Данилов В.Г., Кедринский И.А., Чирков Ю.Г.

106. О степени заполнения пор гидрофобизированного электрода электролитом и жидким реагентом (октаном) // Электрохимия. 1979. -Т. 15, №3,-С. 328-332.

107. Данилов В.Г., Кедринский И.А., Чирков Ю.Г. Исследование природы максимумов на I, Сфт кривых в гидрофобизированных электродахс жидким реагентом (октаном) // Электрохимия. 1979. - Т. 15, № 9.-С.1296 -1301.

108. Данилов В.Г., Кедринский И,А., Чирков Ю.Г. . Низкотемпературное окисление октана на гадрофобизированных электродах // Электрохимия. 1978. - Т. 14, № 8. - С. 1257 - 1261.

109. Данилов В.Г., Кедринский И.А., Чирков Ю.Г., Юппец Ф.Р., Резников Г.А. Низкотемпературное электрохимическое окисление бензина Б-70 на гидрофобизированных электродах

110. Электрохимия. 1978. - Т. 14, № 10. - С. 1567 - 1570.

111. Кедринский И.А., Данилов В.Г. Чирков Ю.Г.

112. Влияние структуры гидофобизированных электродов на скорость низкотемпературного окисления октана // Изв. СО АН СССР. Сер. хим наук, 1980. - Т. 12/5. - С.16 - 21.

113. Справочник по растворимости. М-JI.: Из-во АН СССР. 1961 - Т. 1, кн.1.-С. 70.

114. Верт Ж.Л., Липец Т,В„ Мучник Т.Ф., Серебрянский В.Г., Тв^довский И.П. Электроокисление пропана на гидрофобизированной платине в растворах фосфорной кислоты // Электрохимия. 1979.1. Т. 15, №11.-С. 1595 1598.

115. Корниенко В.Л., Калиниченко Н.В., Кедринский И.А., Чирков Ю.Г. Электросинтез трифторхлорэтилена из 1.1,2-трифтортрихлорэтана на диффузионных цинковыхгидрофобизированных электродах

116. Журн. прикл. химии. 1986. - Т.59, № 5. - С. 1179 - 1182.

117. Kenio Т., Kawatsu К. Current limiting factors and the location ofthe reaction area in PTFE bonded double - layered oxygen electrodes // Electrochim. Acta. 1985. V. 30, №2. P. 229 -233.

118. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. Томилов А.П.

119. Об электрохимическом хлорировании н-пентана на графитовомгидрофобизированном электроде

120. Журн. прикл. химии. 1987. Т.60, №1. С. 199 - 201.

121. Колягин Г.А., Данилов В.Г., Корниенко B.J1. Электрохимическое восстановление оксида углерода в водных электролитах на гидрофобизированных электродах

122. Электрохимия. 1985. - Т. 21, №1. - С. 133 - 135.

123. Furuya N., Yoshiba I I. Electroredaction of nitrogen to ammonia ongas diffusion electrodes // 41-st Meet. Int. Soc. Eltctrochem. Prague. -1990.-Proc. l.-C. Mo - 103.

124. Буршгейн P.X., Тарасевич M.P., Богдановская B.A. Равновесный кислородный потенциал на платиновом электроде // Электрохимия. 1972. - Т.8. №10. - С. 1542.

125. Богдановская В.А., Бурштейн Р.Х., Тарасевич М.Р.

126. Равновесный потенциал кислородного электрода и механизм катодного восстановления кислорода на платине //Электрохимия. 1974. - Т. 10,№7. - С. 1011.

127. Корниенко Г.В., Корниенко ВЛ. Электровосстановление нитрометана на медных гидрофобизированных электродах в солянокислом электролите // Журн. прикл. химии. 1988. - Т.61. №8. - С. 1771 - 1776.

128. Корниенко В.Л., Корниенко Г.В. Экспериментальная проверка местоположения зоны реакции в гидрофобизированном электродес жидким реагентом // Электрохимия. 1990. - Т.26, №7. - С. 914 - 915.

129. Чаенко Н.В., Корниенко B.JI., Авруцкая И.А., Фиошин М.Я. Электроокисление алифатических спиртов на окисно никелевых гидрофобизированных электродах

130. Журн. прикл. химии. 1987. - Т. 60. №6. - С. 1339 - 1343.

131. Данилов В.Г., Кедринский И.А., Чирков Ю.Г. Вынос продуктов реакции при окислении октана на гидрофобизированных электродах // Электрохимия. 1978. - Т. 14, №3. - С. 492 - 495.

132. Гамбурцецев С., Илиев И., Каишева А., Штейнберг Г.В., Мокроусов JI.H. Поведение угольных гидрофобизированных электродов при непрерывной работе с воздухом в щелочном электролите // Электрохимия. 1980. - Т. 16, №7. - С. 1069 - 1072.

133. Furuya N., Yoshiba Н. Electroreduction of nitrogen oxide to nitrogen using a gas-diffusion electrode loaded with Pt catalust

134. J. Electroanalyt. Chem. 1991. - V. 303, № 1-2. - P. 271 - 275.

135. Хмылко Л.П., Глыбин B.J1., Новиков Г.А.

136. К вопросу о взаимосвязи структуры гидрофобизированного электрода с его электрохимической активностью

137. Химия и химическая технология (Минск) 1980. - № 15. - С. 40 - 45.

138. Hatakawa П., Kosiba П. MoritaK., Ise Т. / Воздушный электрод. Pat. 59-146162. Japan. МКИ Н01М 4/86, Н01М 12/06.

139. Заяв. 08.02.83. оп. 21.08.84.

140. Hatakawa Н., Momose К., Watanabe N., Kosiba Н.

141. Способ изготовления воздушного электрода дискового элемента. Appl. Pat. 59-154764. Japan. МКИ Н01М 4/88/ Заяв. 21.02.83. on. 03.09.84.

142. Hatakawa H., Momose К., Watanabe N.

143. Газодиффузионный электрод. Appl. Pat. 59-139570. Japan. МКИ H01M 4/90. 1984.Заяв. 28.01.83. on. 10.08.84.

144. Oho F., Ohta S. / Способ изготовления газодиффузионного электрода. Appl. Pat. 59-16276. Japan. МКИ I-IOIM 4/90. Заяв. 16.17.82. on. 27.01.84.

145. Langer S.H., Yurchak S. Elektrogenetive chlorinaition

146. J. Electrochemical Soc. 1970. - V. 117, № 4. - P. 510 - 511.

147. McJntyre J.M. / Электрогенерирующая ячейка для окисления или галогенирования углеводородов. Pat. 4731168. USA.

148. МКИ4 С25В 3/06, НКИ 204/80, 429/17. Заяв. 18.02.86. оп. 15.03.88.

149. Mains Т. Селективный синтез ацетальдегида в топливном элементе при одновременном получении электрической энергии // Techno Japan. 1989. - V. 22, №5. - Р.36 - 37.

150. Данилов В.Г., Корниенко В., Стромский С.В. Электрохимическое получение растворов Н202 на гидрофобизированных электродах в режиме работы электролизер -ЭХГ III Тез. докл. II Всес. конф. по электрохимической энергетике. М.:- 1984.-С.157.

151. Alcaide F., Brillas Е., Cabot P.L., Casado J. Electrogeneration of gydroperoxide ion using an alkalin fuel cell

152. J. Electrochem. Soc. 1998,- V. 145, №10. - P. 3444 - 3449.

153. Brillas E., Alcaide F., Cabot P.L. A small scale flow alkaline fuel cell for on - site production of hydrogen peroxide

154. Electrochimica Acta. 2002. - V. 48, № 4. - P. 331 - 340.

155. Cook R.L., McDuff R.C. Gas phase C02 reduction to hydrocarbons at metal/solid polymer electrolyte interfase

156. J. Electrochem. Soc. 1990.-V. 137, №1,-P. 187 - 189. 115 Cook R.L., Sammuels A.F. Ambient temperature methane activation to condensed species under cathodic conditions // J. Electrochem. Soc. - 1990. - V. 137, № 6. - P. 2007 - 2008.

157. Furuya N., Yoshiba H. Electroredaction of nitrogen to ammonia on gas diffusion electrodes modified by Fe-phtalocyanine

158. J. Electroanalut. Chem. 1989. - V. 263, №1,-P. 171 -174.

159. Салтыков Ю.В., Корниенко B.JI., Томилов А.П. Электрохимическое хлорирование алканов на графитовом гидрофобизированном электроде

160. Журн. прикл. химии. 1989. - Т.62, №2. - С.427 - 429.

161. Салтыков Ю.В., Корниенко B.J1., Кедринский И.А.

162. О возможном участии поверхности электрода при электрохимическом хлорировании предельных углеводородов на гидрофобизированном электроде III Тез. докл. VI Всес. конф. по электрохимии. М.: ВИНИТИ. 1982.-Т.2.-С.220.

163. Салтыков Ю.В., Корниенко B.JL, Кедринский И.А. Способ получения смеси хлоралканов. / А.С. 1081 155. СССР. МКИ С07С 19/02, с07с 17/10, с25Ь 3/06. Оп. БИ 04. 1984.

164. Салтыков Ю.В., Корниенко B.JI. Электрохимическое хлорирование пентана на графитовом гидрофобизированном электроде

165. I Тез. докл. XI Всес. сов. по электрохимии органических соединений. М.: Львов, 1986. -С.201.

166. Корниенко В.Л., Колягин Г.А. Корниенко Г.В., Салтыков Ю.В. Электросинтез органических веществ на пористых гидрофобизированных электродах

167. Электрохимия. 1992. - Т.28, №4. - С. 507 - 516.

168. Noding S. / Selective electrochemical oxidation of organic compounds Pat. 4543173, USA, НКИ 204/263. МКИ C25B 9/00, on. 24.09.1985.

169. Otsuka K., Ishuruka K., Yananaka I., Hatano M. The selective oxidation of toluene to benzaldehyde applying a fuel cell system in the gas phase

170. J. Electrochem. Soc. 1991. - V. 138, № 11. - P. 3176 - 3182.

171. Корниенко В,Л., Томилов А.П., Вакар Т.П., Калиниченко Н.В. Продукты электровосстановления орто-нитрофенола на пористом медном гидрофобизированном электроде с жидким реагентом

172. Электрохимия. 1986. - Т. 22, № 5. - С. 666 - 669.

173. Корниенко Г.В., Корниенко В.Л. Гидрофобизированные электроды с жидким реагентом. Электровосстановление нитрометана

174. I Тез. докл. II Всесоюз. конф. ''Электрохимическая энергетика". М.:- 1984.-С. 153.

175. Корниенко B.JI., Корниенко Г.В., Кедринский И.А.

176. О продуктах электролиза нитрометана на медном пористом электроде в кислом электролите//Электрохимия. 1981.-Т. 17,№ 11.-С. 1756.

177. Корниенко Г.В., Корниенко B.JI., Трухачева В.А., Кедринский И.А. Электровосстановление нитрометана на гидрофобизированных сажевых электродах в солянокислом электролите.

178. Деп. № 5434-В86. М.: ВИНИТИ. 1986.

179. Колягин Г.А., Корниенко B.JI. Влияние технологии изготовления сажевых гидрофобизированных электродов и их характеристики при электросинтезе трифторхлорэтилена из 1,1,2-триторорптрихлорэтана // Журн. прикл. химии. 1989. - Т. 62, №9. - С. 2082 - 2087.

180. Колягин Г.А., Корниенко B.JI. Результаты электросинтезатрифторхлорэтилена на пористых гидрофобизированных электродахс различными электрокатализаторами.

181. Журн. прикл. химии. 1988. - Т.61, № 2. - С. 404 - 406.

182. Колягин Г.А. Корниенко B.JT. Влияние тетраалкиламмониевых катионов на электрохимическое дехлорирование1,1,2-трифтортрихлорэтана на сажевых гидрофобизированных электродах // Ж. прикл. химии. 1990. - Т. 63, №7. - С.1550 - 1554.

183. Колягин Г.А., Корниенко B.JI. Влияние содержания гидрофобизатора в сажевых гидрофобизированных электродах и их пористости на электросинтез трифторхлорэтилена

184. Журн. прикл. химии. 1990. - Т.63, №9. - С. 2106 - 2109.

185. Takenaka Н., Kawami Y., Uehara Г, Wakabayashi N., Motone M. Получение кислых растворов пероксида водорода путем катодного восстановления кислорода . I . Образование пероксида водорода в элементах с газодиффузионными электродами.

186. Inf. Mater. Energy Theory Life. 1989. - V. 57, № 11. - P. 1073 - 1080.

187. Spalek 0., Balej К., Balogh О. Preparation of hydrogen peroxideby cathodic reduction of oxygen in porous electrodes made of different carbonaceous materials

188. Collect. Czech. Chem. Commun. 1977. - V. 42. № 3. - P. 952 - 959.

189. Kastening В., Paul W. Herstellung von Wasserstoff Peroxid durch katodische rtduktion von Sauestoff

190. Chem. Ing. Techn. 1977. - V. 49, № 11. - P. 2 -30.

191. Kastening В., Paul W. Production of hydrogen peroxide by cathodic reduction of oxygen // Ger. Chem. eng. 1978. - № 1. - P. 183 - 190.

192. Spalek 0., Balogh K., Balej J. Priprava peroxide sodiku katodickou redukci kysliku // Chemicky prumyse. 1982. - № 11. - P. 572 - 578.

193. Sato M., Ohta M„ Sakaguchi M. Effects of concentration and temperature of alkaline solutions on the electrochemical stability of a gas diffusion electrode //J. Electroanalyt. Chem. 1990. - V. 277, № 1-2. - P. 151 - 157.

194. Spalek O., Balej J. Porous electrodes for hydrogen peroxide preparation by oxygen reduction. The influence of the temperature and pressure applied in preparation of the electrodes of their functional

195. Coll. Czechosl. Chem. Commun. 1981. - V. 46, №9. - P. 2052 - 2059.

196. Balej J., Spalek О. / Газовый пористый электрод для получения щелочных растворов пероксосоединений и сповоб его получения.

197. А. с. 192037. Czechosl., МКИ С25В 11/12. Заяв. 19.06.75. он. 30.09.1981.

198. Корниенко В Л., Колягин Г.А. Салтыков Ю.В.

199. Электросинтез Н2О2 из 02 на углеграфитовых электродах в щелочной среде (обзор). // Ж. прикл. химии. 1999. - Т. 72, №3. - С.353 - 361.

200. Чаенко Н.В., Корниенко В.Л., Селютин Г.Е. О влиянии окисленной поверхности саж на характеристики процесса электросинтеза пероксида водорода из кислорода на сажевых газодиффузионных электродах в щелочной среде

201. Ж. приют, химии. 1996. - Т. 69, №12. - С.1988 - 1992.

202. Spalek О. Porous electrodes for hydrogen peroxide preparation by reduction of oxygen; influence of content of polyethylene

203. Collect. Czech. Chem. Commun. 1979. - V. 44. - P. 996 - 1002.

204. Чаенко H.B., Корниенко В.JI., Туренко Л.Г., Пустовалова Т.Л., Селютин Г.Е., Стромский С.В. Выбор углеграфитовых материалов для электросинтеза пероксида водорода из кислорода в щелочных средах. // Ж. прикл. химии. 1989. - Т. 62, № 1. - С. 57 - 60.

205. Малышев В.А., Аболин О.Э., Корниенко В.Л. Влияние концентрации пероксида водорода и плотности тока на процесс электровосстановления кислорода на газодиффузионном сажевом электроде в щелочной среде.

206. Ж. прикл. химии. 1991.-Т. 64. №10. - С.2181 - 2183

207. Чаенко Н.В., Корниенко Г.В., Пустовалова Т.Л., Корниенко BJI. Электрохимическое восстановление еа печных сажах в щелочной среде // Ж. прикл. химии. 1991. - Т. 64, № 11. - С. 2297 - 2301.

208. Ott С. Physical characterization of porous electrodes //J. Electrochem Soc. 1982. - V.129, № 8. - Р.334,

209. Илиев И., Гамбурцев С., Каишева А., Будевски Е. Угольные кислородные электроды гидрофобного типа. II. Исследование влияния идрофобизатора на структурные, физические и электрохимические характеристики электродов

210. Изв. отд. химических наук. Бълг. АН. 1974. - Т. 7, №2. - С. 233 - 239.

211. Багоцкий B.C., Тарасевич М.Р., Филиновский В.Ю.

212. Учет адсорбционной стадии при расчете кинетических параметров реакций кислорода и перекиси водорода // Электрохимия. 1972. - Т.8 № 1. - С. 84 -86.

213. Сторчак Н.Н., Сысоева В.В. Катодное восстановление 02 на электродах из активированного угля

214. Ж. прикл. химии. 1969. - Т. 42, №6. - С.1289 - 1295.

215. Побединский С.Р., Трофименко А.А. Электрохимическое определение перекиси водорода в пористом угольном кислородном электроде

216. Электрохимия. 1978. - Т. 14, № 8. - С. 1227 - 1232.

217. Тарасевич М.Р., Сабиров Ф.З., Мерцалова А.П., Бурштейн Р.Х. Ионизация кислорода на пирографите в щелочных растворах // Электрохимия. 1968. - Т.4, №4. - С. 432 - 437.

218. Латимер В.М. / Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М.: ИЛ. 1954. - 400 с.

219. Тарасевич М.Р. Электрокатализ углеродистыми материалами // М.: ВИНИТИ. Итого науки и техники. Сер. электрохимия. -1983.-Т. 19.-С. 171 -243.

220. Сысоева В.В., Ганц В.И., Смирнова Е.Н., Сторчак Н.Н. О влиянии окисления поверхности на реакцию электровосстановления кислорода на угольном электроде // Ж. прикл. химии. 1972. - Т. 45, №3. - С.550 -556.

221. Гамбурцев С. Факторы, влияющие на срок службы угольных воздушных гидрофобизированных электродов в щелочном электролизе //Электрохимия, 1982. - Т.18. №2. - С. 134 -138.

222. Матаруев В.Н. К вопросу о механизае "промокания" воздушного угольного гидрофобизированного электрода //Электрохимия. 1984. - Т.20,№10. - С.1305-1309.

223. Paul W., Kastening В. / Process for producing an electrode for use in the electrolytic generation of hydrogen peroxide Pat. 4142949 USA. Заявл. 16.02.1977, on. 06.03.1979.

224. Spalek O. Gas diffusion electrode producing perhydroxil ions. Calculation of concentration distribution of oxygen and H02" ions in porous electrode particles.

225. Collect. Czech, chem. commun. 1977. - V. 42, № 12. - P.2747 - 2757.

226. Страшко Т,А., Кузин И.А., Лоскутов А.П. Исследование химической и термической стойкости окисленного угля

227. Журнал прикл. химии. 1966. - Т. 39, № 9. - С. 2018 - 2020.

228. Кенова Т.А., Аболин О.Э., Корниенко В.Л. Влияние степени окисленности ацетиленовой сажи на процесс электросинтеза пероксида водорода в щелочной среде

229. Ж. прикл. химии. 1991. - Т. 64, №3. - С.670 - 673.

230. Корниенко Г.В., Кенова Т.А., Пустовалова Т.Л., Васильева И.С. Влияние степени окисления ацетиленовой сажи на ресурс работы газодиффузионных ГФЭ в процессе электросинтеза пероксида водорода из кислорода

231. Ж. прикл. химии. 1995. - Т. 68. №10. - С. 1651 - 1656.

232. Кенова Т.Л., Корниенко Г.В., Васильева И.С. Чаенко Н.В., Корниенко В.Л. Электровосстановление кислорода до пероксид иона в щедочной среде в газодиффузионных электродах из смесей саж

233. Ж. прикл. химии. 1997. - Т. 70, № 1. - С. 79 - 82.

234. Салтыков Ю.В., Чаенко Н.В., Корниенко В.Л.

235. Об оценке электрокаталитической активности различных саж в газодиффузионных электродах для электросинтеза пероксида водорода из кислорода

236. Электрохимия. 1999. - Т. 35. № 6. - С. 1023 - 1026.

237. Корниенко Г.В., Корниенко В.Л., Пустовалова Т.Л., Кенова Т.А., Васильева И.С., Колягин Г.А. О ресурсе работы газодиффузионных углеграфитовых электродов в процессе электросинтеза И202 из 02в щелочной среде

238. Журнал прикладной химии. 1996. - Т. 69, № 2. - С. 256 - 259.

239. Васильева И.С., Корниенко B.JI., Колягин Г.А.

240. Непрямое электрохимическое окислен ие формальдегида перксидом водорода, генерированным из СЬ в газодиффузионном катоде в присутствии солей Fe(II) в кислых растворах

241. Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - Т. 9. - С. 529 -532.

242. Корниенко Г.В., Корниенко B.JI., Максимов Н.Г., Павленко Н.И. Окисление фенола пероксидом водорода, генерированным in situ в газодиффузионных электродах в щелочном электролита

243. Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - Т. 9, № 1. -С. 35 - 40.

244. Корниенко Г.В., Чаенко II.В., Васильева И.С., Корниенко B.JI. Непрямое электрохимическое окисление органических субстратов пероксидом водорода, генерированным в кислородномгаз о д и ф ф у з и о н н о м э л е ктр о д с

245. Электрохимия. 2004. - Т.40, JN» 2. - С. 175 -179.

246. Чаенко Н.В., Корниенко В.Л., Павленко Н.И. Непрямое окисление малеиновой кислоты реактивом Фентона с электрохимической генерацией пероксида водорода при восстановлении кислорода

247. Химия в интересах устойчивого развития. 2004. - Т. 12, №2. -С. 233 -237.

248. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. О концентрации продукта, растворимого в электролите, внутри пористого электрода в процессе электросинтеза во внутрикинетическом режиме

249. Химия и химическая технология. Юбилейный сборник. СибГТУ. Красноярск. 1999. - С. 73 -76.

250. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. Концентрация продукта, внутри гидрофобизированного электрода при электросинтеза во внутрикинетическом режиме /// Тез. докл. VII Межд. Фрумкинского симпозиума. М.: 2000. - Т. 1. - С. 215.

251. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. Распределение растворимого продукта при его электросинтезе при его электросинтезе в пористом гидрофобизированном электроде

252. Электрохимия. 2000. - Т. 36, № 12. - С. 1488 - 1490.

253. Колягин Г.А., Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л.

254. Некоторые аспекты теории пористых электродов для электросинтеза и кинетика накопления Н^СЬ в кислых, нейтральных и щелочных растворах / Сборник научных трудов ИХиХТ СО РАН. Красноярск. 2001. - С. 94 - 102.

255. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. Поляризационная зависимость пористого гидрофобизированного электрода при наличии побочной электрохимической реакции

256. Электрохимия. 2004. - Т. 40, № 7. - С. 820 - 825.

257. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. Поляризационная зависимость гидрофобизированного электрода для электросинтеза растворимого продукта // Электрохимия. 2004. - Т. 40, № 8. - С. 947 - 953.

258. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. Зависимость выхода по току целевого продукта электросинтеза о поляризации

259. Ж. прикл. химии. 2005. - Т.78, №2. - С. 260 - 264.

260. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. Распределение поляризации и толщина зоны реакции в пористых гидрофобизированных электродах во внутрикинетическом режиме. /'/ Химия в интересах устойчивого развития. 2003. - Т. 11, № 5. - С.771 - 776.

261. Салтыков Ю.В., Корниенко B.JI. Зависимость электрохимической активности графитового гидрофобизированного электрода от содержания гидрофобизатора при электрохимическом хлорировании н-пентана // Журн. прикл. химии. 1988. - Т. 61, №8. - С. 1918-1921.

262. Салтыков Ю.В., Корниенко B.JI. Пассивация графитового гидрофобизированного электрода при электрохимическом хлорировании алканов III Тез. докл. III Всес. конф. по электрокатализу М.:- 1991.-С. 136 -137.

263. Салтыков Ю.В., Кенова 'Г.А., Корниенко B.J1.

264. Об электрохимическом хлорировании этилена на графитовом электроде III Тез. докл. XIII Веер. сов. по электрохимии органических соединений. Тамбов. 1994.-С. 37 -39.

265. Салтыков Ю.В., Кенова Т.А. Корниенко B.J1 Электрохимическое хлорирование этилена на графитовом электроде. //Электрохимия. 1996.-Т. 32,№ 1.-С. 107- 108.

266. Корниенко B.JI., Колягин Г.А., Салтыков 10.В., Пустовалова T.J1., Аболин О.Э. Пористые гидрофобизированные электроды для электросинтеза химических веществ. Ill Тез. докл. VII Всес. конф. по электрохимии. Черновцы. 1988. - Т. 3. - С. 198 -199.

267. Салтыков Ю.В., Корниенко B.JI. О механизме удаления газообразного труднорастворимого продукта из гидрофобизированного электрода при электросинтезе. // Электрохимия. 2002. - Т. 38, № 5. - С. 622 - 624.

268. Ж. прикл. химии. 1991. - Т. 64, №10. - С. 2178 - 2181.

269. Салтыков Ю.В., Корниенко B.JI. О зависимости активности гидрофобизированных электродов во внутрикинетичском режиме от содержания гидрофобизатора

270. Электрохимия. 2001. - Т. 37, № 3. - С. 356 - 358.

271. Корниенко Г.В., КеноваТ.А., Салтыков Ю.В., Чаенко Н.В., Корниенко B.JI. О стабильности работы углеграфитовых газодиффузионных электродов в процессе электросинтеза пероксид-иона из кислорода.

272. Электрохимия. 1998. - Т. 34, № 6. - С. 633 - 636.

273. Корниенко B.JI., Салтыков Ю.В., Васильева И.С.

274. О работе пористого гидрофобизированного электрода в процессе непрямого электросинтеза. // Электрохимия. 2001. - Т. 37, № 2. -С. 252,

275. Салтыков Ю.В., Корниенко B.JL, Васильева И.С. Локализация химической реакции в процессе непрямого электросинтезав пористом гидрофобизированном электроде. // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - Т. 9, № 3. - С. 277 - 281.

276. Салтыков Ю.В., Корниенко В JI., Васильева И.С.

277. О работе пористого гидрофобизированного электрода в процессе непрямого электросинтеза с быстой химической реакцией. //Электрохимия.-2001.-Т. 37, № 11.-С. 1401 1404.

278. Салтыков Ю.В., Корниенко В.Л. О месте протекания химической реакции в условиях непрямого электросинтеза с использованием пористого гидрофобизированного электрода.

279. Электрохимия. 2003. - Т. 39, № 12. - С. 1471 - 1475.

280. Корниенко В.Л. Салтыков Ю.В. Применение метода ЦВА для тестирования накопления продуктов в поровом объеме электродадля электросинтеза // Электрохимия. 2003. - Т. 39, № 4. - С. 457 - 459.

281. Kornienko V.L., Saltykov Yu.V. On the functioning of oxygen electrode in a fuel cell of hybrid tipe III VIII International Frumkin Simposium. Moskow. 2005. - P. 124.

282. Корниенко В.Л. Салтыков Ю.В. Работа кислородного газодиффузионного электрода в топливном элементе гибридного типа. //Электрохимия.-2005.-Т. 41. № П.-С. 1355 -1400.

283. Тихонов А.Н., Самарский А.А. / Уравнения математической физики. М.: Наука. 1972.- 735 с.

284. Электрохимические процессы в системах с пористыми матрицами

285. Ред. Ксенжек О.С. Шембель Е.М., Калиновский М.Л., Шустов В.А. Киев. В ища шк,- 1984.-219 с.

286. Антропов Л.И. / Теоретическая электрохимия. М., Высшая школа, 4-е изд.- 1984.- 519 с.

287. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А / Введение в электрохимическуюкинетику. М.: Высшая школа. 1975. - 416 с.

288. Тарасевич М.Р. / Электрохимия углеродных метериалов. М.: Наука, 1984.-253 с.

289. Справочник по электрохимии. / Под ред. A.M. Сухотина. Л.; Химия, 1981.-486 с.

290. Будников Г.Н., Майстренко В.Н., Вясилев М.Р. / Основы современногоэлектрохимического анализа. М.: Мир. 2003. - 592 с.

291. Минакишиседидарам Н., Васильев Ю.Б. Багоцкий B.C. Адсорбция муравьиной кислоты на платиновом электроде. Природа адсорбированных частиц // Электрохимия. 1967. - Т. 3, №2.1. С.193 -200.

292. Кришталик Л.И. / Электродные реакции. Механизм элементарного акта, М.:Наука, 1979. - 224 с.

293. В.А. Кокорекина, В.А. Петросян, Л.Г. Феоктистов

294. Электрохимическое окисление алифатических нитросоединений. Электросинтез мономеров. Прогресс электрохимии органических соединений. М.: Наука. 1980,- С.83.

295. Даниель-Бек В С. К вопросу о поляризации пористых электродов. II особенности работы электродов конечной толщины

296. Электрохимия. 1965. - Т.1, №3. - С. 354 - 359.

297. Ксенжек О.С. Поляризация тонких пористых электродов // Ж. физ. химии. 1962. - Т. 36, № 3. - С. 633 -638.

298. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. Расчет распределения потенциалов по толщине пористого электрода с учетом как ионного, так и электронного сопротивлений

299. Электрохимия. 1993. - Т.29, №10. - С. 1216 - 1220.

300. Чирков Ю.Г., Ростокин В.И., Русаков В.А. Точный расчет задачи о капиллярном равновесии в пористых электродах, произвольных, но конечных размеров с помощью ЭВМ

301. Электрохимия. 1983. - Т. 19, №10. - С. 828 - 831.

302. Бурштейн Р.Х., Дрибинский А.В., Пшеничников А.Г., Тарасевич М.Р. Исследование структуры пористой системы фторопласт катализатор // Электрохимия. 1970. - Т.6, №9. - С. 1356 - 1359.

303. Верт Ж.Л., Павлова В.Ф. Влияние температуры на процесс электровосстановления кислорода воздуха на гидрофобизированном сажевом электроде в 1 М NaOH

304. Ж. прикл. химии. 1988. - Т. 61, №5. - С. 1148 - 1150.

305. Тарасевич М.Р., Сабиров Ф.З., Бурштейн Р.Х. Механизм электролитического восстановления кислорода на пирографите. // Электрохимия. 1971. - Т.7. №3. - С. 404-407.

306. Пшеничников А.Г. Крюков Ю.И., Бурштейн Р.Х., Астахов И.И., Суриков В.В. О моделях пористых гидрофобизированных электродов // Электрохимия. 1976. - Т. 12, №8. - С. 1297 - 1297.

307. Sakaguchi М., Uematsu К., Sakata A., Sato Y., Sato М. Correlation between wettability of carbon carries and activity of porous electrodes // Electrochim. Acta. 1989. - V. 34, №5. - P.625 - 630.

308. Вольфкович Ю.М., Багоцкий B.C., Сосенкин B.E., Школьников Е.И. Методы эталонной поромегрии и возможные области их применения в электрохимии // Электрохимия. 1980. - Т. 16, №11. - С. 1620 - 1652.

309. Spalek О. Porous gas electrode producing perhyddroxil ions: calculation of the distribution of concentration of hydroxyl and perhydroxil ions and of the patertial in the porous

310. Coll. czech. chem. commun. 1978. - V. 43, № 10,- P. 2499 - 2508.

311. Чирков Ю.Г., Пшеничников А.Г. К теории газогенерирующих пористых гидрофильных электродов //Электрохимия,- 1994. Т.30, №11. - С. 1338- 1344.

312. Чирков Ю.Г., Ростокин В.А., Пшеничников А.Г.

313. К расчету характеристик бипористых электродов (электролиз воды) //Электрохимия, 1994. -Т.ЗО,№8. - С. 1046- 1051.

314. Чирков Ю.Г., Ростокин В.А., Пшеничников А.Г. Гидрофилизированные газогенерирующие пористые составные электроды // Электрохимия. 1997. - Т.ЗЗ, №8. - С. 963 - 966.

315. Чирков Ю.Г. Газогенерирующие пористые электроды: малые перенапряжения, учет внеэлектродных ограничений

316. Электрохимия. 2000. - Т.36, № 5. - С. 526 - 534.

317. Колягин Г.А. Корниенко B.J1. Газогенерирующий гидрофобизированный электрод

318. Электрохимия. 1986. - Т. 22. №8. - С. 1132.

319. Корниенко B.JI., Калиниченко И.В., Корниенко Г.В. Кедринский И.А., Чирков Ю.Г. К объяснению природы максимумов на I, Сфт. кривых гидрофобизированных электродов с жидким реагентом

320. Электрохимия. 1979. - Т. 15, № 5. - С.756. -.

321. Корниенко В.Л., Колягин Г.А., Корниенко Г.В. Влияние количественного содержания гидрофобизитора в пористых электродах на скорость и селективность процессов электровосстановления нитрометана и 1,1,2-трифтортрихлорэтана.

322. Электрохимия. 1997. - Т.ЗЗ, №8. - С. 971 -978.

323. Колягин Г.А. Милошенко Т.П., Корниенко В.Л. Новый метод электрохимического окисления бурого угля

324. Н Химия твердого топлива. 1998. - № 5. - С.50.

325. Yamanaka I., Hashimoto Т., Takenaka S, Otsuka К. Селективный синтез Н2Ог из Hi и 02 в системе топливного элемента нового типа при атмосферном давлении и 298 К

326. Shokubai = Catalysts and Catalysis. 2001. - V. 43. - P. 405.

327. Otsuka К., Hashimoto Т., Yamanaka J., Takenaka S. Синтез H202 с использованием реакторов H2/02 топливных элементов // Electrochem. Turn Millenium CD. 51 st Annu. ISE Meet. Warsaw. 3-8 sept. 2000, Изд-во Warsaw. 2000. - P. 569.

328. Otsuka K„ Yamanaka I. // Elektrochim. Acta. 1990. - V. 35, №2,-P. 319 - 322.

329. Даниель-Бек B.C., Ветвитская, Г.В. Глазатова Т.Н., Анурова А.Н. // В кн.: Топливные элементы. Под ред. B.C. Багоцкого и

330. Ю.Б. Васильева. М.: Наука. - 1968. - С.226.