Закономерности процесса получения β-замещенных этенил-3-феноксибензола из м-феноксибензальдегида и сн-кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Шпак, Антон Николаевич

• Шпак, Антон Николаевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шпак, Антон Николаевич

Содержание

Введение

1. Методы синтеза а,р-арилалкеиов, взаимодействием альдегидов с

CII-кислотами (литературный обзор)

N , 1.1 Альдольные реакции с участием альдегидов и кетонов 8 ф 1.2 Конденсация, родственные альдольные конденсации

1.3 Ковденсация Кневенагеля и родственные реакции

1.4 Получение ненасыщенных нитросоединешш 17 1.5 Области практического применения а,Р-арилалкенов

2. Синтез производных м-фенокспстирола

2.1 Синтез 1-(м-феноксифенил)-2-нитроалкенов

2.2 Синтез 1-ацил-2-(м-феноксифешш)-алкенон

2.3 Синтез 2,2-ди-замещенных м-феноксистиролов, взаимодействием м-ФБА с диэтилмалонатом и циклогексаноном

2.4 Синтез функционально замещешмх м-феноксистиролов, взаимодействием м-ФБ А с эфирами ацетоуксусной кислоты

3. Термодинамика и кинетические закономерности процесса конденсации м-ФБА с СН-кн слотами

3.1 Исследование равновесия процесса конденсации м-ФБА

Ш с СН-кислотами

3.2 Кинетика процесса конденсации м-ФБА с СН-кислотами t ч 4. Химические превращения пропзводпых м-фенокснстнрола

4.1 Бромирование Р-замещенных м-феноксистиролов по двойной связи 65 щ 4.2 Взаимодействие 1-ацил-2-(м-феноксифенил)алкенов с фенилгидразином и метиламином

5. Область практического использования синтезированных соединений

5.1 Прогноз биологической активности Р-замещенных производных м-феноксистирола

5.2 Прогноз свойств Р-замещенных производных м-феноксистирола, как активных добавок к полимерным и резиновым композициям

6. Экспериментальная часть а 6.1 Физико-химические методы исследования и анализа, аппаратура

6.2 Исходные реагенты и растворители

6.3 Выбор метода анализа реакционных масс

6.4 Общая методика синтеза р-замещенных м-феноксистиролов

6.5 Методика синтеза Р-замещенных м-феноксинитростиролов

6.6 Методика синтеза 1-ацил-2-(м-феноксифенил)алкенов

6.7 Методика синтеза 2,2-дизамещеных м-феноксинитростиролов

6.8 Методика синтеза функционально замещенных м-феноксинитростиролов k 6.9 Методики синтеза производных р-замещенных м-феноксинитростиролов

6.10 Обработка результатов кинетических исследований

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности процесса получения β-замещенных этенил-3-феноксибензола из м-феноксибензальдегида и сн-кислот»

Производные стирола применяются во многих областях как полупродукты и товарные продукты в органическом синтезе, в качестве растворителей в машиностроительной, деревообрабатывающей, лакокрасочной промышленности, в парфюмерной и медицинской промышленности. р-Замещенные - а-нитростиролы, содержащие в молекуле при кратной связи нитро- и карбонильную группы, являются электронодефицитными субстратами для получения биологически активных а-аминокетонов и а-аминокислот. Возможность образования гетероциклов реакцией непредельных соединений с диазопроизводными также расширяет возможность практического применения соединений, полученных конденсацией карбонильных соединений с СН-кислотами.

Особое внимание в последнее время привлекают имины и гидразоны, полученные на основе м-феноксибензальдегида (м-ФБА), которые проявляют свойства биологически-активных веществ, а также стабилизаторов, светостабилизаторов и термостабилизаторов ПВХ, противостарителей вулканизации каучуков.

В то же время в литературе сведения о производных р-замещенных этенил-3-феноксибензола (р-замещенных производных м-феноксистирола) ограничены и общие подходы к синтезу этих соединений отсутствуют, не изучалась термодинамика и кинетика их образования.

В связи с этим, целью данной работы явилась разработка эффективных методов синтеза р-замещенных производных м-феноксистирола конденсацией м-ФБА с СН-кислотами различного строения и изучение термодинамических и кинетических закономерностей их образования.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

S разработать эффективные методы синтеза производных м-феноксистирола с различными заместителями у p-углеродного атома взаимодействием м-ФБА с СН-кислотами. S установить оптимальные каталитические системы, обеспечивающие высокую скорость и селективность процесса конденсации S изучить термодинамику и кинетику процесса конденсации м-ФБА с СН-кислотами

S установить оптимальные параметры процесса синтеза производных м-феноксистирола. Научная новизна,

В результате выполненных исследований получены следующие научные результаты:

S разработаны эффективные методы синтеза Р-замещенных производных м-феноксистирола конденсацией м-ФБА с СН-кислотами •S впервые показано, что для синтеза производных м-фенокситирола с высокой скоростью и хорошим выходом необходимо использовать каталитическую систему, состоящую из оснований с органическими кислотами;

S впервые определена константа равновесия процесса конденсации м-феноксибензальдегида с ацетофеноном в каталитической системе: основание - органическая кислота; S изучена кинетика процесса конденсации м-ФБА с СН-кислотами в присутствии каталитической системы:основание:органическая кислота. S показано, что синтезированные Р-феноксистиролы обладают высокой реакционной способностью в реакциях с бромом, аминами и гидразинами.

S для синтезированных соединений прогнозируется широкий спектр медико-биологической активности, а также свойства активных добавок к эластомерам и полимерным композициям. Практическая ценность работ.

Разработаны эффективные методы синтеза нового ряда Р-замещенных производных м-феноксистирола Установлены оптимальные каталитические системы и параметры технологического режима, обеспечивающие высокий выход целевых продуктов (83-85%). Изучены химические свойства полученных соединений в реакции бромирования и конденсации по карбонильной группе. Вычислительный прогноз позволяет рекомендовать полученные производные м-феноксистирола на испытания биологической активности и активных добавок в качестве светостабилизаторов полиэтиленов. Разработаны технологические приемы синтеза и выделения м-(феноксифенил)-а-алкенов, которые могут быть использованы для проведения процесса конденсации других ароматических и алифатических альдегидов с СН-кислотами.

Апробация работы.

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на: V-VI Региональной конференции молодых исследователей Волгоградской области (Волгоград, 2000-2001), VII Международной научно-практической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2001» (Ярославль, 2001), VIII Международной научно-практической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2002» (Уфа, 2002), X Международной научно-практической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2004» (Волгоград, 2004), на 37-41 межвузовских научно-практических конференциях ВолгГТУ (Волгоград, 2000-2004).

Публикация результатов.

По теме диссертации опубликовано две статьи в журнале «Химическая промышленность», 5 статей в сборнике научных трудов ВолгГТУ «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов», 5 тезисов научных докладов. Получено два патента:

S способ получения замещенных 3-м-феноксифенил-1 -фенил-2-пропен-1 онов

S способ получения 1-м-феноксифенил-2-нитроалкенов

Объем и структура работы.

Работа изложена на 120 страницах машинописного текста, состоит из введения, 6 глав, выводов, списка литературы из источников и приложения, содержит 31 таблицу, и проиллюстрирована 25 рисунками.

В первой главе дан анализ литературных сведений по синтезу, свойствам и применению замещенных стиролов. Вторая глава посвящена разработке методов синтеза ^-производных м-феноксистирола. Третья глава посвящена изучению равновесия и кинетических закономерностей процессов конденсации м-феноксибензальдегида с СН-кислотами. В четвертой главе представлено изучение химических превращений Р-производных м-феноксистирола. Пятая глава посвящена исследованию области практического применения полученных соединений. В шестой главе приводится описание экспериментов.

Работа выполнена на кафедре "Технология органического и нефтехимического синтеза" Волгоградского государственного технического университета под руководством доктора химических наук, профессора Попова Ю.В. и кандидата химических наук, доцента Корчагиной Т.К.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Шпак, Антон Николаевич

ВЫВОДЫ

1.Впервые изучены закономерности процесса получения Р-замещенных производных м-феноксистирола из м-ФБА и СН-кислот с использованием каталитических систем, состоящих из основания и органической кислоты в среде апротонных растворителей. Разработаны эффективные методы синтеза нового ряда р-замещенных производных м-феноксистирола с выходом 8085%.

2.Изучена термодинамика и кинетика процессов конденсации м-ФБА с СН-кислотами.

2.1 Показано, что при процесс образования Р-замещенных производных м-феноксистирола с использованием каталитической системы основание: органическая кислота в оптимальных условиях является практически необратимым.

2.2 Установлено, что процессы конденсации м-ФБА с СН-кислотами различного строения в присутствии каталитической системы основание: органическая кислота протекают по механизму основного катализа, а скорость этого процесса описывается общим уравнением третьего порядка.

3.Установлено, что Р-замещенные производные м-феноксистирола легко взаимодействуют с бромом с образованием продуктов бромирования по двойной связи с выходом 91-96%.

4.Реакциями с фенилгидразином и метиламином синтезированы фенилгидразоны и метилимины p-карбонилсодержащих производных м-феноксистирола выход которых составил 84- 95 %.

5.С помощью программного комплекса «Микрокосм» у полученных {3-замещенных производных м-феноксистирола установлена высокая вероятность проявления биологически активных свойств, а также свойств антипиренов полистирола и светостабилизаторов ПВХ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шпак, Антон Николаевич, 2006 год

1. Беккер. Г., Введение в электронную теорию органических реакций., М., "Мир", -1977г.,-658 с.

2. Arena Blaise J., Hoinigren Jennifer S. 2-Ethyl-2-hexenal by aldol condensation of butyraldehyde in a continuous process. UOP №779755

3. Chambers R.J., Marfat A. Aldol condensation of 6-alkoxy-2,2-dimethylchroman-4-ones with substituted benzaldehydes using tetramethylorthosilicate and potassium fluoride. / J. Heterocycl.Chem. -1995 32, №4 - c.1401-1404 (англ.)

4. Colonge J. and Descotes G., in "1,4-Cycloaddition Reactions", ed. J.Hammer, Acasemic, New York, 1967, chapter 9.

5. Mathison Jan William, Solomons William Ebenezer, Jones Raymond Henry. 4,5-Dialcoxy-6 or 7-indanaldehydes. Marion Lab. Inc.. Пат. США, №747533

6. Бергман Э.Д., Гинзбург Д., Паппо Р., в сб. Орг. реакции, т. 10, пер. с англ., М., Издатинлит, 1951, с. 181.

7. Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии.- т.2.- М.: Химия.- 1981.- 456 с.

8. Cross Н. RriJ aldol reaktions // J. С. S. Chem. Comm. -1976. - V. 6, N 1. -p,48-49.

9. Фиалков Ю.А., Житомирский A.H., Тарасенко Ю.А. Физическая химия неводных растворов. Л.: Химия. - 1973. - 321 С.

10. Юлдашев Ю.И. Синтезы жирноароматических кетонов в присутствии малых количеств катализаторовУ/Ж.орг.химии, 1978.-т.14.-№1.-с.113-116.

11. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. Пер. с англ. /Под ред. Белецкой И.П.- М.: Мир, 1973.- 1055с.

12. Bell R.P. J.Chem.Soc., 1937,1637.

13. Bell R.P., Мс. Tigue., J.Chem.Soc., 1960,2983.

14. Patai S. Israeli Y. Zabitsky J., J.Chem. and Ind., 1957,1691.

15. Patai S. Israeli Y., J.Chem.Soc., 1960,2020,2025.

16. Nielson A.T. and Houlihan W.J., Org. Reactions, 1968,16,1.

17. Coombs E., Evans D.R., J.Chem.Soc., 1944,1295.

18. Крышталь Г.В., Жданкина Г.М., Серебряков Э.П. Альдольная конденсация ароматических и гетероциклических альдегидов с алканалями в гетерофазных системах. ЖорХ, т.ЗО, вып.5,1994, с.732

19. Терней А. Современная органическая химия. Т.2, - М.: Мир. -1981. -651с.

20. Керри Ф., Сондберг Р, Углубленный курс органической химии. -Т.1. -М.: "Химия."- 1981.-269с.

21. Colonge J., L. Cumet, Condensation aldoliove // Bull. Soc. chim. France. -1947. 838.

22. Batchelor John Frederick, Bauer Denis John, Hodson Harold Francis, Seiway John Wiiliam Talbot. Flavan derivatives. The Wellcome Foundation Ltd. Англ. заявка, кл. C2C, №2024817, №7920701

23. Irie Kazuo, Imazawa Atsushi, Watanabe Ken-ichi. Aldol condensation with Co(II)-polymer complex catalysts. "Chem.Lett.", 1979, №11, 1401-1404 (англ.)

24. Акимова Т.И., Тиличенко M.H. Конденсация альдегидов и кетонов. XXII. Щелочная конденсация 2-(1-циклогексенил)-1-циклогексанона с бензальдегидом. ЖОрХ, T.XIX, вып.12,1983 г., с. 2496-2502.

25. Kleemib Wolfgang, Kaufhold Manfred. 3-(4-Methylphenyl)-l-(ar)alkylpropan-l-ole, deren Herstellung und Anwendung auf dem Riechstoffsektor. / Huls AG №4236889.8

26. Физер JI., Физер M. Органическая химия. Углубленный курс. Т.1., М., Химия, 1966 г., 680 С.

27. Берестовицкая В.М., Сперанский В.М., Перекалин В.В., Трухин Е.М. Конденсация нитро- и кетосульфоленов с альдегидами в условиях кислого катализа ЖОрХ 1974 т.Ю Вып. 8 с. 1783

28. Тиличенко М.Н., Минаева Н.Н. Реакция 1,5-дикетонов. XLI.

29. Конденсация бис(2-оксоциклогексил)метана и 27окситрицикло7.3.1.0' .тридекан-13-она с ароматическими альдегидами и свойства полученных бис(3-арилиден-2-оксоциклогексил)метанов. ЖОрХ, т. 19, Вып. 12,1983 с.2516

30. Собенина JI.H., Михалева А.И., Петрова О.В., Паловникова Р.И., Трофимов Б.А. Неизвестное направление реакции Кэрролла / ЖОрХ 1997 т.ЗЗ Вып. 7 С.1111

31. Тиличенко М.Н., Акимова Т.И., Буглак Е.И. Конденсация альдегидов и кетонов. XXIII. Щелочная конденсация ацетофенона с изомасляным альдегидом. ЖорХ, т.20, Вып. 12,1984, с.2612

32. Regiospecific directed aldol reactions of methyl ketones with aldehydes / Kuwijama I., Sato Т., Arai M. // Tetrahedron Letters. 1976. - V.5, N 21. -p. 1817-1820.

33. Spencer T.A., R.W. Britton and D.S. Watt, Chemistry of enolates from zinc reduction of о bromo ketones // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V. 89, N 22. -p. 5727 - 5729.

34. Хюккель В. Теоретические основы органической химии./ пер. с немец. М., ИЛ.- 1958.- 646 с.

35. Patai S. "The chemystry of the Carbonyl Group", Intersccience, London, 1966

36. Ueda Hiroshi, Takamoto Tamotsu, Okada Koji. / Process of aldol condensation by gas-phase reaction. Sumitomo Chemical Co.Ltd. -№79830

37. Wattanasin Sompong, Murphy William S. An improved procedure for the preparation of chalcones and related enones. "Synthesis", 1980, №8, 647650 (англ.)

38. Wiel J. В., F. Rouessac, Aldol reactions of metiiil ketones with alddiydes // J. C. S. Chem. Comm -1976. V. 6, N 3. - p. 446 -448.

39. Chemistry of carbanions. ХХШ. Use of metal complexes to control the aldol condensation / И.О. House, D.S. Crumrine, A.Y. Teranishi // J. Amer. Chem. Soc. -1973. V. 95, N 10. - p. 3310 - 3324.

40. Mukaiyama Т. > K. Barmo and K Nakasaka, New cross aldol reaktions. Reaktions of silyl and ethers with carbonyl compounds activated by titanium tetrachloride // J. Amer. Chem. Soc. -1974. - V. 96, N 24. - p. 7503 - 7507.

41. Shirwaiker A.S., Kulkarni A.B. Sinthesis of 3-carbomethoxy-4-(3\4"-dimethoxyphenyl)-5,6-dimethoxy-l-tetralone, a key intermediate in the synthesis ofphyltetralin. "Indian J.Chem.", 1979, В 17, №3,198-201 (англ.)

42. Webb David. Process for the production of alkyl-phenyl propanals and some products thereof. Albright & Willson Ltd. №8121090 Великобритания

43. Кулинкович О.Г., Кельин A.B., Сенин П.В. Синтез 1,4-дикетонов конденсацией метилкетонов с ароматическими а-бромкетонами в присутствии тетраизопропоксититана. ЖорХ, 1995, т.31, вып.8, с.1166

44. Берестовицкая В.М., Остроглядов Е.С., Васильева О.С. Пиридин- и бензимидазолсодержащие 1,1-бис(метоксикарбонил)этены: синтез и реакции с нитрометаном. ЖОрХ, т.39, вып.2,2003, с.304-305.

45. Yano Yumihiko, Tamura Yoshiharu, Tagaki Waichiro. Structural aspects of catalytic activities of thiazolium salts in benzoin condensation reaction in methanol. "Bull.Chem.Soc.Jap", 1980,53, №3,740-744 (англ.)

46. Бикбаева Г.Г., Кислина И.С., Винник М.И. Кинетика перекрестной реакции Канниццаро бензальдегида с формальдегидом в водных растворах гидроокиси калия. "Йзв.АН СССР. Сер.хим", 1974, №11, 2440-2445

47. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968. -964 с.

48. Казанцева В.М., Коршунов С.П. Конденсация Кляйзена-Шмидта в апротонных растворителях. ЖорХ, т.30, вып.2,1994, с.313

49. Моррисон., Р.Бойд "Органическая химия"., Мир., М., 1974 ., с.823

50. Fukuzawa Shin-ichi, Tsuchimoto Teruhisa, Kanai Takeshi / Ytterbium trifluoromethanesulfonate madiated cross-aldol reaction between ketones and aldehydes. Bull.Chem.Soc.Jap. 1994 - 67, №8, p.2227-2232 (англ.)

51. Роберте. Дж. М.Кассерио. Основы органической химии. T.I. -М.: Мир. - 1978. - 842с.

52. Dubois J.E., P. Fellmann, Condensation aldoliove: Ineluence de la structure et de la conformation de daldehyde sur la regloselectivite de la cetolisation mixte basocatotysae // Tetrahedron Letters. 1972. - V.5, N 12. - p. 5085 -5087.

53. Schollropff U., in Houben-Weyl, "Methoden der Organischen Chemie", Thie me, Stuttgart, 1970, vol.l3/l,pp.247-250.

54. Landau E.F, Б.Р. Irany, Preparation of methyl isopropenyl ketone from methyl ethyl ketone and formaldehyde // J. Org. Chem. -1947. V. 12, N 3. -p. 422 -425.

55. Соловьянов A.A., Каргаок А.Д., Сизов А.Ю., Белецкая И.И., Реутов О.А. Реакционная способность карбанионов ЖОрХ 1984 т.20 Вып.8 с. 1605

56. Скрипская О.В., Ягодиниц П.И., Чернкж И.Н. а,Р-непредельные кетоны и анилиды кумаринового ряда в синтезе производных изоксазолов, имидазолов и пиразолов ЖОрХ 1994 т.64 Вып.11 с. 1831

57. Кацнельсон М.Г., Канга С.Ш., Никитина Л.И. О механизме реакции альдольной конденсации альдегидов, катализируемой солями металлов и высших органических кислот. ЖОрХ.-1986.- т.22.- Вып.8.- 1605 с.

58. Dubois J.E., G. Schutz and J.M. Normant, Syntheses et propietes des cetones aliphatiques a trisubtituees // Bull. Soc. chim. France. -1966. - N 611. -3578.

59. House H.O., "Modern Synthetic Reaction", Benjamin, Menlo Park, 1972, 2nd edn.

60. Irie Kazuo "Nippon kagaku kaishi", J.Chem.Soc.Jap., Chem. and Ind.Chem., 1983, №1,150-151 (яп.)

61. Безуглый П.А., Георгиянц B.A., Рахимова М.В. Конденсация N,N-дибенз ил амида малоновой кислоты с ароматическими альдегидами в условиях реакции Кневенагеля. ЖОрХ, т.35, вып.3,1999, с.416-418.

62. Крам Д., "Основы химии карбанионов", пер. с англ., М., Мир, 1967, 584 с.

63. Ольшевская И.А., Рибалка Н.И. Исследование реакции тетразоло(4,5-А)-1,3,4-тиадиазолов с (3-дикарбонильными соединениями. Изв. Химия, 1983, №21, с. 49-54, 87

64. Тищенко В.Г., Фетисова М.М., Синтез а,Р-ненасыщенных кетонов, производных 1,5-дифенил-2-пиразолин-3-альдегида и их электронные спектры / ЖОрХ 1973 т. 9 Вып.2 с.409

65. А.М.Шестопалов, С.Г.Злотин, А.А.Шестопалов, В.Ю.Мортиков, Л.А.Родиновская, Изв. АН,Сер.химическая, 2004,3,546.

66. F.A.Khan, J.Dash, R.Satapathy and S.K. Upadhyay, Tetrahedron Lett., 2004, 45,3055.

67. Kato Tetsuzo, Sato Masayuki, Noda Masaki, Itoh Tetsuo. Synthesis of methylpytidine derivatives. XXXIV. Condensation of acetoacetamide with ketones to form pyridone derivatives. "Chem. and Pharm. Bull.", 1980, 28, №7, p.2244-2247 (англ.)

68. Караулов E.C., Усольцев A.A., Тиличенко М.Н. Взаимодействие 3-тиа-1,5-дикетонов с нитрометаном. ЖорХ, т.31, Вып.2, с.295

69. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций.- М.: Мир, 1968.- 213 с.

70. Альдольная конденсация. Charlton F.R. Пат. США. N 3077500,19.08.63.

71. Priebs В.- Aide. Ann., 1884, Bd. 225,№ 2, S.319,329.

72. Bachman G. Bryant, Maleski Robert. Nitration studies. XVIII. Conversion of lower nitroalkan to higher members of the series. "J. Org. Chem.", 1972, 34, №18,2810-2814 (англ.)

73. Перекалин B.B., Сопова A.C., Липина Э.С. Непредельные нитросоединения. Л.: Химия, 1982. - 450с.

74. Ballini Roberto, Bosica Giovanna. Nitroaldol reaction in aqueous media: An important improvement of the Henry reaction.//J.Org.Chem. 1997 - 62, №2 - c. 425-427 (англ.)

75. Братенко M.K., Чорноус B.A., Вовк М.В. 4-Функциональнозамещенные 3-гетерилпиразолы XI. 3-3-арил(гетерил)пиразол-4—ил.пропеновые и пропановые кислоты и их рпоизводные. ЖОрХ, т.38, вып.8, 2002, с. 1223.

76. Weil Edward D., binder Jerome. Herbicidal method and composition. Hooker Chemical Corp.. Пат. США, №3309191

77. Паушкин Я.М., Глушкова Л.В., Скрипко Л.А., Волкотруб М.Н. 3,5-дитретбутил-4-оксибензальдегид в реакции Кневенагеля. Изв. АН БССР. Сер.хим. н. 1975, №1, с. 58-60

78. Knoevenagel Е. J. Prakt. Chem., 1914, Bd. 89, s. 1.

79. Lehnert W.Knoevenagel Kondensationen mit TiCl4/Base. V. 3-Allkyliden-und 3-Aryliden-2, 4-pentandione aus Aldehyden und Acetylaceton. "Synthesis", 1974, №9, p. 667-669 (нем)

80. Новаков И. А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Новопольцева О.М. N-п-метоксифенил-м-феноксифенилметанимин вкачестве противостарителя вулканизации каучуков / А.С. 696012, опуб. 26.06.96.

81. Куликов С.В., Самарцев С.А., Миркулова Н.А. Способ получения метнорадреналина А.С. 1625870 1958

82. Беляев В.Ф., Прокопович В.ГТ. Взаимодействие арил(2-хлорвинил)кетонов с нитроэтаном. ЖорХ, т.7, Вып.8,1971, с. 1599

83. Орлов В.Д., Тищенко В.Н., Иванова Е.Т., Лаврушин В.Ф. Реакция Кневенагеля 1.4-замещенные халконы / ЖОрХ 1977 т.13 Вып. 10 с.2142

84. Беляев В.Ф., Прокопович В.П. Синтез 1,2-непредельных-З-нитрокетонов и 3-нитро-1,2-эпоксикетонов. ЖорХ, т.7, вып. 9, 1971, с. 1823

85. Фельгендлер А.В., Абоскалова Н.И., Берестовицкая В.М. Р-ацетил(бензоил)-р-нитростиролы: синтез и реакции с СН-кислотами. ЖорХ, 2000, т.70, Вып.7, с. 1158-1164

86. Jain Padam С., Anand Nitya. Sinthesis of a- and P-deuterated P-nitrostyrenes. "Indian J. Chem.", 1976, В 14, №12,1010 (англ.)

87. Абоскалова Н.И., Полянская А.С., Берестовицкая В.М., Фаткулова Н.А. Новый метод синтеза 2-нитро-1 -фенил-1 -бутен-3-она и его аналогов. ЖорХ, 1996, т.32, вып. 1, с. 140

88. Ямагуги Масаси, Хирано Акио, Ямагути Хирокжи. / Таока кагаку когё к. к. / Японск. заявка, кл. 16 С 622, (С 07 С 109/04), №53-63340, заявл. 12.11.76, №51-136630, опубл. 06.06.78

89. Ненайденко В.Г., Санин А.В., Баленкова Е.С. Методы синтеза а,р-непредельных трифторметилкетонов и их использование в органическом синтезе.// Успехи химии, 1999, т.68.-№6. с.483-505.

90. Яхонтов Л.Н., Глушков Р.Г. Синтетические лекарственные средства./ под ред. Натрадзе А.Г.- М.: Медицина, 1983.- 272 с.

91. Эмануэль Н.М. Пути синтеза и изыскания противоопухолевых препаратов.-М.: Медгиз, 1962.

92. Китаев Ю.П., Бузыкин Б.И. Гидразоны. М.: Наука, 1974,212 с.

93. Патент 009161, Россия, МКИ 6 С 23 F 11/04 Способ защиты стали от кислотной коррозии./ Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Ускач Я.Л.

94. Патент 009163, Россия, МКИ 6 С 23 F 11/04 Способ защиты стали от кислотной коррозии./ Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Ускач Я.Л.

95. Патент 018999, Россия, МКИ С 07 С 251/24, С 08 К 5/29. N-о-Гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя противоутомителя вулканизации каучуков./ Новаков И.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Новопольцева О.М.

96. Патент 019000, Россия, МКИ С 07 С 251/24, С 08 С 5/29 N-и-Метоксифенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя вулканизации каучуков./ Новаков И.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Новопольцева О.М.

97. Патент 211699, Россия, МКИ С 07 С 251/24, С 08 С 5/29 N-Фенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя и антиозонанта вулканизации каучуков./ Новаков И.А., Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Чичерина Г.В., Новопольцева О.М.

98. Робинсон Д.С. Ингибиторы коррозии./ пер. с англ. Егорова В.В., Комоловой А.Ф.- под ред. Иванова Е.С.- М.: Металлургия, 1983.- 272 с.

99. Чичерина Г.В. Дисс. канд. хим. наук.- Волгоград: ВолгТУ, 1998.176 с.

100. Bertz Steven Н. An improved synthesis of some hyghly substituted phenols The Prelog condensation with 2,4,6-heptanetrione. "Synthesis", 1980, №9, 708-710 (англ.)

101. Cook K.L., A. J. Waring, Preparation and properties of series of alkyl 4,4 -dimethylcyclohexane - 2, 5 - dienones and related cyclohexenones and cyclohexanones // J. Chem. Soc. Perkin I. -1973. - V. 7, N T- 5. - p. 529 -537.

102. Lee Woo Young, Jang Se Young, Chae Woo Ki, Park Oee Sook. / A total synthesis of isosolanone. Synth. Commun. 1993, 23, №21, c/3037-3046 (англ)

103. Нисимура Седзи, Хираиси Кокудзо. Нитроалканоны и их получение. Санье касей коге. Заявка 59-7139, Япония.

104. Stork G., G.A. Kraus, A new synthesis of viniiogous aldols and polyenones // J. Amer. Chem. Soc. -1976. V. 98, N 8. - p. 2351 - 2355.

105. Гайлите B.A., Фрейманис Я.Ф., Лоля Д.О., Туровский И.В., Гаварс М.П. 1,4-присоединение некоторых СН-кислот к производным 2-метоксикарбонилметил-4-окси-2-циклопентен-1-она. ЖорХ, т.22, вып. 10,1986, с.2081-2087

106. Макин С.М., Габриелян С.М., Чеботарев А.С., Владимирская Е.К., Морлян Н.М. Химия ненасыщенных эфиров. XXXVI. Синтез и исследование высших а,р-ненасыщенных еновых и диеновых альдегидов. ЖОрХ, 1974,10, №10, с.2044-2049

107. Парфенов Э.А., Беккер А.Р., Костерева Г.Ф. 1,4-Присоединение нитрометана к а,р-ненасыщенным альдегидам и кетонам в присутствии катализатора межфазного переноса. ЖОрХ, т.17, вып. 8, 1981, с. 1591-1593

108. Перекалин В.В. Непредельные нитросоединения./ ЖОрХ, 1985.-Т.21.Вып.5. С.1111-1121.

109. Kleschick W.A., С.Т. Buse, С.Н. Heatchcock, Chemistri of carbanions // J. Amer. Chem. Soc. 1977. - V. 99, N 2. - p. 247 - 250.

110. Райхард X. Растворители и эффекты среды в органической химии.- М.: Химия, 1991.- 680 с.

111. Лебедев Н.Н., Манаков М.Н., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия,-1984.- 275 с.

112. Stork G. and J. d'Angelo, Condensation of formaldehyde with regiospecificaDy generated anions // J. Amer. Chem. Soc. 1974. - V. 96, N 22.-p. 7114-7117.

113. Wakselman Claud. Synthesis of l,l,l-trifluoro-2-penten-4-one. "J.Fluor.Chem", 1980,16,№l,p.97-101 (англ)

114. AC 1226808 СССР. МКИ С 07 С 119/00. Способ получения анилов халконов, а,Р-ненасыщенных кетонов./ Зуева Н.Д., Козлов Н.С., Пак В.Д.// Для служебного пользования, зарегистрировано в Гос. реестре изобретений СССР 22 декабря 1985 г.

115. Лиференко В.А., Климов В.И., Лазарева ГЛ. Способ получения пентаэритрита А.С. 1728215 1989

116. Степочкина Д.Г. Синтез и реакции непредельных альдегидов и кетонов, содержащих, дифенилоксидный фрагмент./ Дисс. канд. хим. наук., ВолгГТУ.- Волгоград, 2002 г.

117. Терещенко Г.Ф., Смирнова Т.И., Колдобский Г.И., Островский В.А. Основность кетонов ЖОрХ 1972 т.8 Вып.2 с.236

118. Попов Ю.В., Корчагина Т.К., Ускач Я.Л., Гросс А.И. Разработка способа получения 2-метил-4-феноксиацетофенона ацилированием м-фенокситолуола ацетилхлоридом / Химическая промышленность сегодня, № 11,2004 г.- С. 22-25.

119. Kandlikar Sushama, Sethuram В., Navaneeth Rao Т. Effect of substituents on rates of reactions. Part II. Kinetics of condensation of substituted benzaldehydes with cyclohexanone. "Z. Phys. Chem." (BRD), 1975, 95, №1-3, 87-92 (англ.)

120. Singh Charanjit, Kachru C.N. Synthesis of possible amoebacides. Part I. "Indian J.Appl.Chem", 1971,34, №6,273-276 (англ.)

121. Айрис Р.К. Карбаииоиы в органическом синтезе. Пер. с англ.- JI.Химия, 1969.- 208 с.

122. Щепин В.В., Литвинов Д.Н., Русских Н.Ю., Вахрин М.И. Изучение реакции этилового эфира 4-бром-2,2-диэтил-3-оксобутановой кислоты с цинком и альдегидами / ЖОрХ 2000 т.36 Вып.2 С. 192

123. Усольцев А.А., Караулов Е.С., Тиличенко В.М., Способ получения 2,2'-7дициклогексанонил сульфида А.С. 638592 1978

124. Тоустер 0. Органические реакции/ Пер. с англ. Т.7. - М.: Изд., -1956.-409с.

125. Соковишина И.Ф., Перекалин В.В. Реакция Р-нитро-а-окисей с СН-кислотами. ЖорХ, т. 14, Вып.9,1978, с. 1817

126. Сатто Дайсукке, Мотояма Ясуо, Седзи Такаси Патент 58-10373 Япония 1975

127. Кугатова-Шемякина Г.П., Андреева Л.К., Рожкова Л.И., Андреев В.М. Стереохимия и реакционная способность непредельных соединений / ЖОрХ 1971 т.7 Вып. 12 С.2528

128. Сталл Д., Э.Вестрам, Г.Зинке. Химическая термодинамика органических соединений./пер с англ.В.А.Левицкого-М.: Мир, 1971.708 с.

129. Рябин. В.А., М.А. Остроумов., "Термодинамические свойства веществ"., Химия., Л., 1977.- 19 с.

130. Рид., Дж. Праусниц., "Свойства газа и жидкостей"., Л., Химия., 1982.243 с.

131. Мелвин Хьюз Б.А. Равновесие и кинетика реакций в растворе. - М.: Химия.-1975.-315 С.

132. Попов Ю.В., Но Б.И. Инженерная химия. Волгоград.: Политехник.-2003.- 207 с.

133. Махотило А.И., Тищенко В.Г., Реакции терефталевого альдегида с производными ацетофенона ЖОрХ 1973 т.9 Вып. 8 с.1730

134. Jesthi Р.К., Behera Y. Antispasmodics and antihistamines derived from amino flavones. "J.Inst.Chem.(India)", 1981,53, №5,234-236 (англ.)

135. Козлов H.C., Пак В.Д., Николаев А.Д.// О взаимодействии оснований Шиффа с бензальацетоном// Ж.Орг.химии, 1968, т.4, №10, с. 1842-1846.

136. Ларионов Л.Ф. Химиотерапия злокачественных опухолей.// М. Медгиз., 1962, с. 231.

137. Лосева И.М., Губницкая Б.С., Пархоменко B.C., Семашко ЗЛУ/ Физиологически активные вещества.- Киев, 1983, №5, с. 18.

138. Абоскалова И.И., В.М. Берестовицкая, Б.А. Беркова, А.В. Фенгендлер Взаимодействие Р-оксо-Р-нитростиролов с индолом и его замещенными / ЖОрХ, 1999, т.35, Вып1, с.156

139. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений./ под ред. Мальцева А.А.-М.: Мир, 1977.- 590 с.

140. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических соединений. М.: Высшая школа, 1984.- 336 с.

141. Юинг Г. ., Инструментальные методы химического анализа., М., Мир., 1989.-449 с.

142. Васильев П.М. Компьютерная система прогноза свойств органических соединений "Микрокосм" // Молекулярное моделирование: Тез. докл. 2-й Всероссийск. конф. (М., 24-26 апр. 2001 г.).- М., 2001.- с. 21.

143. Васильев П.М. Стратегии компьютерного прогноза свойств органических соединений./ Международная научно-техническая конференция "Современные информационные технологии.

144. Информационные технологии в научном эксперименте" Тез. докл.-Пенза: ПензТИ, 2000.- с. 7.

145. Васильев. И.А., В.М. Петров., "Термодинамические свойства кислородсодержащих органических соединений"., JI., Химия., 1984.- 145 с.

146. Мерк Химические реактивы.- М.: Химия, 1999.- 1440 с.

147. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика.-М.: Химия, 1976.-541 с.

148. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. -М.: МГУ, 1970.-94-128 с.110