Закономерности получения и свойства фотополимерных композитов на основе полисульфона и полимеризационноспособных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Сидоренко, Нина Владимировна

• Сидоренко, Нина Владимировна
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сидоренко, Нина Владимировна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1 Методы получения и эксплуатационные характеристики полисульфонов

1.1.1 Методы получения полисульфонов

1.1.2 Эксплуатационные характеристики полисульфонов

1.1.3 Особенности переработки полисульфонов через расплав

1.2 Полимерные композиты на основе полисульфонов

1.2.1 Композиты, получаемые смешением расплавов полисульфона

1.2.2 Формирование полисульфонсодержащих пленочных материалов и покрытий из растворов в инертных растворителях

1.2.3 Получение композиционных материалов из растворных систем полисульфон-стирол

1.3 Фотополимеризация как метод синтеза полимерных материалов in situ

1.3.1 Основные особенности процесса фотополимеризации

1.3.2 Современное состояние исследований в области разработки фотополимеризующихся составов

1.3.2.1 Фотосенсибилизаторы и фотоинициаторы радикальной полимеризации

1.3.2.2 Ассортимент олигомеров для фотополимеризующихся композиций

1.3.2.3 Составы полимер-полимеризационноспособное соединение как фотополимеризующиеся композиции

1.3.2.4 Известный уровень техники в части использования полисульфона как компонента фотоактивных составов

1.4 Обоснование темы, постановка задачи и цель работы по материалам литературного обзора

Глава 2 . Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследований и их характеристика

2.2 Методы исследования

Глава 3. Исследование совместимости и реологических характеристик растворных систем полисульфон-стирол и полисульфон-стирол-акриловое полимеризационноспособное соединение

3.1 Оценка реологических характеристик растворов полисульфон-стирол в зависимости от соотношения компонентов

3.2 Изучение влияния химического строения акриловых полимеризационноспособных соединений на их совместимость с растворами полисульфон-стирол

3.3 Реологические характеристики совмещенных систем полисульфон-стирол-акриловое ПСС

3.3.1 Влияние молекулярной массы ди(мет)акрилатов полиэтиленгликоля на динамическую вязкость полисульфонсодержащих растворов

3.3.2 Закономерности изменения реологических параметров систем полисульфон-стирол-диакрилат этоксилированного бисфенола А

3.3.3 Обоснование выбора компонентов по результатам оценки совместимости и реологических исследований

Глава 4. Закономерности полимеризации систем ПСФ-стирол-акриловое ПСС в условиях фотохимического инициирования

4.1 Спектрофотометрическое исследование активности компонентов ФПК в области максимальной интенсивности спектра излучения УФ-источника света

4.1.1 УФ - спектры мономерной и высокомолекулярной составляющих исследуемой фотополимеризующейся системы

4.1.2 Исследование относительной активности фотоинициаторов различных типов

4.2 Исследование влияния типа инициатора на образование привитого сополимера

4.3 Закономерности влияния ди(мет)акриловых ПСС на фотополимеризацию композиций на основе полисульфон-стирольных растворов

4.3.1 Влияние ди(мет)акрилатов этоксилированного бисфенола А и полиэтиленгликоля на протекание фотополимеризации полисульфон-стирольных растворов под действием УФ-излучения

4.3.2 Влияние ди(мет)акрилатов этоксилированного бисфенола А и полиэтиленгликоля на протекание фотополимеризации под действием солнечного света

Глава 5. Структура и свойства продуктов УФ-отверяадения совместных растворов ПСФ-Ст-полимеризационноспособное (мет)акриловое соединение

5.1 Влияние состава ФПК на некоторые структурные особенности композитов

5.2 Исследование физико-механических характеристик и теплостойкости материалов на основе систем ПСФ-Ст-ПЭГ Д(М)А

5.2.1 Влияние компонентного состава на физико-механические свойства материалов

5.2.2 Исследование влияния ПСС полиэтиленгликольного типа на теплостойкость композитов на основе полисульфон-стирольных растворов

5.2.3 Термомеханические свойства композитов

5.3 Исследование упруго-прочностных характеристик и теплостойкости материалов на основе систем ПСФ-Ст-ЭДАБ

5.3.1 Влияние компонентного состава и условий фотополимеризации на физико-механические свойства композитов

5.3.2 Исследование влияния ЭДАБ(ЗО) на теплостойкость композитов ПСФ-Ст-ПСС

5.3.3 Изучение упруго-прочностых свойств полимерных полисульфонсодержащих композитов, полученных под действием солнечного света 128 5.4 Оценка влияния ряда агрессивных сред на материалы, получаемые фотополимеризацией растворов ПСФ-Ст-ПСС

Глава 6. Направления предполагаемого использования разрабатываемых материалов

6.1 Материалы, стойкие к воздействию агрессивных сред

6.2 Покрытия с пониженной горючестью 141 6. 3 Защитные покрытий для высоковольтных печатных плат 143 6.4 Сравнительный анализ технологических и эксплуатационных свойств разработанных и известных материалов 149 ВЫВОДЫ 154 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 156 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности получения и свойства фотополимерных композитов на основе полисульфона и полимеризационноспособных соединений»

В настоящее время промышленно выпускается широкий ассортимент полимеров класса полисульфонов. Востребованность их объясняется высоким уровнем эксплуатационных свойств, таких, как ударопрочность, износостойкость, агрессивостойкость и отличная теплостойкость. Однако, несмотря на ценный комплекс характеристик, практическое применение полисульфонов ограничено спецификой осуществления процессов их переработки традиционными для термопластов методами, заключающейся в необходимости применения высоких температур и давлений; но даже при указанных условиях расплавы остаются крайне высоковязкими. Трудности формирования изделий методами литья под давлением и экструзии привели к превалированию на мировом рынке заготовок на основе полисульфонов, подвергающихся токарной обработке.

Для облегчения перевода в вязкотекучее состояние полисульфоны компаудируют совместно с гомополимером либо сополимерами стирола, например, с АБС-пластиком, что позволяет снизить температуру и давление при переработке, однако приводит к падению теплостойкости. Кроме того, свойства конечных материалов, являющихся механическими смесями, сильно зависят от режима их получения.

Сочетание высокой теплостойкости и агрессивостойкости детерминирует целесообразность применения полисульфонов для получения покрытий, что труднореализуемо при использовании расплавов. В этом направлении целесообразно применение растворных технологий.

Для полисульфонов оптимальными неактивными растворителями являются диметилформамид, диметилсульфоксид, циклогексанон и др. Получаемые жидкие составы различной вязкости могут дополнительно содержать наполнитель, пигмент и другие ингредиенты. Покрытие на субстрате формируется в процессе удаления растворителя в условиях многостадийной сушки при повышенной температуре, так как все вышеупомянутые растворители являются высококипящими. Конечный материал адгезионно слабо связан с субстратом и подвержен внутренним напряжениям вследствие нескомпенсированных усадочных процессов. Применение такого метода получения покрытий не представляется целесообразным.

Ранее показано, что в качестве растворяющего агента для полисульфона возможно использование полимеризационноспособного соединения - стирола. Такой методологический подход позволяет исключить стадию удаления растворителя, сохраняя при этом преимущества растворных технологий. Кроме того, в отличие от ранее упомянутых методов переработки, в данном случае реализуемо получение материала с отличной от исходных компонентов химической структурой, что открывает новые возможности для направленного синтеза полимерных композитов с заданным комплексом свойств. Для инициирования радикальной полимеризации в растворах полисульфона в стироле были предложены окислительно-восстановительные системы, что позволило получить объемные изделия в условиях, близких к стандартным.

При формировании покрытий такой метод инициирования нецелесообразен вследствие слишком низкой скорости процесса, результатом чего является превалирование скорость испарения мономера над скоростью его полимеризации.

Оптимальным способом инициирования радикальной полимеризации в полимер-мономерных системах при получении покрытий представляется метод фотохимического инициирования, позволяющий в значительной степени интенсифицировать процесс получения полимерного композита.

Разработки в области синтеза и производства компонентов фотополимеризующихся композиций позволяют в широких пределах варьировать скорость структурирования материала под действием ультрафиолетового излучения за счет аргументированного подбора инициирующей системы, а также направленно изменять свойства материалов путем использования высокореакционноспособных (мет)акриловых сомономеров. Немаловажным при этом является тот факт, что информация о фотополимеризации в полимер-мономерных системах весьма ограничена, особенно в части термопластов и не имеется сведений о фотополимеризующихся композициях, содержащих полисульфон в отсутствие инертных растворителей.

Совокупность всех вышерассмотренных факторов и предопределила научный и практический интерес проведения исследований в рамках данной диссертационной работы.

В настоящей работе изучено влияние химического строения акриловых полимеризационноспособных соединений на их совместимость с растворами полисульфона в стироле, проведена оценка реологических характеристик гомогенных составов.

Исследованы основные закономерности полимеризации систем полисульфон-стирол-акриловое полимеризационноспособное соединение в условиях фотохимического инициирования. Выявлены оптимальные составы t фотоинициирующих систем. Изучено влияние концентрации растворенного полисульфона и акриловых ПСС различного строения на скорость процесса фотополимеризации и установлена взаимосвязь компонентный состав-структура-свойства композита.

На основании проведенных исследований сформулированы рекомендации по практическому применению полученных защитных покрытий с высокой стойкостью к электрическому пробою, действию растворов кислот и щелочей, а также с пониженной горючестью.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Сидоренко, Нина Владимировна

Выводы

1. Впервые изучены основные закономерности получения композиционных материалов, синтезированных на основе растворных систем полисульфон-полимеризационноспособные соединения посредством фотохимического инициирования.

2. Методами УФ-спектроскопии, ГПХ и гель-золь анализа выявлены фотоинициаторы, обеспечивающие наибольшую скорость и глубину превращения полимеризационноспособных соединений, а также возможность протекания прививочной фотоиндуцированной полимеризации с участием макромолекул полисульфона. Установлено, что наиболее эффективно применение 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксида, подверженного гомолитическому распаду, а также базирующихся на нем синергетических комбинаций фотоинициаторов, включающих соединения, реагирующие по реакции фотовосстановления в присутствии доноров водорода.

3. Исследованы реологические свойства растворов полисульфона в стироле и их смесей с ди(мет)акрилатными агентами различной молекулярной массы. Определены температурно-концентрационные и сдвиговые условия, при которых системы характеризуются гомогенностью и фазовой стабильностью. По результатам показана предпочтительность применения добавок ди(мет)акриловых производных, в основной цепи которых содержатся полиэтиленгликольные звенья, а также звенья бисфенола А.

4. Установлено, что полисульфон-стирольные растворы, модифицированные диакрилатом этоксилированного бисфенола А, являются системами с НКТР. Впервые для таких композиций методом ротационной вискозиметрии изучено влияние компонентного состава и внешнего механического поля на фазовое равновесие и показано, что динамическое воздействие может стабилизировать систему, смещая температуру фазового разделения в область более высоких температур и, тем самым, способствуя расширению температурной области гомогенного состояния.

5. Исследована зависимость комплекса эксплуатационных свойств от компонентного состава фотополимеризующихся композиций и структуры синтезируемых материалов.

6. Разработаны рецептуры ФПК для получения тепло- и агрессивостойких материалов, а также покрытий с пониженной горючестью. Предложены технологичные фотополимеризационноспособные составы для защиты высоковольтных печатных плат. Результаты промышленных испытаний показали эффективность их применения в этой области техники.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сидоренко, Нина Владимировна, 2009 год

1. Ли, Г. Новые линейные полимеры/ Г. Ли, Д. Стоффи, К. Невилл.- М.: «Химия», 1972.-280 с.

2. Бюллер, К.У. Тепло- и термостойкие полимеры/ К.У Бюллер.- М.: «Химия», 1984- 1048 с.

3. Михайлин, Ю. А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы/ Ю. А. Михайлин. СПб.: «Профессия», 2006. - 624 с.

4. Encyclopedia of polymer science and technology/Ed. By H.F. Mark.- 3rd ed.-New York: «Wiley», 2004.- vol. 4. 659 p.

5. Смеси и сплавы на основе ароматических полисульфонов и их применение. Обзорная информация. -М.: «НИИТЭХИМ», 1989. 74 с.

6. Brydson, J.A. Plastics Materials. New York.: «John-Wiley interscience». -7th ed., 1999.- 920 p.

7. Garcia, D. Cure Studies of Styrene-Terminated Polysulfone Oligomers/ D. Garcia// Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. -1986, vol. 25.- P. 569-571

8. Polymer data handbook / Ed. by J.E. Mark.: «Oxford University Press», -1999.- 1012 p.

9. Chanda, Manas. Plastics technology handbook/ Manas Chanda, Salil K. Roy.- 4d ed., «CRC Press», -2006. 896 p.

10. Impact-resistant polysulphone-ABS molding compounds: pat. 5075375 US, CIC C08L 51/00/ Eckel; Thomas (Dormagen, DE), Jansen; Ulrich (Dormagen, DE), Ott; Karl-Heinz (Leverkusen, DE); Assignee Bayer Aktiengesellschaft (Leverkusen, DE).- publ. 24.12. 1991

11. Masking material: pat. 7247366 US, CIC B32B 27/04, Ogawa; Masanori (Aichi, JP), Ito; Kuninori (Aichi, JP); Assignee Nagoya Oilchemical, Co., Ltd. (Aichi, JP). publ. 24.07.2007.

12. Ruiz, В. E. Acrylonitrile-butadiene-styrene-toughened polysulphone of bisphenol A blends: influence of processing temperature and composition/ /В. E. Ruiz, M. Gaztelumendi, J. Nazarbal.//Journal of Material Science.-1997.-vol.32, P. 971 -977.

13. Папков, С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров/ С.П. Папков.- М.: Химия, 1971.-372 с.

14. Cyclohexanone solutions of poly(aryl ether sulfones): pat. 2198440 GB, CIC С 08L 81/06, Robenson Lloid Mahlon; Assignee AMOCO CORP. -publ. 15.06.1988

15. Aromatic polysulphone coated article and bonded structure: pat. 4020046 US CIC C08L27/12, King; Terence (New Barnet, EN), Rose; John Brewster (Letchworth, EN); Assignee Imperial Chemical Industries Limited (London, EN).- publ. 06.05.1977

16. Ваниев M. А. Разработка и исследование свойств материалов на основе растворов полимеров в полимеризационноспособных мономерах. Дисс. .канд. техн. наук: 02.00.06. — Защищена 17.05.1996. Волгоград.- 186 с.

17. Oster, G. Photopolymerization of vinyl monomers/Gerald Oster, Nan-Loh Yang//Chem. Rev.- 1968.-vol. 68(2).-P. 125-151

18. Encyclopedia of polymer science and technology/Ed. By H.F. Mark.- 3rd ed.-New York: «Wiley», 2004.- vol. 10. 837 p.

19. Грищенко, В. К. Жидкие фотополимеризующиеся композиции/ Грищенко В. К., Маслюк А. Ф., Гудзера С. С. — Киев.: Наукова думка, 1985.-208 с.

20. Coatings technology handbook/ Ed. by Arthur A. Tracton, Donatas Satas.: Tailor&Fransis Group, 2006.- 902 p.

21. Schwalm, Reinhold. UV-coatings. Basics, Recent developments and new applications/Reinhold Schwalm.-Elsevier science, 2006-310 p.

22. Covle, J.D. (John D.) Inlroduclion to organic photochemistry/J.D. (John D.) Covle.- John Wiley & Sons Inc., 1989. 176 p.

23. Фотохимические процессы в слоях/Под ред. проф. А. В. Ельцова.-Л.: Химия, 1978.-232 с.

24. Маслюк, А. Ф. Исследование процесса послойной фотополимеризации/А. Ф. Маслюк, Г. К. Березницкий, В. А. Храновский и др. // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 1983. -Т. 25, № 12.-С. 647-652

25. Medvedevskikh, Yu.G. Stationary and Non-Stationary Kinetics of the Photoinitiated Polymerization./ Yu.G. Medvedevskikh, A.R. Kytsya, L.I. Bazylyak, A.A. Turovsky and G.E. Zaikov.- Utrecht/Boston: VSP, 2004,320 p.

26. Ravve, A. Light-Associated Reactions of Synthetic Polymers/ A. Ravve.-Springer Science+Business Media, 2006,- 370 p.

27. Рэнби, Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотосшивание полимеров/ Б. Рэнби, Я. Рабек. М.: Мир, 1978. - 676 с.

28. Kaur, M. Photopolymerization: a review/Manmeet Kaur, A. K. Srivastava //J.of Macromolecular science part C-Polimer Reviews.- 2002.-vol.C42, №4 -P. 481-512.

29. Granchak, Vasyl M. Electron photo transfer in the initiating systems for the information registration/ Vasyl M. Granchak, Iosyp I.// J. of photochemistry and photobiology A: Chemistry.-2008.- vol. 196.-P. 197-200.

30. Advances in Photochemistry/ Edited by Douglas C. Neckers, Gunther von Bunau and S. Jenks William.- John Wiley & Sons, Inc. Volume 27. 2002-182 p.

31. Тарасгок, Ю. В. Фотополимеризация бутилметакрилата в раствора, инициированная бензофенонами в присутствии диметиламиноэтилметакрилата/ Ю. В. Тарасюк, В. М. Гранчак, И. И. Дилунг // Высокомолекулярные соединения. 1990. - №3, С. 631-636.

32. Гранчак, В. М. Фотополимеризация олигоэфиракрилатов в массе, инициированная бензофенонами в присутствии аминов/ В. М. Гранчак, 3. Ф. Чемерская, 3. Г. Токарчик // Высокомолекулярные соединения. 1983. - №2, С. 82-86.

33. Толочко, Н.К. Спектральные и кинетические исследования фотополимеризации жидких олигомерных композиций./ Н.К. Толочко и др.//Журнал прикладной спектроскопии, 1994,-т. 61,№3-4, С. 274277.

34. Multiphoton photosensitization method: pat. 200303029 US, CIC G03F 7/004 /Nirmal; Manoj (St. Paul, MN), Leatherdale; Catherine A. (St. Paul,

35. MN), Arney; David S. (St. Paul, MN); Assignee 3M Innovative Properties Company (St. Paul, MN). 2.10.2002

36. Сыромятников, В. Г. Фотоинициирование полимеризации виниловых мономеров ароматическими пентазенами. В. Г.Сыромятников, Н. П. Кондратенко // Высокомолекулярные соединения. 2003. - №2, С. 347352.

37. Зеленцова, Н. В. Фотополимеризация метилметакрилата в присутствии 4-азидоазобензола/ Н. В. Зеленцова, Ю. Д. Семчиков, Н. А. Копылова //Высокомолекулярные соединения. -2003. №1, С. 17-22.

38. Шибанов, В. В. Карбонилсодержащие пероксиды для инициирования тонкослойного фотоотверждения акрилатных композиций/ В. В. Шибанов, И. И.Маршалок, А. С. Рот// ЛКМ . 1991. - №1, С. 21-23.

39. Шибанов, В. В. Синтез и инициирующая активность фотоинициаторов радикальной полимеризации/ В. В. Шибанов и др.//Укр. хим. журнал. -1990.-T.56, №5, С. 531-533.

40. Bose S. Solventless photocurable film coating:evalution of drug release, mechanical strength, and photostability. Электронный ресурс. AAPS PharmSciTech.- 2007. Режим доступа: http://www.aapspharniscitech.org /view.asp?art=pt0803057

41. Старокадомский, Д. JI. Степень отверждения в объеме наполненного фотополимера при введении малых добавок стабилизатора и пигментов/Д. Л. Старокадомский, Т.Н. Соловьева/ЛКурнал прикладной химии.-2003.-т. 76.вып. 4, С. 639-643.

42. Tomioka, Н. Benzylbenzoin benzyl ethers as new photoinitiators/ H. Tomioka //Res. Chem. Intermed.-2001-Vol. 27, №1,2. -P. 47-59.

43. Юхтина, Л.Н. Изменение УФ-спектров в процессе фотополимеризации метакрилатов/ Л.Н. Юхтина, Д.К.Васильев, И.В.Голиков, Е.А.Индейкин, М.М. Могилевич //Высокомолекулярные соединения. — 1995.-№4, С. 876-678.

44. Старокадомский, Д. Л. Влияние концентрации фотоинициатора диметилкетальбензила на полимеризацию светооверждаемых композиций и физико-механические свойства полимеров/Старокад омский Д.Л., Соловьева Т.Н. // Журнал прикладной химии. 2000 - №5, С. 825-829.

45. Матюшова, В. Г. Сенситометрические исследования фотополимеризующихся композиций/В. Г. Матюшова, А. В. Шевчук// Пластические массы.-1981.- № 10, С. 45-46.

46. Szablan, Z. Mapping photolysis product radical reactivities via soft ionization mass spectrometry in acrylate, methacrylate, and itaconate systems/ Zachary Szablan //Macromolecules.- 2007.-vol. 40.-P.6820-6833.

47. Peter, M. Kinetic modeling of a comonomer photopolymerization system using hight-throughput conversion data/ M. Peter //Macromolecules.- 2008.-vol.41.-P. 230-237.

48. Гербер, В. Д. Использование ацилфосфиноксидов в качестве фотоинициаторов в УФ-отверждаемых лакокрасочных материалах/ В. Д.Гербер // ЛКМ. 1997. - №2.-С. 30-31.

49. Decker, С. Performance analisys of acylphosphine oxides in photoinitiated polymerization/C. Decker and all.//Polymer.-2001.-vol. 42-P. 7551-7560.

50. Macarie, L. Photopolymerizable systems containing organophosphorus compounds as photoinitiators/ L. Macarie and all.// J. of Polymer Research.- 2005.-№12.-P. 331-337.

51. Macarie, L. The influenca of temperature and photoinitiatir concenyration on photoinitiated polymerization of diacrylate monomer/L. Macarie, G. Ullia//Central European journal of chemistry.-2003.-№4.-P. 721-730.

52. Neumann, Miguel G. Molar extinction coefficients and the photon absorbtion efficiency of dental photoinitiators and light curing units/Miguel G. Neumann and all.//J. of Dentistry.-2005.-vol. 33.-P.525-532.

53. Mishra, A. Curcumin, a natural colorant as initiator for photopolymerization of styrene: kinetics and mechanism/A. Mishra, S.Daswal//Colloid Polymer Science.-2007.-vol.285.- P. 1109-1117.

54. Иванов, В. Б. Синергизм трехкомпонентных систем фотоинициаторов в полистироле и полиметилметакрилате/В. Б. Иванов, Е. Ю. Хавина// Пластические массы. 2000.- №12 . - С. 23-25.

55. Reddy, S. Srinivasa. Photopolymerization of metylmethakrylate induced by methylaluminoxane: Evidencefor unusual radical behavior/S. Srinivasa Reddy and all.//Macromolecules.-1993.-vol.26. P.2132-2133.

56. A novel photo atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate/Shu-Hui Qin and all.//New J. Chem.- 2001.-vol.-P.893-895.

57. Lalevee, J. A new Efficient Photoiniferter for living radical photopolymerization/J.Lalevee and all.// Macromolecules.-2006.-vol. 39.-P. 8216-8218.

58. Wen, Mei. Differencial scanning colorymetry and cantilever detection studies of polymerization kinetics and stress in UV-curing of multifunctional (Meth)aciylate coatings/Mei Wen and all./ Macromolecules.- 2002.- vol. 35.-P. 112-120.

59. Baldacchini, T. Aciylic-based resin with favorable properties for free-dimensional two-photon polymerization/T. Baldacchini and all.// J. of Appl. Physics.- vol. 195., №11.- P.6072-6076.

60. Dervatt, L. A kinetic model for diffusion-controlled bulk cross-linking photopolymerization/ L.Dervatt and all.// Macromolecules.- 1994.-vol. 27.-P.4084-4092.

61. Kovestead, Тага M. A modeling investigation of chain lebght dependent termination during multivinil free radical chain photopolymerizations: accountinf for the gel/Тага M. Kovestead and all.// Macromolecules.-2005.- vol.38.-P. 4913-4918.

62. Cook, Wayne D. Cure Kinetics and Thermomechanical Properties of Thermally Stable Photopolymerized Dimethacrylates/ Wayne D. Cook and all.// Journal of Applied Polymer Science.-2003.-vol. 90.-P. 3753-3766.

63. Gozzelino, G. Kinetics of Acrylic Films Photopolymerization Through Analysis of the Thermal Curve/G. Gozzelino and all.// Journal of Applied Polymer Science.-2000.~ vol. 78.-P. 458-463.

64. Ahn, Kwang-Duk. Synthesis and Photopolymerization of Multifunctional Methacrylates Derived from Bis-GMA for Dental Applications/Kwang-Duk Ahn and all.//Journal of Applied Polymer Science.-1999.-vol. 71.-P. 20332037.

65. Lin-Gibson, Sheng. Structure-property relationship of Photopolymerizable poly(ethylene glycol) dimethackrylate hydrogels/Sheng Lin-Gibson and all.// Macromolecules.- 2005.-vol. 38.-P. 2897-2902.

66. Andreopoulos, F. M. Hydrogels synthesis via rapid Photopolymerization of novel PEG-based polymers in the absence of Photoinitiators/F. M. Andreopoulos and all.//J.Am. Chem. Soc.- 1996.-vol. 118.-P. 6235-6240.

67. He, Jianyun. UV-Curable Hybrid Coatings Based on Vinylfunctionlized Siloxane Oligomer and Acrylated Polyester/ Jianyun He and all.//Journal of Applied Polymer Science.-2007.-vol.l05.-P.2376-2386.

68. Villafranka, Ana B. An experimental study of the dinamics and temporal evolution of self-trapped laser beams in a photomerizableorganosiloksane/Ana В. Villafranka and all.// J. Phys.Chem.-2008.-vol.112.-P. 17388-17396.

69. Tan, H. Photopolymerization and Characteristics of Reactive. Organoclay-Polyurethane Nanocomposites/ Hailin Tan and all.//Macromolecular Reaction Engineering.-2007.-vol.l,№3.-P. 384-390.

70. Love, B. Chemorheology of photopolymerizable acrylates using a modified Boltzmann sigmoidal model/ B. Love and all.//Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry.-vol. 46,№ 21.- P. 2319 2325.

71. Jin, Hua. Synthesis and characterization of interpenetrating polymer networks from polyurethane and poly(elhylene glycol) diacrylate/ Hua Jin, Sung Soo Yoon, Sung Chul Kim// J. of Applied Polymer Science.-2008.-vol. 109, №2.-P. 805-812.

72. Mubarak, A. Khan. Curing of crust leather by ultraviolet radiation with urethane acrylate: Role of pigment/ Mubarak A. Khan, M. Mizanur Rahman, M. Z. R. Bhuyan, M. U. Ahmad// J. of Applied Polymer Science.-2002.-vol.86, №3.-P. 692-697.

73. Miyazaki, Koji. Polymerization of multifunctional methacrylates and acrylates/Koji Miyazaki, Takashi Horibe// Journal of Biomedical Materials Research.-1988.-vol.22,№ 11.-P. 1011-1022.

74. Thakur, A. Studies on the kinetics of free-radical bulk polymerization of multifunctional acrylates by dynamic differential scanning calorimetry/A. Thakur and all.//Journal of Applied Polymer Science.-1995.-vol. 58, № 6.-P. 959-966.

75. Malucelli, G. Synthesis of poly(propylene-glycol-diacrylates) and properties of the photocured networks/G.Malucelli and all.//J. of Applied Polymer Science.-1997.-vol. 65, №3.-P. 491-497

76. Guo, Kai. Synthesis and characterization of novel biodegradable unsaturated poly(ester amide)/poly(ethylene glycol) diacrylate hydrogels/ Kai Guo, С. C. Chu// J. of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry.-2005.-vol. 43, № 17.-P.3932-3944.

77. Mariani A. Frontal polymerization of diurethane diacrylates/ A.Mariani and all.//Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry.-2008.-vol. 46, № Ю.-Р. 3344-3352.

78. Cheng, Xi-e. Synthesis and properties of silsesquioxane-based hybrid urethane acrylate applied to UV-curable flame-retardant coatings/ Xi-e Cheng and all.//Progress in Organic Coatings.-2009.-vol.65, № 1.- P. 1-9.

79. Kardar, P. Using mixture experimental design to study the effect of multifunctional acrylate monomers on UV cured epoxy acrylate resins/ P.Kardar and all.//Progress in Organic Coatings.-2009.-vol.64, № l.-P. 7480.

80. Technical Literature Электронный ресурс.: web-site of Sartomer company.- Режим доступа <http://www.saitomer.com/techlitsearchresults.asp

81. Tan, Hailin. Photopolymerization of clay/poly urethane nanocomposites induced by an intercalated photoinitiator through sol-gel modification/

82. Hailin Tan and all.//Applied Clay Science.-2008.-vol.42, №№ 1-2.-P. 2531.

83. Wang, F. Study on microstructure of UV-curable polyurethane acrylate films/ F.Wang and all.//Progress in Organic Coating.-2008.-vol. 62, № 3.-P. 245-250.

84. Cramer, Neil B. Initiation and Kinetics of Thiol-ene Photopolymerizations without Photo initiators/Neil B. Cramer and all.//J. of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistiy.-2004.-vol. 42.-P. 5817-5826.

85. Shin, Ju. Enthalpy Relaxation of Photopolymerized Thiol-Ene Networks: Structural Effects/ Ju. Shin//Macromolecules.- 2008.-vol. 41.-P.6741-6746.

86. Ten Brummelhuis, N. Thiol—Ene Modification of 1,2-Polybutadiene Using UV Light or Sunlight/N. ten Brummelhuis and all.//Macromolecules.-2008.-vol. 41.-P. 9946-9947.

87. Askim, F. Physical and Mechanical Properties of Photopolymerized Thiol-Ene/Acrylates/ F.Askim and all.// Macromolecules.- 2006.-vol. 39.-P. 6315-6317.

88. Lee, Tai Yeon. Thiol-Allyl Ether-Methacrylate Ternary Systems. Polymerization Mechanism/ Tai Yeon Lee and all.// Macromolecules.-2007.-vol. 40.-P. 1466-1472.

89. Lee, Tai Yeon Thiol-Allyl Ether-Methacrylate Ternary Systems. Evolution Mechanism of Polymerization-Induced Shrinkage Stress and Mechanical Properties/ Tai Yeon Lee and all.// Macromolecules.- 2007.-vol.40.-P. 1473-1479.

90. Quan, Yi Wu. Ultraviolet Curing of Liquid Polysulfide Thiourethane Acrylate/Yi Wu Quan and all.//J.of Applied Polymer Science.-2004.-vol. 91.-P.2358-2363.

91. Ranby, B. Photochemical Modification of Polymers Surface -Photocrosslinking, Photografting, and Lamination/B. Ranby and all.//Polimer Engineering and Science.-1998.-vol. 38, № 8.-P. 1229-1243

92. Wang, W. Photocrosslinking of an Ethylene-Propylene-Diene Terpolymer and the Characterization of Its Structure and Mechanical Properties/W. Wang//J. of Applied Polymer Science.-2004.-vol. 93.-P. 1837-1845

93. Decker, C. Photocrosslinking of Functionalized Rubbers. X. Butadiene-Acrylonitrile Copolymers/C. DECKER, and all.//J. of Applied Polymer Science.-2001.-vol. 82.-P. 2204-2216.

94. Mateo, J. L. Distribution of Mono- and Di-Methacrylic Monomers In SBS Block Copolymer and Its Influence on the Photopolymerization Process/ J.,L. Mateo and all.//J. of Applied Polymer Science.-vol. 98.-2005.-P. 163-168

95. Mateo, J. L. Photopolymerized SBS-Methacrylic Monomer Systems Physical and Mechanical Properties/J. L. Mateo and all.//J. of Applied Polymer Science.-vol. 89.-2003.-P.2857-2864.

96. Decker, C. Photocrosslinking of Functionalized Rubbers IX. Thiol-ene polymerization of styrene-butadiene-block-copolymers/C. Decker and all.//Polymer-2000.- vol. 41.-P.3905-3912.

97. Youngson, Choe. Photopolymerization of Thermoplastic Polyurethane/Acrylate Blends/Youngson Choe and all.// Korean J. Chem. Eng.-2005.-vol. 22.-P. 750-754.

98. Photocurable liuid resin composition: pat. 6727035 US, CIC C08F 7028/T. Yamamura and all.; Assignee DSM N.V.JSR Corporation.- publ. 24.12. 2004

99. Murata, К. Morphology and Mechanical Properties in Polymer Blends of Photocurable Polymer and Polycarbonate/K. Murata and all.// Macromol. Mater. Eng.- 2003.-vol. 288.- P.58-65.

100. Rezin compozite, compozition, and their production methods: pat. 2001329027 JP: CIC C08F 7028/ Murata K.and all.; Assignee DSM N.V.JSR Corporation.- publ. 23.13. 2001

101. Murata, K. Photopolymerization-induced phase separation in binary blends of photocurable/linear polymers/Kazutaka Murataand all.// Polymer.-2002.-vol. 43.-P. 2845- 2859.

102. Murata, K. Morphology and mechanical properties of polymer blends with photochemical reaction for photocurable/linear polymers/Kazutaka Murata, Takanori Anazawa//Polymer.-2002.-vol. 43.-P.6575-6583.

103. Sachin, H. Jain. Nanostructures Developed from Semi-interpenetrating Polymer Network Structures/Sachin H. Jain, Kazutaka Murata, Takanori Anazawa// Macromol. Chem. Phys.- 2003.-vol. 204, №. 5/6.-P. 893-902.

104. Папков, С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров/С.П.Папков.- М.: Химия, 1971.- 363 с.

105. Ваниев, М.А.Разработка агрессивостойких покрытий на основе фотоотверждаемых мономер-полимерных систем/М.А.Ваниев,

106. И.М.Гресь, А.В.Нистратов, Н.В.Сидореико//Новые полимерные композиционные материалы: матер. II-й Всерос. науч.-практ. конф., 1214 июля 2005 г. /Кабардино-Балкар. гос. ун-т и др.- Нальчик, 2005.-С.203-204.

107. Желиговская Е.А., Семенов А.Н. Образование случайной сетки зацеплеиий в полимерном растворе //Высокомолек. соед.-1988.-№ 1.-С. 2323-2334.

108. Малкин, А. Я/ Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения./ А. Я. Малкин, А. Б. Чалых—М.: Химия, 1979.—304 с.

109. Вшивков, С. А. "Фазовые переходы в полимерных системах, вызваннные механическим полем'УС. А. Вшивков, Е. В. Русинова -Екатеринбург.: Изд-во Урал, ун-та, 2001.- 172 с.

110. Вшивков, С. А. "Методы исследования фазового равновесия растворов полимеров"/С. А. Вшивков-Екатеринбург. : Изд-во Урал, унта, 1991.- 100 с.

111. Шрам, Г.Ш. Основы практической реологии и реометрии/Пер. с англ. И. А. Лавыгина; Под ред. В. Г. Куличихина — М.: КолосС. 2003.312 с.

112. Русинова, Е.В. Фазовые переходы в смесях полимеров, вызванные механическим полем. Обзор/ Е.В.Русинова, С.А. Вшивков // Высокомолекулярные соединения.-1997,- Т.39, № 10.-С. 1602-1610.

113. Русинова, Е.В. Фазовые и структурные превращения в деформируемых расплавах, растворах и смесях кристаллизующихся полимеров. Обзор./Е. В. Русинова // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б.-2006.- Т. 48, № 7.- С. 1203 1215.

114. Багдасарьян, Х.С. Теория радикальной полимеризации/ Х.С.Багдасарьян, М.: Наука, 1966.- 262 с.

115. Chesnokov, Sergey A.Ionic liquids as catalytic additives for the acceleration of the photopolymerization of poly (ethylene glycol dimethaaylate)s/Sergey A. Chesnokov and all.//Polymer International.- vol. 57, № 3.-2008.-P.538-545

116. Чесноков, С. А. Основные условия и экспериментальная реализация незатухающей фронтальной полимеризации в жидких фотополимеризующихся композициях/С.А.Чеснокови др. //Высокомолекулярные соединения, Сер. А.- 2008.-Т. 50.№3.- С. 456466.

117. Cui, Ya. Monitoring frontal photopolymerization by electroresistance/ Ya Cui and all.//European Polymer Joumal.-2007.-vol. 43, № 9.-P.3912-3922.

118. Атлас ультрафиолетовых спектров, применяющихся в производстве синтетических каучуков.- М., Химия, 1969. 112с

119. UV-initiators Электронный ресурс.: [web-site of Lamberti USA company]<http://www.lambertiusa.com/lambertiusaauto/upload/News/PR ODUCT%20LIST.pdf>( 16.08.2008)

120. Swift, G. Polymer modification/ G. Swift.-New York: Plenum Press, 1997.-212p.

121. Jagur-Grodzinski, J., Heterogenous Modification of Polymers/ J . Jagur-Grodzinski and all.- Chichester: J. Wiley and Sons, 1997.-280 p.

122. Terrones, G.Effects of Optical Attenuation and Consumption of a Photobleaching Initiator on Local Initiation Rates in Photopolymerizations/ G.Terrones, A. J.Pearlstein// Macromolecules.- 200l.-vol.34.-P. 3195-3204.

123. Fouassier, J. P. Photopolymerization reactions under visible light: principles, mechanisms and examples of applicatons/J. P.Fouassier, X. Allonas, D. Burget//Progress in Organic coatings.- 2003.-vol. 47.-P. 16-36.

124. Crivello, J. Visible and long-wavelenght photoinitiated cationic polymerization/. J.Crivello and all.//Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry .-2001.-vol.39:-P.343-356.

125. Leea, T.Y. The effect of monomer structure on oxygen inhibition of (meth)acrylates photopolymerization/ T.Y. Leea and all.//Polymer.-2004.-vol.45.-P. 6155-6162.

126. Аскадский, А. А. Компьютерное материаловедение полимеров/ А. А. Аскадский, В. И. Кондращенко.М.: Научный Мир, 1999 -544 с.

127. Adhesives technology for electronic applications : materials, processes, reliability / James J. Licari and Dale W. Swanson.: William Andrew, Inc., 2005. 475 p.

128. Блайт, Э.Р. Электрические свойства полимеров/Блайт Э.Р., Блур Д. Пер с англ. -М.: ФИЗМАТ ЛИТ, 2008-376 с.У