Закономерности образования, структура и свойства полимер-коллоидных комплексов на основе полигидроксохлорида алюминия и полиэтиленимина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Пастухов, Андрей Сергеевич

• Пастухов, Андрей Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пастухов, Андрей Сергеевич

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Полиэлектролитные комплексы на основе водорастворимых полимеров и области их применения.

1.2. Состояние А13+ в водных растворах и структурные особенности высокоосновного полигидроксохлорида алюминия.

1.3. Применение полигидроксохлорида алюминия и проводимые исследования в этой области.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Исследование агрегативной устойчивости коллоидных частиц ПГХА.

2.2. Исследование свойств водных растворов ПЭИ.

2.3. Исследование комплексообразования ПЭИ и ПГХА в водном растворе.

2.4. Изучение флокулирующей активности поликомплексов ПЭИ и ПГХА.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Определение вязкости растворов ПГХА.

3.2. Определение размеров частиц ПГХА при различной концентрации.

3.3. Определение размеров частиц ПГХА при различной температуре.

3.4. Исследование влияния низкомолекулярного электролита (НС1 и NaCl) на размеры частиц ПГХА.

3.5. Кондуктометрическое и потенциометрическое титрование водного раствора ПЭИ.

3.6. Определение вязкости растворов и размеров макромолекул ПЭИ в зависимости от рН среды.

3.7. Определение вязкости ПЭИ в водных и водно-солевых растворах.

3.8. Синтез поликомплексов на основе ПЭИ и солей алюминия смешением водных растворов реагентов.

3.9. Турбидиметрические исследования водных растворов ПКК.

3.10. Элементный анализ ПКК.

3.11. Исследование ПКК методом гель-хроматографии.

3.12. Изучение флокулирующих свойств поликомплексов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности образования, структура и свойства полимер-коллоидных комплексов на основе полигидроксохлорида алюминия и полиэтиленимина»

Полиэлектролитные комплексы представляют собой по существу новый класс высокомолекулярных соединений. Они являются продуктами взаимодействия между комплементарными макромолекулами, либо между макромолекулой и частицей, имеющей на своей поверхности реакционноспособ-ные группы, и часто обладают уникальными свойствами, не характерными для индивидуальных компонентов [1-3].

Возрастающий интерес к химии и физикохимии синтетических полиэлектролитов обусловлен непрерывным расширением области их практического применения в качестве высокоэффективных флокулянтов, структурообразо-вателей и стабилизаторов коллоидных дисперсий, ионообменных материалов, специфических сорбентов, биологически активных соединений и т.д. Кроме того, с их помощью иногда удается моделировать некоторые важные черты поведения биополимеров: ферментов и нуклеиновых кислот.

Полиэлектролиты относятся к классу реакционноспособных полимеров. Среди реакций, в которые вступают полиэлектролиты, одной из наиболее интересных является реакция между катионо- и анионогенными макромолекулами (поликислотами, полиоснованиями и их солями) в водных растворах, приводящая к образованию интерполимерных солей или, как их часто называют, полиэлектролитных комплексов (ПЭК). Реакция эта в определенном смысле не имеет аналогий в химии низкомолекулярных веществ, так как ее полимерный продукт - ПЭК представляет собой соединение, стабильность которого обусловлена главным образом факторами энтропийной природы [1].

В подавляющем большинстве случаев полиэлектролитные комплексы получали на основе органических макромолекул. В последние годы все больше появляется работ, связанных с синтезом и исследованием свойств поликомплексов смешанной органо-минеральной природы. Перспективным в этом отношении является пентагидроксохлорид алюминия, характерной особенностью которого является образование мицеллярных структур в водных растворах [4, 5]. Возникающие при этом аквагидроксокомплексы фактически представляют собой полимерные частицы неорганической природы. Показано, что с водорастворимыми полимерами они могут образовывать соединения подобные полимер-коллоидным комплексам (ПКК) [6, 7] со свойствами, отличными от свойств индивидуальных компонентов. Исследования в области ПКК постоянно расширяются, однако природа и виды таких комплексов достаточно разнообразны, что определяет необходимость их дальнейшего исследования.

Целью данной работы является изучение закономерностей и природы взаимодействия в водных растворах коллоидных частиц полигидроксохлори-да алюминия с наиболее известным полиэлектролитом - полиэтиленимином (ПЭИ), исследование свойств образующихся полимер-коллоидных комплексов и определение перспективных направлений их применения. Такой выбор связан с тем, что взаимодействия такого рода ранее не изучались. Следует также отметить, что ПЭИ является широко распространенным полимером, что позволяет рассчитывать на реальную практическую значимость таких поликомплексов.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Пастухов, Андрей Сергеевич

Выводы

1. Впервые синтезированы водорастворимые полимер-коллоидные комплексы ПЭИ и ПГХА, являющиеся продуктами кооперативных взаимодействий иминных групп полимера с реакционными центрами на поверхности коллоидных частиц ПГХА. Показано, что данные ПКК существуют в достаточно узком интервале рН (4,5-6,0).

2. Исследованы свойства водных растворов полигидроксохлорида алюминия в зависимости от различных факторов. Установлено, что концентрация и температура раствора не оказывает существенного влияния на размер частиц ПГХА. Изучение поведения ПГХА в зависимости от рН среды и ионной силы раствора показало, что при увеличении концентрации электролита происходит уменьшение гидродинамического радиуса частиц ПГХА за счет сжатия диффузного слоя противоионов, снижение рН меньше 3,5 сопровождается процессом диссоциации поликатионов алюминия.

3. Исследовано поведение полиэтиленимина в водных и водно-солевых растворах. Показано, что введение в раствор соляной кислоты приводит к зарядке макромолекул полимера и разворачиванию их клубков, что отражается на увеличении вязкости раствора. Введение в систему низкомолекулярного электролита (NaCl) приводит к обратному эффекту. С помощью кондуктометрического и потенциометрического титрования определен интервал значений рН=3,4-9,8, в котором макромолекулы ПЭИ находятся в протонированном состоянии.

4. Методами вискозиметрии и гель-хроматографии установлено, что при мольном отношении реагентов в пересчете на А13+ : звено ПЭИ, равном 1,25 образуется поликомплекс, в котором на одну макромолекулу ПЭИ приходится одна частица ПГХА. ПКК такого состава характеризуется наибольшим количеством взаимодействий между макромолекулой ПЭИ и частицей ПГХА и наименьшими размерами макромолекулярных клубков. Увеличение данного отношения вплоть до 4 приводит к росту чисчисла частиц ПГХА, связанных с одной макромолекулой ПЭИ. Данный процесс сопровождается увеличением размеров макромолекулярных клубков, что обусловлено силами кулоновского отталкивания между заряженными частицами ПГХА, связанными в комплекс с макромолекулой ПЭИ. Методом фотонно-корреляционной спектроскопии определены размерные характеристики макромолекул ПКК, которые находятся в интервале от 2 до 300 нм.

5. Проведенные исследования флокулирующей активности поликомплексов на модельных дисперсных системах и реальных средах показали, что ПКК являются эффективными реагентами в широком интервале рН дисперсий. Их специфической особенностью является то, что они могут работать в кислых средах. На примере очистки нефтесодержащих и жи-росодержащих сточных вод показано, что ПКК при относительно низких дозах (5 мг/л) позволяют снизить остаточное содержание загрязнения до нормативного значения. ПКК могут быть рекомендованы в качестве эффективных реагентов для очистки жиро- и нефтесодержащих сточных вод методом напорной флотации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пастухов, Андрей Сергеевич, 2007 год

1. Зезин А. Б., Кабанов В. А. Новый класс комплексных водорастворимых полиэлектролитов. // Успехи химии. - 1982. - Т. 51. - №9. - С. 1447-1483.

2. Кабанов В. А., Зезин А. Б., Касаикин В. А., Ярославов А. А., Топчиев Д. А. Полиэлектролиты в решении экологических проблем. // Усп. хим.- 1991. Т. 60. - №3. - С. 595-601.

3. Кабанов В. А. Физико-химические основы и перспективы применения растворимых интерполиэлектролитных комплексов. // Высокомолек. соед. 1994. - Т. 36. -№2. - С. 183-197.

4. Пилипенко А. Т., Фалендыш Н. Ф., Пархоменко Е. П. Состояние алюминия (III) в водных растворах. // Хим. и технол. воды. 1982. - Т.4. -№2. -С. 136-150.

5. Новаков И. А., Радченко Ф. С., Паписов И. М. Об образовании поликомплексов на основе полиакриламида и солей алюминия. // Высокомолек. соед. 2003. - Т. 45. - №8. - С. 1340-1344.

6. Новаков И. А., Радченко Ф. С., Пастухов А. С., Паписов И. М. Исследование свойств водных растворов полимер-коллоидных комплексов полиакриламида и полигидроксохлорида алюминия. // Высокомолек. соед. 2005. - Т. 47. - № 1. - С. 73-77.

7. Антипина А. Д., Барановский В. Ю., Паписов И. М., Кабанов В. А. Особенности равновесий при образовании комплексов поликислот и полиэтиленгликолей. // Высокомолек. соед. 1972. - Т. 14. - №4. - С. 941-949.

8. Антипина А.Д., Паписов И. М., Кабанов В. А. Критический размер цепи при кооперативном взаимодействии полиэтиленгликоля с полиме-такриловой кислотой. // Высокомолек. соед. 1970. - Т. 12. - №5. - С. 329-331.

9. Ю.Дьяконова Э. Б., Охрименко И. С., Ефремов И. Ф. Влияние неэлектролитов на процессы ассоциации в растворах полиметакриловой кислоты и поливинилового спирта. // Высокомолек. соед. 1965. - Т. 7. -№6. -С. 1016-1019.

10. Барановский В. Ю., Казарин Л. А., Литманович А. А., Паписов И. М., Кабанов В. А. Комплекс полиметакриловой кислоты с полиакрилами-дом.//Высокомолек. соед. 1982.-Т. 24.-№7.-С. 1480-1483.

11. Воробьева Е. В., Крутько Н. П., Литманович А. А. Коллоидно-химические свойства поликомплексов на основе поликислот и полиак-риламида.//Коллоид. журн. 1992. - Т. 54. - №2. - С. 60-63.

12. З.Шайхутдинов Е. М., Абдиев К. Ж., Журсумбаева М. Б., Хусаин С. X. Поверхностные свойства комплексов на основе поликислота поли-N-винилпирролидон. // Коллоид, журн. - 2001. - Т.63. - №6. - С.850-854.

13. Абдиев К. Ж., Шайхутдинов Е. М., Журсумбаева М. Б., Хусаин С. X. Влияние концентрации полимеров на поверхностные свойства комплексов поликислота поли(1\Г-винилпирролидон). // Коллоид, журн. -2003. - Т.65. - №4. - С.437-440.

14. Хуторянский В. В., Дуболазов А. В., Нуркеева 3. С., Мун Г. А. Комплексообразование полиакриловой кислоты с гидроксипропилцеллю-лозой в водных растворах. // Высокомолек. соед. 2003. - Т. 45. - №4. -С. 683-686.

15. Мун Г. А., Нуркеева 3. С., Хуторянский В. В., Дуболазов А. В. Влияние рН и ионной силы на комплексообразование полиакриловой кислоты с гидроксиэтилцеллюлозой в водных растворах. // Высокомолек. соед. 2003. - Т. 45. - № 12. - С. 2091 -2095.

16. Рогачева В. Б., Зезин А. Б., Каргин В. А. Взаимодействие полимерных кислот и солей полимерных оснований. // Высокомолек. соед. 1970. -Т. 12.-№11.-С. 826-830.

17. Зезин А. Б., Луценко В. В., Рогачева В. Б., Алексина О. А., Калюжная Р. И., Кабанов В. А., Каргин В. А. Кооперативное взаимодействие синтетических полиэлектролитов в водных растворах. // Высокомолек. соед.-1972.-Т. 14.-№4.-С. 772-779.

18. Луценко В. В., Зезин А. Б., Рудман А. Р. Реакция между поли-4-винилпиридином и полиакриловой кислотой новый тип реакции нейтрализации, обусловленный полимерной природой обоих реагентов. // Высокомолек. соед. - 1971.-Т. 13.-№6.-С. 396-397.

19. Kang de Y., Tu H., Cheng F., Jing W. Zh., Liu J. pH-sensitivity of the swelling of a chitosan-pectin polyelectrolyte complex. // Angew. makromol. Chem. 1997. - №245. - P. 63-72.

20. Thi Thi Nge, Yamaguchi М., Hori N., Takemura A., Ono H. Synthesis and characterization of chitosan/poly(acrylic acid) Polyelectrolyte complex. // J. appl. polym. sci. 2002. - V. 83. - №5. - P. 1025-1035.

21. Агеев E. П., Котова С. Jl., Скорикова Е. Е., Зезин А. Б. Первапорацион-ные мембраны на основе полиэлектролитных комплексов хитозана и полиакриловой кислоты. // Высокомолек. соед. 1996. - Т. 38. - №2. -С. 323-329.

22. Кузнецов Ю. П., Кручинина Е. В., Нудьга JI. А., Петров В. А., Бочек А. М., Шишкина Г. В., Матвеева Н. А. Дегидратация органических растворителей мембранами на основе полиэлектролитных комплексов. // Ж. прикл. хим. 2003. - Т. 76. - №11. - С. 1857-1862.

23. Kamada М., Umeda М., Yamada A., Uchida I. Proton conductive membrane based on polyelectrolyte complex: Preparation and its ionic conductivity. // Hyomen gijutsu. 2003. - V. 54. -№12. - P. 1028-1033.

24. Lukas J., Richau K., Schwarz H.-H., Paul D. Surface characterization of polyelectrolyte complex membranes based on sodium cellulose sulfate and poly(dimethyldiallylammonium chloride). // J. membr. sci. 1995. - V. 106. -№3. - P. 281-288.

25. KudeIa V., Richau К., Schwarz H.-H., Paul D. Electrochemical behaviour of polyelectrolyte complex membranes. // Collect. Czechoslovak Chem. Communic. 1992. - V. 57. -№10. - P. 2145-2150.

26. Zhumadilova G. Т., Gazizov A. D., Bimendina L. A., Kudaibergenov S. E. Properties of polyelectrolyte complex membranes based on some weak polyelectrolytes. // Polymer. V. 42. - №7. - P. 2985-2989.

27. Seon J. K., Seoung G. Y., Kyu B. L., Yong D. P., Sun I. K. Electrical sensitive behavior of a polyelectrolyte complex composed of chitosan/hyaluronic acid. // Solid State Ionics. 2003. - V. 164. - №3-4. - P. 199-204.

28. Кабанов Н. М., Кокорин А. И., Рогачева В. Б., Зезин А. Б. Исследование структуры тройного полимер-металлического комплекса полиакриловая кислота полиэтиленимин - медь(П). // Высокомолек. соед. -1979.-Т. 21.-№1.-С. 209-217.

29. Паписов И. М., Осада Е., Окудза X. Ивабуши Т. Полимер-неорганические композиты продукты конденсации гидроксида титана в присутствии полиэтиленгликоля // Высокомолек. соед. 1993. - Т. 35. -№1. - С. 105-108.

30. Литманович О. Е., Литманович А. А., Паписов И. М. Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наноча-стицы металла, сформированные в растворе полимера. // Высокомолек. соед. 2000. - Т. 42. - №4. - С. 670-675.

31. Литманович О. Е., Литманович А. А., Паписов И. М. Формирование полимер-металлических нанокомпозитов восстановлением двухвалентной меди из ее комплексов с полиэтиленимином. // Высокомолек. соед.-Т. 39.-№9.-С. 1506-1510.

32. Литманович О. Е., Богданов А. Г., Литманович А. А., Паписов И. М. Влияние растворителя и температуры на размер частиц никеля, образующихся под контролем полимерной псевдоматрицы. // Высокомолек. соед. 1997. - Т. 39. - №11. - С. 1875-1878.

33. Литманович О. Е., Богданов А. Г., Литманович А. А., Паписов И. М. Узнавание и замещение во взаимодействиях макромолекул и наноча-стиц. // Высокомолек. соед. 1998. - Т. 40. - № 1. - С. 100-101.

34. Челушкин П. С., Лысенко Е. А., Бронич Т. К., Эйзенберг А., Кабанов А. В., Кабанов В. А. Интерполиэлектролитные комплексы с мицелляр-ной структурой. // Докл. АН. 2004. - Т. 395. -№ 1. - С. 74-77.

35. Gohy J. F., Varshney S. К., Antoum S., Jerome R. Water-Soluble Complexes Formed by Sodium Poly(4-styrenesulfonate) and a Poly(2-vinylpyridinium)-block-poly(ethyleneoxide) Copolymer. // Macromole-cules. 2000. - V. 33. -№25. - P. 9298-9305.

36. Кабанов В. А. Полиэлектролитные комплексы в растворе и в конденсированной фазе. // Усп. хим. -2005. Т. 74. -№1. - С. 5-23.

37. Bekturov Е. A., Kudaibergenov S. Е., Rafikov S. R. The properties of solutions and complex formation reactions of amphoteric polyelectrolytes. // Russ. Chem. Rev. 1991. - V. 60. - №4. - P. 410-419.

38. Parker S., Kulicke W.-M., Bohm N., Kotz J., Jaeger W. Flockung und Ent-wasserung von Klarschlamm mit Hilfe von Polyelektrolyten. // Angew. makromol. Chem. 1997. -№250. - P. 15-30.

39. Анненков В. В., Филина Е. А., Даниловцева Е. Н., Федоров С. В., Бе-лоногова Jl. Н., Михалева А. И. Комплексы поли-1-винилимидазола и ионов алюминия в водной среде. // Высокомолек. соед. 2002. - Т. 44. -№10.-С. 1819-1825.

40. Аверочкина И. А., Паписов И. М., Матвиенко В. Н. Структурообразо-вание в водных растворах золей поликремневой кислоты и некоторый полимеров. // Высокомолек. соед. 1993. - Т. 35. - №12. - С. 19861990.

41. Nystrom R. S., Rosenholm J. В., Nurmi К. Flocculation Semidilute Calcite Dispersions Induced by Anionic Sodium Polyacrilate Cationic Starch Complexes. // Langmuir. - 2003. - V. 19. - №9. - P. 3981 -3986.

42. Buchhainmer H. M., Petzolu G., Lunkwitz K. Salt Effect on Formation and Properties of Interpolyelectrolyte Complexes and Their Interactions with Silica Particles. // Langmuir. - 1999. - V. 15. №12. - P. 4306-4310.

43. Petzold G., Nebel A., Buchhammer H. M., Lunkwitz K. Preparation and characterization of different polyeJec-trolyte complexes and their application as flocculants. // Coll. Polym. Sci. - 1998. - V. 276. №2. - P. 125-130.

44. Касаикин В. А., Ефремов В. А., Захарова Ю. А., Зезин А. Б., Кабанов

45. B. А. Образование внутримолекулярной мицеллярной фазы как необходимое условие связывания амфифильных ионов противоположно заряженными полиэлектролитами. // Докл. АН. 1997. - Т. 354. - №4.1. C. 498-501.

46. Эскин В. Е. Светорассеяние как метод исследования полимеров. // Усп. физ. наук. 1964. - Т. LXXXII. - №4. - С. 649-706.бЗ.Эскин В. Е. Рассеяние света растворами полимеров и свойства макромолекул. Л.: Наука, 1986. - 288 с.

47. Досева В., Шенков С., Барановский В. Ю. Комплексообразование между полиакриловой кислотой и простыми моноэфирами полиэтиленгли-коля. //Коллоид, журн.- 1993.-Т. 55.-№6.-С. 16-20.

48. Барановский В. Ю., Калева В., Шенков С., Досева В. Комплексообразование между полиакриловой кислотой и поверхностно-активными веществами на основе полиэтиленгликоля. // Коллоид, журн. 1994. -Т. 56. -№1. -С.20-26.

49. Барановский В. Ю., Досева В., Шенков С. Взаимодействие между по-лиметакриловой кислотой и неионогенными поверхностно-активными веществами на основе монозамещенных полиэтиленгликолей. // Коллоид. журн. 1995. - Т. 57. - №3. - С.293-298.

50. Изумрудов В. А., Зезин А. Б., Кабанов В. А. Равновесие интерполи-электролитных реакций и явление молекулярного «узнавания» в растворах интерполиэлектролитных комплексов. // Усп. хим. 1991. - Т. 60.-№7.-С. 1570-1594.

51. Kosmella S., Kotz J., Shirahama К., Liu J. The Cooperative Nature of Complex Formation in Mixed Polyelectrolyte-Surfactant Systems. // J. Phys. Chem. 1998. - V. 102. - №34. - P. 6459-6464.

52. Kosmella S., Kotz J., Shirahama K. Binding of Dodecylpyridinium Chloride to Anionic Copolymers and their Complexes. // Tenside Surf. Det. 1999. -V. 36. - №2. - P. 102-108.

53. Plantenberg Th., Kotz J. Liquid Crystalline Polyanion/Polykation/Water Systems. // Polymer. 2001. - V. 42. - №8. - P. 3521-3530.

54. Weixiao С., Lei Y., Hao L. Interaction of sodium dodecyl sulfate with polyelectrolyte complex from diazoresin and poly(sodium styrene sulfonate) in aqueous solution. // J. appl. polym. sci. 1998. - V. 70. - №9. - P. 18171821.

55. Кабанов В. А., Паписов И. M. Комплексообразование между комплементарными синтетическими полимерами и олигомерами в разбавленных растворах. // Высокомолек. соед. 1979. - Т. 21. - №2. - С. 243281.

56. Паписов И. М., Кабанов В. А., Осада Е., Лескино-Брито М., Реймонт Ж., Гвоздецкий А. Н. Полимеризация акриловой и метакриловой кислот на полиэтиленгликолях. // Высокомолек. соед. 1972. - Т. 14. -№11.-С. 2462-2471.

57. Литманович А. А., Марков., Паписов И. М. Структура и особенности набухания и титрования поликомплексов продуктов матричной поликонденсации мочевины и формальдегида на полиакриловой кислоте. // Высокомолек. соед. - 1986. - Т. 28. - №6. - С. 1271 -1278.

58. Паписов И. М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов. // Высокомолек. соед. 1997. - Т. 39. -№3. - С. 562-574.

59. Haronska P., Vilgis Т. A. Polymer systems with attractive interactions: Polyelectrolyte complex formation. // Phys. Rev. E. 1994. - V. 50. - №1. -P. 325-334.

60. Junhwan J., Dobrynin A. V. Monte Carlo simulations of polyampholyte-polyelectrolyte complexes: Effect of charge sequence and strength of electrostatic interactions. // Phys. Rev. E. 2003. - V. 67. - №6. - P. 856-859.

61. Messina R., Holm Ch., Kremer K. Conformation of a polyelectrolyte com-plexed to a like-charged colloid. // Phys. Rev. E. 2002. - V. 65. - №4. - P. 562-566.

62. Жеренкова Л. В., Халатур П. Г., Хохлов А. Р. К теории полимерсодер-жащих дисперсных систем. I. Интегральные уравнения для бикомпонентной системы "макромолекулы + дисперсные частицы". // Коллоид, журн. 1997. - Т. 59. - №5. - С. 613-618.

63. Жеренкова J1. В., Халатур П. Г., Хохлов А. Р. К теории полимерсодер-жащих дисперсных систем. II. Взаимодействие макромолекул с малыми сферическими частицами. // Коллоид, журн. 1997. - Т. 59. - №5. -С. 619-633.

64. Жеренкова JT. В., Халатур П. Г., Хохлов А. Р. К теории полимерсодер-жащих дисперсных систем. III. Агрегирование дисперсных частиц при адсорбции макромолекул и формирование упорядоченных структур. // Коллоид, журн. 1997. - Т. 59. - №5. - С. 634-645.

65. Халатур П. Г., Жеренкова JI. В., Хохлов А. Р. К теории полимерсодер-жащих дисперсных систем. IV. Агрегирование дисперсных частиц, взаимодействующих с макромолекулами. // Коллоид, журн. 1997. - Т. 59.-№5.-С. 646-653.

66. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Изд-во иностранной литературы, 1963.-920с.

67. Connick R. Е., Fiat D. N. Coordination Numbers of Beryllium and Aluminum Ions in Aqueous Solutions. // J. Chem. Phys. 1963. - V. 39. - №5. -P. 1349-1351.

68. Schuster R., Fratiello A. Proton Magnetic Resonance Solvation Study of Aqueous Solutions of A1C13. // J. Chem. Phys. 1967. - V. 47. - P. 15541555.

69. Schofield R. K., Taylor A. W. Hydrolysis of aluminium salt solutions . // J. Chem. Soc. 1954. - P. 4445-4448.90,Frink C. R., Peech M. Hydrolysis of the aluminum ion in dilute aqueous solutions. // Inorg. Chem. 1963. - V. 2. - №3. - P. 473-478.

70. Brosset C. On the reactions of the aluminum ion with water. // Acta Chem. Scan. 1952. - V. 6. - P. 910-940.

71. Brosset С., Biedewnn G., Sillen L. G. Studies on the hydrolysis of metal ions. XI. The aluminum ion, АГ3. // Acta Chem. Scan. 1954. - V. 8. - P. 1917-1926.

72. Matijevic E., Stryker L. J. Coagulation and reversal of charge of lyophobic colloids by hydrolyzed metal ions III. Aluminum Sulfate. // J. Coll. Interface Sci. 1966. - V. 22. - №1. - P. 68-77.

73. Ruff J. K., Tyree S. Y. Light-scattering studies on aqueous aluminum nitrate solutions. Hi. Amer. Chem. Soc. 1958. - V. 80. - P. 1523-1526.

74. Grunwald E., Fong D.-W. Acidity and Association of Aluminum Ion in Dilute Aqueous Asid. // J. Phys. Chem. 1969. - V. 73. - №3. - P. 650-653.

75. Frink C. R., Sawhney B. L. Neutralization of dilute aqueous aluminum salt solutions. // Soil Sci. 1967. - V. 103. - P. 144-148.

76. Sullivan J. H. Jr., Singley J. E. Reactions of metal ions in dilute aqueous solution: Hydrolysis of aluminum. // J. Amer. Water Works Assoc. 1968. -V. 60.-P. 1280-1287.

77. Hem J. D. Aluminum species in water. //Adv. in Chem. 1968. - V. 73. -P. 98-114.

78. Frink C. R., Peech M. The solubility of gibbsite in aqueous solutions and soil extracts. // Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1962. - V. 28. - P. 346-347.

79. Kittrick J. A. The free energy of formation of gibbsite and А1(ОН)з from solubility measurements. // Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1966. - V. 30. - P. 595-598.

80. Singh S. S. Neutralization of dilute aqueous aluminum sulfate solutions with a base. // Can. J. Chem. 1969. - V. 46. - P. 663-667.

81. Singh S. S., Brydon J. E. Solubility of basic aluminum sulfates at equilibrium in solution and in the presence of montmorillonite. // Soil Sci. 1969. -V. 107.-P. 12-16.

82. Ross G. J., Turner R. C. Effect of different anions on the crystallization of aluminum hydroxide in partially neutralized aqueous aluminum salt solutions. // Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1971. - V. 35. - P. 389-392.

83. Rausch W. V., Bale H. D. Small-angle X-ray scattering from hydrolyzed aluminum nitrate solutions. // J. Chem. Phys. 1964. - V. 40. - P. 33913394.

84. Mesmer R. E., Baes C. F. Jr. Acidity Measurements at Elevated Temperatures. V. Aluminum Ion Hydrolysis. // Inorg. Chem. 1971. - V. 10. -№10.-P. 2290-2296.

85. Левицкий Э. А., Максимов В. H. О составе продуктов гидролиза в растворах хлористого алюминия. // Докл. АН СССР. 1961. - Т. 141.-№4. - С. 865-868.

86. Лепиль Л. К., Вайваде А. Я. Об основных солях алюминия (по данным потенциометрического титрования). //Ж. физ. хим. 1953. - Т. 27. -№2.-С. 217-232.

87. Левицкий Э. А., Максимов В. Н., Марченко И. Ю. О полимерной природе 5/6 основного хлорида алюминия и возможности существования оксихлоридов алюминия более высокой основности. // Докл. АН СССР. 1961. - Т. 139. -№4. - С. 884-887.

88. Denk G., Bauer L. Uber die Bildung basischer Salze beim Auflosen von Aluminium in Salzsaure. // Zeits. fur anorg. und allgem. Chem. 1951. - B. 267. - P. 89-96.

89. Басов В. П., Шутько А. П. Физико-химическое исследование хлорид-ных растворов алюминия. // Докл. АН СССР. 1976. - Т. 230. -№3. -С. 559-601.

90. Фиалков Ю. Я., Шутько А. П., Мулик И. Я. Криоскопическое и спектроскопическое изучение растворов хлорида и оксихлоридов алюминия. // Хим. технол. 1973. - №3. - С. 58-59.

91. Федотов М. А., Криворучко О. П., Буянов Р. А. Взаимодействие анионов исходных солей с продуктами гидролитической полимеризации аква-ионов А1(Ш). // Изв. АН СССР. 1977. -№12. - С. 2647-2651.

92. Криворучко О. П., Федотов М. А., Буянов Р. А. О влиянии способа добавления к растворам основания на состав продуктов поликонденсации аква-ионов Al(III). // Ж. неор. хим. 1978. - Т. 23. - №8. - С. 22422244.

93. Криворучко О. П., Коломийчук В. Н., Буянов Р. А. Исследование формирования гидроксидов алюминия (III) методом малоуглового рентгеновского рассеяния. // Ж. неор. хим. 1985. - Т. 30. - №2. - С. 306-310.

94. Федотов М. А., Криворучко О. П., Буянов Р. А. Зависимость состава продуктов полимеризации аква-ионов А1(Ш) от концентрации исходных растворов. // Изв. АН СССР. 1977. - № 10. - С. 2183-2186.

95. Akitt J. W., Khandelw В. L., Greenwood N. N. Aluminum-27 nuclear-magnetic-resonance studies of sulfato-complexes of hexa-aquo aluminu-mion. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1972. - P. 1226-1229.

96. Bottero J. Y., Cases J. M., Fiessinger F., Poirier J. E. Studies of hydrolyzed aluminum chloride solutions. 1. Nature of aluminum species and composition of aqueous solutions. // J. Phys. Chem. 1980. - V. 84. - P. 29332939.

97. Parthasarathy N., Buffle J. Study of polymeric aluminium (III) hydroxide solution for application in waste water treatment. Properties of the polymer and optimal conditions of preparation. // Water Res. 1985. - V. 19. - P. 25-36.

98. Bottero J. Y., Axelos M., Tchoubar D., Cases J. M., Fripiat J. J., Fiessinger F. Mechanism of formation of aluminium trihydroxide from Keggin А1|з polymers. // J. Coll. Interface Sci. 1987. - V. 117. - № 1. - P. 47-57.

99. Furrer G., Ludwig Ch., Schindler P. W. On the chemistry of the Keggin Al|3 polymer. I. Acid-base properties // J. Coll. Interface Sci. 1992. - V. 149.-№1.-P. 56-67.

100. Liu H.-J., Qu J.-H., Hu Ch.-Z., Zhang S.-J. Characteristics of nanosized polyaluminum chloride coagulant prepared by electrolysis process. // Coll. and Surfaces A. 2003. - V. 216. - № 1 -3. - P. 139-147.

101. Huang L., Wang D., Tang H., Wang Sh. Separation and purification of nano-Al13 by UF method // Coll. and Surfaces A. 2006. - V. 275. - №1-3. -P. 200-208.

102. Shi В., Li G., Wang D., Tang H. Separation of Aln from polyaluminum chloride by sulfate precipitation and nitrate metathesis. // Separat. and Puri-fic. Technol. 2006. - In Press.

103. Ш.Безлепкин В. А., Гордеев С. Я., Дегтярева Э. В. Исследование свойств хлорида пентагидроксодиалюминия. // Ж. неор. хим. 1980. - Т. 25. -№8. - С. 2095-2098.

104. Yang X., Sun Z., Wang D., Forsling W. Surface acid-base properties and hydration/dehydration mechanisms of aluminum (hydr)oxides. // J. Coll. Interface Sci. 2007. - In Press.

105. Park J. H., Lee M. K., Rhee С. K., Kim W. W. Control of hydrolytic reaction of aluminum particles for aluminum oxide nanofibers. // Materials Sci. Engineer. 2004. - V. 375-377. - P. 1263-1268.

106. Бутченко Л. И., Шутько А. П. Изучение коагулирующей способности гидроксохлоридов алюминия различной основности. // Хим. и технол. воды. 1987. - Т. 9. - №2. - С. 177-178.

107. Van Benschoten J. E., Edzwald J. K. Chemical aspects of coagulation using aluminum salts I. Hydrolytic reactions of alum and polyaluminum chloride. // Water Res. 1990. - V. 24. - № 12. - P. 1519-1526.

108. Wang D., Sun W., Xu Y., Tang H., Gregory J. Speciation stability of inorganic polymer flocculant PAC1. // Coll. and Surfaces A. - 2004. - V. 243. -№1-3.-P. 1-10.

109. Liu H., Wang D., Wang M., Tang H., Yang M. Effect of pre-ozonation on coagulation with IPF-PACls: Role of coagulant speciation. // Coll. and Surfaces A. 2006. - In Press.

110. Gao B.-Y., Chu Y.-B, Yue Q.-Y., Wang B.-J., Wang Sh.-G. Characterization and coagulation of a polyaluminum chloride (РАС) coagulant with high AI13 content. // J. Environ. Management. 2005. - V. 76. - №2. - P. 143147.

111. Chen Zh., Fan В., Peng X., Zhang Zh., Fan J., Luan Zh. Evaluation of AI30 polynuclear species in polyaluminum solutions as coagulant for water treatment. // Chemosphere. 2006. - V. 64. - №6. - P. 912-918.

112. Schintu M., Meloni P., Contu A. Aluminum Fractions in Drinking Water from Reservoirs. // Ecotoxicol. and Environ. Safety. 2000. - V. 46. - №1. -P. 29-33.

113. Van Benschoten J. E., Edzwald J. K. Chemical aspects of coagulation using aluminum salts II. Coagulation of fulvic acid using alum and polyaluminum chloride. // Water Res. 1990. - V. 24. - № 12. - P. 1527-1535.

114. Annadurai G., Sung S. S., Lee D.-J. Simultaneous removal of turbidity and humic acid from high turbidity stormwater. // Adv. Environ. Res. 2004. -V. 8.-№3-4.-P. 713-725.

115. Tomaszewska M., Mozia S., Morawski A. W. Removal of organic matter by coagulation enhanced with adsorption on РАС. // Desalination. 2004. -V. 161. -№1.- P. 79-87.

116. Shi В., Li G., Wang D., Feng Ch., Tang H. Removal of direct dyes by coagulation: The performance of preformed polymeric aluminum species. // J. Hazardous Materials. 2006. - In Press.

117. Kang M., Kamei Т., Magara Y. Comparing polyaluminum chloride and ferric chloride for antimony removal. // Water Res. 2003. - V. 37. - №17. -P. 4171-4179.

118. Matsui Y., Matsushita Т., Sakuma S., Gojo Т., Mamiya Т., Suzuoki H., Inoue T. Virus inactivation in aluminum and polyaluminum coagulation. // Environ. Sci. Technol. 2003. - V. 37. - №22. - P. 5175-5180.

119. Ahmad A. L., Sumathi S., Hameed B.H. Coagulation of residue oil and suspended solid in palm oil mill effluent by chitosan, alum and РАС. // J. Chem. Engineer. 2006. - V. 118. -№1-2. - P. 99-105.

120. Chang M. R., Lee D. J., Lai J.Y. Nanoparticles in wastewater from a science-based industrial park Coagulation using polyaluminum chloride. // J. Environ. Management. - 2007. - In Press.

121. Choo K.-H., Choi S.-J., Hwang E.-D. Effect of coagulant types on textile wastewater reclamation in a combined coagulation/ultrafiltration system. // Desalination. 2007. - V. 202. - №1-3. - P. 262-270.

122. Yan M., Wang D., You S., Qu J., Tang H. Enhanced coagulation in a typical North-China water treatment plant. // Water Res. 2006. - V. 40. -№19.-P. 3621-3627.

123. Gao В., Yue Q., Wang B. The chemical species distribution and transformation of polyaluminum silicate chloride coagulant. // Chemosphere. -2002. V. 46. - №6. - P. 809-813.

124. Gao B. Y., Hahn H. H., Hoffmann E. Evaluation of aluminum-silicate polymer composite as a coagulant for water treatment. // Water Res. 2002. -V. 36.-№14.-P. 3573-3581.

125. Pan J. R., Jiang Ch. H. W., Chen Ch. Treatment of wastewater containing nano-scale silica particles by dead-end microfiltration: evaluation of pre-treatment methods. // Desalination. 2005. - V. 179. - № 1 -3. - P. 31 -40.

126. Yang W. Y., Qian J. W., Shen Z. Q. A novel flocculant of Al(OH)3-polyacrylamide ionic hybrid. // J. Coll. Interface Sci. 2004. - V. 273. -№2. - P. 400-405.

127. Новаков И. А., Радченко С. С., Радченко Ф. С. Водорастворимые полимер-коллоидные комплексы полигидроксохлорида алюминия и полиакриламида в процессах разделения модельных и реальных дисперсий. // Ж. прикл. хим. 2004. -1.11. - № 10. - С. 1699-1706.

128. Гембицкий П. А., Жук Д. С., Каргин В. А. Полиэтиленимин. М.: Наука, 1971.-203 с.

129. Бектуров Е. А., Бакауова 3. X. Синтетические водорастворимые полимеры в растворе. Алма-Ата: Изд-во "Наука Казахской ССР", 1981. -233 с.

130. Свитцов А. А., Смончев О. М. Реагентная ультрафильтрация новый метод для решения технологических и экологических проблем. // Ж. Всес. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. - 1990. - Т. 35. - №5. - С. 649652.

131. Хохлов А. Р., Кучанов С. И. Лекции по физической химии полимеров. М.: Мир, 2000.- 192 с.

132. Чернобережный Ю. М., Лоренцсон А. В., Дягилева А. Б. Коагуляция сульфатного лигнина сульфатом алюминия. // Коллоид, журн. 2000. -Т. 62.-№5.-С. 707-710.

133. Скрылев Л. Д., Скрылева Т. Л., Небеснова Т. В. Гетерокоагуляцион-ная модель процесса флотационного выделения тонкоэмульгирован-ных нефтепродуктов. // Изв. ВУЗов, сер. хим. и хим. технол. 2001. -Т. 44. -№1. - С. 143-146.

134. Лурье Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984.-448 с.

135. Моравец Г. Макромолекулы в растворе.-М.: Мир, 1967.-456 с.

136. Пат. 2280615 РФ, МКИ С 01 F 7/56. 2006. Радченко С. С., Новаков И. А., Радченко Ф. С., Пастухов А. С. / Способ получения пентагидроксо-хлорида алюминия.

137. Добрынина А. Ф., Файзуллина Г. Г., Барабанов В. П., Манюров И. Р. Коагуляционная и флокуляционная очистка жир- и белоксодержащих дисперсных систем. // Ж. прикл. хим. 2002. - Т. 75. - №7. - С. 11311134.

138. Мягченков В. А., Проскурина В. Е., Булидорова Г. В. Кинетические аспекты седиментации модельных дисперсных систем в присутствии полиакриламидных флокулянтов. // Хим. и технол. воды. 2001. - Т. 23.-№5.-С. 453-492.

139. Проскурина В. Е., Мягченков В. А. Влияние рН на кинетику флоку-ляции и уплотнения осадков суспензии охры в присутствии анионногои катионного сополимеров акриламида и их смесей (1:1).// Хим. и технол. воды. 2002. - Т. 24. - №3. - С. 215-225.

140. Главный инженер ОАО "Волгомясомолторг"1. Утверждаю'тТТ^Т. Г. ПоповwrjYJ 2005 го лабораторных испытаниях реагентов при очистке сточных вод ОАО "Волгомясомолторг".

141. Результаты испытаний приведены в табл. 1-3.