Закономерности образования простых, разнолигандных и гетероядерных комплексов железа(III) с рядом производных моно- и диоксибензолов в водных растворах поверхностно-активных веществ, циклодекстрина и неорганических солей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Мирсайзянова, Светлана Анатольевна

  • Мирсайзянова, Светлана Анатольевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2008, Казань
  • Специальность ВАК РФ02.00.01
  • Количество страниц 187
Мирсайзянова, Светлана Анатольевна. Закономерности образования простых, разнолигандных и гетероядерных комплексов железа(III) с рядом производных моно- и диоксибензолов в водных растворах поверхностно-активных веществ, циклодекстрина и неорганических солей: дис. кандидат химических наук: 02.00.01 - Неорганическая химия. Казань. 2008. 187 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мирсайзянова, Светлана Анатольевна

СПИСОК СОКРАЩЕНИИ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Литературный обзор ^

1.1. Растворы поверхностно-активных веществ и циклодекстринов как организованные среды для реакций комплексообразования

1.1.1 Состояние ПАВ в растворе ^ ^

1.1.2 Гидротропы и гидротропия * ^

1.1.3 Взаимодействие гидротропов и ПАВ в растворах

1.1.3.1 Катионные ПАВ

1.1.3.2 Анионные ПАВ

1.1.3.3 Неионные ПАВ

1.1.4 Образование комплексов "гость-хозяин" в растворах циклодекстринов

1.1.4.1 Взаимодействие циклодекстринов с ПАВ

1.1.4.2 Состояние производных фенола и бензойной кислоты в растворах Р-циклодекстрина

1.1.5 Способы описания мицеллообразования и солюбилизации 29 1.2 Особенности реакций комплексообразования оксиароматических соединений в организованных средах

1.2.1 Краткие сведения о свойствах выбранных оксиароматических соединений и их комплексах с железом(Ш)

1.2.1.1 Салициловые кислоты

1.2.1.2 Тирон

1.2.1.3 Пикриновая кислота

1.2.2 Связывание комплексов с поверхностно-активными ионами и молекулами и их агрегатами

1.2.3 Влияние ПАВ на равновесия образования металлокомплек

1.2.4 Взаимодействие циклодекстринов с металлокомплексами

1.3. ЯМ-релаксация в растворах парамагнитных соединений

1.3.1 Общие сведения

1.3.2 Применимость ЯМ-релаксации для изучения процессов агрегации и ассоциации

1.3.3 Некоторые сведения о контрастных МРТ-агентах на основе комплексов металлов

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы и материалы ^

2.2. Методика эксперимента и методы исследования ^

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Металлокомплексы салициловых кислот в организованных средах и солевых растворах

3.1.1 Салицилатные комплексы желсза(Ш) 58 3.1.1Л Состояние в воде и растворах Р-циклодекстрина ^

3.1.1.2 Влияние неионпых поверхностно-активных веществ OJ

3.1.1.3 Система железо(Ш) - салициловая кислота - АПАВ

3.1.1.4 Влияние катионньтх ПАВ на образование салицилат- 67 ных комплексов железа

3.1.1.5 Образование салицилатных комплексов железа(Ш) в растворах солей щелочных и щелочноземельных металлов

3.1.1.6 Влияние солей азотсодержащих катионов на состояние салицилатных комплексов железа(Ш)

3.1.2 Комплексы железа(Ш) с сульфосалициловой кислотой ^

3.1.2.1 Состояние комплексов в воде ^

3.1.2.2 Влияние катионных ПАВ

3.1.2.3 Образование комплексов Fe(III)-H3SSal в солевых растворах

3.1.2.4 Смешанные комплексы в системе Fe(III)-H3SSal-En

3.1.3 Взаимодействие гадолиния(Ш) с салициловой кислотой в растворах НПАВ и КПАВ

3.1.3.1 Исследование систем Gd-H2Sal и Gd-Brij35 в воде методом ЯМ-релаксации

3.1.3.2 Влияние НПАВ па состояние Gd(III) в растворах салициловой кислоты

3.1.3.3 Влияние КПАВ на взаимодействие салициловой кислоты с Gd(III)

3.2. Образование комплексов железа(Ш) с тироном в водных раство- 111 pax солей s-металлов и поверхпостно-активных веществ

3.2.1. Исследование состояния тиронатных комплексов железа(Ш) 112 в водных растворах

3.2.2. Влияние солей щелочных металлов и аммония * ^

3.2.3. Роль солеи щелочноземельных металлов и магния

3.2.4 Влияние ПАВ на образование тиронатных комплексов 128 Fe(III)

3.2.4.1. Растворы анионных ПАВ

3.2.4.2. Влияние неионных ПАВ

3.2.4.3. Роль катионных ПАВ

3.3. Ассоциаты пикрат ионов с катионами металлов и ПАВ

3.3.1 Ассоциация пикрат-ионов с дифильными катионами в воде, 136 водных растворах НПАВ и Р-циклодекстрина

3.3.1.1 Система НРю-СТАВ

3.3.1.2 Система НРю-СТАВ-Вгу

3.3.1.3 Система НРю-СТАВ-рСО

3.3.1.4 Система СТАР1с - Вгц 3 5 - |ЗСБ

3.3.2 Ассоциация пикрат-ионов с катионами металлов в растворах 145 ПАВ

3.3.2.1 Состояние пикратов Ос1(111) и Бе(Ш) в растворах ПАВ

3.3.2.2 Мицеллярная экстракция пикратов Ос1(1П) и Ре(Ш) ^ ЗАКЛЮЧЕНИЕ 152 ВЫВОДЫ 158 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 160 ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

H2Sal - салициловая кислота H3Ssal - сульфосалициловая кислота

Tiron (Tir) - динатриевая соль 4,5-диоксибензол-1,2-дисульфокислоты (тирон) Cat - пирокатехин

ПАВ - поверхностно-активное вещество КЛАВ - катионное поверхностно-активное вещество НПАВ - неионное поверхностно-активное вещество АГТАВ - анионное поверхностно-активное вещество Brij-35 - оксиэтилированный (п=23) додеканол

Triton Х-100(405) - оксиэтилированные (п=10 или 40) //zpem-окти л фенолы Tvveen (Tvv) 20,40,60,80,85 - оксиэтилированные (п=20) аддукты алкил- (монолау-рат, -пальмитат, -стеарат, -олеат, триолеат) сорбитанов SDS - додецилсульфат натрия

СТАВ (С) - бромид (хлорид) цетилтриметил аммония ТТАВ - бромид тетрадецилтрпметиламмония DTAB - бромид додецилтриметиламмония DeTAB - бромид децилтримстиламмония СРуВ(С) - бромид (хлорид) цетилпиридиния DPyB - бромид додецилпиридиния DePyB - бромид децилпиридиния ТМАВ - бромид триметиламмония En - этилендиамин

ККМ - критическая концентрация мицеллообразования

МГК - минимальная гидротропная концентрация

ЩМ - щелочные металлы

ЩЗМ — щелочноземельные металлы s - коэффициент экстинкции

2) — время релаксации (спин-решеточной и спин-спиновой) R\(2) — протонная релаксивносгь (спин-решеточная и спин-спиновая)

КРЭ - коэффициент релаксационной эффективности ЯМ-релаксации - ядерная магнитная релаксация МРТ - магнитно-резонансная томография КА - контрастный агент

HPic - пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) CD — циклодекстрины PCD - (3-циклодекстрш?

- кажущаяся константа равновесия К05 - константа связывания fCAA - константа присоединения Кр - константа распределения К.л - константа диссоциации У? - константа устойчивости

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности образования простых, разнолигандных и гетероядерных комплексов железа(III) с рядом производных моно- и диоксибензолов в водных растворах поверхностно-активных веществ, циклодекстрина и неорганических солей»

Процессы образования комплексов между ионами металлов и различными органическими лигандами вызывают не только научный интерес, но имеют также практическую значимость в различных технологических процессах, мониторинге загрязнений окружающей среды, разработке средств диагностики и лечения людей и т.д. В этом плане весьма важными представляются исследования реакций ком-плексообразования в организованных средах [1] - растворах поверхностно-активных веществ, гидротропов или макроциклов, моделирующих условия экстракционных или мембранных технологий, процессы в биологических жидкостях и др. Изотропные с макроскопической точки зрения, такие среды имеют микрогсте-рогенное строение с разделенными между собой полярными и неполярными областями. Благодаря этому в подобных системах растворяются многие органические вещества [2-5]. Кроме того, для химических процессов и реакции в таких средах возможно смещение равновесий, изменение кинетических и термодинамических параметров [6-8]. Для многих химических соединений в организованных средах отмечено изменение оптических, люминесцентных, магнитных свойств [9].

Это привело к появлению нового направления в растворной координационной химии, где в качестве реакционной среды используются растворы полимолекулярных ансамблей ПАВ и макроциклов, способных к супрамолекулярпым взаимодействиям. Реакции комплексообразования ионов металлов в организованных средах лежат в основе многих методов разделения, экстракции и определения элементов и соединений, химического, фото- и электрохимического синтезов, получения новых материалов и других процессов [10-12]. Так, образование металлокомплск-сов в мицеллярных растворах широко используется в аналитических методиках при количественном определении ионов металлов, ПАВ и органических соединений, в мицеллярной экстракции с ультрафильтрацией или фазовым разделением, в мицел-лярио-успленной хроматографии и электрофорезе и т.д. [13.14] . Известна высокая каталитическая способность мицеллярных систем [15]. включающих соли и комплексы металлов, в процессах гидролиза сложных эфиров (в т.ч. боевых отравляющих веществ), селективного катализа гидрогенизации олефинов и т.д. Организованные среды с использованием липидов и биосовместимых ПАВ служат средствами адресной доставки терапевтических или контрастных агентов на основе ме-таллокомплексов в определенные органы или ткани живых организмов [16,17]. Подобное разнообразие областей применения требует выявления основных закономерностей протекания химических реакций в организованных системах.

Недавно были выявлены и сформулированы факторы, определяющие особенности протекания равновесий комплексообразования в организованных средах [18, 19]. Между тем, отрывочны и недостаточны сведения о состоянии в таких средах металлокомплексов с ароматическими лигандами, многие из которых способны к самоагрегации в растворах или образованию смешанных агрегатов с ПАВ и/или макроциклами. Комплексы металлов с такими лигандами часто используются в ми-цел ляр ной экстракции и ультрафильтрации, они могут служить моделями действия лекарств или металлоферментов в живых организмах. Таким образом, актуальной является задача установления особенностей реакций образования металлокомплексов с ароматическими лигандами в организованных средах.

Помимо часто используемых в таких работах методов исследования как рН-метрия и спектрофотометрия, для изучения организованных сред (а также реакций комплексообразования в них) возможно применение метода ядерной магнитной релаксации (ЯМ-релаксации) с парамагнитными ионами-зондами [19]. Комплексы металлов (Gd(III), Mn(ll), Fe(III) и др.) широко используются в неинвазивпом методе клинической диагностики, основанном на явлении ЯМР - магнитно-резонансной томографии (МРТ) в качестве контрастных агентов (КА) [20-22] - своеобразных парамагнитных зондов для биологических жидкостей организма. Благодаря своей микрогетерогенности последние подобны организованным средам на основе вод-пых растворов дифильных соединений или макроциклов. Изученные в настоящей работе комплексы железа(Ш) с некоторыми ароматическими лигандами (в т.ч. производными 1,2-диоксибензола) также могут быть использованы в качестве контрастных агентов для МРТ.

Влияние мицелл ПАВ на реакции в растворах, как правило, обусловлено взаимодействием их полярной поверхности с ионами, а также концентрированием липофпльных компонентов реакции в малом объеме неполярного ядра мицеллы (и/или полярной области неионных мицелл). Кроме того, возможно образование ассоциатов между мономерами ПАВ и частицами реагентов. Таким образом, в растворах ПАВ возможны два противоположных эффекта: кажущийся рост устойчивости комплексов вследствие концентрирования реагентов в малом объеме мицелл (или синергизм при образовании тройных ассоциатов металл-лиганд-ПАВ), и кажущееся понижение устойчивости в результате перераспределения участников реакции между водой и микроагрегатами (или из-за раздельной ассоциации исходных реагентов с ПАВ). В большинстве известных работ по изучению "мицеллярного эффекта" (отражающего особенности кинетики реакций в растворах ПАВ) в качестве лигандов используют алкилированные производные известных лигандов (кар-боновых кислот, тиокарбаматов, оксимов и др.). В то же время, влияние мицелляр-ных ПАВ на равновесия образования комплексов с ароматическими лигандами в организованных средах изучено недостаточно.

Помимо супрамолекулярных ансамблей дифильных соединений к организованным средам относят также растворы макроциклических рецепторов, способных к взаимодействиям по типу "гость-хозяин" и к образованию ассоциатов и комплексов с ионами металлов. В данной работе использован Р-циклодекстрин, интерес к которому обусловлен его дифильностью, предполагающей способность к взаимодействию с организованными ансамблями ПАВ, лигандами и их металлокомплек-сами. Образование циклодекстринами комплексов гость-хозяин со многими органическими молекулами хорошо изучено. Однако работ по изучению взаимодействия циклодекстринов с металлокомплексами немного, и посвящены они, главным образом, выявлению изменений их электрохимических или флуоресцентных свойств. Между тем, рецепторные свойства циклодекстринов но отношению к ионам металлов и ароматическим лигандам в водных растворах представляют интерес, в частности, при разработке аналитических методик разделения и выделения целевых компоненюв растворов, а также новых контрастных агентов для магнитно-резонансной томографии.

Целью работы является установление закономерностей протекания реакций образования металлокомплексов с ароматическими лигандами в организованных средах и солевых растворах.

Для достижения обозначенной цели были поставлены следующие задачи:

• исследовать реакции образования комплексов ионов Fe3+ с салициловой, 5-сульфосалициловой кислотами и 4,5-диоксибензол-1,3-дисульфокислотой (тироном) в воде, растворах неионных, анионных, катионных ПАВ и (3-циклодекстрина методами рН-метрии, электронной спектроскопии, Í1MP-релаксации, математического моделирования;

• определить способность комплексов железа(Ш) с выбранными ароматическими лигандами к образованию гегероядерных соединений с катионами s-металлов и гидрофильными аммонийными катионами в солевых средах и провести математического описание выявленных равновесий, проанализировать перспективы использования обнаруженных эффектов в магнитно-резонансной томографии,

• изучить возможности образования ассоциатов пикрат-ионов с дифильными катионами, выявить влияние на этот процесс концентраций реагентов, строения и природы головной группы катионного ПАВ, присутствия неионного ПАВ и р-ци ююдекстрина;

• методом ЯМР-релаксации оценить возможности переноса пикратов и салици-латов железа(Ш) и гадолиния(ТН) в неионные мицеллы, провести опыты по ми-целлярной экстракции ионов Fe3+ и Gd3+ в указанных системах;

Научная новизна работы состоит в том, что впервые: выявлены эффект стимулирования образования бис- и трис-лигаидных комплексов железа(Ш) с анионами ароматических кислот (L = Sal2", Ssal3", Tir4") в растворах катионных ПАВ, и отсутствие такого влияния со стороны неионпых и анионных ПАВ; определена роль различных факторов (природы головной группы и длины ал-кильной цепи КПАВ, строения лиганда, состава и заряда его комплекса с железом. концентраций компонентов), контролирующих стабилизацию бпс- и трпс-комплексов железа в растворах катионных ПАВ; выявлено образование гетероядерных соединений комплексов (FeL2n" и FeL3n") с катионами s-металлов п ассоциатов с гидрофильными аммонийными катионами, где максимальные эффекты отмечены для ионов бария и кальция, существенное изменение релаксационной эффективности в растворах тиронатных комплексов железа при связывании с кальцием может быть использовано при разработке контрастных кальций-чувствительных агентов для МРТ; установлены условия существование смешанных комплексов FeL2En в системах Fe(III) - L - En (L = Sal2", Ssal3"), определены их спектральные параметры; обнаружена ассоциация пикрат-ионов с дифильными катионами ПАВ в доми-целлярной области, и в составе мицелл КПАВ, НПАВ; определена последовательность образования комплексов «гость-хозяин» р-циклодекстрина с НПАВ и КПАВ с использованием пикратного ассоциата в качестве оптического зонда; возможности переноса пикратов железа(Ш) и гадолиния(Ш) в неионные мицеллы оценены по данным ЯМ-релаксации и экстракции в точке помутнения.

Практическая значимость.

Результаты работы важны для развития координационной, аналитической и коллоидной химии, поскольку позволяют дать практические рекомендации по использованию изученных в pa6oie систем для целей количественного анализа ионов железа(Ш) с применением солевых растворов или организованных сред. Данные о состоянии пикриновой кислоты п ее комплексов с железом(Ш) и га-долинием(Ш) в растворах катионных и неионных ПАВ полезны для разработки способов мицеллярной экстракции высокозарядиых ионов металлов. Новые данные о влиянии ионов щелочных и щелочноземельных металлов на релаксивность растворов тиронатных и салицилатных комплексов железа(Ш) могут быть полезны при создании кальций-чувствительных контрастных агентов для магнитно-резонансных методов диагностики органов и тканей живых организмов.

Теоретические и экспериментальные результаты работы используются в учебном процессе в Казанском государственном университете.

На защиту выносятся следующие положения.

Результаты магнитно-релаксационного и спектрофотометрического исследования процессов комплексообразования железа(Ш) с салициловой и сульфосали-циловой кислотами, тироном в растворах различных ПАВ.

Анализ роли содержания лигаида, строения и природы ПАВ, наличия дополнительных добавок на усюпчивосгь бис- и трис-лигандных комплексов железа с ароматическими лигандамп.

Представление о влиянии катионов л-- металлов, аммония и этилендиаммония на равновесия образования салицилагных и тиронатных комплексов железа путем образования гетероядерных комплексов, количественное описание выявленных процессов.

Данные об ассоциации пикрат-ионов с длинноцепочечными катионами ПАВ в воде и растворах НПАВ, а также в присутствии р-циклодекстрина.

Сопоставление результатов мапш пго-релаксационного исследования состояния пикратов Ре(Ш) и Сс1(Ш) в ирисуютвии неиопных мицелл с данными по экстракции этих катионов в пикратпых растворах ненонных ПАВ.

Диссертационная работа изложена на 176 страницах, состоит из введения, грех глав, заключения и приложения. Первая глава (литературный обзор) содержит:

Похожие диссертационные работы по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Мирсайзянова, Светлана Анатольевна

ВЫВОДЫ

1. Методами электронной спектроскопии, ядерной магнитной релаксации и компьютерного моделирования обнаружено влияние ПАВ, [3-циклодскстрина, солей s-мсталлов и аминов на равновесия образования бис-и трис-лигандных комплексов железа с ароматическими оксикислотами (L = H2Sal, H3SSal. Tirón). Обнаружено, что образование комплексов FeL3 стимулируется мицеллами и предмицеллярнымп агрегатами КПАВ в условиях избытка лпганда и только предмицеллярными агрегатами в условиях недостатка лиганда. Замена пиридинисвой головной группы па триметиламмонийную и использование ПАВ с большей длиной алкильной цепи приводит к ухудшению эффекта.

2. Смешанные мицеллы КПАВ-НПАВ с малым содержанием НПАВ и [3-циклодекс трин способствуют стабилизации трис-лигандных комплексов железа. В случае сульфосалицилат- и тиронат- ионов обнаружена стабилизация катионным ПАВ и комплексов Fe(L)2. НПАВ, АПАВ и р-циклодскстрин затрудняют образование моносалицилатного комплекса железа в результате конкурентного взаимодействия с молекулярной формой лиганда и не влияют на равновесия с участием анионов лиганда.

3. Впервые обнаружен эффект стимулированного образования анионных бис- и трис-салицилатных комплексов железа(Ш) в солевых растворах. Выявлено образование соединений MFeL2n~ и MFeL3n" (М = Са2+. Ва2+) причем наиболее эффективными оказались катионы бария. Эффект добавок однозарядных катионов металлов (Na+, К+) оказался сравнительно невелик, и проявился лишь при значительном избытке их солей. Обнаружено образование смешанного комплекса железо-салицилат (сульфосалицилат)-этплсндиамин.

4. Выявлена роль различных факторов (содержание компонентов, длина ал-кильного радикала и природа головной группы, КПАВ, строение лиганда) в образовании анионных комплексов железа с тремя ароматическими кислотами в организованных средах (растворах ПАВ и (З-циклодскстрина) и солевых растворах. Солевые эффекты более ярко выражены в ряду комплексов FcL-, » FeL2 » FeL, и в ряду лигандов тирон » сульфосалициловая кислота ~ салициловая кислота.

5. Показано, что ионы щелочных металлов и аммония ассоциируют с бис- и трис-тиронатными комплексами железа(Ш) с образованием частиц MFeL24",

M3FeL36" и M4FeL35" (M = Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, NH4+). Для щелочпоземсль

2+ 2~ь 2~ь ньтх катионов (M = Mg% Са , Sr , Ва ) также установлено образование ас-социатов Ml;eL23" и M2FeL35". Рассчитаны константы образования и устойчивости комплексов, их спектральные и магнитно-релаксацнонные параметры. Показана перспективность использования тиронатных комплексов железа в качестве рП- и кальций-чувствительных контрастных агентов для МРТ.

6. Обнаружена ассоциация пикрат-иопов с дифильными катионами ПАВ в до-мицеллярной области, и в составе мицелл КЛАВ, НПАВ. В системе HPic -СТАВ - Brij 35 - PCD выявлена очередность связывания 1IAB различного типа с полостью (3CD в условиях равновесия. Установлено, что первоначально (3CD реагирует с иеиониым ПАВ Brij 35 и только затем с катионами СТА1.

7. Методом ЯМ-релаксации обнаружено, что добавки НПАВ (Brij-35, Triton X-100. Triton Х-405) приводят к стабилизации незаряженных комплексов GdL3, (L = HSal", Pic"), которые не образуются в воде. Отмечена высокая релаксив-ность (КРЭ2 ~ 35000-37000 M'V1) выявленных комплексов {GdL3(Brij)2}. Стабилизированные неионным ПАВ незаряженные частицы GdL:, осаждаются в процессе экстракции в точке помутнения. Железо(Ш) не образует подобных ассоциатов, что приводит к низкой экстрагируемости ионов Fc3+ в точке помутнения НПАВ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Рассмотрим некоторые общие черты п особенности комплсксообразования Fe(III) и Gd(lll) с ароматическими лигандами в различных организованных средах и солевых растворах.

Образование моносалицилатного комплекса железа с примерно одинаковой силой подавляется столь разными неионпыми ПАВ как оксиэтилированные аддук-ты октилфенола (Triton Х-100), алкилсорбитана (Tween 40) и додеканола (Brij-35) в результате параллельного протекания мицеллярного связывания молекулярной формы лиганда. Последнего практически не происходит с анионом лиганда, поэтому НПАВ не влияют на равновесия с участием бис- и трис-салицилатных комплексов. Образование сульфосалицилатных и тиронатных комплексов железа(Ш) также не зависит от присутствия в растворе всех использованных в работе оксиэтилиро-ванных ПАВ.

Присутствие анионного ПАВ SDS как в виде мицелл, гак и в виде предми-целлярных агрегатов затрудняет образование комплекса [FeSal]+ за счет конкурентного связывания катионов Fe,h. В нейтральных и щелочных растворах с избытком лиганда, обеспечивающим формирование бис- и трис-лигандного комплексов, влияние анионного ПАВ сходит на нет. Это согласуется с повышением прочности в ряду комплексов [FeSal]+ - [Fe(Sal)2~T - [Fe(Sal)3]3" и, соответственно, уменьшением способности анионных мицелл влиять на равновесия образования бис- и трис-салицилатных комплексов вследствие конкуренции с лигапдом за связывание с ионами железа. Аналогичные эффекты проявляются в случае сульфосалицилатных и тиронатных комплексов железа(Ш).

Очевидная способность катионов ПАВ связываться с салицилат-понами не мешает образованию анионных комплексов железа(Ш), а в некоторых случаях приводит к дополнительному увеличению их выхода. Ассоциации с катионами Г1АВ способствуют отсутствие молекул воды в первой сфере комплекса | Fe(Sal)3] " и его достаточно высокий отрицательный заряд.

Влияние катионных ПАВ на образование бис- и трис-салицилатпого комплексов железа(Ш) сильно зависит от строения и природы дифилыюго катиона, наличия дополнительных дифильных добавок (например, неионных ПАВ), а также (вплоть до разного направления действия) - от содержания лиганда и КПАВ в растворе. Например, при высоком содержании салициловой кислоты использование КПАВ с радикалами Сю-С[2 приводит к "кажущемуся" упрочнению [рис-комплекса. При этом замена в катионном ПАВ пиридиниевой головной группы на тримети л аммонийную почти вдвое снижает стабилизацию трпс-комплекса, а использование ПАВ с большей длиной алкильной цепи приводит к ухудшению эффекта.

При малом содержании салицилат иона присутствие катионных ПАВ, в алкильной цепи которых имеется 14 п менее атомов углерода, приводит к полному накоплению комплекса [Ре(8а1)2]". а при использовании 10 мМ катионов додецил-пиридиния (Сорув < ККМ) наблюдается образование трис-лигандного комплекса. Между тем, в мицеллярном растворе ЭРуВ трис-салицилатный комплекс не образуется

На примере смешанных агрегатов неионного и катионпого ПАВ установлено, что мицеллы с участием дифильных катионов не обязательно дестабилизирует са-лицилатные комплексы железа. Например, стабилизирующий эффект катионного ПАВ по отношению к комплексам [Ре(8а1)з]"'" и [Ре(8а1)2]" полностью пропадает в растворе, содержащем 10 мМ НПАВ. Однако наличие в растворе небольшого количества НПАВ (напр., 1 мМ) обеспечивает высокую эффективность катионов децил-и додецилпиридиния в стабилизации комплекса |Те(8а1)з]3" при тех концентрациях КПАВ, когда в воде обрадуются осадки ассоциатов.

В стимулированном образовании бис- и трнс-сульфосалицилатов железа(1П) существенное значение также имеют содержание КПАВ и длина его углеводородного радикала. В условиях избытка сульфосалицилат-ионов влияние КПАВ на образование бис-комплекса практически отсутствует, тогда как для трис-комплекса эффект очевиден. Разница в длине углеводородного радикала ПАВ не сказывается на силе стабилизации трис-комплекса железа. При более низком содержании лиганда, где проявляется влияние КПАВ на образование бис-лигандного комплекса, имеет место стимулированная координация железа вторым и третьим сульфосали-цилат-ионами при добавлении сравнительно небольших (до 20 мМ) количеств БсРуС.

Роль Р-циклодекстрииа (РСБ) в реакциях комплексообразовапия железа(Ш) с выбранными ароматическими кислотами сводится к конкуренции с центральным ионом за связывание с молекулой лигапда в кислой среде, где образуется комплекс БеЬ только для Ь = I Ь8а1. Не обнаружено включения ароматического фрагмента салицилат-иона в полость циклодекстрина. Не проявилось и влияние добавок цик-лодекстрина на равновесия образования бис- и трис-лнгандных комплексов железа с ароматическими кислотами. В то же время, стабилизирующий эффект небольших добавок ионов додецилпнридиния в отношении указанных комплексов в присутствии рСО проявился ярче, чем в воде, при этом сузилась область образования осадков.

В случае тирона добавки КПАВ приводят к' образованию осадков, что предотвращается присутствием достаточного количества НПАВ. Обнаружено, что образование комплексов РеЬ25" и РеЬ39~ стимулируется смешанными мицеллами КПАВ-ППАВ. Негативными факторами при этом являются: избыток НПАВ, укорочение длины алкнльного радикала КПАВ, замена пиридиппевой группы на трпме-тпламмонийную.

Обнаружен эффект стимулированного образования анионных бис- и трис-лигандных комплексов железа(Ш) с ароматическими кислотами в солевых растворах, вызванный образованием связыванием указанных комплексов (РеЬ2п" и РеЬ;,п~) с противоионами. Наиболее ярко данный эффект проявился в комплексах желс-за(Ш) с тироном. Даже однозарядные катионы щелочных металлов и аммония взаимодействуют с бис- и трис-тиронатными комплексами железа(Ш) с образованием частиц МРеЬ24", М3РеЬ36- и М4РеЬ35' (М = 1л+, N3", К1, ЯЬ', Сб+, >Ш4). С ростом размера катиона в ряду щелочных металлов эффект возрастает и становится примерно одинаковым для понов К+, ЯЬ+, С^'. Щелочноземельные катионы и магний также образуют соединения МРеЬ2 " и

М^еЬ/- (М = Са , 8г\ Ва~), прочность которых возрастает в перечисленном ряду катионов (с примерно равной величиной для Са2+ и 8г21).

Для комплексов железа(Ш) с салициловыми кислотами выявлено образование соединений МРеЬ2п" и МРеЬ3ш" (М = Са2+, Ва2+)1 причем наиболее эффективными оказались катионы бария. Примечательно, что, несмотря на разницу в величине отрицательного заряда однотипных комплексных анионов салициловой и сульфо-салициловои кислот, сила их связывания с ионами Ва~ одинакова. Эффект добавок однозарядных катионов металлов (Ыа+, К+) оказался сравнительно невелик, и проявился при значительном избытке их солей и лишь для трис-комплекса.

Что касается строения обнаруженных гетероядерных соединений, то с учетом литературных данных можно предположить, что присоединение диамагнитного кагиоиа происходит главным образом за счет моетиковых атомов кислорода де-протонированных гидрокси-групп лиганда. Дополнительным фактором стабилизации является электростатическое взаимодействие анионных соединений железа с катионом Мп'" за счет сульфогрупп в сульфосалициловой кислоте и тироне, поэтому солевые эффекты более ярко выражены в ряду комплексов РеЬ3 » РеЬ2 » РеЬ, и в ряду лигандов тирон » сульфосалициловая кислота ~ салициловая кислота.

Наибольшие изменения магнитно-релаксационных параметров гетероядерных комплексов железа с ароматическими кислотами и катионами й-металлов зафиксированы в случае тирона. Значительное смещение областей образования бис- и трис-тиронатных комплексов железа(Ш) в кислую среду и сужение интервала рН существования бис-комштекса в результате введения катионов Ва2+, 8г2+ и Са2+ сопровождается заметным увеличением КРЭ тройных комплексов по сравнению с РеЬ2. При этом КРЭ частиц М2РеЬ3 остается достаточно близким к значениям для водного раствора. Релаксивность бис-тироната железа в составе соединения №РеР2 не выросла, тогда как для трис-комплекса (в частицах Ка4РеЬ3) наблюдается некоторое ее уменьшение. Наблюдаемая разница, вероятно, вызвана разным харакгером гидратации внешнесферных катионов, приводящим к различию в гидратации всей комплексной частицы в целом.

Результаты, полученные при добавлении дпгндрохлорида этилен диамина в систему Fe(lll)-L (L = PI2Sal, F^SSal), свидетельствуют о сложном характере равновесий в данных системах. Первоначально в растворах, следующих за областью существования бис-комплекса FcL2. проявляется эффект стабилизации трис-комплекса железа дикатионом этилендиаммония. При дальнейшем подщелачива-нии происходит депротонирование частиц ЕпН22+ до молекулы En, вытесняющей один анион салициловой (сульфосалициловой) кислоты из первой сферы центрального иона, с образованием разнолигандного комплекса железо-салицилат (сульфо-салицилат)-этилендиамин [FeL2En]"\ Сила связывания этилендиамина с бис-комплсксом FeL2 не зависит от типа L и заряда комплекса.

В растворах пикриновой кислоты (HPic) и бромида цетилтриметиламмония (СТАВ) выявлено существование нерастворимого в воде ионного ассоциата CTAPic, предмицеллярного агрегата [CTAPic] и мпцеллярно-связанных частиц {CTAPic}. Спектральные характеристики ассоциата {CTAPic}, солюбилизирован-ного в мицеллах СТАВ и НПАВ Brij-35. совпадают, причем избытки ПАВ не разрушают его. Движущей силой образования ассоциатов пикраг-понов с рядом кати-онных ПАВ в водном растворе являются множественные гидрофобные взаимодействия между алкильнымн заместителями дифильных катионов.

Состояние пикрата це тилтриметиламмония в растворе зависит от полярности среды: он пе растворяется в воде и в неполярном растворителе (гептан), полностью диссоциирует в этаноле и ацетонитриле (спектры поглощения растворов CTAPic в данных растворителях совпадают со спектрами свободного пикрат-иона Pic"). Лишь в таком малополярном растворителе как хлороформ твердый пикрат цетилтриметиламмония растворяется с сохранением спектра ассоциата {CTAPic}. На основании этого предположено, что месторасположением ионных пар CTAPic в мицеллах является не неполярное углеводородное ядро, а полярный поверхностный слой, по диэлектрической проницаемости более близкий к хлороформу.

Добавление Р-циклодекстрина приводит к разрушению ионного ассоциата CTAPic вследствие повышения гидрофильности катиона ПАВ из-за вхождения его алкильного заместителя в полость PCD. В системе HPic - СТАВ - Brij35 - PCD в равновесных условиях установлена очередность связывания ПАВ различного типа с полостью pCD. Показано, что первоначально pCD реагирует с неионным ПАВ Brij35 и только затем с катионами СТА+.

Обнаружено, что добавки НПАВ приводят к стабилизации незаряженных частиц GdL3, (L = HSal", Pic"), которые не образуются в воде, но осаждаются в процессе экстракции в точке помутнения. Эти же соединения экстрагируются неионными мицеллами с образованием растворов, проявляющих высокую релаксационную эффективность.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мирсайзянова, Светлана Анатольевна, 2008 год

1. Штыков С.Н. Химический анализ в нанореакторах: основные понятия и применение // Журн. апалит. химии. 2002. - Т. 57. N 10. - С. 1018-1028.

2. McBain M.E.L. Solubilization and related phenomena / M.E.L. McBain, E. Hutchinson. N.Y.: Academic Press. 1955. - 257 p.

3. Pramauro E. Solubilization in micellar systems. Analytical and environmental applications / E. Pramauro, A. Bianco Prevot // Pure Appl. Chem. 1995. - V. 67, N 4. -P. 551-559.

4. Mukerjee P. Solubilization in micellar systems // Pure and Appl. Chem. 1980. - V. 52, N5.-P. 1317-1321.

5. Treiner C. The thermodynamics of micellar solubilization of neutral solutes in aqueous binary surfactant systems // Chem. Soc. Rev. 1994. - V. 23. N 5. - P. 349-356.

6. Мчедлов-Петросян H.O. Дифференцирование силы органических кислот в истинных и организованных растворах. Харьков: Изд-во Харьковского национального ун-та, 2004. - 326 с.

7. Pramauro Е. Effect of micellar systems on the equilibrium of chemical reactions. Acidity and binding constants of polymethylphenols in sodium dodecyl sulphate / E. Pramauro, E. Pelizzetti // Inorg. Chim. Acta. 1981. - V. 126, N 5. - P. 253-257.

8. Holmberg K. Organic reactions in microemulsions // Curr. Opin. Colloid Interf. Sci. 2003. - V. 8.-P. 187-196.

9. Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Серия "Биотехнология". М.: ВИНИТИ. -1987. - Т. 4.-274 с.

10. Tani Н. Micelle-mediatcd extraction / Н. Tani, Т. Kamidate, Н. Watanabe // J. Chromatogr., A. 1997. - V. 780, N 1-2. - P. 229-241.

11. Antonietti M. Surfactants for novel templating applications // Curr. Opin. Colloid Interf. Sci. 2001. V. 6. - P. 244-248.

12. Palmqvist A.E.C. Synthesis of ordered mesoporous materials using surfactant liquid crystals or micellar solutions // Curr. Opin. Colloid Interf. Sci. 2003. - V. 8. - P. 145-155.

13. Саввин С.Б. Органические реагенты в спектрофотометрических методах анализа / С.Б. Саввин, С.Н. Штыков, А.В. Михайлова // Усп. химии. 2006. - Т. 75, N4.-С. 380-389.

14. Саввин С.Б. Поверхностно-акшвные вещества / С.Б. Саввин, Р.К. Чернова, С.Н. Штыков. М.: Наука, 1991. - 252 с.

15. Fendler J.H. Catalysis in micellar and macromolecular systems / J.H. Fendler, E.J. Fendler. New York: Acad. Press, 1975. - 552 pp.

16. Aime S. Trends in NMR studies of paramagnetic Gd(III) complexes as potential contrast agents in MRI / S Aime. L Barbero, M Botta // Magn. Res. Imaging. -1991.- V. 9, N. 5. P. 843-847.

17. Bogdanov A.A. Approaches and agents for imaging the vascular system / A.A Bog-danov, Jr., M Lewin., R Weissleder // Adv. Drug Deliv. Rev. 1999. - V. 37. - P. 279-293.

18. Амиров P.P. Соединения метллов как магнитно-релаксационные зонды для высокоорганизованных сред: Применение в MP-томографии и химии растворов. Казань: "Повое знание", 2005. - 316 с.

19. Амиров P.P. Особенности образования металлокомплексов в организованных средах: Дис. . докт. хим. наук.: 02.00.01; Защищена 27.02.2007. - Казань, 2007. - 360 е.: ил. - 135. - Библиогр.: с. 320-360.

20. Lauffer RB. Paramagnetic metal complexes as water proton relaxation agents for NMR imaging: theory and design // Chcm. Rev. 1987. - V. 87. - P. 901-927.

21. Сергеев П.В. Контрастные средства / П.В. Сергеев, Н.К. Свиридов, H.J1. Ши-маповский. М.: Медицина, 1993. - 256 с.

22. Advances in Inorganic Chemistry (R. van Eldik, Ed.). Elsevier, 2005. - V. 57. - P. 3-485.

23. Uekama K. Cyclodcxtrin drug carrier systems / K. Uekama, F. Hirayama, T. Irie // Chem. Rev. 1998. - V. 98, N 5. - P. 2045-2076.

24. Du X.-Z. Phosphorescence-probed study on the association of surfactants with P-cyclodcxtrin / X.-Z. Du, Y.-B. Jiang, L.-R. Lin, X.-Z. Huang, G-Z. Chen // Chem. Phys. Lett. 1997. - V. 268, N 1-2. - P. 31-35.

25. Guo R. The effect of PCD on the properties of cetyltrimethylammonium bromide micelles / R. Guo. X.G. Zhu, X Guo // Coll. Polym. Sci. 2003. - V. 281, N 9. - P. 876-881.

26. Maeso M.H. Effects of a-, (.-, y-cyclodextrins on the critical micelle concentration of sodium dodecyl sulfate micelles/ M.H. Maeso, S.P. Gonzalez. C. Bravo-Diaz, E. Gonzalez-Romero // Colloids Surf., A. 2004. - V. 249, N 1-3. - P 29-33.

27. Шинода К. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Физико-химические свойства / К. Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси. Т. Исемура. М.: Мир, 1966.-310 с.

28. Фендлер Е. Методы и достижения в физико-органической химии / Е. Фендлер, Дж. Фендлер. М.: Мир, 1973. - С. 222-361.

29. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов. М.: Мир, 1979. -712 с.

30. Поверхностно-активные вещества. Справочник / Под ред. А.А. Абрамзона, Г.М. Гаевого. Л.: Химия, 1979. - 376 с.

31. Rosen М.J. Surfactants and interfacial phenomena. Hoboken (New Jersey): Wiley-Inlerscience, 2004. - 444 pp.

32. Яцимирский A.K. Химические реакции в мицсллярных системах / В кн.: Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Серия "Биотехнология". М.: ВИНИТИ. - 1987. -Т. 4.- С. 6-86.

33. Русанов А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ. СПб: Химия, 1992. - 280 с.

34. Шепфельд H. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена /Пер. с нем.: Schonfeldt N. Grenzflachenaktive Athylenoxid-Addukte. Stuttgart: Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft MBH. 1976. M.: Химия, 1982. - 752 с.

35. Siew D.C.W. Raman Spectroscopic Study of Вa2+-Surfactant Interactions in Aqueous Monodisperse Alkylpolyoxyethylene Surfactant Solutions / D.C.W. Siew, R.P. Cooney, M.J. Taylor//Appl. Spectr. 1993. - V. 47. N 11.-P. 1784-1787.

36. Цивадзе А.Ю. Супрамолекулярные металлокомплексные системы, основанные на краун-замещенных тетраиирролах // Усп. химии. 2004. - Т. 73, N 1. - С. 523.

37. Хираока М. Краун-соединения. Свойства и применения. М.: Мир, 1986. - 363 с.

38. Химия комплексов "гость хозяин"/ Под ред. Ф. Феггле, Э. Вебера. - М.: Мир, 1988.-511 с.

39. Sawada К. Partition and complex formation of alkali metal ion with long chain poly(oxyethylene) derivatives in 1,2-dichloroethane / K. Sawada, K. Satoh, C. Ha-ruta, Y. Kikuchi // PCCP Phys. Chem. Chem. Phys. - 1999. - V. 1, N 11. - P. 2737-2741.

40. Kikuchi Y. Partition of alkali-metal ions and complex formation with poly(oxyethylene) derivatives in 1,2-dichloroethane / Y. Kikuchi, Y. Sakamoto, K. Sawada // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. - V. 94, N 1. - P. 105-109.

41. Jaber A.M.Y. Liquid-liquid extraction of some lanthanide metal ions by polyoxyal-kylene systems / A.M.Y. Jaber, A.E. Alnaser // Talanta. 1997. - V. 44, N 10. - P. 1719-1728.

42. Neuberg C. Hydrotropic Phenomena. I. // Biochem. Zeitsch. 1916. - V. 76. - P. 107-176.

43. Hodgdon Т.К. Hydrotropic solutions / Т.К. Hodgdon, E.W. Kalcr // Curr. Opin. Colloid Interf. Sci. 2007. - V. 12. - P. 121-128.

44. Kumar S. Additive-induced association in unconventional systems: a case of the hy-drotrope / S. Kumar, N. Parveen, Kabir-ud-Din // J. Surfactants Deterg. 2005. - V. 8.-P. 109-114.

45. Das S.K. Self association of sodium salicylate system / S.K. Das, S. Das, B.N. Ganguly, A. Maitra // Chem. Phys. 2003. - V. 293. - P. 211-216.

46. Srinivas V. Molecular organization in hydrotrope assemblies / V. Srinivas. G.A. Rodlcy, K. Ravikumar, W.T. Robinson, M.M. Turnbull, D. Balasubramanian // Langmuir. 1997. -V. 13. - P. 3235-32399.

47. Saleh A.M. Hydrotropic agents: a new definition / A.M. Saleh, L.K. El-Khordagui // Int. J. Pharm. 1985. - V. 24, N 2-3. - P. 231-238.

48. Srinivas V. When does the switch from hydrotropy to micellar behavior occur? / V. Srinivas, D. Balasubramanian //Langmuir. 1998. - V. 14, N 23. - P. 6658-6661.

49. Pal O.R. Small-angle neutron scattering studies of sodium butyl benzene sulfonate aggregates in aqueous solution / O.R. Pal, V.G. Gaikar, J.V. Joshi, P.S. Goyal, V.K. Aswal // Pramana 2004. - V. 63, N 2. - P. 357-362.

50. Roy B.K. Functions of hydrotropes (sodium salicylate, proline, pyrogallol, resorcinol and urea) in solution with special reference to amphiphile behaviors / B.K. Roy, S.P. Moulik // Colloids Surf, A. 2002. - V. 203. - P. 155-166.

51. Ilirata H. The Crystalline molecular complex between cationic surfactant and some additive systems. II. Complex formation with basic substances as additives / H. Hi-rata, N. Iimura // J. Colloid Interf. Sci. 1993. - V. 157, N 2. - P. 297-301.

52. Hirata H. Dissolution behavior of homologously generated surfactant molecular complexes (SMC) in aqueous media: A clue to the elucidation of the phenomenon "solubilization" / H. Hirata, N. Iimura // J. Colloid Interf. Sci. 2003. - V. 268. P. 215-220.

53. Hirata FI. Novel surfactant species developed in the formation of molecular complex systems: in connection to the theory of "solubilization" / H. Hirata, N. Iimura // Colloids Surf, A. 1999. - V. 149. - P. 263-277.

54. Gamboa C. High viscosities of cationic and anionic micellar solutions in the presence of added salts / C. Gamboa, L. Sepulveda // J. Colloid Interf. Sci. 1986. - V. 113, N2. P. 566-576.

55. Yang J. Viscoelastic wormlike micelles and their applications // Curr. Opin. Colloid Interf. Sci. 2002. - V. 7. - P. 276-281.

56. Наумов A.B. Влияние строения органических соединений па асимметризацию мицелл в водных растворах цетилтриалкиламмоний бромидов / А.В. Наумов,

57. А.И. Сердюк, А.Ю. Червиттский // Коллоидн. ж. 1985. - Т. 47, N 1. - С. 176179.

58. Shikata Т. Enormously elongated cationic surfactant micelle formed in CTAB-aromatic additive systems / T. Shikata, Y. Sakaiguchi, H. Uragami, A. Tamura, H. Hirata // J. Colloid Interf. Sci. 1987. - V. 119, N 1. - P. 291-293.

59. Hedin N. Shape Changes of Cl6TABr Micelles on Benzene Solubilization / N. Hedin, R. Sitnikov. I. Fury, U. Henriksson, R. Oren // J. Phys. Chem. 1999. - V. 103, N44.-P. 9631-9639.

60. McCurdy A. Biomimetic catalysis of Sm reactions through cation-7i interactions / A. McCurdy, L. Jimenez. D.A. Stauffer, D.A. Doughcrt 11 J. Am. Chem. Soc. 1992 -V. 114-P. 10314 10321.

61. Currie F. Use of self-assembled surfactant systems as media for a substitution reaction // J. Colloid Interf. Sci. 2004. - V. 277, N 1. - P. 230-235.

62. Rao U.R.K. Micellar chain model for the origin of the viscoelasticity in dilute surfactant solutions // U.R.K. Rao, C. Manohar. B.S. Valaulikar, R.M. Iyer // J. Phys. Chem. 1987. - V. 91, N 12.-P. 3286-3291.

63. Hassan P.A. Microstructural changes in SDS micelles induced by hydrotropic salt / P.A. Hassan, S.R. Raghavan, E.W. Kaler // Langmuir. 2002. - V. 18. - P. 25432548.

64. Nakamura K. Threadlike Micelle Formation of Anionic Surfactants in Aqueous Solution / K. Nakamura, T. Shikata // Langmuir. 2006. - V. 22, N 24. P. 9853 -9859.

65. Esaka Y. Separation of Hydrogen-Bonding Donors in Capillary Electrophoresis Using Polyethers as Matrix /Y. Esaka, Y. Yamaguchi, К. Капо, M. Goto, H. Haraguchi and J. Takahashi // Anal. Chem. -1994. V. 66. - P. 2441-2445.

66. Esaka Y. Hydrogen-bonding interaction in capillary electrophoresis using polyether matrices / Y. Esaka, M. Goto, H. Haraguchi. T. Ikeda, K.Kano // J. Chromatogr., A. 1995.-V. 711.-P. 305-311.

67. Raghupathy P. Hydrotrope-driven disruption of micellar encapsulants for voltam-metric detection of triclosan / P. Raghupathy, J. Mathiyarasu, J. Joseph, K.L.N. Phani, V. Yegnaraman // J Electroanal. Chem. 2005. - V. 584. - P. 210-214.

68. Cyclodextrins / In: Comprehensive Supermolecular Chemistry, J. Szejtli, T. Osa (Editors) // Oxford (UK): Pergamon, 1997. Vol. 3. - p. 693.

69. Cyclodcxtrins and Their Complexes. Chemistry, Analytical Methods, Applications / Dodziuk H. (ed.) // Weinheim: Wiley-VCH. 2006. - 489 p.

70. Connors K.A. Population Characteristics of Cyclodextrin Complex Stabilities in Aqueous Solution // J. Pharm. Sci. 1995. - V. 84. - P. 843-848 (Suppl.)

71. Rekharsky M.V. Complexation thermodynamics of cyclodextrins / M.V. Rekharsky. Y. Inoue // Chem. Rev. 1998. -V. 98, N 5. - P. 1875-1917.

72. Liu L. The driving forces in the inclusion complexation of cyclodextrins / L. Liu. Q.X. Guo // J. Indus. Phenom. Macrocycl. Chem. 2002. - V. 42, N 1. - P. 1 -14.

73. Guo X. Inclusions of methylene blue and phenothiazine by P-cyclodextrin in sodium dodecyl sulfate micelles / X. Guo, H. Xu. R. Guo // Colloid Polym. Sci. 2003. - V. 281, N8.-P.777-781.

74. Du X.Z. Study of room-temperature phosphorescence of 1-bromonaphthalene in sodium dodecylbenzene sulfonate and 3-cyclodcxtrin solution / X.Z.Du, Y.Zhang. Y.B.Jiang, X.Z.Huang, G.Z.Chen // Spectrochim. Acta., A. 1997. - V. 53, N 5. -P. 671-677.

75. Qi Z.I I.I I. Spectrofluorimetric study of cyclodextrin complexation in the presence of third and fourth components / Z.H.H. Qi, L.Z. Zhu, H.W. Chen, W.B. Qi // J. Indus. Phenom. Mol. Recogn. Chem. 1997. - V. 27, N 4. - P. 279-289.

76. Raj C.R. Study of surfactant-cyclodextrin complexation by cyclic voltammetry using polypyridyl metal complexes as electroactive probes / C.R. Raj, R. Ramaraj // Elec-trochim. Acta. 1998. - V. 44, N 2-3. - P. 279-285.

77. Magnusdottir A. Self association and cyclodextrin solubilization of NSAIDs / A. Magnusdottir, M. Masson, T. Loftsson // J. Indus. Phenom. Macrocycl. Chem. -2002.-V. 44.-P. 213-218.

78. Hoshino M. Fluorescence Enhancement of Benzene Derivatives by Forming Inclusion Complexes with Cyclodextrin in Aqueous Solutions / M. Hoshino, M. Imamura //J. Phys. Chem. 1981,-V. 85.-P. 1820-1823.

79. Guo Q.X. Substituent Effects on the Driving Force for Inclusion Complexation of a-and (3-Cyclodextrin with Monosubstituted Benzene Derivatives / Q.X. Guo, S.H. Luo. Y.C. Liu // J. Inclusion Phenom. Molcc. Recogn. Chem. 1998. - V. 30. - P.173.182

80. Simova S. NMR analyses of cyclodextrin complexes with substituted benzoic acids and benzoate anions / S. Simova, H.-J. Schneider // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. -2000.-P. 1717-1722.

81. Larsen K.L. Inclusion complex formation constants of a-, (3-, y-, 5-, 8-, C,-, t|- and 8-cyclodextrins determined with capillary zone electrophoresis / K.L. Larsen, T. Endo, H. Ueda, W. Zimmermann // Carbohydrate Res. 1998. - V. 309. - P. 153-159

82. Bunton C.A. Hydrophobic and coulombic interactions in the micellar binding of phenols and phenoxide ions / Bunton C.A. L. Sepulveda // J. Phys. Chem. 1979. -V. 83,N6. -P. 610-683.

83. McBryde W.A.E. Stability constants of three iron(lll) salicylates / W.A.E. McBryde, J.L. Rohr, J.S. Penciner, J.A. Page // Can. J. Chem. 1970. - V. 48, N 16. - P. 25742586.

84. Avdeef A. Coordination Chemistry of Microbial Iron Transport Compounds. 9. Stability Constants for Catechol Models of Enterobactin / A. Avdeef, S.R. Sofen, T.L. Brcgantc, K.N. Raymond // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100, N 17. - P. 53625370.

85. McBryde W.A.E. A spectrophotometric reexamination of the spectra and stabilities of the iron(III) tiron complexes // Can. J. Chem. - 1964. - V. 42, N 8. - P. 19171927.

86. Shriadah M.M.A. Effect of anion-exchange resin on the formation of iron(III)-tiron complexes /M.M.A. Shriadah, K. Ohzeki//Analyst. 1986.-V. 111.-P. 197-200.

87. Van Horn J.D. Iron(III) 2,3-dihydroxyterephthalamides revisited. Charge effects on highly stable ferric complexes / J.D. Van Horn, C. Gramer, B. O'Sullivan. K.M.C. Jurchcn. D.M.J. Doble, K.N. Raymond // Compt. Rend. Chimie. 2002. - V. 5. - P. 395-404.

88. Kiss T. Complexes of 3,4-Dihydroxyphenyl Derivatives. 9. Al3+ Binding to Catecholamines and Tiron / T. Kiss, I. Sovago, B.R. Martin // J. Am. Chem. Soc. 1989. -V. Ill, N 10.-P. 3611-3614.

89. Mont G.E. Equilibria Involving the Formation, Hydrolysis, and Olation of Oxovana-dium (IV) Chelates in Aqueous Solution / G.E. Mont, A.E. Martell // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88, N 7. - P. 1387-1393.

90. Gergely A. Complexes of 3,4-dihydroxyphenyl derivatives. I. Copper(II) complexes of DL-3,4-dihydroxyphenylalanine / A. Gergely, T. Kiss // Inorg. Chim. Acta. -1976.-V. 16.-P. 51-59.

91. Griesser R. Ternary complexes in solution. VIII. Complex formation between the coppcr(II)-2,2'-bipyridyl 1:1 complcx and ligands containing oxygen and/or nitrogen donor atoms / R. Griesser, H. Sigel // Inorg. Chem. 1970. - V. 9, N 5. - P. 12381243.

92. Jordan R.B. Substitution and oxidation kinetics in substituted catechol-iron(III) systems / R.B. Jordan, J.-ll. Xu // Pure & Appl. Chem. 1988. - V. 60, N 8. - P. 12051208.

93. Zhang Z.S. Kinetics of Dissociation of Iron(III) Complexes of Tiron in Aqueous Acid / Z.S. Zhang, R.B. Jordan // Inorg. Chem. 1996. - V. 35, N 6. - P. 1571 -1576.

94. Sever M.J. Visible absorption spectra of metal-catecholate and metal-tironate complexes / M.J. Sever, J.J. Wilker // Dalton Trans. 2004. - P. 1061-1072.

95. Harvey A.E., Jr. Spectrophotometric methods of establishing empirical formulas of colored complexes in solution / A.E. Harvey. Jr., D.L. Manning // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72, N 10.-P. 4488-4493.

96. Powel H.K.J. Interactions of iron(II) and iron(III) with gallic acid and its homologues: a potentiometric and spectrophotometric study / H.K.J. Powel. M.C. Taylor // Aust. J. Chem. 1982. - V. 35, N 4. - P. 739-756.

97. Pimicnta V. On the Origin of Electrochemical Oscillations in the Picric Acid/CTAB Two-Phase System / V. Pimienta. R. Etchcnique. T. Buhse // J. Phys. Chem., A. -2001. V. 105. - P. 10037-10044.

98. Szpakowska M. Mechanism of a Four-Phase Liquid Membrane Oscillator Containing Hexadecyltrimethylammonium Bromide / M. Szpakowska, I. Czaplicka, O.B. Nagy // J. Phys. Chem., A. 2006. - V. 110. - P. 7286-7292.

99. Sawada K. Electronic spectra of picrate ion with alkali-metal polyether complexes in non-aqueous solvents / K. Sawada. F. Chigira, K. Satoh, T. Komatsuzaki // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1997. - V. 93, N 10. - P. 1903-1908.

100. Пилипепко A.T. Разнолигандные и разнометалльные комплексы и их применение в аналитической химии / А.Т. Пилипенко, М.М. Тананайко. М.: Химия, 1983.-222 с.

101. Чернова P.K. Спектрофотометрический вариант определения алюминия с сульфохромом и хлоридом цетилпиридиния / Р.К. Чернова, JI.K. Сухова, В.Г. Амелин//Ж. аналит. химии, 1978.-Т. 33, N 10.-С. 1934-1939.

102. Stevens G.W. Metal ion extraction / G.W. Stevens, J.M. Perera, F. Grieser // Curr. Opin. Colloid Interf. Sci. 1997. - V. 2, N 6. - P. 629-634.

103. Pramauro E. Preconcentration and removal of iron(III) from aqueous media using micellar-enhanced ultrafiltration / E. Pramauro, A. Bianco, E. Barni, G. Viscardi, W.L. Hinze // Colloids Surf., A. 1992. - V. 63, N 1. - P. 291-300.

104. Carbone A.I. Hydrophobic Interactions of Some Ionic Iron Complexes with Neutral Micelles. A Kinetic Study / A.I. Carbone, F.P. Cavasino, C. Sbriziolo // J. Phys. Chem. 1987.-V. 91, N 15. - P. 4062-4065.

105. Миронов B.E. Введение в химию внешнесферных комплексных соединений металлов в растворах / В.Е.Миронов, И.Д.Исаев Красноярск: Изд-во Красно-яр. ун-та, 1986. - 312 с.

106. Ozeki S. The interaction of anionic surfactants with an Fc(II) chelate / S. Ozeki, S. Tachiyashiki. S. Ikeda. li. Yamatera // J. Colloid Interf. Sci. 1983. - V. 91, N 2. - P. 430-438.

107. Tachiyashiki S. Miccllar effects on the kinetics of the aquation and the base hydrolysis of tris(l,10-phenanthroline)iron(II) and chloropentaamminecobalt(III) ions / S. Tachiyashiki. II. Yamatera // Inorg. Chem. 1986. - V. 25. N 17. - P. 3043-3047.

108. Ishiguro S. Calorimetric study of thiocyanato complexes of the cobalt(II) ion in mi-cellar solutions of a nonionic surfactant / S. Ishiguro, T. Sotobayashi, K. Satoh, K. Saito // Inorg. Chem. 1988. - V. 27, N 7. - P. 1152-1155.л

109. Umebayashi Y. Thermodynamics of Co(NCS)4. " at poly(ethylene oxide) and octyl-phenyl moieties in micelles of nonionic surfactants / Y. Umebayashi, M. Shin. R. Kanzaki, S. Ishiguro // J. Colloid Interf. Sci. 2001. - V. 237, N 1. - P. 167-173.

110. Амиров P.P. Комплексообразование кобальта(П) с тиоцианат-ионами в водных растворах неионогенпых ПАВ / P.P. Амиров, Е.А. Скворцова, З.А. Сапрыкова // Координац. хим. 2003. - Т. 29, N 8. - С. 595-599.

111. Амиров P.P. Влиянне катионов на образование комплексов кобальта(П) с тиоцианат-ионами в растворах неионных мицелл // Координац. хим. 2003. - Т. 29, N8.-С. 600-604.

112. Yokoyama I I. Temperature dependence of hydrophobic ion association of tris(l,10-phenanthroline)iron(II) with arenedisulfonate ions in water / H. Yokoyama, Y. Ko-yama, Y. Masuda // Chem. Lett. 1988. - N 8. - P. 1453-1456.

113. Hirose C. Transfer free energies of p-alkyl-substituted benzene derivatives, benzene, and toluene from water to cationic and anionic micelles and to n-heptane / C. Hirose, L. Sepulveda//J. Pliys. Chem. 1981. - V. 85, N 24. - P. 3689-3694.

114. Djurdjevic P. Study of solution equilibria between iron(III) ion and ciprofloxacin in pure nitrate ionic medium and micellar medium / P. Djurdjevic, M.J. Stankov, J. Odovic // Polyhedron. 2000. - V. 19. - P. 1085-1096.

115. Goto K. Effect of cationic surfactant on the formation of ferron complexes / K. Goto, S. Tagughi, K. Miyabe, K. Haruyama // Talanta. 1982. - V. 29. - P. 569-575.

116. Safavi A. Spectrophotometric study on micelle-mediated shift in kinetic and equilibrium of complex formation between Nr and 2-amino-cyclopentene-1-dithiocarboxylic acid / A. Safavi, H. Abdollahi // Microchem. J. 2002. - V. 69. - P. 167-175.

117. Амиров P.P. Комплексообразование железа(111) с салициловой кислотой в присутствии катионного и неионного ПАВ / P.P. Амиров. З.А. Сапрыкова, 3.3. Ибрагимова // Коллоидн. ж. 1998. - Т. 60. - N 4. - С. 437-441.

118. Hamai S. Inclusion complexes of Fe(III) tetrakis(4-sulfonatophenyl)-porphyrin with cyclodextrins in aqueous solutions / S. Hamai. T. Koshiyama // Spectrochim. Acta. -2001.-V. 57A, N 5 P. 985-992.

119. I-Iirch W. Inhibition of the kinetics of chelation of nickel(II) with malonate ion by P-eyclodextrin / W. Hirch, S. Petrucci // J. Mol. Liq.- 1984. V. 28, N 1 - P. 15-24.

120. Амиров P.P. Взаимодействие никеля(Н) с анионами короткоцепочечных диал-килдитиокислот фосфора в водных растворах ПАВ / P.P. Амиров, Е.А. Сквор-цова, У.В. Матюгичева, З.Т. Нугаева, З.А. Сапрыкова // Коллоидн. ж. 2002. -Т. 63, N 1. — С. 29-33.

121. Bertini I. Relaxation (Chapter 3.) / I. Bertini, С. Luchinat / Coord. Chem. Rev. -1996.-V. 150.-P. 77-110.

122. Леше А. Ядерная индукция. M.: ИЛ, 1963. - 684 с.

123. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М.: Мир, 1967.

124. Попель А.А. Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ. М.: Химия, 1978. - 224 с.

125. Захаров А.В. Быстрые реакции обмена лигандов. Исследование лабильных комплексов переходных металлов / А.В. Захаров, В.Г. Штырлин. Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1985. - 128 с.

126. Сальников Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах / Ю.И. Сальников, А.Н. Глебов, Ф.В. Девятов. Казань: Изд. Казан, ун-та, 1989. - 288 с.

127. Nicolle G.M. From monomers to micelles: investigation of the parameters influencing proton relaxivity / G.M. Nicolle, E. Toth, K.-P. Eisenwicner, H.R. Маске, A.E. Merbach // J. Biol. Inorg. Chem. 2002. - Y. 7. - P. 757-769.

128. Chachaty C. Applications of NMR methods to the physical chemistry of micellar solutions // Progr. Nucl. Magn. Rcson. Spcctr. 1987. - V. 19, N 2. - P. 183-222.

129. Li W.-H. A Calcium-Sensitive Magnetic Resonance Imaging Contrast Agent / W.-H. Li, S.E. Fraser, T.J. Meade // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121. - P. 1413-1414.

130. Ci Y.-X. Fluorescence reactions of the dysprosium tiron - calcium(ll) mixed-metal complex / Y.-X. Ci, Z.-H. Lan, W. Liu // Analyst. - 1988. - V. 113. - P. 933-935.

131. Пат. 4880758 США, МКИ4 COIF 17/00. Preparation of AB03 compounds from mixed metal aromatic coordination complexes / R.H. Ileistand. II, L.G. Duquette (США); The Dow Chemical Company (США). N 88460; Заяв. 24.08.1987; Опубл. 14.11.1989; НКИ 423/211.

132. Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Дсвятов Ф.В. Иолиядерные комплексы в растворах. Казань: Изд. Казан, ун-та, 1989.- 288 с.

133. Chhatre M.H. Separation of scandmm(III) and yttrium(IIT) by tris(2-ethylhexyl)phosphate (TEHP) / M.H. Chhatre, V.M. Shinde // Talanta. 1998. - V. 47, N2. - P: 413-419.

134. Richardson N. Iron(IIl)-based contrast agents for magnetic resonance imaging / N. Richardson, J.A. Davies, B. Raduchel // Polyhedron. 1999. - V. 18. - P. 2457-' 2482.

135. Martell A.E. Critical Stability Constants / A.E. Martell, R.M. Smith. -N.Y.: Plenum Press, 1974-1982.-Vols. 1-5.

136. Бек M. Исследование комплексообразования новейшими методами / М. Бек, И. Надьпал. Пер. с англ. Давыдовой C.J1. М.: Мир. 1989. - 413 с.

137. Заев Е.Е. Структура и динамика мицелл ПАВ в растворах на молекулярном уровне из спектроскопических данных (ЭПР, ПМР, флуоресценция). Дисс. . докт. хим. наук: 02.00.04; - Защищена 12.03.1985.- Белгород, 1984. - 336 е.: ил.- 72. -Библиогр.: с. 302-336.

138. Зиятдинова А.Б. Ассоциация пикрат-ионов с амфифильными катионами в воде, водных растворах НПАВ и р-циклодекстрипа / А.Б. Зиятдинова. С.А. Мир-сайзянова, З.А. Сапрыкова, P.P. Амиров // Коллоидн. ж. 2005. - Т. 67. N 6. — С. 800-807.

139. Treiner С. Counter ion condensation on mixed cationic/nonionic micellar systems: Bjeirum's electrostatic condition / C. Treiner, M.H. Mannebach // Colloid Polym. Sci. 1990. - V. 268, N 1. - P. 88-95.

140. Tomasic V. Physicochemical Properties ofDodecylammonium Picrate / V. Tomasic, L. Tusek-Bozic, A. Visnjevak. B. Kojic-Prodic, N. Filipovic-Vincekovic // J. Colloid Interf. Sci. 2000. - V. 227. - P. 427-436.

141. Hassan P. Aggregates from cetyltrimethylammoniumhydroxynaphthalene carboxy-late (CTAHNC): a light scattering study /Р. Hassan, J. Narayanan, S.V.G Menon., R.A. Salkar, S.D. Samant, C. Manohar // Colloids Surf., A. 1996. - V. -117, N 1-2.- P. 89-94.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.