Закономерности мицеллообразования компонентов сульфатного мыла при его выделении из черного щелока тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Якубова Ольга Сергеевна

• Якубова Ольга Сергеевна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Якубова Ольга Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Состав черного щелока сульфат целлюлозного производства

1.2 Состав сульфатного мыла

1.3 Способы удаления мыла из отработанного раствора

1.4 Переработка и применение сульфатного мыла

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Выбор объектов исследования

2.1.1 Модельные компоненты сульфатного мыла

2.1.2 Приготовление модельных растворов сульфатного мыла

2.1.3 Исследуемые черные щелока

2.1.4 Исследуемые ПАВ для извлечения сульфатного мыла из отработанных растворов

2.2 Методики проведения экспериментальных исследований

2.2.1 Определение поверхностного натяжения

2.2.2 Расчет термодинамических функций процесса мицеллообразования

2.2.3 Определение размеров частиц методом динамического светорассеяния

2.2.4 Расчет гидрофильно-липофильного баланса

2.2.5 Кондуктометрический метод измерения электропроводности водно-щелочных растворов ПАВ

2.3 Методы определение коллоидно-химических свойств сульфатного мыла

2.3.1 Определение неомыляемых веществ

2.3.2 Определение суммы смоляных и жирных кислот

2.3.3 Определение минеральных веществ в сульфатном мыле различных

пород

2.3.4 Определение количества Р-ситостерина

2.4 Выделения сульфатного мыла из черных щелоков

2.5 Методы определения физико-химических характеристик черного щелока

2.5.1 Определение массовой доли общей щелочи

2.5.2 Определение массовой доли сухих веществ

2.5.3 Определение массовой доли органической и неорганической частей сухих веществ

2.5.4 Определение массовой доли лигнина

2.5.5 Определение массовой доли нейтральных веществ в черном щелоке

2.5.6 Определение массовой доли смоляных и жирных кислот в черном щелоке

2.5.7 Метод определение вязкости черного щелока

2.5.8 Метод определения плотности черного щелока

2.5.9 Определение устойчивости пены черных щелоков

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Анализ коллоидно-химических свойств компонентов

сульфатного мыла

3.1.1 Коллоидно-химические свойства олеата и абиетата натрия

3.1.2 Оценка гидратации ионов олеата и абиетата натрия

3.1.3 Коллоидно-химические свойства смесей модельных компонентов сульфатного мыла

3.1.4 Влияние Р-ситостерина на модельные компоненты сульфатного мыла

3.1.5 Влияние температуры на коллоидно-химические свойства

производственного сульфатного мыла

3.2 Коллоидно-химические свойства поверхностно-активных

веществ и их смесей

3.2.1 Влияние ПАВ на мицеллообразование компонентов сульфатного мыла

3.2.2 Влияние ПАВ на мицеллообразование сульфатного мыла

3.3 Влияние амфифильных веществ и их смесей на процесс осаждения сульфатного мыла из черных щелоков

3.4 Физико-химические свойства черных щелоков

ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЕ

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности мицеллообразования компонентов сульфатного мыла при его выделении из черного щелока»

Актуальность работы

Перспективным направлением биорефайнинга древесины является переработка черного щелока с максимально возможным извлечением в составе сульфатного мыла (СМ) солей органических кислот, неомыляемых веществ, в том числе Р-ситостерина, обладающих биологически активными свойствами. Существующая технология выделения сульфатного мыла основана на преимущественном извлечении грубодисперсной фракции, при этом коллоидно-и молекулярно-растворенные фракции мыла, особенно после варки лиственных пород древесины, остаются в отработанном растворе, что приводит к потерям ценных веществ.

Поиску способов повышения эффективности извлечения сульфатного мыла с последующей его переработкой посвящены труды выдающихся отечественных ученых Богомолова Б.Д., Личутиной Т.Ф, Труфановой М.В., Маркиной З.Н. и др. Однако предложенные ими способы основаны на применении дорогостоящих добавок (ила, органических веществ, флокулянтов), что затрудняет реализацию данных методов на предприятиях. А сам процесс мицеллообразования сульфатного мыла изучен лишь на основе взаимодействия некоторых его компонентов. Ранее не рассматривалось влияние неомыляемых веществ и растворителя на агрегацию компонентов сульфатного мыла, что не в полной мере отражает природу его мицеллообразования, а соответственно невозможно повысить его выход из чёрного щёлока при реализации существующих технологий на отечественных предприятиях.

Применение в процессах извлечения СМ поверхностно-активных веществ, способствующих снижению агрегационной устойчивости коллоидных систем и повышению, таким образом, степени выделения мыла, представляется целесообразным решением, а всестороннее изучение закономерностей мицеллообразования компонентов сульфатного мыла является актуальной научной задачей.

Целью работы является изучение закономерностей мицеллообразования основных компонентов сульфатного мыла в отсутствие и присутствии поверхностно-активных веществ (ПАВ) для повышения эффективности его извлечения из отработанных растворов сульфат целлюлозного производства.

Для реализации данной цели необходимо решить следующие задачи:

1. Изучить особенности смешанного мицеллообразования модельных компонентов сульфатного мыла (олеата и абиетата натрия, Р-ситостерина) как базисного процесса его выделения из черного щёлока.

2. Выявить влияние температуры и добавки выбранных ПАВ на мицеллообразующую способность сульфатного мыла, модельных компонентов, а также их смесей с определением термодинамических параметров мицеллообразования.

3. Оценить влияние ПАВ на содержание неомыляемых веществ, в том числе Р-ситостерина в извлеченном сульфатном мыле.

4. Установить оптимальные параметры выделения сульфатного мыла с определением физико-химических характеристик отработанных щелоков.

Научная новизна. На основании расчёта термодинамических параметров мицеллообразования и оценки гидратации ионов в области температур 20-50°С объяснены особенности мицеллообразования основных компонентов сульфатного мыла, в том числе при их совместной ассоциации. Теоретически и экспериментально обосновано применение ПАВ для повышения эффективности извлечения сульфатного мыла из отработанного щелока.

Теоретическая и практическая значимость работы заключается в установлении решающих факторов, влияющих на самоорганизацию основных компонентов сульфатного мыла для максимального извлечения неомыляемых веществ (в том числе Р-ситостерина) из чёрного щёлока. Предложено новое решение актуальной научной задачи повышения эффективности извлечения сульфатного мыла путем введения выбранных ПАВ в черный щелок после варки различных пород древесины. Определены оптимальные параметры

(температура, добавка ПАВ, время отстаивания черных щелоков) выделения сульфатного мыла.

Методы исследования. В работе использованы следующие методы:

тензиометрия, спектрофотомерия, динамическое светорассеяние,

кондуктометрия, экстракционно-гравиметрический. Обработка результатов

осуществлялась с привлечением псевдофазной модели мицеллообразования

Рубина-Розена и теории гидратации ионов.

Степень достоверности результатов диссертационной работы

обеспечена использованием надежных аналитических методов с многократным

проведением экспериментов и их воспроизводимостью, а также применением

методов статистической обработки результатов исследовании. Положения, выносимые на защиту:

1. Температурные зависимости мицеллообразующей способности модельных компонентов сульфатного мыла и их смесей с оценкой термодинамических параметров и гидратации ионов.

2. Зависимость самоорганизации сульфатного мыла и его модельных компонентов в присутствии выбранных ПАВ.

3. Оценка влияния ПАВ на эффективность извлечения в составе сульфатного мыла неомыляемых веществ, в том числе Р-ситостерина из черного щелока.

4. Воздействие амфифильных добавок на физико-химические характеристики

отработанных щелоков.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы

докладывались и обсуждались на всероссийских и международных

конференциях: «Всероссийская конференция молодых учёных-химиков»

(Нижний Новгород, 2019, 2020), «Международная научно-техническая

конференция молодых ученых, специалистов в области целлюлозно-бумажной

промышленности, посвященная памяти В.А. Чуйко» (СПб, 2019); «Леса России:

политика, промышленность, наука, образование (СПб, 2021); «Современная

целлюлозно-бумажная промышленность. Актуальные задачи и перспективные

решения» (СПб, 2020), «Современные тенденции развития химической

технологии, промышленной экологии и техносферной безопасности» (СПб,

2020, 2021)

Публикации. Результаты диссертационной работы отражены в 13 печатных работах, 3 из которых включены в перечень журналов, рекомендованных ВАК и в международные базы Scopus/Web of Science, 1 патент РФ.

Личный вклад автора заключается в определении цели и задач работы, постановке и проведении экспериментальной работы, обработке полученных результатов, их обобщении и формулировке выводов, а также в подготовке к публикации полученных результатов.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Состав черного щелока сульфат целлюлозного производства

Получение черного щелока в процессе делпгнпфпкацпп древесины включает операции его отбора из котла, отделения от целлюлозы, выделения сульфатного мыла и упаривания до плотности, необходимой для осуществления процесса регенерации химикатов. Черный щелок представляет собой многокомпонентную систему. Согласно H.H. Непенпну производственный раствор сульфатной варкп древесины состоит из веществ древесины, растворенных в щелочи, входящей в состав белого щелока. Поэтому в составе производственного раствора находятся минеральные вещества белого щелока и органические вещества, выделившиеся при варки древесины. В процессе выпаривании черного щелока остается сухой остаток, состоящий нз 40% минеральных веществ и 60% органических веществ.

Минеральная часть черного щелока на 18% химически связана с органическими веществами растворенной древесины; 1 % содержится в виде свободной щелочи; 1 % - в виде сульфида натрия; 3-5% - в виде сульфата натрия; 4-10% - в виде карбоната натрия. Органическая часть сухого остатка включает лнгапн (30-35%) п продукты разрушения углеводов (30-35%). Состав органической части сухого остатка (горючая масса черного щелока) включает 35-45% углерода; 15-20% кислорода; 1-4% органической серы [1—4].

Состав и свойства черного щелока зависит от породы древесины, режима варки, минеральных примесей в белых щелоках, выхода целлюлозы из

древесины [2].

Важнейшими для процесса переработки щелока (в частности при выпаривании) являются такие его характеристики, как вязкость, влияющая на способность к перекачиванию и конструктивные особенности, и плотность, с помощью которой контролируют содержание сухих веществ и процесс выпарки на основных стадиях регенерации щелока. Физические свойства сульфатного черного щелока влияют на выбор типа выпарного аппарата и условия его эксплуатации [3-5] и напрямую зависят от плотности, вязкости, температуры

кипения, поверхностного натяжения и теплоты сгорания [2]. Известно, что вязкость черных сульфатных щелоков при содержании сухих веществ до 30% практически не зависит от вида сырья, породы древесины, режима варки и жесткости получаемой целлюлозы, поскольку увеличение степени провара целлюлозы, обусловленное более жесткими условиями варки, приводит к деструкции макромолекул лигнина на сравнительно низкомолекулярные фрагменты [7].

Групповой химический состав и физико-химические свойства черных щелоков сульфатной варки хвойной и лиственной древесины до упаривания

Таблица 1 - Состав и физико-химические свойства черного щелока после варки представлены в таблице 1.

хвойной и лиственной древесины

Показатели Хвойная древесина, 60% с. в. Лиственная древесина 63% с. в.

Лигнин, % от а.с. волокна 32-33 24

Эфирный экстракт лигнина, % от а.с. волокна 3,9-4,9 3,9

Летучие кислоты, % от а.с. волокна 5,0-8,0 10,5

Эфирорастворимые вещества, % от а.с. волокна 3,9-4,8 6,4

Водорастворимые вещества, % от а.с. волокна 14,5-16,5 18,6

Сульфат натрия, % от а.с. волокна 3,6-4,9 4,9

Карбонат натрия, % от а.с. волокна 16-19 20

Сульфид натрия, % от а.с. волокна 0,3-3,6 0,3

Натрий, связанный с органикой, % от а.с. волокна 8,9-10,1 11,6

Диоксид кремния, % от а.с. волокна 0,3-0,4 0,5

Оксид кальция, % от а.с. волокна 0,4-1,8 0,4

Минеральная часть, % от а.с. волокна 36-7 41

Зольность сухого остатка, % от а.с. волокна 43-45 49

Плотность 80 % а.с.в. при 20°С, г/дм3 1, 53 1, 531

Динамическая вязкость, 80 % а.с.в. при 120 С, мПас 1645 900

Поверхностное натяжение, мН/м 55 53

Теплота сгорания, мДж/кг 490 490

Черный щелок обогащен органическими веществами. Извлечение этих веществ из производственных растворов и переработка в другие продукты соответствует тенденции развития целлюлозно-бумажных предприятий -внедрению технологий, основанных на научных разработках с возможностью их технического применения, с сочетанием современных требований охраны окружающей среды [8]. Например, перспективной тенденцией в настоящее время является извлечения лигнина различными способами и разнообразными направлениями его использования в промышленности. В трудах [2,9 - 10] были предложены способы осаждения лигнина из натронных щелоков углекислотой с получением препарата под названием «мидол».

Федоровой О.В. [10-14] предложен переработки слабого черного щелока путем частичного осаждения лигнина и гемицеллюлоз под действием диоксида углерода и/или серной кислоты и предложена схема этого процесса. Проведены процессы частичного осаждения лигнина и гемицеллюлоз под действием диоксида углерода под давлением З-б атм. в условиях совмещения процессов осаждения и напорной флотации, а также двух-трех ступенчатого осаждения лигнина и гемицеллюлоз под действием серной кислоты. Для частичного вывода лнгнинного ко ми леке а из черного щелока.

В работах [16-17] были предложены способы выделения лигнина углекислым газом, комбинированными способами газом и кислотой. Широко применяемые способы извлечения лигнина обработка кислыми остатками о производства С102, другой способ электролиз с обработкой кислыми остатками или серной кислотой. Полученный лигнин широко используется в качестве адсорбирующего материала, в производства пластмасс, используют в качестве топлива для известерегенерационной печи. Помимо лигнина из черного щелока возможно получить муравьиную, уксусную, молочную, малоновую янтарную и др. кислоты. Однако такие идеи выделения побочных продуктов не нашли широко применения на производстве в из-за сложности в реализации в промышленном масштабе [2].

Во время варки наряду с разрушением и переходом в раствор лигнина древесины протекает реакция омыления экстрактивных веществ, которые переходят в раствор в виде мыл - натриевых солей смоляных и жирных кислот. Полученные мыла перерабатываются в другие ценные вещества (канифольные

продукты, талловое масло, жирные кислоты) [18-24].

Переработка сульфатного мыла с получением ценных побочных продуктов является весьма актуальной задачей развития современных целлюлозно-бумажных предприятий. Стоимость ценного биологически активного вещества-фитостерина на рынке составляет 17 долл. США/кг. Однако отечественные предприятия не перерабатывают сульфатное мыло в фитостерин [25]. В первую очередь это связано со сложностью процесса переработки, с другой стороны отсутствие систематических исследований, направленных на выявление тенденции вариативности многокомпонентного состава сульфатного мыла в зависимости от сырьевой базы и, соответственно, с ограниченностью способов его переработки.

1.2 Состав сульфатного мыла

Сульфатное мыло представляет смесь приблизительно равных количеств натриевых солей жирных и смоляных кислот с примесью нейтральных веществ н лпгнпна рисунок 1.

■ 1"2"3"4"5

Рисунок 1 - Групповой состав сульфатного мыла, масс %: 1 - смоляные п жирные кислоты, 2 — неомыляемые веществаЗ — лигнин и фенольные соединения, 4 - натрий в соединениях, 5 - вода

Объединяющиеся в черном щелоке натриевые соли жирных и смоляных кислот, продукты их окисления, лигнин, неомыляемые вещества, образуют сложнейшую коллоидную систему. В ее кислотную часть входят мыла алифатических насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот с различным числом двойных связей и различной длиной углеводородного радикала и мыла смоляных кислот, имеющие полициклический характер строения [18,20]. Эти мыла представляют собой поверхностно-активные

вещества анионного типа. Одним из свойств данных веществ это способность при концентрации выше критической концентрации мицеллообразования (ККМ) солюбилизировать значительные количества углеводородов внутри мицелл. Мицеллообразование ухудшается при увеличении длины углеводородного радикала (роста углеродных атомов), при соединении с прямой углеводородной цепью, у насыщенных соединений, с ростом концентрации электролитов [17].

Мпцеллообразующая способность сульфатного мыла характеризуется способностью к агрегированию компонентов, входящих в его состав. Омыленные соли смоляных и жирных кислот являются классическими поверхностно-активными веществами [25]. Наличие в их молекулах гидрофильной, хорошо гидратирующейся части, обуславливает сродство молекул к воде, а гидрофобной части (углеводородного радикала) - приводит к пониженной растворимости этих соединений. Действие двух этих факторов придает молекулам поверхностную активность [26]. В растворах поверхностно-активных веществ процессы адсорбции молекул на различных поверхностях раздела фаз и образования укрупненных коллоидных частиц протекают самопроизвольно. Они носят орнентацнонный характер, обеспечивающий

уменьшение энергии Гиббса системы [27].

Углеводородные радикалы переходят из водной в гидрофобную жидкую

фазу или на поверхность твердого тела вследствие адсорбируясь на границе раздела фаз. В результате дисперсная фаза - натриевые соли жирных и

смоляных кислот, а дисперсионная среда - черный щелок сульфатного мыла представляют собой водно-коллоидную систему. Б связи с способностью взаимодействия дисперсной фазы с дисперсионной средой, раствор мыла в воде можно отнести к лиофильным коллоидам. Дисперсная фаза лиофильного коллоида обладает способностью раствориться при повторном внесении в растворитель в результате образуется коллоидный раствор.

Образование мицелл - коллоидных агрегатов мыл и мыло подобных ПАВ, находящихся в растворе в виде отдельных молекул, происходит только при очень низких концентрациях с повышением концентрации и при достижении

критической концентрации мицеллообразования [25].

Мыла могут образовывать растворимые мицеллы в зависимости от

температуры и природы катионов, которые осаждаются в виде твердых механических примесей солей или жидких кристаллов, которые имеют включения недиссоцгшрованных жирных кислот. Это явление свою очередь предопределяет полидисперсность частиц в коллоидном растворе [23]. В результате данных процессов образуется сложная поли дисперсная система, в которой равновесно сосуществуют частицы различной степени дисперсности: молекулярно-растворенное мыло, коллоидно-растворенное (мицеллярное) мыло (рисунок 2} и грубодпсперсное мыло.

Рисунок 2 - Схематическая структура смешанной мицеллы, содержащей мыла

жирных (1) и смоляных (2) кислот

Процессы мицеллообразования компонентов сульфатного мыла - натриевых солей органических кислот (пальмитата миристата, линолята и абиетата натрия)

Ь^Э -1 -2

и их бинарных смесей были описаны в трудах Полежаевой Н.С. и Комшиловым Н.Ф. [28-29].

Рисунок 3 - Значения критической концентрации мицеллообразования компонентов сульфатного мыла моль/м3, 1- стеарат натрия, 2 - абиетат натрия, 3 - олеат натрия, 4 - сульфатное мыло, 5 - линолят натрия

Значения ККМ представлены на рисунке 3 в ряду стеарат натрия < олеат натрия < сульфатное мыло < линолят натрия < абиетат натрия возрастают, а

способность к мицеллообразованию уменьшается.

В работах Оствальда [26] было установлено, что большие количества

нерастворимых углеводородов могут быть растворены в водном растворе абиетата натрия, то есть происходит мицеллообразование мыла смоляных кислот и солюбилизация раствора абиетата натрия. Пониженная же температура снижает растворимость углеводорода в воде. На рисунке 4 показано влияние температуры на олеата натрия и смеси олеата и абиетата натрия при соотношении 1:1.

а

с

ю -к> f; as ido iza 1« tea

Г**лриГ"Ти™ ,:'L

Рисунок 4 - Влияние температуры на олеат натрия и смеси олеата и абиетата

натрия (1:1) [22]

Значение критической концентрации мицеллообразования сульфатного мыла занимает промежуточное значение и приблизительно равно значению ККМ олеата натрия.

Таблица 2 - Критическая концентрация мицеллобразования мыл экстрактивных веществ древесины [17, 26]

Состав Температура, ККМ Способ оценки

СС мм ОЛЬ г/л

Канифольное мыло 20 21 6,8 Ко ндукто м етрня

таллового масла

Мнристат натрня в воде 40 6,7 1,7 Кондуктометрия

Пальмнтат нагрня в воде 60 2,7 0,75 Кондуктометрия

Олеат натрия в воде 40 2,3 0,70 Кондуктометрия

Олеат натрия в 5 мМ ТСаОН 60 0,4& 0,14 Пов-е натяжение

е 5 мМ ТСаОН-0,25 М КаС1 60 0,035 0,010 Пов-е натяжение

Абиегат натрия в 5 мМ ТСаОН 60 10 3,1 Пов-е натяжение

е 5 мМ ТСаОН-0,25 М ТСаС1 60 2,9 0,90 Пов-е натяжение

Олеат натрия+ Абнетат натрня (1:1 в молях) е 5 мМ ТСаОН 60 1,0 0,31 Пов-е натяжение

е 5 мМ ТСаОН-0,25 М КаС1 60 0,053 0,013 Пов-е натяжение

е 5 мМ ТСаОН-0,7; М КаС1 60 0,023 0,0037 Пов-е натяжение

Данные таблицы 2 демонстрируют сильное снижение ККМ с

увеличением ионной силы раствора. При этом гидродинамический радиус

мицелл олеата увеличивается, форма мицеллы меняется со сферической на стержневидную. При концентрации 0,2М №С1 гидродинамический радиус

составляет около 25 нм при низкой концентрации мыла, но резко уменьшается

по мере увеличения его концентрации. При концентрации мыла 7,5% - это около

6-7 нм. Радиус мицеллы абиетата натрия совершенно не зависит как от ионной

силы, так и от концентрации мыла, то есть эти мицеллы не становятся

палочковидными. Радиус составляет примерно 2 нм. Форму смешанной мицеллы

абиетата натрия и олеата натрия (соотношение 1:1) интерпретировать труднее.

Однако при концентрациях соли от 0,1 до 0,5 М №С1 радиус не уменьшается с

увеличением концентрации мыла, а увеличивается с концентрацией соли от 3 до

5 нм. Для концентрации №С1 0,75М гидродинамический радиус составляет

около 12 нм при низкой концентрации мыла, но уменьшается до примерно 8 нм

при концентрации мыла 7%. Смешанные мицеллы кажутся очень стабильными, 0,8М №+ из №С1 или 1,45М №+ из Na2SO4 необходимы для полного осаждения мицеллярного раствора олеата натрия и абиетата в мольном соотношении 1:1. Мицеллярный раствор является однофазным. Мицеллы в этом растворе представляют собой агрегаты поверхностно-активных веществ, а не отдельную фазу. Помимо мицелл, раствор содержит мыла, растворенные на молекулярном уровне, а иногда также водорастворимые вещества, такие как соли и нерастворимые в воде соединения, растворенные в мицеллах (солюбилизированные). Увеличение концентрации мыла, вспомогательного поверхностно-активного вещества и/или простых электролитов приводит к образованию жидкой кристаллической фазы, которая

осаждается из мицеллярного раствора. В результате снижения значений рН мыльного раствора жирных кислот образуется жирная кислота, обладающая свойствами поверхностно-активных веществ. Вследствие этого возможно образование жидких кристаллов при очень низких общих концентрациях мыла и кислоты, во многих случаях значительно ниже чистого мыла. Жидкие кристаллы - это отдельная фаза, которая находится в равновесии с мицеллярным или молекулярным раствором амфифила. При низкой ионной силе жидкие кристаллы мыла жирных кислот или смеси мыл жирных и смоляных кислот осаждаются в виде гексагональной жидкокристаллической фазы. Для более высоких ионных сил абиетата натрия мыла осаждаются в виде

пластинчатой жидкокристаллической фазы [22].

Растворы, содержащие мыла жирных и смоляных кислот в соотношении

1:1, более устойчивы к осаждению. Стабильность также увеличивается с увеличением концентрации мыла, что позволяет предположить, что присутствие металлических мыл, чтобы избежать осаждения мыла в жидкие кристаллы [22, 27].

В работах [30] были проведены исследования солюбилизации нейтральных веществ из экстрактивных веществ древесины в мицеллярном растворе олеата и абиетата натрия при 60 и 93°С (рисунок 5).

Рисунок 5 - Солюбилизация нейтральных веществ от концентрации хлорида натрия олеата натрия и смеси олеата натрия (1:1) А - 63°С , В - 93 °С

Согласно рисунку 5, очевидно сходство между модельным и реальными растворами. Нейтральные вещества солюбилизируются, и наблюдается максимум, хотя в реальных растворах максимум смещен в сторону более высокой концентрации хлорида натрия.

Одберг [30] исследовал растворение различных нерастворимых в воде соединений в мицеллярных растворах мыл жирных и смоляных кислот. Было обнаружено, что дегидроабиетол солюбилизируется в большей степени в мицеллярном растворе олеата натрия, чем в растворе, содержащем как олеат натрия, так и абиетат натрия. Таким образом, состав мыла, образующего мицеллы, играет важную роль для эффективной солюбилизации.

Ионы кальция присутствующие в черном щелоке, также могут осаждать мыло в виде твердых кристаллов кальциевого мыла [22]. Эти осадки следует отличать от жидких кристаллов, которые образуются при увеличении ионной силы или снижении рН. Образование мыла с кальцием значительно снижается за счет комплексообразователей, таких как лигнин. Lindstrom et а1. [31-32] сообщили, что около 50 мг кальция может образовывать комплекс с одним граммом крафт-лигнина при рН 11,5. Кальциевые мыла в определенной степени также могут растворяться в мицеллах и жидких кристаллах. Мыла из экстрактивных веществ древесины образуют в черном щелоке пластинчатые

жидкие кристаллы.

В работах Полежаевой Н.С. [28-30] были определены значения мицеллярной массы для сульфатного мыла, которые в десятки раз больше мицеллярной массы его отдельных компонентов. Это все говорит о солюбилизации нейтральных веществ и лигнина мицеллами мыл жирных и смоляных кислот. Нейтральные вещества плохо растворяются в воде, но могут быть со люби л пзированы в мицеллах жидких кристаллов, образуемых мылами или полисахаридами.

Влияние лигнина на натриевые соли сульфатного мыла (олеата и абпетата натрия) было исследовано в работах Труфановой М.В. [33-35]. Было установлено, что сульфатные лигнины ели и березы адсорбируются на границе раздела фаз жидкость-газ с образованием полимолекулярных покрытий. Равновесные значения поверхностного натяжения устанавливаются через 4-20 часов с момента образования поверхностного слоя. Сульфатные лигнины ели характеризуются более высокой поверхностной активностью по сравнению с лигнином березы. Коллоидно-химических свойства бинарных растворов олеат натрия - лигнин показали, что в разбавленных растворах молекулы олеата натрия образуют ассоциаты с молекулами лишина, а формирование адсорбционного слоя на границе раздела фаз жидкость-газ обеспечивается молекулами лигнина и ассоциатами лигнин - олеат натрия. С увеличением концентрации бинарных растворов вклад молекул олеата натрия в процесс

адсорбции возрастает. В растворах абиетат натрия - лигнин преобладающим является процесс образования ассоииатов абиетат - лигнин в объемной фазе раствора по сравнению с совместным формированием адсорбционного слоя. В тройных системах олеат натрия - абиетат натрия - липшны формирование поверхностного слоя на границе раздела фаз жидкость - газ определяется преимущественно свойствами олеата натрия, а поведение в растворе -

Вопросы мицеллообразования растворов отдельных компонентов сульфатного мыла и некоторых бинарных смесей подробно изучены [17, 36 -38], однако проведенные исследования недостаточно раскрывают механизм их

На качество и выход сульфатного мыла влияют его коллоидно-химические характеристики, зависящие от его состава, взаимодействий между компонентами и состава черного щелока. Однако существуют и другие факторы, определяющие качество сульфатного мыла: аппаратурное оформление процесса и технологические решения на стадиях варки и промывки целлюлозы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Якубова Ольга Сергеевна, 2022 год

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Непенпн, Ю.Н. Производство сульфатной целлюлозы: учебное пособие для вузов. - 2-е изд., перераб. /Ю.Н. Непенпн. - М: Лесная промышленность, 1990. -600 с.

2. Технолопш целлюлозно-бумажного производства. В 3 т. Т. I. Сырьё и производство полуфабрикатов. Ч, 2. Производство полуфабрикатов. - СПб: Политехника, 2003,-633 с.

3. Cardoso, М. Chemical composition and physical properties of black liquors and their effects on liquor recovery operation in Brazilian pulp mills / M. Cardoso, E.D. Oliveria, M,L. Passos // Fuel. - 2009. - V.88. - № 4. - Pp. 756-763.

4. Иванов, Ю.С. Современные способы варки сульфатной целлюлозы: учебно—методическое пособие / Ю,С, Иванов. - СПб: СПбГТУРП, 2005. -61 с.

5. Дёмин, В.А. Химия и технология сульфатных щелоков: учебное пособие / В. А. Дёмин. - Сыктывкар: С ЛИ, 2013.- 127 с.

6. Волков. А.Д. Физические свойства щелоков целлюлозного производства -2-е изд., перераб. // А.Д. Волков. Г.П. Григорьев. -М.: Лесная промышленность, 1970. - 121 с,

7. Afanasjev, N.I. Macromole cular Properties and topological structure of spin с e dioxanlignin / N.I. Afanasjev, A.V. Fesenko, A. P. Vishnyakova, A.N. Chainikov ii Polymer science. - 200S. - V.50. - № 2. - Pp. 190-197,

8. Новый справочник химика ii технолога. Сырье ii продукты промышленности органических и неорганических веществ. Часть II. - СПб. Профессионал, 2003. - С. 70S-709.

9. Ekbom, Т., Technical and commercial feasibility study of black liquor gasification with methanol / T. Ekbom // DME production as motor fuels for automotive uses BLGMF, Stockholm: Sweden. - 2003. - 126 p,

10. Plungian, M. Preparation and properties of meadol / M. Plungian ii Industrial and Engineering Chemistry. - 1940. - V.32. - №10. - Pp. 1399.

11. Evdokimov, A. Desulfurization of lignin produced by hydrolysis of wood with dilute sulfuric acid / A. Evdokimov, A. KyrziiL O. Fedorova, A. Trifanova //

European Journal of Wood and Wood Products. -2019. — № 5. - Pp. 107-113.

12. Казаков, В. Г. Оптимальные технологические параметры извлечения органических соединений нз растворов черного щелока производства сульфатной целлюлозы / В.Г. Казаков, П.В. Луканнн, О.В. Федорова, Д.Е. Самойтенко, К.О. Субботина // Современные задачи промышленных технологий в теплоэнергетическом и лесопромышленном комплексе: Сборник тезисов докладов. - СПб. - 2016. - С. 32.

13. Федорова, О.В. Гидролизный и сульфатный лишни, как перспективное сырье для биотоплива / О.В. Федорова, Э.Л. Аким // Леса России: Политика, промышленность, наука, образование: Материалы четвертой международной научно-технической конференции. - СПб. - 2019. - С. 325-327.

14. Федорова, О. В. Физико-химические аспекты частичного осаждения лигнина нз черного щелока как одного из направления оиорефайнинга древесины / О.В. Федорова, Э.Л. Аким // Фнзнкохнмия растительных полимеров: Материалы восьмой международной конференции. - Архангельск. -2019. - С. 134—138.

15. Федорова, О.В. Физико-механические и физико-химические аспекты выделения лигнина из черного щелока /О.В. Федорова, Э.Л. Аким И Проблемы механики целлюлозно-бумажных материалов: Материалы пятой международной научно-технической конференции посвященной памяти профессора В. И. Комарова. - Архангельск. - 2019. - С. 272-278.

16. Wertz, J.-L. Hemicelluloses and Lignin ill Biorefinehes / J.-L. Wertz, M. Deleu, S. Coppee, A. Ricliel. - NY: Taylor & Francis Group, 2018. - 330 p.

17. Stigsson, L. Black liquor gasiiication-towards improved pulp and energy yields / L. Stigsson, N. Berglin // Materials of 6th International Conference on New Available Technologies. - Stockholm, Sweden. - 1999. - 11 p.

18. Богомолов, Б.Д. Направление использования таллового пека / Б.Д. Богомолов, B.C. Буцаленко, M.II. Осташенко, А, А. Мари ев // Лесохимия и

подсочка: обзор. информ. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1989. - №1. - 28 c.

19. Владимирова, Т.М. Повышение выхода экстрактивных веществ дерева в процессе щелочной делнгннфикащш / Т.М. Владимирова, О.М. Соколов, С И. Третьяков // Материалы Между нар. конф, «Физикохимия лигнина».

20. Ковернинский, H.H. Комплексная химическая переработка древесины: учеб. Пособие / H.H. Ковернииский, В.II. Комаров, C.II. Третьяков, H.H. Богданович, О.М. Соколов, H.A. Кутакова, ЛИ. Селянина. - Архангельск:

21. Царев, Г.И. Побочные продукты производства сульфатной целлюлозы и их использование при получении древесных плит / Т.П. Царев, В.Б. Некрасова // Лесохимия и подсочка (обзор.инф.). - М.: ВНИПИЭ

22. Богомолов, Б.Д. Побочные продукты сульфатно-целлюлозного производства (химия и технология) / Б.Д. Богомолов, A.A. Соколова. -

23. Ллчуттша, Т.Ф. Выделение сульфатного мыла солями первичных аминов / Т.Ф. Личутина, С.А. Мымрина, АЛ. Киприанов // Гидрошви. и лесохим. пром-ть.- 1979.-№ 1.-С. 22-24.

24. Лпчупша, Т.Ф. Совершенствование технолопш выделения сульфатного мыла с применением ПАВ / Т.Ф. Личутина И Гидрошви. и лесохим. пром-ть. -1985.-№4.-С. 18-20.

25. Полежаева, Н.С. Изучение процесса мицеллообразования сульфатного мыла в черных щелоках: автореф. дне. ... канд. хим. наук: 05.21.03 / Наталья Сергеевна Полежаева. - Рига. - 1978. - 20 с.

26. Back, E.L. Pitch control, wood resin and deresination / Ernst L. Back, H.L. Allen Lawrence // Atlanta: Tappi, 2000. - 392 p.

27. Фролов, Ю. Г. Курс коллоидной химшг. Поверхностные явления и дисперсные системы: учебник дня вузов. - 2-е изд., перераб. и доп. / Ю.Г. Фролов // М.: Химия, 1988. - С. 464.

28. Полежаева, Н.С. О мицеллообразовании в растворах бинарных смесей основных компонентов сульфатного мыла / Н.С. Полежаева, Н.Ф. Комшилов Коллоидный журнал. - 197S. - Т.40. - №1. - С. 160-161.

29. Полежаева, Н.С. Исследование процесса мицеллообразования в раствора? сульфатного мыла и его основных компонентов / Н.С. Полежаева, Н.Ф Комшилов, Н.А. Понькнна // Химия древесины. - 1978. — №1. — С.64—67.

30. Фенгел, Д. Древесина (химия, ультраструктура, реакции), пер. с англ.. Д Фенгел, Г. Вегенер. — М.: Лесная промышленноеть, 1988. - 512 с.

31. Lindstrom, М. Resin and fatty acids in kraft pulp washing: physical slate colloid stability and washability /М. Lindslrom. L, Odberg, P. Stenius // Nordic Pulj & Paper Research Journal. - 198S. - Vol. 3. - №2 - Pp. 100-106.

32. Вережнпков, B.H. О точке Крафта ПАВ на основе сульфоянтарно! кислоты / В.Н. Вережнпков, ИИ. Гермашева // Коллоидный журнал. - 1978. -Т. 40. - С. 333-336.

33. Selyanina, S.B. The model investigations of the behaviour of heterogeneous systems with participation of lignin and extractive substances /S.B. Selyanina, N.V. Selivanova, N.I. Afanasiev, M.V. Trufanova // 8th E\VLP. - Riga, Latvia. - 2004. -

34. Труфанова, M B. Влияние сульфатного лигнина ели на коллоидно-химические свойства смесей основных компонентов сульфатного мыла / М.В. Труфанова, С.Б. Селянина, H.II. Афанасьев // Химия растительного сырья. -

35. Труфанова, М.В. Коллоидно-химические свойства гетерогенных систем на основе сульфатного мыла и продуктов его переработки: автореф. дне. ... канд. хим. наук: 05.21.03 / Марина Витальевна Труфанова. - Архангельск, 2007.

36. Stenius, P. Micelle formation and phate equilibria of surface active components of wood/P. Stenius. - New York: Plenum publishing, 1984. - Vol 1. 153 p.

37. Худовеков, В.Д. Сульфатное мыло и талловое масло (получение и

переработка) / В.Д. Худовеков. - М: Гослесбумиздат, 1952. - 88 с.

38. Маркина, З.Н. Изменение внутри мицеллярной растворимости (солюбншгзацнн) углеводородов с концентрацией водных растворов олеата

натрия при различных температурах / З.Н. Маркина, Э.В. Рыбакова, A.B.

Чинникова // Коллоидный журнал. - 1968. - Т. 30. — №1. - С. 75-81.

39. Лендьел, П. Химия и технология целлюлозного производства / Лендьел П., Морваи Ш. - М.:Мир, 1978. - 544 с.

40. Информационно—технический справочник по наилучшим доступным технологиям / Москва: Бюро НДТ, 2015. - 479 с.

41. Мариев, A.A. Изучение влияния химического состава сульфатного мыла, получаемого при переработке отходов лесопиления, и условий ректификации таллового масла на выход и качество канифоли и жирных кислот в условиях СЦБК / A.A. Марнев, Б.С. Филиппов, Б.Д. Богомолов отчет о НИР (промежуток) АЛТИ. - Архангельск. - 1974. - 62 с. № ГР 73047391.

42. Богомолов Б.Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединеннй: учеб. пособие для вузов. - М.: Лесная промышленность, 1973. -399с.

43. Ковалев, В.Е. О групповом составе сульфатного мыла отечественных комбинатов / В.Е. Ковалев // Межвузов, сб. науч. трудов «Химическая и механическая переработка древеснны». - Вып. 5. - 1979. - С. 26.

44. Сундуков, А.Н. Реологические характеристики сульфатного мыла / А.Н. Сундуков, П.А, Иванов, H.H. Орехова, В.В. Заводчикова // Гидролизная и лесохимическая промышленность. - 1980. - № 8. - С. 9-10.

45. Фейгус, Э.И. Выделение и сбор сульфатного мыла / Э.П. Фейгус, Н.Е. Змачинская П Целлюлоза. Бумага. Картон. - 1990. - № 9. - С. 48-49.

46. Патент РФ 2009131260/13, МПК С11В13/00 (2006.01) добавки для увеличения выхода продукта при отдлении мыла талового масла от черных щелоков / Сварз Джеймс. Дж., Дуггнрада Прасад П., Уорлн Грэпдн II. заявитель и патентообладатель Налко Компанп - № RU2456337 С2; заявл 24.01.2008; опубл0[ 10.03.2012. Бюл. № 7.

47. Патент СССР 47S80S68/13, С11 D15/00, 665.1 (08S.8) Способ получения

сульфатного мыла из черных щелоков / А.И. Киприанов, С.С. Лукашова, Е Л. Блинов, Ю.Д. Юдкевнч заявитель и патентообладатель Ленинградская лесотехническая академия iim. С.М. Кирова. - № SU 1705334А1, заявл. 10.01.90.; опубл. 15.01.92. Бюл. № 2.

48. Филиппов Б. С. О выделении сульфатного мыла из черных щелоков / Лесной журнал. - 1964. - № 1. - С. 15^—158.

49. Патент СССР 681043, С07 С 53/00. 668.47307 (088/8) Способ разделения таллового масла /В.В. Коган, И.П. Жукова и др. заявитель и патентообладатель Ленинградский технологический институт ЦБП - № 239346623— 04, заявл. 05.08.76.; опубл. 30.04.88. Бюл. № 16.

50. Патент СССР 4073564/31-13, Al Cil D15/00. 668.1(088/8) Способ получения сульфатного мыла из черных щелоков / В.В. Свиридов, А.Н. Обожпн; СЛ. Ремпель, П.М. Кругляков, Г.А. Узлов, В.Ф. Чернышев заявитель и патентообладатель Уральский политех. Институт им. Ленинского комсомола - № SU 1392090 Al, заявл. 4.06.86.; опубл. 25.08.79. Бюл. № 31.

51. Патент СССР 4631143/13, Cil D15/00, 668.19 (088.8) Способ получения сульфатного мыла из черных щелоков / А.И. Кппрпанов, С.С. Лукашова, Ю.Д. Юдкевич, Е.Л. Блинов заявитель и патентообладатель Ленинградская лесотехническая академия iim. С.М. Кирова. - № SU 1620473Al, заявл. 04.01.89.; опубл. 15.01.91. Бюл. № 2.

52. Богданова, Е.В. Выделение и сбор сульфатного мыла / Е.В. Богданова // Обзорн. пнформ. Лесохимия и подсочка. -М.: ВНППНЭПЛеспром. - 1974. - № 3.-36 с.

53. Патент СССР 4775964/12, D21 Cl 1/04 Cil D15/00, 676.11.082.1 (088.8) Способ переработки черного сульфатного щелока / Н.В. Балакшина, С.С. Лукашова, И.В. Морозова, Т.С. Вахрушева заявитель и патентообладатель Котласовский целлюлозно-бумажный комбинат имени 50-летия ВЛКСМ - № SU 169632А1, заявл. 02.01.90; опубл. 07.12.91 Бюл. № 45.

54. Гомзиков, А.И. Физико-химические закономерности флотационного выделения из растворов комплексных соединении металлов первого ряда

автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.11 / Анатолий Иванович Гомзиков. -

Свердловск, 1985. - 19 с.

55. Минина, Е.В. Промывка сульфатного мыла кислой водой

Е.В. Минина, С.И. Третьяков, С.Б. Селянина // Тез. докл. Кластер-конференций по органнч. шпини «ОргХим-2013», СПб. (п. Репино), 17-21 июня 2013 г. - С. 415—416.

56. Змачинская, Н.Е. Разработка и внедрение технологии непрерывного выделения сульфатного мыла из черных щелоков и получения таллового масла, исключающих применение центробежных сепараторов / Н.Е. Змачпнская. В.А. Косарева, отчет о НИР (промежуточ.) ЦНПЛХИ; - Горький. - 1988. - 30 с.

57. Патент СССР 140778, 2645727/23-04 Б 21 С11/00 С09/Н/02 Способ получения сырого талового масла / II.А. Хрпсткж, В.М. Ардашнпхова, Л.А. Задорина, заявитель и патентообладатель Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промышленности - №

785403, заявл. 14.07.1978; опубл. 27.12.1980 Бюл. №45.

58. Патент СССР 3686254, МПК В04С5/00 (2000-01-01) устройство для непрерывного разделения жидких смесей и способ непрерывного отделения таллового масла от подкисленной мыльной смеси таллового масла / Ханс Лпндквнст, Впдар Гренберг заявитель и патентообладатель Линотек Ой № ЭЙ 1574162АЗ, заявл. 1.04.1984.; опубл. 23.06.1990 Бюл. № 27.

59. Патент РФ 5010424/04, МПК С11В13/00 С07С51/93 Способ получения сырого талового масла/ К. А. Укконен, С. X. Ламмн, М.Э. Ра баска, заявитель и патентообладатель Вейтсилуото Ой - № БШ2029782 С1; заявл.27.12.1991; опубл. 27.02.1995. Бюл. № 11.

60. Патент РФ 2009145037/05, МПК С09П/04 С11В13/00 Способ обработки таллового масла К. Эско, заявитель и патентообладатель Форкем Оп - № Яи 2475511С2; заявл. 15.05.2008; опубл. 20.06.2011, Бюл. № 5.

61. Патент РФ 2016150517, МПК С ИВ 13 02 Способ извлечения сырого таллового масла/ Т.Олли, Ф, Тпа, заявитель и патентообладатель Стора Энсо Ойй - № КХГ 2698655 С2; заявл.02.06.2015; опубл. 28.08.2019. Бюл. № 25.

62. Патент РФ 215144641, МПК C11B13/02 Способ и установка для отделения продуктов талового масла от черного щелока / Х.А. Геран заявитель

п патентообладатель Х.А, Геран - № RU 2671534; заявл.20.03.2014; опубл.

01.11.2018, Бюл. № 31.

63. Терегеря, В.В. Применение окисленного таллового масла в смазочных композициях, обеспечивающих избирательный перенос / В.В. Терегеря, М.Н. Гребенюк // Лесохимия и подсочка, экспр.инф. - М., ВНПППЭПЛеспром. - 1986. -№ 2. - С. 17-18.

64. Герман, Т.П. Применение талловых масел из древесины лиственных пород прп флотации апатито-нефелнновых руд / Т.П. Герман, В.А. Иванова, // Лесохимия п подсочка, экспр.инф. - М.„ ВНПППЭПЛеспром. - 1986. -№2.-С. 18-19.

65. Патент Р.Ф. 2013104200/13 МПК С11В 13/00. Способ изготовления неочшценного таллового масла промыванием мыла с отделением карбоната калышя Р. Боулз, Д. Форэн, Д. Грпффпн, Э. Суонн, заявитель и патентообладатель Аризона Кемнкал компании ЭлЭлСп № RU 2528196

заявл. 10.09.2011 опубл. 10.09.2014, Бюл. № 25.

66. Третьяков, С.И. Оптимизация промывки сульфатного мыла кислой водой и оценка соответствия качества получаемого таллового масла требованиям стандартов / С.И. Третьяков, А.А. Глуханов // Лесной журнал. - 2018. - № 3. -С. 149-160.

67. Foran, C.D. Tall Oil Soap Recovery. Chemical Recovery in the Alkaline Pulping Processes / C.D. Foran // Tappi. - 2007. - Pp. 45-56.

6S. Patent US 20170283738 15/510,884 Process for Recovering Crude Tall Oil / Foran C.D., Swann F.E., Bowles R.E. assignee Kraton Chemical, LLC filed 12.09.2015 date7.08.2018 no. 10041020.

69. Patent US 20170327770 15/533,132 Method and System for Washing of Crude Tall Oil Soap . Hofstedt A.G. assignee Hofstedt A.G. filed 9.12.2015 date 16.11.2017 no. 20060101

70. Aro, T. Tali oil production from black liquor: Challenges and opportunities / T.

Aro, P. Fatehi // Separation and Purification Technology. - 2017. - Vol. 175. - Pp.

469-480.

l_l

71. Rouskova, M. Extraction of pliytosterols from tall oil soap using selected organic solvents / M. Rouskova, A. Heyberger, J. Triska, M. Krticka // Chemical Papers. - 2011. - № 65. - Pp. 805-S12.

72. Lappi. H. Pyrolysis of crude tall oil-derived products / H. Lappi, R, Alen 7 BioResources. -2011. -№ 6. - Pp. 5121-5138.

73. Jonathan, A. Process development for tall oil lignin production / A. Diaz-Baca Jonathan, Fatehi Pedram // BioResources technoly. - 2021. — № 329. - Pp 124—891.

74. Старжинская, E.B, Промывка смешанного сульфатного мыла нейтрализованной кислой водой / Е.В. Старжинская, A.M. Кряжев, С.И. Третьяков, А.А Глуханов // Лесной журнал. - 2019. 5. - С. 194—202.

75. Патент СССР 4413841/30-13, СИ D13/04, 668.188 (088.8) Способ переработки сульфатного мыла / А.Л. Иваненко, Г.М. Кубецкий, Е.В. Кретова заявитель и патентообладатель Ленинградская лесотехническая академия им. С.М. Кирова. -№ SU 1551721А1, заявл. 21.04.88.; опубл. 20.03.90. Бюл. № 11.

76. Патент СССР 43448435/30-13, СИ D 13/04, 668.18(088.8) Способ переработки сульфатного мыла с получением таллового масла, концентрата неомыляемых веществ и стернна / В.В. Панина, В.Б. Некрасова, В.В, Соркпрка, Б.В. Шемерянкнн, С.М. Кругов, О.П. Авилова, заявитель и патентообладатель Ленинградская лесотехническая академия им. С.М. Кирова п Всесоюзный научно-исследовательский хпмпшо-фармацевтнческнй институт им. С. Орджоникидзе - № SU 1495364А1, заявл. 23.12.87.; опубл. 23.07.87 Бюл. №27.

77. Патент СССР 179967 С11 D 15 Способ переработки талового мыла на таловое масло и фитостерин / Солодкий Ф.Т.- № 48963, заявл. 12.11.1935.; опубл. 31.08.1936 Бюл. № 23.

78. Ковалев, В.Е. Нейтральные вещества сульфатного мыла / В,Е. Ковалев, В,Б. Некрасова. - М.: ВНПППЭИлеспром. - 1982. - С. 1^8.

79. Некрасова, B.B. Фитостерин сульфатного мыла / B.B. Некрасова, BE. Ковалев // Обзорная информация. М.: ВНШШЭИЛеспром. - 1980. - Вып.

80. Патент СССР 4838838/13, Cl 1 Dl3/04, 06S. 18 (088.8) Способ переработки сульфатного мыла / Т.Ф. Ннкуленкова, заявитель и патентообладатель Ленинградская лесотехническая академия им. С.М. Кирова - № SU 1742310А1,

81. Патент СССР 4896127.04, C07J 9 00, Способ получения ß-сптостернна / А. Л. Бомштейн, А.Н. Трофимов, В, В. Соркпрка, ВВ. Панина, Б. В. Шемерянкзш, заявитель и патентообладатель Центральный научно-исследовательский проектный институт лесохимической промышленности - № SU 1768612Al, заявл. 16.10.90.; опубл. 15.10.92. Бюл. №38.

82. Патент СССР 2363465/28-13 Cil D 13/04 Способ очистки сульфатного мыла неомыляемых веществ / II.П. Жукова, В,Б. Коген, А.Н. Трофимов, A.M. Чашпн, Г.А. Узлов, И.В. Дойзенрот -№ 745929, заявл. 18.02.76.: опубл.

83. Патент СССР 3279436 МПК Cil D 13/04. Способ переработки сульфатного мыла / В.Е. Ковалев, В.Б. Некрасова, Т.Ф. Ннкуленкова, М.В.Мухина заявл. 23.04.1981 опубл. 07.04.1983 1983. № 1010110 Ai.

84. Солодкий, Ф.Т. К вопросу о новых путях использования бета-снтостерпна и о приемах повышения его биологической активности / Ф.Т. Солодкий, Н.П. Петрова, ЭЛ. Ларина // Сборник статей «Использование живых элементов». - Л.: ЛоЛТА им. С.М. Кирова. - 1969 г.

85. Сумароков, В.П. Талловое масло / В.П. Сумароков, М.Л. Ваньян, А.И. Аксинази. -М.: Лесная промышленность, 1965. - 148 с.

86. Выродов, В.А. Технология лесохимических производств: учебник для вузов / В.А. Выродов, А.Н. Кислицын, МЛ. Глухарева. - М.: Лесная промышленность, 1987. - 352 с.

87. Prado, F.I. Air emissions aspects, tall oil plants / FX Prado // INFORM: Int.News Fats, Oils and Reiat. Mater. - 1994. - № 4. - 526 с.

овалев, В.Е. Экстракция неомыляемых веществ из сульфатного мыла лиственных пород / В.Е. Ковалев // Реф. инф. «Лесохимия и подсочка», ВШШИЭИлеспром. - 1977. -№ 9. - С. 9-11.

89. Боголнцын, К.Г. Физическая химия лишина / К.Г. Боголнцын. В В. Лунин. - Архангельск, 2009. - 489 с.

90. Пат. США. кл. 260/97.6 (С 09 F 1/00) № 4064117. Recovery of fatty acids from tall oil heads / D.E. Learens, C.F. Phillyps, заявитель и патентобладатель Syl vachem Corp. № 4064117 заявл. 15.12.77. опубл. 20,17.77 №640400

91. Головин, А.И. Лесохимические продукты сульфат-целлюлозного производства / A.II. Головин, А.Н. Трофимов, Г. А, Узлов. - М.: ВНПППЭИЛеспром. - 1988.-288 с.

92. Хиллис., В.Э. Экстрактивные вещества древесины и значение их в ЦБП . В Э. Хиллис. - М.: «Лесная промышленность». - 1965. - 506 с.

93. Залпвин, В.Г. Примененне водорастворимых продуктов лесопереработки в практике геологоразведочного бурения / В.Г. Залпвпн, Т.Л. Гортэ, Е.Г. Кузьменко // Тез.докл. на Всесоюз.совещ. - Горыаш. - 1988. - С. 38.

94. Marcon, M.V. Pectins from Apple Pomace - characterization by 13C and 1 H NMR spectroscopy / M.V. Marcon, P.I.B. Beleski-Carneiro, G. Wjosiacki // Ann. Magn. Reson. - 2005. - Vol. 4,- № 3.- Pp. 56-63.

95. Преч, Э. Определение строения органических соединений / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер. - М.: Мир, БИНОМ лаборатория знашш, 2006. -439с.

96. Никитин, В.М. Химия терпенов и смоляных кислот / В,М. Никитин // М.; Л.:Гослесбумиздат. - 1952. - С. 213.

97. Плетнёв. М,Ю. О природе взаимодействия в растворе смесей неионогенных и анионных поверхностно—активных веществ / М.Ю. Плетнёв // Коллоидный журнал. - 1987. - № 1. - С. 184-187.

98. Танчук, Ю.В. Критическая концентрация мицеллообразоваhiы и строение поверхностно-актнвных веществ / Ю.В. Танчук // Коллоидный журнал. - 1977. - Т.39. -№4.-С. 725-731.

99. Танчук, Ю.В. Критическая концентрация мицеллообразования и строение поверхностно-активных веществ неионного типа / Ю.В. Танчук // Коллоидный журнал. - 1977. - Т.39. - №5. - С. 896-900.

100. Маркина, З.Н. О гидрофобных взаимодействиях в водных растворах поверхностно-активных веществ / З.Н. Маркина // Успехи коллоидной химии. М.: Наука, 1973. - С.23(>-248.

101. Марваша, З.Н. О термодинамике образования мицелл поверхностно-актпвных веществ в водной среде / З.Н. Маркина, О.П. Бовкун, П.А. Ребиндер // Коллоидный журнал. - 1973. - Т.35. - №5. -С.833—837.

102. Маркина. З.Н. О роли энтропийных и энтальпнйных измерений при мпцеллообразовашш и солюбилизации в системах вода-ПАВ З.Н. Маркина, О.П. Бовкун, П.А. Левин, П.А Ребиндер // Колнопдный журнал. -1973. - Т.35. -№5. - С.881-886.

103. Симонова, М.А. Свойства гибридных линейно-дендритных блок-сополпмеров линейного пошшетнлметакрплата со сверхразветвленным полнфеннленгерманом в растворах и пленках / М.А. Симонова,

A.Р. Хайруллин, О.Г Замышляева // Вестник ТвГУ. Серия: Химия. - 2016. — №2. -С. 21-27.

104. Танчук, Ю.В. Гидрофпльно-липофнльныи баланс коллоидных ПАВ и новый метод его определения / Ю.В. Танчук // Коллоидный журнал. - 1977. -Т.39.-№5.-С.901-905.

105. Крестов, Г. А. Термодинамика ионных процессов в растворах / Г.А. Крестов. - Л.: Химия, 1984. - 272 с.

106. Киреев, В.А. Курс физической химии: учебник для вузов

B.А. Киреев. - М.: Химия, 1975. - 776 с.

107. Ламоткнн, А.П. Технология сульфатных щелоков: учебное пособие / А.II. Ламоткин, Т.П. Цедрик, А.Н. Проневнч. Минск: БГТУ институт, 2006. - 33с.

108. Оболенская, А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы: учебное пособпе для вузов / A.B. Оболенская, З.П. Елышцкая. A.A. Леоновнч. - М.: «Экология», 1991. - 320 с.

109. ГОСТ 9070-75 Вискозиметры для определения условной вязкости лакокрасочных материалов. Технические условия с Изменениями № 1,2,3,4, дата введения 1977 - 01-01 ОКР 42 1572. - М.: Издательство стандартов, 1975. -11с.

110. ГОСТ 18995.1-73 Продукты химические жидкие. Методы определения плотности дата введения 1974 - 07-01 ИУС 10 - 80. -М.: Издательство стандартов, 1988. - 4 с.

111. ГОСТ P. 505S8--2012 Пенообразователи для тушения пожаров дата введения 2012 - 09-01 ОКС 13.220.10. - М.: Издательство стандартннформ, 2012.-8 с.

112. Иванов, М.А. Смолистые вещества древеснны п целлюлозы / М.А. Иванов, Н.Л. Коссовпч, С.С. Малевская НА. Нагродскнй, М.Г. Элнашберг / под. ред. H.A. Нагродского. - М.: Лесная промышленность. -1968.-349 с.

113. ГОСТу 18995.1 - 73 Продукты химические жидкие. Определение шгатностп. - М.: Межгосударственные стандарты, 1974. - 4 с.

114. Смирнов, Т. Л. Электропроводность водных растворов хлорида додецпламцдоэтсщдпметпл бензпламмонпя / Т. Л. Смирнов, Н. Н. Кочурова /. Журнал физической хишш. - 2004. - Т. 78 - № 7 - С. 1250-1253.

115. Смирнов, Т.Л. Исследования кинетических характеристик катиона додецплпнрндшшя в водных растворах его хлорида / Т.Л. Смирнов, H.H. Кочурова // Коллоидный журнал. - 2001. - Т.63. - №1. - С. 123-126.

116. Сурков, К.Н. Электропроводность водных растворов цетплтрпметплнммошш бромида / К.Н. Сурков, H.H. Кочурова // Вестник СПбГУ. - 1992. -Сер. 4.-Вып. 3. № 18.-С. 89-91.

117.Смирнов, Т.Л. Исследование электропроводности водного раствора хлорида децшширидиния и транспортные свойства его катиона / Т.Л. Смирнов, Н.Н. Кочурова // Вестник СПбГУ. - 2001. - Сер. 4. - Вып. 1. - № 3. - С. 97-100.

118. Кочурова, Н.Н. О шдратацпп поверхностно-активных ионов / Н.Н. Кочурова, К.Н. Сурков, A.II. Русанов // Журнал физической химии. - 1995. -Т.65 - №8.- С. 1276-1278.

119. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов / О.Я. Самойлов. - М.: Изд-во АН СССР, 1957. - М. -182 с.

120. Kuznetsov, V. S Thermodynamics and Structure of Micelles in Aqueous Solutions of Sodium Decyl Sulfate in the Region of the Third Critical Micelle Concentration / V.S. Kuznetsov, V. P. Zherdev, V.G. Badelin, V.V. Zherdeva // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2019. - T. 93. -JV° 8. -C.1471-1477.

□

121. Bunkin, N, F. Bubston structure of water and aqueous solution of electrolytes / N.F. Bunkin, F.V. Bunkin // J. Physics of water phenomena. - 2013. - Vol. 21. - № 2.-Pp. 81-109.

122. Лященко, А. К. Изменения струк|турного состояния, динамики молекул воды и свойств растворов при переходе к электролитно-водному растворителю / А.К. Лященко, А.Ю. Засецкий // ЖСХ. - 1998. - Т.39 - №5. - С. 851-863.

123. Velikov, A.A. Thermodynamics of hexadecyltrimethylammonium bromide micelle formation / A. A. Velikov // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2017. -Vol. 91.-№ 7. - Pp. 1166—1169.

124. Shilova, S.V. Thermodynamics of Micelle Formation in a Water-Alcohol Solution of Sodium Tetradecyl Sulfate / S.V. Shilova, A.Ya. Tret'yakova, v.P. Barabanov // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2016. - T.90. - Vol.1. - Pp .95-99.

125. Velikov, A.A. Effect of 1-PentanoI on the Thermodynamics of the Micellization of Hexadecyltrimethylammonium Bromide in Aqueous Solutions /

A.A. Velikov // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2018. - Vol. - 92. -

№ 9. - Pp. 1857-1859.

126. Rusanov, A.I. Thermodynamic characteristics of miceilization m the droplet model of surfactant spherical molecular aggregate / A.I. Rusanov, F.M. Kuni, A.P. Grinin, A.K. Shchekin // Colloid journal 2002. - T. 64. - № 5. - C. 605-615.

127. Rusanov, A.I. Thermodynamic and kinetic foundations of the theory of miceilization: 1. General aspects / A.I. Rusanov, F.M. Kuni, A.K. Shchekin // Colloid Journal. - 2000. - T. 62. - № 2. - C. 167-171.

128. Kislenko, S.A. Molecular dynamics study of miceilization thermodynamics in AOT/hexane system / S.A. Kislenko, V.F. Razumov // Colloid Journal. - 2017. - T. 79.-№ l.-C. 76-S0,

129. Shablovskii, Ya. O. Thermodynamics characteristic of miccele formation in aqueous solution of surface-active substances / Ya. O. Shablovskii // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2008. - T. 82. -№ 2. -C. 211-216.

130. Гуриков Ю. В, Гидродинамическая модель гидратации ионов / Ю. В. Гуриков // Журнал физической химии. - 1993. - Т. 67. 7 - С. 1383-1386.

131. Гуриков Ю. В. Гидродинамическая модель гидратации ионов. Шкала гидратации / Ю. В. Гуриков // Журнал физической химии. - 1992. -Т. 66. 5. - С. 1257-1262.

132. Marcus, Y.A. Simple empirical model describing the thermodynamics of hydration of ions of widely varying charges, sizes, and shapes / Y.A, Marcus /. Biophysical Chemistry. - 1989. -№ 51. - Pp.111-127.

133. Бутырская, E.B, Сравнительный анализ структур гидратных оболочек лития п калия / Е.В. Бутырская, В.А. Шапошннк, A.M. Бутырский // Вестник ВГУ. Серия: Химия, Биология, Фармация. - 2004. — № 2 - С. 25 - 27.

134. Опарин, Р.Д. Взаимосвязь структурного состояния воды и характера гидратации ионов в концентрированных растворах 1:1 электролитов в экстремальных условиях / Р. Д. Опарин, М.В. Федотова, В Н. Тростин // ЖСХ. - 2002. - Т.43. - № 3. - С. 504 - 510.

135.Коротких, О.П. Изучение поверхностных свойств водных растворов пентадецплсульфата натрия О.П. Коротких, H.H. Кочурова,

М.С. Виноградова, Н.Г. Абдулин, II.II. Гермашева / Вестшж СПбГУ. - 2010, -Сер. 4.-Вып. 3.-С. 77-81.

136. Коротких, О.П. Влнянпе температуры на агрегацию в водных растворах хлорида децилпиридиния / О.П. Коротких, H.H. Кочурова 7 Журнал Физической химии. - 2007. - Том 81. - № 7. - С. 1209-1211.

137. Коротких, О.П. Особенности шщеллообразования в водном растворе хлорида додецнлпнрпдиния , О.П. Коротких, H.H. Кочурова // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т.79. — №7. — С. 1214—1216.

138. Oksengendler, B.L. Cluster - clathrate structure of water in the Ising model

B.L. Oksengendler, N.N, Turaeva, E.K. Ivanova // Journal of Physical Chemestry B. -2011.-Vol. 5-№ l.-Pp. 1-2.

139. Родннкова, M.H. О механизме отрицательной гидратации М.Н. Родннкова, С.А. Засыпкин, Г.Г. Маленков / Доклад Акадешш наук. Физическая химия. - 1992. - Т.324. - № 2. - С. 368-372.

140. Булавин, В.И. Ближняя гидратация понов в предельно разбавленных водных растворах галогеноводородов: влияние температуры и давления / В.II. Булавнн, H.H. Вьюннпк, А.Е. Сависько // Вестшж ХНУ. - 2013. - Вып. 22. - № 1085-С. 156-167.

141. Эрден - Груз, Т. Явления переноса в водных растворах / Эрдеи - Т.Груз. -М.: Мир, 1976.-596 с.

142. Правилова, Т. А. Химический контроль производства сульфатной целлюлозы Т. А. Правилова. - М.: Леси, пром-сть, 1984. - 256 с.

143. Якубова, О.С. Анализ мицеллообразованпя и адсорбционных слоев бинарных смесей компонентов сульфатного мыла / О.С. Якубова, Е.Ю. Демьянцева, P.A. Смит, В.К. Дубовый // Лесной журнал. - 2021. - № 6. -

C.196-205.

144. Русанов, A.II. Мицеллообразованне в растворах поверхностно-активных веществ: монография / А.II. Русанов, А,К. Щёкин. - СПб.: Лань, 2016. - 612 с.

145. Das, Ch. Physicochemistry of Mixed Micellization. Binary and Ternary Mixtures of cationic Surfactants in Aqueous Medium / Ch. Das, T. Chakraborty, S. Ghosh, B. Das // Colloid Journal. - 2010. - V 72. - № 6. -Pp. 788-798.

146. Murphy, A, comparison of predicted and experimental critical micelle concentration values of cationic and anionic ternary surfactant mixtures using molecular-thermodynamic theory and pseudophase separation theory / A. Murphy, G.A, Taggart // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. - 2002. — V. 205.-Pp. 237-248.

147. Иванова H.II. Мицеллообразование и поверхностные свойства водных растворов бинарных смесей Твнн-80 и бромида цетнлтриметн л аммония / H.II. Иванова // Вестн. Моск.ун-та. Сер.2. - Химия. — Т. 53. — № 1. — С. 44-^49.

148. Achinta, В. Synergistic Effect of Mixed Surfactant Systems on Foam Behavior and Surface Tension / B. Achinta, K. Ojha, A. Mandal //Journal of Surfactants and Detergents. - 2013. - Vol. 16. - Pp. 621-630,

149. Rosen, MJ. Binary mixtures of surfactants. The effect of structural and microenvironmental factors on molecular interaction at the aqueous solution / M.J. Rosen, F.L. Zhao // Air Interface. - J. Colloid Interface Sci. -1983. - Vol. 95. - № 2. -Pp. 443^152.

150. Sokolov, O.M. Increasing the Yield of Wood Extractives in Alkaline Delignification / O.M. Sokolov, S.I. Tret'yakov // Proceedings of the International Conference "Physical Chemistry of Lignin". - Arkhangelsk. - 2005. - Pp. 157-160.

151. Азаров, В.II. Химия древесины и синтетических полимеров: учебник - 2-е изд, испр. / В.II. Азаров, А.В. Буров, А.В. Оболенская. - СПб: Лань, 2010, -624 с.

152. Vikstrom, F. Sterols and Triterpenyi alcohols in common pulpwoods and black liquor soaps / F. Vikstrom, B. Holmbom, A. Hamimen // Holz Als Roh - Und Werkstoff. -2005. - Vol. 63. - № 4. - Pp. 303-308.

153. Архипов, В.П. Оценка размера и количества прямых мицелл бинарной смеси АПАВ-НПАВ / В.П. Архипов, З.Ш. Пдшпуллнн, А.II. Курмаева, Е.Г.

Г. Горелова, Л.А. Дерзаева // Структура и динамика молекулярных систем. -2007. - Вып. 1. - С. 352-355.

154. Холмберг К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах / К. Холмберг, Б. Иенсон, Б. Кронберг, Б. Лнндман / Пер. с англ. Ямпольской Г.П. - М.: Бнном/Лаб. Знаний, 2007. - 528 с.

155. Андранович, О.С. Деэмульгпрованпе сульфатного мыла при введении неноногенного поверхностно-актпвного вещества / О.С. Андранович, Е.Ю. Демьянцева, А.П. Филиппов, Р.А. Смит // Лесной журнал. - 2019. - №6. - С. 224-232.

156. Андранович, О.С. Влияние бинарной смеси отечественных пав на коллоидно- химические характеристики облагороженного сульфатного мыла / О.С. Андранович, Л.Р. Трегелева, Е.Ю. Демьянцева, Р.А, Смит // Вестник молодых ученых СПбГУПТД. - 2018. - №1. - С. 4И6.

157. Андранович, О.С. Влияние катпонного пав на пщрошшашиесюш размер часттщ сульфатного мыла и его составляющих / О.С. Андранович, B.C. Пугаев, Е.Ю. Демьянцева // XXIII Всероссийская конференция молодых учёньтх-хпмпков (с международным участием): тезисы докладов (Нижний Новгород, 21-23 апреля 2020 г.). Нижний Новгород: Пзд-во ННГУ им. II.П. Лобачевского, 2020. - С. 467.

158. Андранович, О С. Выделение сульфатного мыла деэмулыпрованпем / О.С. Андранович, Е.Ю. Демьянцева, B.C. Пугаев // Дни науки 2019: VI Всероссийская научно- практической конференции студентов и преподавателей с международным участием^ ВШТЭ СПбГУПТД. - СПб., 2019. -С. 12-14.

159. Андранович, О.С. Агрегатпвная устойчивость часттщ сульфатного мыла в растворах ПАВ / О. С. Андранович, Л.Р. Трегелева, Е.Ю. Демьянцева // Международная научно-технической конференция молодых ученых, специалистов в области целлюлозно-бумажной промышленности, посвященной памяти В.А. Чуйко / ВШТЭ СПбГУПТД. -СПб. - 2018 - Ч. 2,- С. 9-13.

160. Яровцова, М.М. Мицелообразующие свойства облагороженного сульфатного мыла при введении добавки отечественного ПАВ неонола 9-6 / М.М. Яровцова, О. С. Андрановпч, ЕЮ. Демьянцева, Р. А. Смит, // Международная научно-технической конференши молодых ученых, специалистов в области целлюлозно-бумажной промышленности, посвященной памяти В,А. Чуйко / ВШТЭ СПбГУПТД. - СПб.- 2018.- Ч. 3.-С. 77-79.

161. Якубова, О.С. Влияние добавок ПАВ на процессы агрегирования сульфатного мыла в черном щелоке / О.С. Якубова, Р.А. Смит, Е.Ю. Демьянцева // VI Всероссийской научно-технической конференции «Леса России: политика, промышленность, наука, образование» 26-28 мая 2021 г.- С. 253-254.

162. Якубова, О,С. Физико-химические характеристики черного щелока до и после извлечения сульфатного мыла в присутствии поверхностно-активных веществ / О,С, Якубова, Е.Ю. Демьянцева, Р.А, Смит // Химия растительного сырья.-2021.-№4.-С. 337-343.

163. Патент 2020112083 РФ, МПК С ИВ13/00 Способ получения мыла из черного щелока сульфатного производства № 2744382 заяв.23.03.20 опубл. 9.03.21/ Е.Ю. Демьянцева, О.С. Андрановпч, Р.А, Смит, B.C. Пугаев.

164. Якубова, О,С. Разработка оптимальной технологии извлечения сульфатного мыла обогащенного биологически активными веществами из отработанных щелоков / О.С, Якубова, Р.А. Смит, Е.Ю. Демьянцева // Современные тенденции развития химической технологии, промышленной экологии и техносферной безопасности Всероссийская научно-практическая конференция студентов п молодых ученых' ВШТЭ СПбГУПТД, - СПб. - 2021. -С. 272-274,

165. Пугаев. B.C. Дисперсный состав водных растворов сульфатного мыла / B.C. Пугаев, О.С, Андрановпч, Е.Ю. Демьянцева // Современные тенденции развития химической технологии, промышленной эколопш п техносферной

безопасности Всероссийская научно-практическая конференция студентов и молодых ученых/ ВШТЭ СПбГУПТД. - СПб. - 2020. - Ч 1. - С. 220-222.

166. Якубова, О.С. Проблемы извлечения сульфатного мыла из отработанных растворов после варки лиственных пород / О.С. Якубова, Е Ю. Демьянцева, B.C. Пугаев // Материалы II Международной научно-технической конференции молодых учёных и специалистов ЦБП «Современная целлюлозно-бумажная промышленность. Актуальные задачи п перспективные решения» Санкт-Петербург, 23 ноября 2020 года 2021. - Том II. - С.77-81.

167. Демьянцева, Е Ю, Коллоидно—химические свойства водно-щелочных растворов органических компонентов древесины: дпс. ... канд. хим. наук: 02,00.11 / Елена Юрьевна Демьянцева, - СПб,, 2003, - 137 с.

168. Wang, Z.. Fulvic acid-like substance and its characteristics, an innovative waste recycling material from pulp black liquor/ Z. Wang, T.bShen, Y. Yang, B. Gao, Y. Li. Wan, Y.C. Chen // Journal of Cleaner Production. -2020. -Vol, 243. - Pp. 118-585,

169. Kovasin, K. Solving Soap and Turpentine Related Process Problems in Softwood Kraft Mills / KL, Kovasin, P, Tikka, T, Laxen // Pulp and Paper: Canada. -2002, - Vol. 103. - Issiu. 6. - Pp, 30-35.

170. Cardoso, M. Chemical composition and physical properties of black liquors and their effects on liquor recovery operation in Brazilian pulp mills / M. Cardoso, E D. Oliveria, M,L. Passos // Fuel. - 2009. - Vol.SS. - № 4. - Pp. 756171. Adams, T, Sodium Salt Scaling in Black Liquor Evaporators and Concentrators

/ T. Adams // Tappi Journal. - 2001. - Vol. 84. - № 6. - Pp. 1-18.

Приложение 1

Таблица 21 - Значения ККМ и поверхностной активности (О) смесей катамина АБ и синтанола ДС - 10 9-6 АФ

Состав смеси катамин АБ - синтанол ДС- 10,% ККМ -103, масс % О, мДж-м/кг.

Катамин АБ 30,0 56,4

90:10 15,8 154,6

80:20 10,0 506,3

70:30 9,0 610,0

60:40 8,0 553,5

50:50 7,9 554,0

40:60 1,0 3849,7

30:70 1,7 2229,2

20:80 3,0 1300,0

10:90 4,4 898,0

синтанол ДС-10 6 606,0

Таблица 22 - Значения ККМ и поверхностной активности (О) смесей катамина АБ и синтамида-5 АБ

Состав смеси катамин АБ - синтанол ДС- 10,% ККМ -103, масс % О, мДж-м/кг.

синтанол ДС-10 16,0 271,0

90:10 12,0 423,0

80:20 9,0 443,0

70:30 21,4 432,0

60:40 22,7 423,0

50:50 60,3 385,0

40:60 24,8 350,0

30:70 58,7 135,0

20:80 30,0 125,0

10:90 16,0 100,0

Катамин АБ 30,0 56,4

Таблица 23 - Значения ККМ и поверхностной активности (G) смесей катамина АБ и неонола АФ 9-6

Состав смеси неонол АФ 9-6 - катамин АБ, % ККМ -103, масс % G, мДж-м/кг.

неонол АФ 9-6 2,5 1558,4

90:10 8,9 426,5

80:20 7,0 514,1

70:30 7,9 461,7

60:40 7,9 499,7

50:50 6,0 624,6

40:60 6,0 624,6

30:70 3,5 1085,1

20:80 3,5 1085,1

10:90 6,0 664,5

катамин АБ 30,0 56,4