Закономерности изменения физико-химических свойств природных фосфатов при механической активации с добавками тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Доржиева, Сэсэгма Гэлэгжамсуевна

• Доржиева, Сэсэгма Гэлэгжамсуевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Доржиева, Сэсэгма Гэлэгжамсуевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ МЕТОДОВ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФОРНЫХ РУД (литературный обзор)

1.1. Традиционные методы переработки фосфорных руд

1.2. Новые направления исследований по переработке фосфатов

1.3. Исследования в области механохимических процессов

1.3.1. Применение механохимии для получения фосфорных удобрений

1.3.2. Использование добавок в процессе механической активации

Глава 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Общая характеристика фосфорных руд месторождений Монголии, их минералогический состав

2.2. Характеристика добавок, используемых при механической активации 38 2.2. Методы исследования

Глава 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ

3.1. Изучение структурных нарушений механически активированных фосфоритов методом рентгенофазового анализа

3.2. ИК-спектроскопия в изучении фосфоритов

3.3. Изучение влияния механической активации на состав фосфоритов методом электронной микроскопии

3.4. Количественная спектроскопия ЯМР на ядрах 31Р

3.5. Анализ дисперсного состава образцов фосфоритов

Глава 4. ИЗУЧЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ ФОСФАТОВ

ПРИ МЕХАНИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ

4.1. Влияние механической активации на растворимость природных фосфатов

4.2. Оптимизация условий механической активации фосфатов

4.3. Влияние добавок на извлечение усвояемого фосфора в природных фосфатах

Глава 5. ОЦЕНКА АГРОХИМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСИ

ФОСФАТОВ

5.1. Проведение вегетационных опытов механически активированных фосфоритов

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности изменения физико-химических свойств природных фосфатов при механической активации с добавками»

Актуальность проблемы. Одним из перспективных направлений в области переработки минерального сырья является его механохимическая активация. Причиной интенсификации химических процессов в результате механической обработки считается повышение дефектности кристаллической структуры минералов [1-3]. Ведущим фактором их образования признаются высокие сдвиговые давления, приводящие к необратимым деформациям структур [4, 5]. Модифицирование свойств природных и синтетических фосфатов путем механической активации — развивающееся направление механохимии неорганических веществ [6-10]. Как известно, деформации кристаллической решетки природных фосфатов, образующиеся при специальной обработке в энергонапряженных мельницах, приводят к аморфизации структуры, что увеличивает активность фосфатных минералов [11-15]. При этом повышается растворимость природных фосфатов в слабых, имитирующих гуминовые, кислотах [16-18].

Применение добавок при механической активации обусловлено, главным образом, увеличением содержания лимоннорастворимых форм фосфата, что является основной характеристикой усвояемого фосфора для растений [19]. В качестве добавок используют различные соли - сульфат натрия, сульфат и нитрат аммония [20, 21], хлориды калия и аммония [22], а также цеолиты [23] и бурые угли [24]. Можно и понизить скорость растворения хорошо растворимых фосфатов, например суперфосфата, с целью корреляции поступления усвояемого фосфора в почву [25].

В этой связи перспективно применение различных добавок в процессе механической активации фосфатного сырья с целью регулирования свойств природных фосфатов. Значительный интерес представляет использование лигносульфонатов, являющихся крупнотоннажными отходами целлюлозно-бумажной промышленности.

Исследования проводились в лаборатории оксидных систем Байкальского института природопользования СО РАН и на кафедре общей и неорганической химии Бурятского государственного университета в рамках приоритетного направления фундаментальных исследований РАН «Химические науки и науки о материалах (Раздел 3.12)» по теме «Разработка научных основ получения новых соединений и материалов на основе синтетических и природных веществ» (№ госрегистрации 01.200.11.3788, 2000-2005 гг.), научного сотрудничества между Российской Академией наук и Академией наук Монголии по теме № 16 «Физико-химические основы переработки фосфоритов Бурятии и Монголии» (2001-2005 гг.). Работа выполнена при поддержке гранта Правительства Республики Бурятия «Бурятия. Наука. Технологии и инновации» по теме «Разработка физико-химических основ получения сложных удобрений с регулируемой усвояемостью фосфора (на примере фосфоритов Бурятии и Монголии)» (2000-2005 гг.); экспедиционного гранта СО РАН «Исследование минералов Монголии, их реакционная способность и особенности» (2003, 2004 гг.).

Цель работы. Установление закономерностей изменения физико-химических свойств природных фосфатов в процессе механической активации.

Поставленная цель достигалась решением следующих задач:

- изучение исходных и активированных фосфатных руд физико-химическими методами анализа;

- определение оптимальных условий проведения механохимической переработки природных фосфатов по содержанию усвояемого фосфора;

- определение влияния добавок на извлечение фосфора в усвояемую для растений форму.

В работе использованы методы физико-химического анализа фосфатного сырья: рентгенофазовый анализ, ИК-спектроскопия, количественная спектроскопия ЯМР на ядрах 31Р, электронная микроскопия, анализ дисперсного состава и фотоколориметрический метод анализа.

Научная новизна работы.

Впервые установлено, что применение лигносульфонатов в процессе механической активации фосфатного сырья приводит к образованию продуктов с высокой степенью перехода фосфора в усвояемую растениями форму.

Исследованы особенности растворимости фосфоритов (Монголия) при их механической активации с добавками (цеолиты, лигносульфонаты, бурые угли).

Выявлено, что нерастворимые в воде исходные фосфориты при использовании лигносульфонатов в процессе механической активации извлекаются водой до 60 %. Установлена общая закономерность понижения содержания водорастворимых форм фосфатов после механической активации с добавками при увеличении времени обработки.

Впервые проведена оценка агрохимических свойств природных фосфатов, активированных с лигносульфонатами.

Практическая значимость.

Установлено влияние добавок (цеолитов, лигносульфонатов, бурых углей) на растворимость механически активированных фосфоритов. При применении лигносульфонатов (JIC), полученных синтетическим путем, и технических лигносульфонатов (JICT) (отходов Амурского целлюлозно-бумажного комбината) в процессе механической активации фосфатов увеличивается в 2 раза содержание фосфора, доступного для растений; наблюдается уменьшение содержания водорастворимых фосфатов, отражающих пролонгирующее действие полученных фосфатов за счет уменьшения количества вымываемых грунтовыми водами фосфора. Оценка агрохимической эффективности модифицированных фосфатов в условиях вегетационных экспериментов показала, что эффективность фосфоритов, активированных с лигносульфонатами, по урожайности пшеницы не уступает суперфосфату, а прибавка урожая овса на зеленую массу составляет 33 % при использовании в качестве добавки технических лигносульфонатов.

На защиту выносятся:

- Изменение структуры и свойств природных фосфатов при механической активации, приводящее к увеличению растворимости;

- Повышение содержания лимоннорастворимого фосфора в процессе механической активации фосфатов с добавками в ряду: бурые угли—> цеолиты —> лигносульфонаты;

- Увеличение в два раза содержания лимоннорастворимого фосфора при механической активации фосфатов с лигносульфонатами.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы представлялись на международных и региональных конференциях, симпозиумах: «The Progresses in Functional Materials» (Ningbo, China, 2004), «Керамика и композиционные материалы» (г. Сыктывкар, 2004), «Новые технологии добычи и переработки природного сырья в условиях экологических ограничений» (г. Улан-Удэ, 2004), «Химия и биологически активные вещества» (г. Улан-Удэ, 2004) "Энергосберегающие и природоохранные технологии" (г. Улан-Удэ, 2003), "Chemical investigation and utilization of natural resources" (r. Улан-Батор, Монголия, 2003), «Экология и проблемы защиты окружающей среды» (г. Красноярск, 2003), «Кристаллы: рост, свойства, реальная структура, применение» (г. Александров, 2003), «Термодинамика и материаловедение» (г. Новосибирск, 2003), «Наука и преподавание дисциплин естественного цикла в образовательных учреждениях» (г. Улан-Удэ, 2002), «Селенга - река без границ» (г. Улан-Удэ, 2002), "Энергосбережение и природоохранные технологии на Байкале" (г. Улан-Удэ, 2001), «Проблемы устойчивого развития региона» (г. Улан-Удэ, 2001, 2004), «Всероссийские научные чтения (к 70-летию со дня рождения члена-корреспондента АН СССР М.В. Мохосоева)» (г. Улан-Удэ, 2002).

По теме диссертации опубликовано 27 работ.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа изложена на 149 страницах машинописного текста, содержит 46 рисунков, 33 таблицы и состоит из введения, пяти глав, выводов. Список литературы составляет 158 наименований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Доржиева, Сэсэгма Гэлэгжамсуевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Определены физико-химические закономерности изменения свойств природных фосфатов (Монголия) при механической активации.

2. По данным РФА рассчитаны степень аморфизации и кристалличности фосфатов при увеличении длительности механической активации. Методом ИК-спектроскопии показано изменение характеристических полос поглощения фторапатита, показывающее нарушение его кристаллической решетки. Электронной микроскопией выявлено изменение стехиометрии элементов при механической активации, характеризующее разупорядочивание частиц и изоморфные замещения элементов в фосфоритах. Показано, что результаты ЯМР по растворимости фосфатов коррелируют с данными химического анализа, спектры природных фосфатов после механической активации сильно уширены и находятся в диапазоне содержания растворимых форм фосфатных соединений. Определен гранулометрический состав фосфоритов.

3. Установлены оптимальные условия механохимической активации фосфоритов в зависимости от времени активации, типа активаторов, массы мелющих тел, использования активирующих добавок. Увеличение времени обработки до 100 мин приводит к повышению содержания усвояемого фосфора в природных фосфатах. Показано, что мельницы планетарного типа (ЭИ-2х150) проявляют большую эффективность по сравнению с вибрационными (ДРМ-75Т) и аттритором.

4. Определено влияние добавок — лигносульфонатов, цеолитов и бурых углей месторождений Монголии на растворимость фосфатов при механической активации. По эффективности механической активации выдвинут следующий возрастающий ряд: бурые угли —► цеолиты —► лигносульфонаты. При применении лигносульфонатов в процессе механической активации фосфатов увеличивается в два раза содержание усвояемого для растений фосфора по сравнению с активированными фосфоритами без добавок.

5. Выявлена общая закономерность уменьшения водорастворимого фосфора при использовании добавок (лигносульфонаты, цеолиты, бурые угли) в процессе механической активации.

6. Установлено, что изменением состава и природы добавок можно направленно регулировать свойства природных фосфатов при механической активации.

7. Оценена агрохимическая эффективность модифицированных фосфатов на зерновых культурах. Показано, что лигнинсодержащие добавки повышают урожайность пшеницы, как и суперфосфат и значительно улучшают физиологические характеристики. Прибавка урожая овса (к фону - NK) на зеленую массу составляет 33 % при использовании в качестве добавки технических лигносульфонатов, что на 47 % больше по сравнению с механически активированными фосфоритами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Доржиева, Сэсэгма Гэлэгжамсуевна, 2005 год

1. Молчанов В.И., Селезнева О.Г., Жирнов Е.Н. Активация минералов при измельчении. Москва: Недра, 1988. - 208 с.

2. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1986. - 305 с.

3. Кулебякин В.Г., Терехова О.Г., Молчанов В.И., Жижаев A.M. Активация вскрытия минерального сырья. Новосибирск: Наука, 1999. - 264 с.

4. Молчанов В.И., Юсупов Т.С. Физико-химические основы диспергированных материалов. М.: Недра, 1979. - 230 с.

5. Болдырев В.В., Чайкина М.В., Крюкова Г.Н., Литвак Г.С., Зайковский В.И. Структурные нарушения в кристаллах апатита в результате механической активации // Докл. АН СССР. 1986. - Т. 286. - № 6. - 14261427.

6. Колосов А.С., Болдырев В.В., Чайкина М.В. и др. Реакционная способность механически активированных природных фосфатов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1979. - № 14. - Вып. 6. - С. 148-155.

7. Чайкина М.В. Разупорядочение структуры и изменение свойств апатита после интенсивных механических воздействий // Докл. АН СССР. 1984. -Т. 274. -№ 1.-С. 128-132.

8. Чайкина М.В. Механохимия природных и синтетических апатитов. -Новосибирск: Изд-во СО РАН. Филиал «Гео», 2002. 223 с.

9. Ю.Чайкина М.В. Физико-химические основы механической активации сложных фосфатсодержащих систем и их прикладные аспекты: Автореф. дис. .д.х.н. Новосибирск, 1996. - 37 с.

10. Хейнике Г., Паудерт Р., Харенц X. и др. Трибохимическое переведение апатитов в растворимую форму // Журн. приклад, химии. 1977. - Т. 50. -№ 5. - С. 969-974.

11. Болдырев В.В., Колосов А.С., Чайкина М.В., Аввакумов Е.Г. О механической активации апатита и апатитсодержащих пород // ДАН СССР. 1977. - Т 233. - № 5. - С. 892-895.

12. Кривопуцкая J1.M., Григорьева Т.Н., Юсупов Т.С. В кн.: Моделирование и физико-химия литогенеза. - Новосибирск, 1976.

13. Кисловский Л.Д., Кнубовец Р.Г. // Зап. Всес. Мин. общ. 1970. - Вып. 5. -С. 609-614.

14. Чайкина М.В., Крюкова Г.Н. Структурные преобразования кварца и апатита при механической активации // Журн. структур, химии. 2004. -Т. 45.-С. 122-127.

15. Lyakhov N.Z., Chaikina M.V. Kinetics of dissolution of mechanically activated apatite // Сиб. хим. журнал. 1991. - Вып. 5. - С. 84-89.

16. Таранцова М.И., Чайкина М.В., Колосов А.С., Болдырев В.В. Кинетика взаимодействия механически активированного апатита с лимонной кислотой // Изв. СО АН СССР. 1979. - Вып. 62. - № 4. - С. 45-48.

17. Болдырев В.В., Колосов А.С., Чайкина М.В., Аввакумов Е.Г. Механохимическая активация апатита и его растворимость // Изв. СО АН СССР. Сер хим. наук. 1978. - № 4. - Вып. 2. - С. 52-59.

18. Удобрения минеральные. ГОСТ-20851. М.: Госстандарт, 1975.

19. Patent WP 119569 DDR / R. Paudert, H. Harenz, G. Heinike u.a. 05.05.1976.

20. Phothig R., Dunkel L., Paudert R. Untersuchhungen zur Mechanochemie der Apatite // Kristal und Technik. 1978. - Bd. 13. - H. 7. - S. 879-885.

21. Бацуев A.A., Кузнецов B.A., Улыбина Т.И. Механохимическая активацияфосфатсодержащих руд Прибайкалья // Активированные фосфаты Иркутской области эффективные удобрения. - Иркутск, 1990. - С. 21-66.

22. Патент RU 2186050 CI. оп. 27.07.2002.

23. Юсупов Т.С., Шумская Л.Г., Асанов И.П., Болдырев В.В. Механохимическое взаимодействие природных цеолитов с фосфатами кальция // Докл. РАН. 1999. - Т. 364. - № 4. - С. 508-511.

24. Гиммельфарб Б.М. Закономерности размещения месторождений фосфоритов СССР и их генетическая классификация. М.: Недра, 1965. -308 с.

25. Поиски, разведка и геолого-промышленная оценка апатитовых месторождений хибинского типа / Под ред. Е.А. Каменева. Л.: Недра, 1987.- 189 с.

26. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. Л.: Химия, 1983. - 336 с.

27. Позин М.Е. и др. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов и промышленных солей, окислов и кислот). Л.: Химия, 1974. -Т. 1. - С.25-26.

28. Парфенов О.Г. Фосфорсодержащие удобрения и экология: Аналитический обзор. Новосибирск: ГПНТБ СО АН СССР, 1990. - 102с.

29. Технология фосфорных и комплексных удобрений / Под ред. С.Д. Эвенчика, А.А. Бродского. М.: Химия, 1987. - 464 с.

30. Белов В.Н., Позин М.Е. Достижение и проблемы развития технологии минеральных удобрений // Журн. прикл. химии. 1988. - Т. 61. - Вып. 8. -С. 1705-1713.

31. Агрохимия / Под ред. Б.А. Ягодина. М.: Агропромиздат, 1989. - 639 с.

32. Корбридж Д. Фосфор: основы химии, биохимии, технологии. М.: Мир, 1982.-680 с.

33. Кочетков В.Н. Фосфорсодержащие удобрения: Справочник. М.: Химия, 1982.-400 с.

34. Ратобыльская Л.Д., Бойко Н.Н., Кожевников А.О. Обогащение фосфатных руд. М.: Недра, 1979. - 260 с.

35. Соколовский А.А., Унанянц Т.П. Краткий справочник по минеральным удобрениям. М.: Химия, 1977. - 376 с.

36. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л.: Химия, 1981.-224 с.

37. Чепелевецкий М.Л., Бруцкус Е.Б. Суперфосфат. Физико-химические основы производства. М.: Госхимиздат, 1958. - 272 с.

38. Копылов В.А., Завертяева Т.И., Андрейченко A.M., Буслакова Л.П. Производство двойного суперфосфата. М.: Химия, 1976. - 192 с.

39. Технология фосфора / Под ред. В.А. Ершова, В.Н. Белова. Л.: Химия, 1979.-336 с.

40. Ван Везер. Фосфор и его соединения: М.: ИЛ, 1962. - 688 с.

41. Лазоряк Б.И., Баатарсух Б., Голубев В.Н., Азиев Р.Г. Влияние соединений магния на свойства ортофосфата кальция // Химическая промышленность. 1991. - № 10. - С. 604-605.

42. Баатарсух Б., Голубев В.Н., Лазоряк Б.И., Азиев Р.Г. Термическая переработка фосфатного сырья Хубсугульского месторождения // Химическая промышленность. 1991. - № 10. - С. 663-665.

43. Постников Н.Н. Термическая фосфорная кислота. М.: Химия, 1970. -304 с.

44. Кожевников А.О. Фосфорная промышленность и задачи ее развития // Химическая промышленность. 1988. - № 11. - С. 643-645.

45. Прянишников Д.Н. Избранные труды. М.: Наука, 1976. - 591 с.

46. Беремжанов Б.А., Покровская Ю.А., Гетьманов В.А. // Химия и химическая технология. 1976. - Вып. 20. - С. 136-139.

47. Ласкорин Б.Н.и др. //Докл. АН СССР. 1982. - Т. 265. - Вып. 5. - С. 12071209.

48. Беремжанов Б.А. и др. // Химия и химическая технология. 1977. - Вып. 21.-С. 136-141.

49. Кармышев В.Ф. Химическая переработка фосфоритов. М.: Химия. 1983. - 304 с.

50. May Joan Т., Reuss John L. / Rep Invest. Bur. Mines. U.S. Dep. Inter., 1976. -21 p.

51. Chem. Week. 1979. - Vol. 125. - № 6. - P. 31.

52. Pathak D.N. // Fert. Techn. 1978. - Vol. 15. - № 2. - P. 154-156.

53. Urbanek A. // Posph. A. Potass. 1982. - № 18. - P. 29-34.

54. Пылдме Ю.Х. Исследование фосфорно-кислотнотермической переработки природных фосфатов: Автореф. дис. д.х.н. Минск, 1977. -20 с.

55. Мальчиков Г.Д., Терентьева Т.П. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1983. Т. 5. - Вып. 6. - С. 20-22.

56. Адамсон А.У. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979.

57. Ломовский О.И. Механохимические методы в решении экологических задач // Химия в интересах устойчивого развития. 1994. - Т. 2. — С. 473482.

58. Болдырев В.В., Еремеева Е.Ю. // Уч. зап. Том. гос. ун-та. 1959. - Т. 29. -С. 2731.

59. Гусев Г.М., Молчанов М.И., Голосов А.И., Кляровский В.М. // Тр. VIII междун. конгресса по обогащению. Л., 1968. - С. 201-205.

60. Болдырев В.В., Аввакумов Е.Г. Механохимия твердых неорганических веществ // Успехи химии. 1971. - Т. 40. - Вып. 10. - С. 1835-1851.

61. Бацанов С.С. Препаративные методы в химии твердого тела. М.: Мир, 1976.-С. 157-169.

62. Болдырев В.В., Молчанов В.И., Аввакумов Е.Г. // Механохимические явления при сверхтонком измельчении: Ротапринт. Новосибирск: Ин-т геологии и геофизики СО АН СССР, 1971. - С. 5-12.

63. Болдырев В.В., Логвиненко А.Т., Аввакумов Е.Г. // Фундаментальные исследования (хим. науки). Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1977. - С. 44-19.

64. Лаптева Е.С., Юсупов Т.С., Бергер А.С. Физико-химические изменения слоистых силикатов в процессе механической активации. Новосибирск: Наука, 1981.-88 с.

65. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. Новосибирск: Наука, 1979. - 254 с.

66. Болдырев В.В. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1978. - № 6. - С. 312.

67. Болдырев В.В. // Кинетика и катализ. 1972. - Т. 13. - С. 1411-1417.

68. Boldyrev W.W. // Z. Phys. Chem. (Leipzig). 1975. - Т. 256. - С. 342-348.

69. Паэ А.А., Уйбо Л.Я., Хант И.А. // Докл. АН СССР. 1971. - Т. 199. - С. 66-68.

70. Hint J. // Silikattechnik. 1970. - Vol. 21. - P. 116-121.

71. Hint J. // Aufbereitungs Technik. 1972. - № 2. - P. 21.

72. Boldyrev V. // Ann. Chim. France. 1981. - Vol. 6. - P. 359-366.

73. Boldyrev V., Heinicke G. // Zeit. fur Chemie. 1979. - Bd. 19. - S. 353.

74. Boldyrev V.V., Awwakumov E.G., Harenz H., Heinicke G. // Zeit. anorg. allg. Chem. 1972. - Bd. 393. - S. 152-158.

75. Молоцкий М.И. // Изв. CO АН СССР. Сер. хим. наук. 1983. - Вып. 5. - С. 30-37.

76. Butyagin P.Yu. // Reactivity of Solids. 1986. - Vol. 1. - № 4. - P. 345-361.

77. Неверов B.B., Чернов A.A., Житников В.П. и др. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1986. - № 5. - С. 35-41.

78. Chupakin А.Р., Sidelnikov А.А., Boldyrev V.V. // Reactivity of Solids. -1987.-Vol. 2.-P. 1-9.

79. Павлюхин Ю.Т., Медиков Я.Я., Болдырев В.В. // ФТТ. 1983. - № 5. - С. 630-638.

80. Павлюхин Ю.Т. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1987. - № 4. - С. 45-57.

81. Бергер А.С., Менжерес JT.T., Кацупало Н.П., Болдырев В.В. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1983. - № 5. - С. 91-95.

82. Lawn B.L. //Amer. Ceram. Soc. J. -1983. Vol. 66. - P. 83-91.

83. Ребиндер П.А. Новая технология дисперсных материалов // Вестник АН СССР. 1964. - № 8. - С. 28-38.

84. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика дисперсных структур. В кн.: Физико-химическая механика дисперсных структур. - М., 1966. - С. 3-16.

85. Ходаков Г.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. - 307 с.

86. Schrader R., Hoffman B. Anderung der Reaktionsfahigkeit von Festkorpern durch vorhergehende mechanische Bearbeitung. Festkorperchemie. Leipzig, 1973.-S. 522-544.

87. Болдырев B.B. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983. - 65 с.

88. Boldyrev V.V. // J. Chem. Phys. 1986. - Vol. 83. - P. 821-830.

89. Boldyrev V.V. // First World Congress Paricale Technology. Communition. -Nureneberg, 1986. P. 553-558.

90. Boldyrev V.V. // Prog. Indian. National Sci. Acad. 1986. - Vol. 52a. - № 1. -P. 400-417.

91. A.C. № 712407 СССР. Способ получения фосфорных удобрений / А.С. Колосов, В.В. Болдырев, М.В. Чайкина. Оп. БИ. 1980. - № 4.

92. А.С. № 827462 СССР. Способ получения фосфорного удобрения / В.В. Болдырев, М.В. Чайкина, А.А. Федоров. Оп. БИ. 1981. - № 17.

93. Болдырев В.В., Ляхов Н.З., М.В. Чайкина и др. Механохимическая технология получения фосфорных удобрений // Химия в интересах устойчивого развития. 1996. - Т. 4. - № 2. - С. 97-99.

94. Чайкина М.В. Механохимические методы переработки фосфатных руд с целью получения удобрений // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1986. - Вып. 3. - № 1.-С. 90-106.

95. Берхин Ю.И., Науменко И.В., Пасашникова Л.В. // Сиб. вестник сельскохоз. науки. 1979. - № 1. - С. 7-14.

96. Науменко И.В., Янцен Е.Д. // Возможности сельскохоз. использования фосфоритов Сибири. 1982. - № 6-7. - С. 31-37.

97. Выручек А.А., Кильби И.Я., Тандепов Ю.П. // Возможности сельскохоз. использования фосфоритов Сибири. 1982. - № 6-7. - С. 3-14.

98. Temuujin J., Mijidsuren A., Erdentuya Т. et al. Characterisation of mechanically activated Aldarkhaan (Mongolia) phosphorite // Химия в интересах устойчивого развития. 1999.- Вып. 7. - С. 725-735.

99. Paudert R., Heinicke G., Phothig R. Phosphordungemittel durch tribomechanishe Aktivirung von apatitschen Phosphaten // Chem. Technik. -1978. Bd. 30. - H. 9. - S. 470-475.

100. Шапкин B.Jl., Гилинская Л.Г., Чайкина М.В. Изучение методом ЭПР разупорядочения механически активированного апатита (Сообщение 1) // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1985. - Вып. 3. - С. 48-52.

101. Гилинская Л.Г., Шапкин В.Л., Чайкина М.В. Изучение методом ЭПР разупорядочения механически активированного апатита (Сообщение 2) // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1985. - Вып. 3. - С. 53-56.

102. Чайкина М.В., Татаринцева М.И., Колосов А.С. О процессе механической активации апатита // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. -1983. № 12. - Вып. 5. - С. 99-104.

103. Кочетков С.П., Хрящев С.В. Филин В.Н. О влиянии окисных примесей на механохимические процессы, протекающие при измельчении апатита //Журн. прикл. химии. 1978. - Вып. 12. - С. 2664-2667.

104. А.С. 711022 СССР. Способ получения комплексных суспендированных удобрений / С.П. Кочетков, Г.В. Пермитина. Опубл. БИ. 1980. - № 3.

105. Patent WP 107195, DDR / R. Paudert, H. Harenz, G. Heinike. u.a. 20.07.1974.

106. Хайнике Г., Паудерт P., Харенц X. и др. Трибохимическое переведение апатитов в растворимую форму // Журн. прикл. химии. 1977. - № 5. - С. 969-974.

107. Колосов В.И., Чайкина М.В., Гордеева Г.И. и др. Особенности механической активации апатита в воздушной и водной средах // Изв. СО АН СССР. 1981. - Вып. 4. - № 9. - С. 37-46.

108. Некоторые результаты исследований процесса механической активации фосфоритов // Тр. ГИГСХ. 1986. - № 63. - С. 5-7.

109. Крутиков В.Ф., Власов В.В. Механическая активация фосфоритов. // Обогащение руд. 1996. - № 4. - С. 30-34.

110. Амгалан Ж., Доржнамжаа Д., Билэгбаатар А. и др. Механохимическая технология фосфорных удобрений. Улан-Батор, 1999. - 176 с.

111. А.С. 711022 СССР. Способ получения комплексных суспендированных удобрений / С.П. Кочетков, Г.В. Пермитина. Опубл. БИ. 1980. - № 3.

112. Технология фосфора / Под ред. В.Н. Ершова, В.Н. Белова. Л.: Химия, 1979.-335 с.

113. Обогащение фосфатных руд. М.: Госгортехиздат, 1962. - 276 с.

114. Брагина В.И., Красильникова Н.А. Фосфориты Восточной Сибири и их обогащение. Красноярск: Книжное изд-во, 1971.-231 с.

115. Гращенко С.М., Драко В.Ф., Краснюк Э.М. и др. К нормированию концентраций естественных радионуклидов в фосфатных удобрениях // Санитария и гигиена. 1981. - № 1. - С. 84-86.

116. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. Л.: Агропромиздат, 1987. 142 с.

117. Казак В.Г., Ангелов А.И. Эколого-геохимическая оценка фосфатного сырья //Тр. НИУИФ. 1994. - Вып. 263. - С. 109-118.

118. Киперман Ю.А. Эколого-геохимическая оценка агрономических руд и продуктов их переработки // Горн, информ. аналит. бюлл. 1995. - Вып. 1. . с. 44-48.

119. Казак В.Г., Ангелов А.И., Киперман Ю.А. Эколого-геохимическая оценка фосфатного сырья и удобрений. Проблемы фосфатной геологии // Горный вестник. 1996. - С. 76-80.

120. Блисковский В.З. К геохимии некоторых редких и рассеянных элементов в сибирских фосфоритах // Фосфоритоносные формации Сибири: Тр. СНИИГИМС. 1968. - Вып. 69. - С. 97-111.

121. Чайкина М.В., Никольская Ю.П. Распределение элементов примесей в сибирских фосфоритах // Геология и геофизика. 1970. - Т. 9. - № 2. - С. 132-137.

122. Холодов В.Н., Блисковский В.З. Геохимия элементов примесей в фосфоритоносных формациях // Литология фосфоритоносных отложений. М.: Наука, 1976. - С. 29-43.

123. Ховард П.Ф., Хаф М.Дж. О геохимии и происхождении фосфоритовых месторождений Ди-Три, Уонарх, Шеррин-Крик бассейна Джорджина // Геология месторождений фосфоритов. М.: Мир, 1983. - С. 180-222.

124. Чайкина М.В., Амгалан Ж., Батцэцэг Ф. и др. Эколого-минералогическая характеристика фосфоритовых руд Хубсугульского и Дзабханского фосфоритоносных бассейнов Монгоглии // Химия в интересах устойчивого развития. 2002. - № 3.

125. А.с. № 1386615 СССР. Способ получения фосфорного удобрения. / В.А. Кузнецов, А.А. Бацуев. Опубл. БИ. 1988. - № 13.

126. Кочетков С.П., Лембриков В.М. // Изв. СО АН СССР. 1979. - № 7. - С. 29-33.

127. Доклады VII Всесоюзного симпозиума по механоэмиссии и механохимии твердых тел. Ташкент, 1981. Т. 1.

128. Патент RU 2098394С1. кл. С05В 15/00. оп. 10.12.1997.

129. Никифоров К.А., Осокин П.В., Амгалан Ж., Тоголдор Н. Хубсугульский фосфоритоносный бассейн. Улан-Удэ: БНЦ СО РАН, 1995. - 65 с.

130. Казаков А.В. Химическая природа фосфатного вещества фосфоритов и их генезис // Тр. НИУИФ. 1937. - № 139. - С. 1-74.

131. Шатский Н.С. Фосфоритоносные формации и классификация фосфоритоносных залежей // Совещание по осадочным породам. М.: Изд-во АН СССР, 1955. - С. 7-100.

132. Соколов А.С. Литология фосфоритоносных отложений — главный путь установления закономерностей образования и размещения фосфоритов // Литология фосфоритоносных отложений. М.: Наука, 1976. - С. 3-12.

133. Ускоренные химические методы определения породообразующих элементов. Химические методы. Инструкция № 138-Х (Всесоюзный науч.-иссл. ин-т минерального сырья). М., 1976. - 58 с.

134. Практикум по агрохимии / Под ред. Б.А. Ягодина. М.: Агропромиздат, 1987.-512 с.

135. Козлов В.И., Козырев С.А., Редькин В.Ф. Модернизация в механохимической технологии и создание специальных мельниц-активаторов // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1983. - Вып. 5. - С. 2530.

136. Ревенский В.А. Эффективность азотных удобрений на каштановых почвах Бурятии. Новосибирск: Наука, 1985. - 150 с.

137. Система земледелия Бурятской АССР: Рекомендации. Новосибирск, 1989.-332 с.

138. Фосфориты и апатиты Сибири / Отв. ред. В.П. Казаринов, Н.А. Красильникова. Новосибирск: Наука, Сиб. отд-ние, 1980. - 229 с.

139. Фосфаты на рубеже XXI века / Ред. Ю.А. Киперман. М., 1996. - 108 с.

140. Phosphate deposits of the World. V. 2. Phosphate rock resources. - L.: British Sulphur, 1988. - 600 p.

141. Чайкина M.B. Природные фосфаты: структурно-химическая классификация и безотходный механохимический метод переработки // Химия в интересах устойчивого развития. 1996. - Т. 4. - № 2. - С. 71-95.

142. Young R.A. Some aspects of crystal structural modeling of biological apatites // Physico-Chimie et Cristallographie des Apatites d'interet Biologique: Collogues Internationauch du Centre National de la Recherse Scientifique. Paris, 1975.-P. 21-40.

143. Corbridge D. The structural chemistry of phosphorus. Amsterdam: Elsevier, 1970.-542 p.

144. Чайкина M.B., Амгалан Ж., Баяраа Д., Батцецег Ф. Фазовые превращения минералов в дзабханских фосфоритах при механической активации // Химия в интересах устойчивого развития. 2001.- Т. 9. - С. 787-796.

145. Калабин Г.А., Каницкая JI.B., Кушнарев Д.Ф. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки. М.: Химия, 2000. - 408 с.

146. Габуда С.П., Плетнев Р.Н., Федотов М.А. Ядерный магнитный резонанс в неорганической химии. М.: Наука, 1988. - 216 с.