Закономерности формирования структуры и свойств кальцийфосфатных покрытий на поверхности биоинертных сплавов титана и циркония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат наук Легостаева, Елена Викторовна

• Легостаева, Елена Викторовна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Легостаева, Елена Викторовна

Содержание

Список используемых сокращений

Введение

1. Микродуговые кальцийфосфатные покрытия на основе биологического гидроксиапатита на поверхности ультрамелкозернистого титана и циркония

1.1. Основные кальцийфосфатные соединения и гидроксиапатит

1.2. Методы формирования биопокрытий

1.3. Метод микродугового оксидирования для нанесения 40 кальцийфосфатных покрытий

1.3.1. Основные представления о механизме процесса микродугового оксидирования

1.3.2. Реализация метода микродугового оксидирования для формирования кальцийфосфатных покрытий на титане

1.3.3. Основные характеристики электролита на основе биологического гидроксиапатита, режимы микродугового оксидирования и методики испытаний

1.4. Микроструктура и физико-механические свойства крупнозернистых

и ультрамелкозернистых сплавов титана и циркония

1.4.1. Микроструктура и механические свойства сплава титана ВТ1-0 после интенсивной пластической деформации

1.4.2. Микроструктура и механические свойства сплава циркония Э110 после интенсивной пластической деформации

1.5. Морфология, микроструктура, фазовый и элементный состав микродуговых кальцийфосфатных покрытий на основе биологического гидроксиапатита на поверхности ультрамелкозернистых титана и циркония

1.6. Сравнительное исследование физико-механических характеристик микродуговых кальцийфосфатных покрытий на основе биологического гидроксиапатита на поверхности ультрамелкозернистых сплавов титана

и циркония

1.7 Взаимосвязь структурно-морфологических и физико-механических свойств микродуговых кальцийфосфатных покрытий на основе

биологического гидроксиапатита

Заключение по разделу 1

2. Кальцийфосфатные покрытия, на основе р-трикальцийфосфата и/или гидроксиапатита, полученные методами микродугового оксидирования в растворах, содержащих комплексонат кальция или цитрат/ацетат кальция, и детонационно-газового напыления

2.1. Основные характеристики электролита на основе истинных растворов, содержащих растворимые комплексные соединения кальция,

и режимы микродугового оксидирования

2.2. Структура и физико-механические свойства микродуговых кальцийфосфатных покрытий в электролите на основе истинных растворов, содержащие растворимые комплексные соединения кальция

2.3. Основные характеристики цитратсодержащего и ацетатсодержащего электролитов и режимы микродугового оксидирования

2.4. Структура и физико-механические свойства микродуговых кальцийфосфатных покрытий в ацетатсодержащем / цитратсодержащем электролитах

2.5. Метод детонационно-газового напыления для формирования покрытий, содержащих биологический гидроксиапатит

2.6. Морфология и фазовый и элементный состав кальцийфосфатных покрытий, полученных методом детонационно-газового напыления

2.7. Физико-механические характеристики кальцийфосфатных покрытий, полученных методом детонационно-газового напыления

2.8. Взаимосвязь физических и механических свойств кальцийфосфатных покрытий, полученных различными методами

Заключение по разделу 2

3. Коррозионные свойства микродуговых кальцийфосфатных покрытий на основе биологического гидроксиапатита и их подложек из титана и циркония в различных средах

3.1. Взаимодействие кальцийфосфатов с биосредой

3.2. Некоторые теоретические аспекты коррозии и методы ее оценки

3.3. Коррозионная стойкость титана и циркония

3.4. Коррозионное поведение ультрамелкозернистого титана и циркония

в различных средах

3.5. Влияние кальцийфосфатных покрытий на коррозионное поведение сплавов титана и циркония

3.5.1. Циклическая вольтамперометрия кальцийфосфатных покрытий на поверхности титана и циркония в пассивирующих средах

3.5.2. Электрохимическое поведение кальцийфосфатных покрытий в физиологических солевых растворах

3.5.3. Коррозионное поведение кальцийфосфатных покрытий на

поверхности титана и циркония в агрессивной среде

Заключение по разделу 3

4. Резорбируемость микродуговых кальцийфосфатных покрытий на основе биологического гидроксиапатита и их механические свойства

4.1. Исследование процесса растворения микродуговых кальцийфосфатных покрытий при взаимодействии с физиологическим раствором

4.2. Математическое моделирование процесса растворения микродугового кальцийфосфатного покрытия

4.3. Механические испытания ультрамелкозернистого титана с кальцийфосфатным покрытием

4.4. Трибологические испытания титана с кальцийфосфатным

покрытием в паре трения с материалами, имитирующими костную

ткань

Заключение по разделу 4

5. Биологические свойства кальцийфосфатных покрытий и их практическое применение в дентальной импланталогии

5.1. Биологические испытания in vivo (тест эктопического костеобразования)

5.2. Биологические испытания in vitro (клеточные реакции на тестируемые образцы с кальцийфосфатными покрытиями)

5.3. Биокомпозиты на основе наноструктурного / ультрамелкозернистого титана и кальцийфосфатных покрытий в дентальной импланталогии

5.3.1. Развитие дентальной имплантологии и совершенствование конструкций и поверхности имплантатов

5.3.2. Комплект дентальных имплантатов из наноструктурного / ультрамелкозернистого титана с кальцийфосфатными покрытиями с

инструментами и принадлежностями

Заключение к разделу 5

Основные выводы

Список литературы

Приложение 1

Приложение 2

Приложение 3

Приложение 4

Список используемых сокращений МКМФ (анг. - МСРМ) - моногидрат монокальцийфосфат МКФ (анг. - MCP А) - монокальцийфосфат ДКФД (анг. - DCPD) - дигидрат дикальцийфосфата ДКФ (анг. - DCPA) - дикальцийфосфат ОГА (анг. - CDHA) - осажденный гидроксиапатит ОКФ (анг. -ОСР) - октокальциевый фосфат АФК (анг. - АСР) -аморфный фосфат кальция ß-ТКФ (анг. - ß-TC¥) - Д-трикальцийфосфат ör-ТКФ (анг. - а-ТСР) - а-трикальцийфосфат ТеКФ (анг. -ТТСР ) — тертакальцийфосфат ГА или ГАП (анл. НА или НАР) - гидроксиапатит

SBF - Simulated Body Fluid - среда, имитирующая плазму крови человека

ДГН - детонационно-газовое напыление

МДО - микродуговое оксидирование

ПЭО - плазменно-электролитическое оксидирование

АОП - анодные оксидные пленки

ПГФП - покрытия с парогазовой фазой в порах

РЭМ или СЭМ (анг. SEM ) - растровая электронная микроскопия

ЭДТА - этилендиаминтетраацетат

АП - анодные импульсы с бестоковой паузой

АК - анодно-катодные импульсы

CPE (constant phase element) - элемент постоянного сдвига ЭЭС - эквивалентная электрическая схема ЦВА - циклические вольтамперограммы ОИ - остеоиндукция

ММСК - мультипотентные мезенхимальные стволовые клетки КФ-аза - кислая фосфатаза

у.е.о.п. - условные единицы оптической плотности ЩФ - щелочная фосфатаза

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности формирования структуры и свойств кальцийфосфатных покрытий на поверхности биоинертных сплавов титана и циркония»

Введение

Разработка биосовместимых материалов является

мультидисциплинарной задачей и требует взаимодействия физиков, химиков, биологов, медиков, поскольку функциональная надежность материалов зависит от их биохимической, клеточной, тканевой и биомеханической совместимости. Это направление в последние годы интенсивно развивается, что привело к созданию технологической платформы «Медицина будущего», которая ориентирована на развитие критических технологий, в том числе и «Технологии создания биосовместимых материалов». В рамках технологической платформы разрабатываются наукоемкие медицинские технологии, материалы и изделия, в том числе имплантаты для замены поврежденных или отсутствующих участков костной ткани, которые состоят из металлической основы и биосовместимого покрытия.

В медицине широко используется металлы и сплавы в качестве материала для изготовления имплантатов в травматологии, ортопедии, челюстно-лицевой хирургии, стоматологии и т.д. [1-9]. Еще с древних времен, известны многочисленные попытки использовать при лечении различных травм как благородные металлы (золото и серебро), так и железные сплавы [2]. Тем не менее, серьезное осознанное использование металлов стало возможным только в XIX - XX веках, когда получили развитие научные подходы к проблеме биосовместимости и были разработаны необходимые технологии в металлургии [10-18].

Известно, что первые ортопедические имплантаты были изготовлены из сплавов на основе железа [2-4]. Механические и физико-химические параметры указанных материалов достаточно высоки, однако они имеют низкий уровень биосовместимости и коррозионной стойкости в агрессивных биологических средах, которые могут стать причиной развития различных аллергических и воспалительных реакций, что ограничило их активное использование [9, 19, 20]. В настоящее время для изготовления хирургического инструмента, пружин, стержней, пластин и т.п. используют

стали марок 30X13 и 40X13 [2, 3, 6, 12]. Для изготовления спиц, скоб, зажимов в аппаратах внешней фиксации для лечения переломов костей используют более пластичную сталь марки 12Х18Н10Т [2, 3, 12].

Сталь 12Х18Н10Т обладает повышенной сопротивляемостью межкристаллической коррозии за счет образования достаточно крупных карбидных частиц после высокого отпуска и закалки в масле. На сегодняшний день сталь является материалом с хорошей комбинацией прочности, пластичности и имеет относительно низкую стоимость. Тем не менее, сталь и стальные сплавы уступают в биосовместимости металлам и сплавам на основе титана, циркония, ниобия и тантала.

Следующим этапом развития медицинского материаловедения стало применение кобальт-хром-молибденовых сплавов, содержащих до 25- 30% хрома, 5-7% молибдена и незначительное количество других металлов, для изготовления металлических ортопедических имплантатов [2, 3, 6].

Хром-кобальтовый сплав также применяют при изготовлении имплантатов и металлического базиса цельнолитых конструкций зубных протезов, опирающихся на имплантаты. Несмотря на то, что кобальт-хром-молибденовые и нержавеющие стали имеют высокие механические характеристики, они все реже в настоящее время используются в ортопедии из-за высокой вероятности эмиссии токсичных легирующих элементов из имплантата в окружающие ткани организма [2, 3, 6]. На поверхности имплантата, изготовленного из кобальт-хром-молибденового сплава, после внедрения его в организм наблюдаются интенсивные электрохимические реакции с образованием токсичных соединений, что отрицательно сказывается на биосовместимости данного имплантата [9, 21, 22].

Благородные металлы, в первую очередь такие как, золото, платина, имеют "чистую" металлическую поверхность, поэтому обладают очень высокой коррозионной устойчивостью и биосовместимостью, однако имеют высокую стоимость, что также ограничивает их применение.

В 60-х годах XX века получили развитие сплавы с памятью формы. В медицине нашел применение никилид титана (КШпо1), который обладает очень высокими механическими свойствами, и в тоже время имеет высокую эластичность (сверхупругость), что делает этот материал практически идеальным для изготовления имплантатов. Однако, его главная проблема — это химический состав: более 50 вес. % токсичного никеля, дают повод для размышлений о его влиянии на организм. Однако стоит отметить, что на его поверхности всегда присутствует пассивирующий слой ТЮ2, в тоже время проблему биохимической совместимости с тканями организма нельзя считать решенной [2, 3]. Для преодоления этой проблемы, а также для изменения свойств поверхности, таких как смачиваемость, сопротивление коррозии, электропроводность, шероховатость поверхности, химического состава применяются различные методы поверхностной обработки и нанесения покрытий [23-27].

Самыми популярными и наиболее часто используемыми в медицине металлическими материалами являются титан и его сплавы [1-10, 13]. Исследованию механических, химических и биологических свойств титана и титановых сплавов посвящено значительное количество работ как российских [14-18], так и зарубежных ученых [4, 12, 19, 28-31]. С точки зрения химической и электрохимической биосовместимости титан обладает рядом преимуществ по сравнению с другими металлами, используемыми в медицине: высокая биосовместимость; - хорошая коррозионная стойкость; биотолерантность; немагнитность; низкая теплопроводность; малый коэффициент линейного термического расширения; почти полное отсутствие токсических явлений, поэтому титан является наиболее предпочтительным металлом для изготовления ортопедических, травматологических и дентальных имплантатов [4, 7].

Кроме того, большой практический интерес титана обусловлен его относительно высокими физико-механическими свойствами и относительной доступностью [8, 13, 14]. Титан с незначительным количеством примесей,

которые попадают при выплавке металла, считается технически чистым или нелегированным. Необходимо отметить, что механические свойства титана, как и любых других металлов, в значительной степени зависят от содержания примесей, технологии получения и дальнейших термообработок и могут существенно различаться [8, 13, 32]. Существует несколько марок технически чистого титана, отличающихся количественным содержанием примесей (железа, кислорода, азота, углерода, водорода, и т.д.) [8]: российские сплавы ВТ 1-0 и ВТ 1-00, и американские сплавы (Grade 1 Grade 2 Grade 3, Grade 4). В России наибольшее применение получил технически чистый титан ВТ1-0, который по своим механическим свойствам не всегда отвечает современным требованиям, предъявляемым к имплантатам. Поэтому в случаях, когда прочность технического титана недостаточна, применяют легированные титановые сплавы ВТ5, ВТ6, ВТ16.

В хирургии титан широко стал использоваться с 50-х годов XX века и является основным материалом для производства различных имплантатов [23]. Для производства дентальных имплантатов применяется технически чистый титан марок ВТ1-0, ВТ1-00, Grade 1 Grade 2 Grade 3, Grade 4 а также его сплавы ВТ6, ВТ 16 и никелид титана. В ортопедии и травматологии для изготовления имплантатов (спиц, гвоздей, пластин, болтов и винтов для фиксирования поврежденных суставов и костей) используются титановые сплавы с ванадием, молибденом, алюминием, никелем и кобальтом, в частности, сплавы ВТ5, ВТ6, ВТ16 и др. [30, 33]. Тем не менее, некоторые исследователи [9, 34-39] высказывают опасения по поводу применения титановых сплавов для изготовления имплантатов вследствие вероятности выхода легирующих элементов на поверхность имплантата, что может привести к интоксикации окружающих тканей. Так, в состав сплава ВТ 6 входят алюминий, ванадий и молибден, которые сами по себе являются токсичными и при попадании в живые ткани могут привести к нежелательным процессам в организме.

В последние годы появились данные по использованию материалов па основе циркония, ниобия и тантала для изготовления имплантатов [2, 3, 5]. Однако широкое внедрение в практику данных материалов сдерживается отсутствием комплексных материаловедческих и медико-биологических исследований. Существенным недостатком также является высокая стоимость имплантатов, изготовленных из этих металлов. Следует отметить, что в западноевропейских странах доля имплантатов, выполненных из сплавов на основе циркония, ниобия и тантала постоянно растет, появляются работы, в которых не только предлагается использовать сплавы на основе циркония и ниобия (сплавы Э110, Э125) в медицинских целях, но и даются экспериментально-клинические обоснования их применения [40-44].

В тоже время, основным недостатком и сдерживающим фактором для расширения спектра применения титана в дентальной имплантологии, стоматологии, челюстно-лицевой хирургии и травматологии является низкий уровень механических свойств чистого титана [2, 3]. Сплавы системы цирконий- ниобий характеризуются твердорастворным упрочнением в отличие от сплавов титана, которые характеризуются упрочнением, прежде всего по интерметаллидному типу [45-47]. Благодаря этому сплавы циркония Э110, Э125 имеет более высокие механические характеристики, и могут быть перспективными для использования в медицине.

Проблема повышения механической прочности титана была успешно решена за счет его перевода методами интенсивной пластической деформации в ультрамелкозернистое и наноструктурное состояние [48-98].

К настоящему времени в многочисленных исследованиях научных коллективов из различных стран мира обоснована перспектива кардинального улучшения механических свойств металлов и сплавов, в том числе и титана, за счет формирования наноразмерной структуры [48-98]. В последние годы в России и за рубежом активно разрабатываются методы интенсивной пластической деформации, позволяющие получать объемные ультрамелкозернистые и металлические материалы с уникальными физико-

механическими свойствами. Научные работы по данной тематике ведутся в коллективах и центрах России (Томск, Москва, Екатеринбург, Уфа, Н-Новгород, Белогород) и в ряде зарубежных лабораторий США, Франции Японии, Германии и др. Научный и практический интерес к разработке ультрамелкозернистых материалов подтверждается развитием нового научного направления, которое рассматривается как основа для создания металлов и сплавов следующего поколения [48-52, 55].

Имеется огромное количество публикаций, в которых показано, что использование различных методов интенсивной пластической деформации позволяет формировать в материале наноструктурное и ультрамелкозернистое состояния в чистых металлах, сплавах и сталях [4898]. При этом большое количество работ посвящено титану и сплавам на его основе, в которых показано, что механические свойства ультрамелкозернистого (наноструктурного) титана соответствуют среднелегированным титановым сплавам (ВТ6, ВТ 16) и могут их заменить. Применение ультрамелкозернистого (наноструктурного) титана в медицине, позволяет исключить отрицательное влияние легирующих добавок в титановых сплавах, таких как алюминий, ванадий, молибден, на живой организм [19-20].

Подробное описание структур и механических свойств наноструктурных и ультрамелкозернистых материалов, полученных различными методами интенсивной пластической деформации, достаточно полно представлено в монографиях Валиева Р. 3., Колобова Ю. Р., Кайбышева O.A., Носковой Н.И., Сегала В.М., Андриевского P.A. с соавторами и др.[48-51, 55, 64-66].

В настоящее время в Институте физики прочности и материаловедения (ИФПМ) СО РАН разработана технология получения заготовок титана в ультрамелкозернистом (наноструктурном) состоянии. В основе данной технологии лежит метод всестороннего изотермического ябс-прессования со ступенчатым понижением температуры в диапазоне (0,45-0,15) от

температуры плавления, который в последнее время интенсивно развивается. Технология этого метода проста, легко воспроизводима и не требует больших затрат, а размеры заготовок могут достигать значительных размеров. В ИФПМ СО РАН данный метод был модифицирован и представляет многократное одноосное прессование в сочетании с прокаткой по различным деформационным режимам [54, 56-63].

Относительно новыми в медицинском приложении являются наноструктурые / ультрамелкозернистые сплавы циркония, такие как Э110, Э125, которые изучены значительно меньше [99-102].

Несмотря на то, что микроструктура и механические свойства ультрамелкозернистого (наноструктурного) титана, полученного методами интенсивной пластической деформации, детально изучены, и сегодня его начинают активно использовать в различных областях, прежде всего в медицине, некоторые вопросы еще требуют тщательного изучения.

Так, исследователи отмечают, что перевод материала в наноструктурное состояние сопровождается не только улучшением физико-механических характеристик, но и некоторым ухудшением коррозионной стойкости [103-107]. Смещение поляризационных кривых для наноструктурного титана в область более высоких значений плотности тока, понижение потенциала свободной коррозии и увеличение скорости коррозии по сравнению с крупнокристллическим титаном свидетельствует, по мнению авторов [103], о росте его химической активности с увеличением деформации. Этот факт согласуется с данными по исследованию наноструктурных меди, никеля и железа [104]. Анализ литературных данных показывает, что коррозионная стойкость металлов зависит как от состава коррозионной среды, так и от его структурного состояния (размера зерна), а также методов получения материала. Таким образом, необходимо более детальное сравнительное изучение коррозионного поведения ультрамелкозернистых (наноструктурных) и крупнокристаллических металлов.

Для защиты от коррозионных процессов целесообразно на поверхность ультрамелкозернистого (наноструктурного) титана наносить защитные биологически совместимые покрытия, например, кальцийфосфатные [60, 61, 108-113], которые при введении в живой организм не оказывают отрицательного (токсического) воздействия и не только защищают от коррозионного воздействия биосреды, но и стимулируют процессы регенерации костной ткани.

Разработка способов формирования биопокрытий, улучшающих характеристики металлической основы имплантата, является важной и актуальной. Наибольший интерес представляют кальцийфосфатные слои, содержащие в своем составе "родные" для костных тканей соединения фосфатов кальция. На сегодняшний день существует ряд методов формирования кальцийфосфатных покрытий на поверхности металлов [1-2], например, шликерный (золь-гель), магнетронное распыление, плазменное напыление. Несмотря на целый ряд достоинств разработанных и применяемых методов, для получения покрытия с их помощью требуется гидроксиапатит, который может быть получен различными методами, но во всех случаях имеет высокую стоимость.

Наиболее технологичным и достаточно популярным современным методом модификации поверхности металлов и сплавов является метод микродугового оксидирования (МДО) в водных растворах электролитов [114-117], известный также как анодно-искровое осаждение, микроплазменный метод или плазменно-электролитическое оксидирование (ПЭО). Формирование покрытия в микродуговом разряде связано с протеканием высокотемпературных химических процессов в зоне локальных микродуговых разрядов под воздействием внешнего источника высокого напряжения, за счет чего происходит окисление основного материала и перенос в покрытие ультрадисперсной фазы, находящейся в электролите. Химический состав, структуру и свойства покрытия определяют природа подложки, параметры процесса и состав электролита.

Метод МДО был разработан и широко используется для нанесения защитных упрочняющих покрытий на титане, алюминии, цирконии и т.д. В то же время, МДО показал себя эффективным для формирования биопокрытий на поверхности титана, и в ряде случаев уже используется для нанесения кальцийфосфатных покрытий на имплантаты различного назначения. Лидерами в разработке технологии нанесения кальцийфосфатных покрытий на медицинские имплантаты являются коллективы из Томска (ИФПМ СО РАН, ТПУ) и Белгорода (БелГУ) [60, 61, 108-113, 118-129]. В ИФПМ СО РАН кальцийфосфатные покрытия наносятся на поверхность титана на разработанной установке М1сгоагс-3 в запатентованном электролите на основе водного раствора ортофосфорной кислоты, гидроксиапатита (ГА) и карбоната кальция [60, 61, 108, 109]. Однако, несмотря на целый ряд положительных характеристик получаемых покрытий, получить ГА, который является основным компонентом костной ткани, на поверхности ультрамелкозернистого титана так и не удается.

В настоящее время в Институте неорганической химии СО РАН и Институте химии ДВО РАН совместно с Институтом физики прочности и материаловедения СО РАН была продемонстрирована возможность формирования на поверхности титана кальцийфосфатных покрытий микроплазменным (ПЭО) методом, содержащих трикальцийфосфат (ТКФ) и/или ГА, причем указанные соединения не входят в состав электролитов [111-113, 130-131]. В Алтайском государственном техническом университете совместно с Институтом физики прочности и материаловедения СО РАН для получения биопокрытий, содержащих ГА, был апробирован метод детонационно-газового напыления (ДГН), который получил хорошие перспективы использования в медицине, прежде всего из-за идентичности фазового состава напыляемого материала (ГА) и получаемого покрытия [131-132].

В то же время для целенаправленного формирования кальцийфосфатных покрытий с заданными свойствами на поверхности

ультрамелкозернистого титана, необходимы комплексные исследования закономерностей формирования структурно-фазового состояния и физико-механических, электрохимических, трибологических свойств, что является задачами физики конденсированного состояния и материаловедения.

Кроме того, разработка биоактивных покрытий, направленных на успешную интеграцию с костной тканью, возможна лишь при тесном взаимодействии со специалистами медицины и биологии. В настоящее время в Сибирском государственном медицинском университете совместно с Институтом физики прочности и материаловедения СО РАН активно ведутся исследования в области клеточных технологий, которые позволяют изучить взаимодействия стволовых клеток с кальцийфосфатной поверхностью, и проследить их дифференцировку в остеобласты [133-134]. Для изучения биологических свойств кальцийфосфатных покрытий хорошо зарекомендовал себя тест эктопического образования in vivo [135]. Однако, до сих пор нет четкого представления о том, какими физико-химическими свойствами (шероховатость, пористость, элементный и фазовый состав т.д.) должны обладать разрабатываемые покрытия для индукции остеогенной дифференцировки стволовых клеток и роста костной ткани.

Цель работы - изучить физические закономерности формирования кальцийфосфатных покрытий на поверхности крупнозернистых и ультрамелкозернистых биоинертных сплавов титана и циркония с высокими физико-механическими, электрохимическими, трибологическими свойствами и установить влияние характеристик покрытий на их биологические свойства.

Объект исследования - кальцийфосфатные покрытия на поверхности сплавов титана ВТ 1-0 и циркония Э110 в крупнозернистом и ультрамелкозернистом состояниях, полученные методами микродугового оксидирования и детонационно-газового напыления.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи.

1. Исследовать особенности структурно-фазового состояния подложек из сплавов крупнозернистого и ультрамелкозернистого титана и циркония и установить их влияние на закономерности формирования покрытий.

2. Исследовать микроструктуру, фазовый состав, морфологические особенности и физико-механические свойства кальцийфосфатных покрытий, полученных методом микродугового оксидирования и детонационно-газового напыления и установить корреляционные зависимости между характеристиками покрытий.

3. Установить влияние типа и структурного состояния подложек из сплавов титана и циркония и кальцийфосфатных покрытий на их поверхности на коррозионные свойства материалов в различных средах.

4. Изучить эволюцию морфологии поверхности кальцийфосфатных покрытий и их резорбируемость в процессе растворения в физиологической среде и определить коэффициент диффузии кальция в растворе.

5. Выявить роль покрытий в процессе фрикционного взаимодействия с материалами, имитирующими костную ткань.

6. Провести биологическое тестирование кальцийфосфатных покрытий и выявить влияние структуры и свойств покрытий на дифференцировку стволовых клеток и формирование костной ткани.

Основное содержание работы

Во введении дается краткое обоснование актуальности работы, формулируются цель и основные задачи работы, предмет и объект исследований, а также новизна, практическая значимость и основные положения, выносимые на защиту.

В первом разделе приводятся сведения об основных кальцийфосфатных соединениях, рассматриваются методы формирования биопокрытий и даются основные представления о механизме процесса МДО. Раздел содержит результаты экспериментального исследования микроструктуры и механических свойств подложек из

крупнокристаллического и ультрамелкозернистого титана и циркония. Приводятся результаты сравнительного исследования микроструктуры, морфологии, фазового и элементного состава, а также физико-механических характеристик кальцийфосфатных покрытий на поверхности титана и циркония, полученных в электролите на основе ортофосфорной кислоты, биологического гидроксиапатита и карбоната кальция методом МДО. Показано, что адгезионная прочность покрытий к подложке зависит от размеров сферолитов, пор, областей когерентного рассеяния кальцийфосфатных фаз, толщины, шероховатости, соотношения Са/Р покрытий и имеет линейный вид сг=а+Ьх — для покрытий на поверхности

Вх

титана, и описывается показательной функцией типа cr=<Jo+Ae - для покрытий на поверхности циркония. Предложена схема осаждения кальцийфосфатного покрытия в микродуговых разрядах на поверхности сплавов титана и циркония, учитывающая влияние электрофизических характеристик металлических подложек, частиц ß-Nb, и пассивирующих оксидных пленок на их поверхности, которая объясняет различие свойств покрытий на поверхности титана и циркония.

Второй раздел посвящен исследованию коррозионного поведения кальцийфосфатных покрытий на поверхности ультрамелкозернистого титана и циркония в различных средах. В начале раздела рассматриваются некоторые вопросы взаимодействия кальцийфосфатов с биосредой и теоретические аспекты коррозии и методов ее оценки. Приводятся результаты экспериментального исследования коррозионного поведения кальцийфосфатных покрытий и их подложек в пассивирующих, хлоридсодержащих и агрессивных средах. Делается заключение о том, что микродуговые кальцийфосфатные покрытия на поверхности ультрамелкозернистых титана и циркония защищают металлические подложки от коррозии в физиологических растворах и агрессивной среде при температуре до 313 К.

Третий раздел содержит результаты экспериментально-теоретического исследования процесса растворения микродуговых кальцийфосфатных * покрытий и трибологических испытаний ультрамелкозернистого титана с кальцийфосфатным покрытием. Установлено, что растворение кальцийфосфатных покрытий в физиологическом растворе контролируется концентрацией и коэффициентом диффузии ионов кальция в растворе, его pH и массой покрытия. Показано, что кальцийфосфатное покрытие на поверхности ультрамелкозернистого титана в процессе фрикционного взаимодействия с материалами, имитирующими костную ткань, имеет высокий коэффициент трения и низкую интенсивность изнашивания, что позволяет исключить смещения имплантата и усилить его фиксацию с костной тканью.

Четвертый раздел посвящен исследованию структурно-морфологических особенностей и физико-механических свойств кальцийфосфатных покрытий на основе ß-ТКФ и/или ГА, полученных методами МДО в растворах, содержащих комплексонат кальция или цитрат/ацетат кальция, и детонационно-газового напыления. Выявлены общие закономерности формирования кальцийфосфатных покрытий указанными методами и установлено подобие корреляционных соотношений между структурно-морфологическими и физико-механическими характеристиками кальцийфосфатных покрытий, что позволяет получить биопокрытия с контролируемыми свойствами, с широкой вариацией фазового состава, соотношения Са/Р, толщины, шероховатости, пористости и размера пор, адгезионной прочности покрытий к подложке. •

В пятом разделе приводятся результаты экспериментального исследования биологических свойств кальцийфосфатных покрытий, полученных различными методами модификации поверхности in vivo (тест эктопического костеобразования) и исследуется дифференцировка стромальных стволовых клеток человека in vitro. Делается вывод о том, что фазовый состав и кристалличность покрытий являются менее значимыми и

определяющими факторами для контроля биоинженерии костной ткани по сравнению с его рельефом. Демонстрируется практическое использование разработанных кальцийфосфатных покрытий в качестве биопокрытий на поверхности дентальных имплантатов. Приводятся результаты медицинских испытаний комплекта дентальных имплантатов из наноструктурного / ультрамелкозернистого титана с кальцийфосфатными покрытиями с инструментами и принадлежностями.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Легостаева, Елена Викторовна, 2014 год

Список литературы

1. Lacefield W. An introduction in bioceramics. New-York. 1996. - p. 375.

2. А. В. Карлов, В. П. Шахов. Системы внешней фиксации и регуляторные механизмы оптимальной биомеханики. — Томск. 2001. — 478 с.

3. Эппле М. Биоминералы и биоминерализация. /Перевод с немецкого под. ред. Пичугина В.Ф., Шаркеева Ю.П., Хлусова И.А. - Томск: издательство «Ветер», 2007. - 137 с.

4. Medical applications of titanium and its alloys: the material and biological issues, American Society for Testing and Materials, USA; 1996, P. 475.

5. Васин C.JI., Немец E.A., Перова H.B. и др. Биосовместимость /Под ред. В. И. Севастьянова. -М.: 1999, 368 с.

6. Параскевич В J1. Дентальная имплантология: Основы теории и практики: Науч.-практ. пособие. - Минск.: ООО «Юнипресс», 2002. - 368с.

7. А.И. Иголкин Титан в медицине // Титан. - 1993. - N 1. - С. 86-90.

8. А. Колачев, И.С. Полькин. Титановые сплавы разных стран:

t

Справочник. -М.: ВИЛС, 2000. - с.316.

9. Helsen J. A., Breme H.J. (ed) Metals as biomaterials. Chichester, John Wiley & Sons, 1998, 498 p.

Ю.Тарасов A.B. Металлургия титана. -М.:ИКЦ «Акакдемкнига», 2003. -328с. 11 .Технология редких и рассеянных элементов. - М.: Химия, 1978. - 344 с.

12.Трезубов В. Н., Штейнгарт М. 3., МишневЛ. М. Прикладное материаловедение. Учебник для стоматологических ВУЗов. - СПб.: Специальная литература, 1999. - 324 с.

13.Цвиккер У. Титан и его сплавы. - М.: «Металлургия», 1979. - 512 с. Н.Корнилов И. И. Титан. Источники, составы, свойства, металлохимия и

применение. - М.: Наука, 1975. - 308 с.

15.Томашев Н. Д., Альтовский Р. М. Коррозия и защита титана. - М.: Машгиз, 1963.

16.Лучинский Г. П. Химия титана. - М.: Химия, 1971.

17.Солонина О.П., Глазунов С. Г. Титановые сплавы. Жаропрочные титановые сплавы.'— М.: Металлургия, 1976. - 448 с.

18.Глазунов С. Г., Моисеев В. Н. Титановые сплавы. Конструкционные титановые сплавы. - М.: Металлургия, 1974. — 368 с.

19.Thull R. Titan in der Zahnheilkunde-Grundlangen // Z. Mitteilungen. - 1992. -V. 82.-P. 39-45.

20.1karashi Y., TsuchiyaT., NakamuraA. Tissue reactions and sensitization of chromium, titanium and zirconium alloys // Proc. Fifth World biomaterials Congress. - Toronto (Canada). - 1996. - P. 10.

21.Hoshaw S J. Mechanical Loading of Branemark Implants Affects Interfacial Bone Modeling and Remodeling// Int. J. Oral Maxillofac. Implants. 1994, vol.9, p.345-360.

22.JI. Лысенок. Путь от открытия до теоретических концепций Колумба биокерамики - профессора Ларри Хенча. Проблемы современного биоматериаловедения (обзор) // Клиническая имплантология и стоматология. 1997, - № 9, - с. 59-63.

23.Мейснер Л.Л., Никонова И.В., Лотков А.И., Раздорский В.В., Котенко М.В. Влияние ионно- и электронно-лучевой модификации поверхности на коррозионные свойства и биосовместимость никелида титана в экспериментах in vivo // Перспективные материалы, -2008,-№3,-с. 1-13..

24.С. Г. Псахье, А. И. Лотков, Л. Л. Мейснер, С.Н. Мейснер, В.А. Матвеева Влияние легирования кремнием поверхностных слоев никелида титана на его коррозионную стойкость и биохимическую совместимость // Известия высших учебных заведений. Физика. 2012. Т. 55, № 9. С. 78-87

25.Мейснер Л.Л., Никонова И.В., Раздорский В.В., Котенко М.В. Коррозионная стойкость и биосовместимость никелида титана с обогащенными титаном наноразмерными поверхностными слоями, сформированными ионно- и электронно-лучевыми методами // Перспективные материалы. - 2009. - № 2. -С. 32-44.

26.Мейснер Л.Л., Лотков А.И., Нейман A.A., Арышева Г.В. Влияние ионной

модификации на закономерности неупругого поведения композиционных материалов из никелида титана с покрытиями из молибдена и тантала // Перспективные материалы. - 2011. - № 13. - Спец. выпуск. — С. 572-581.

27.С.Г. Псахье, А.И. Лотков, Л.Л. Мейснер, С.Н. Мейснер, А.П. Ильин, П.В. Абрамова, A.B. Коршунов, В.П. Сергеев, А.Р. Сунгатулин Влияние модифицирования ионами кремния поверхностных слоев никилида титана на его коррозионную стойкость в искусственных биологических средах // Известия Томского политехнического университета. -2012. - Т. - 321.-№ 3. С. 21-27.

28.1karashi Y., TsuchiyaT., NakamuraA. Tissue reactions and sensitization of chromium, titanium and zirconium alloys // Proc. Fifth World biomaterials Congress. - Toronto (Canada). - 1996. - P. 10.

29.Steinemann S. G., Persen S. M. Titanium Alloys as Metallic Biomaterials // Ti'84 Science and T.echology, DGM, 1984.

30.ThullR. The long-term stability of metallic materials for use in joint endoprotheses // Medical progress through technology, Springer-Verlag. -1977.-№5.-p. 103-112.

31 .Thull R. Titan in der Zahnheilkunde-Grundlangen // Z. Mitteilungen. - 1992. -V. 82.-S. 39-45.

32.Лахтин Ю. M., Леонтьева В.П. Материаловедение. - М.: «Машиностроение», 1990. - 528 с.

33.Вильяме Д. Ф., Роуф Р. Имплантаты в хирургии. - М.: Медицина, 1978. -552 с.

34.Kasemo В., Lausmaa J. Metal selection and surface characteristics. In: Branemark R-l. et al. Tissue-Integrated Prostheses. Osseointegration in clinical dentistry. Quintessence Publ. Co., Chicago, 1985, P.99-115

35.Merian E. Metalle in der Umwelt: Verteilung, Analytik und biologische Relevanz. Weinheim, Verlag Chemie, 1984, P.12-17.

36.Масага I.G. Vanadium, an element in search of a role// Trends Biochem. Science. 1980, vol.5, p.92-95.

37.Helsen J. A., Breme H.J. (ed) Metals as biomaterials. Chichester, John Wiley & Sons, 1998, 498 p.

3 8.Smith G. K. Systematic biocompatibility of metallic surgical implants / Systematic Aspects of Biocompatibility / D. F. Williams, Ed. - CRC Press inc. Boca Raton, Florida, 1981. - V. II. - p. 1 - 22.

39. Gomi K., Saiton S., Kanazashi M., Arai Т., Nakamura J. The effects of titanium surface roughness on cell morphology // Proc. Fifth World Biomaterial Congress. - Toronto (Canada). - 1996. - p. - 741.

40.Рогожников А.Г. Экспериментально-клиническое обоснование ортопедического лечения пациентов с дефектами коронок зубов штифтово-культевыми конструкциями из сплава циркония с ионно-плазменным напылением. Автореферат дис. канд. мед. наук. - Пермь, 2008.

41.Косогор С.П. Сплавы циркония в ортопедической стоматологии // Материалы V Всероссийского конгресса «Стоматология XXI века. Клиническая пародонтология». - Пермь. - 2005. - С. 118-120.

42.Шулятникова О.А., Рогожников Г.И. Логинова Н.П. и др. Оценка влияния сплава циркония Э-125 на состояние тканей животных // Уральский медицинский журнал. - 2008. - Т. 50. - №10. - С. 14-17.

43.Шулятникова О. А. Экспериментально-клиническое обоснование применения сплава циркония Э-125 для микропротезирования. Автореферат дис. канд. мед. наук. - Пермь, 2008.

44.Шапошников, Ю.Г., К.М.Шерепо, Н.А.Шестерня, Г.Н.Берченко. Цирконий для эксплантатов в травматологии и ортопедии // Ортопедия, травматология и протезирование. - Харьков, 1993. - № 1. - С.30-33.

45.Меерсон, А. Металлургия циркония. - М.: Изд.-во иностр. лит., 1959. -415 с.

46.Добромыслов А.В., Талуц Н.И. Структура циркония и его сплавов. -Екатеринбург.: УрО РАН, 1997. -228с.

47.Дуглас Д. Металловедение циркония. -М.: Атомиздат, 1975. - 360 с.

48.Валиев Р.З., Александров И.В. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией. - М.: Логос, 2000. - 272 с.

49.Валиев Р.З., Александров И.В. Объемные наноструктурные металлические материалы: получение, структура и свойства. - М.: ИКЦ «Академкнига», 2007.-398с.

50.Колобов Ю.Р., Валиев Р.З., Грабовецкая Г.П. и др. Зернограничная диффузия и свойства наноструктурных материалов. Новосибирск: Наука, 2001. С. 232.

51.Носкова Н.И., Мулюков P.P. Субмикрокристаллические и нанокристаллические металлы и сплавы. - Екатеринбург: УрО РАН, 2003.

52.Салищев Г.А., Валиахметов В.Р., Галеев P.M., Малышева С.П. Формирование субмикрокристаллической структуры в титане при пластической деформации и её влияние на механическое поведение // Металлы. 1996. №4. С.86-91.

53.Дударев Е.Ф., Грабовецкая Г.П., Колобов Ю.Р., Бакач Г.П. и др. Деформационное поведение и механические свойства ультрамелкозернистого титана, полученного методом равноканального углового прессования // Металлы. - 2004. - №1. - С. 87-95.

54.Шаркеев Ю. П., Данилов В. И., Ерошенко А. Ю., Братчиков А. Д., Кукареко В. А., Кашин O.A., Легостаева Е.В. Объемный ультрамелкозернистый титан, гл. 10 // Эволюция структуры и свойства металлических материалов. / Под. ред. А.И. Потекаева. - Томск: Изд-во НТЛ, 2007. - С.233-250.

55.Наноструктурные материалы: Учеб. пособие для студ. высш. учеб, заведений / P.A. Андриевский, A.B. Рагуля. - М.: Издательский центр «Академия», 2005. -192 с.

56.Шаркеев Ю.П. Кукареко В.А., Ерошенко А.Ю., Копылов В.И., Братчиков А.Д., Легостаева Е.В., Кононов А.Г., Тиу B.C. Закономерности формирования субмикрокристалических структур в титане, подвергнутом

интенсивному пластическому деформированию по различным схемам // Физическая мезомеханика. - 2006.- .- Т.9. - Спец выпуск, С. 129-132.

57.Шаркеев Ю. П., Ерошенко А. Ю., Братчиков А. Д., Легостаева Е. В., Кукареко В. А. Структура и механические свойства наноструктурного титана после дорекрсталлизационных отжигов // Физическая мезомеханика - 2005.-Т. 8. - Спец выпуск. - С.91-94.

55. Шаркеев Ю. П., Братчиков А. Д., Колобов Ю. Р., Ерошенко А. Ю., Легостаева Е. В. Наноструктурный титан биомедицинского назначения // Физическая мезомеханика. Т. 7. Спец. выпуск. Ч. 2, 2004, С. 107-110.

59.Шаркеев Ю. П., Данилов В. И., Ерошенко А. Ю., Загуменный А. А., Братчиков А. Д., Легостаева Е. В. Особенности структуры и деформационного поведения объемно-наноструктурного титана, полученного при интенсивной пластической деформации // Деформация и разрушение материалов. - 2007.- №7. - С. 27-31

60.Колобов Ю. Р., Шаркеев Ю. П., Карлов А. В., Легостаева Е.В., Шашкина Г. А., Хлусов И. А., Братчиков А. Д., Ерошенко А. Ю., Поженько Н. С., Шашкин А.Б Биокомпозиционный материал с высокой совместимостью для травматологии и ортопедии // Деформация и разрушение - 2005, № 4, С. 2-9.

61.Sharkeev Yu. P., Legostaeva E. V., Eroshenko A. Yu., Khlusov I. A., Kashin O. A. The Structure and Physical and Mechanical Properties of a Novel Biocomposite Material, Nanostructured Titanium-Calcium-Phosphate Coating / Composite Interfaces 16 (2009).P. 535-546.

62.Шаркеев Ю. П., Ёрошенко А. Ю., Братчиков А. Д., Легостаева Е. В. Данилов В.И, Кукареко В.А. Объемный ультрамелкозернистый титан с высокими механическими свойствами для медицинских имплантатов. // Нанотехника - 2007. - №3(11) - С.81-88.

63.Патент РФ № 2315117 от 20.01.2008 г. Бюл. №.2. Братчиков А.Д., Шаркеев Ю.П., Колобов Ю.Р., Ерошенко А.Ю., Калашников М. П. Способ

деформационной обработки материалов и устройство для его осуществления.

64.Сегал В.М., Резников В.И., Копылов В.И. и др. Процессы пластического структурообразования металлов. - Минск: Навука i тэхнша, 1994. - 232с

65.Лякишев Н.П., Алымов М.И. Наноматериалы конструкционного назначения // Российские нанотехнологии. - 2006. - Т.1. -№1. - С. 71-81

66.Гусев А.И., Ремпель A.A. Нанокристаллические материалы. - М.: ФИЗМАТ ЛИТ, 2001. - 224 с.

67. Андриевский P.A., Глейзер A.M. Размерные эффекты в нанокристаллических материалах. I. особенности структуры, термодинамика. Фазовые равновесия. Кинетические явления // Физика металлов и металловедение. 1999, Т.88, №1, с.50-73.

68.Gleiter Н. Nanostructured materials: basic concepts and microstructure // Acta Materialia. - 2000. -V. 48. -No.l -P.l-29.

69.Козлов Э.В., Жданов A.H.. Конева H.A. Механизмы деформации и механические свойства наноматериалов // Физическая мезомеханика. -2007. -Т.10.-№ 3. С.95-103.

70.Кайбышев O.A., Утяшев Ф.З. Сверхпластичность, измельчение структуры и обработка труднодеформируемых сплавов. - М.: Наука, 2002.- 438 с.

71.Столяров В.В., Бейгельзимер Я.Е., Орлов Д.В., Валиев Р.З. Измельчение микроструктуры и механические свойства титана, подвергнутого винтовой экструзии и последующей прокатке // ФММ. - 2005. - Т.99. -№2. - С. 9299.

72.Носкова Н.И., Перетурина И.А., Столяров В.В., Елкина O.A., Прочность и структура нанокристаллического Ti / ФММ. - 2004. - Т.97. - №5. - С. 106112.

73.Рааб Г.И., Кулясов Г.В., Валиев Р.З. Исследование механических свойств массивных ультрамелкозернистых заготовок титана ВТ 1-0, полученных равноканальным угловым прессованием // Металлы. - 2004. - №2. - С. 3640.

74.Садикова Г.А., Латыш В.В., Семенова И.П., Валиев Р.З. Влияние деформации и термомеханической обработки на структуру и свойства титана //Металловедение и термическая обработка металлов. - 2005. — №11(605).-С. 31-34.

75.Sergueeva A.V., Stolyarov V.V., Valiev R.Z., Mukherjee A.K. // Scripta Mater., 2001.V. 45. P. 747.

76. Valiev R.Z., Sergueeva A.V. Mukherjee A.K. // The effect of annealing on tensile deformation behavior of nanostructured SPD titanium //Scripta Mater., -2003. -V. 49.-P. 666-674.

77.Колобов Ю.Р., Кашин O.A., Сагымбаев E.E., Дударев Е.Ф., Бушнев Л.С., Г.П., Почивалова Т.П., Гирсова Н.В., Столяров В.В. Структура, механические и электромеханические свойства ультрамелкозернистого титана // Изв. вузов. Физика. - 2000. - № 1. - С. 77-85.

78. Дударев Е.Ф., Бокач Г.П., Грабовецкая Г.П., Колобов Ю.Р.. О. А., Чернова Л.В. Деформационное поведение и локализация пластической деформации на мезо-и макромасштабных уровнях в сумикрокристаллическом титане // Физическая мезомеханика. - 2001. - Т.4. -№ 1. - С. 97-104.

79. Колобов Ю.Р., Кашин O.A., Дударев Е.Ф., Валиев Р.З., Столяров В.В., Сагымбаев Е.Е. Высокопрочный наноструктурный титан для медицинских имплантатов // Перспективные материалы. - 2001. - № 6. - С. 55-60.

80.Салищев Г.А., Галеев P.M., Малышева С.П., Жеребцов C.B., Миронов С.Ю., Валиахметов O.P., Иванисенко Э.В. Формирование субмикрокристаллической структуры в титане и титановых сплавах и их механические свойства // МиТОМ. 2006. №2. С. 19-26.

81.Малышева С.П., Галеев P.M., Салищев Г.А., Мюлюков P.P., Валиахметов O.P. Влияние больших пластических деформаций и рекристаллизационного отжига на плотность титана // ФММ.1996.С.113-117.

82.Малышева С.П., Салищев Г.А., Миронов С.Ю., Бецофен С.Я. Рост зерен и эволюция текстуры при отжиге субмикрокристаллического титана, полученного методом интенсивной пластической деформации // ФММ. -2005. - Т.99. - №1. - С.73-79.

83.Малышева С.П., Салищев Г.А., Галлев P.M. и др. Особенности изменения структуры и механических свойств субмикрокристаллического титана при деформации в интервале температур (0,15-0,45)Тпл // ФММ. - Т.95. - 2003. - №4. - С. 98-105.

84.Salishchev G.A., Zherebtsov S.V., Galeyev R.M. — In: Ultrafine Grained Materials II, TMS (The Minerals, Metals and Materials Society), 2003. P. 123.

85.Жеребцов C.B. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Уфа. - 2002,22с.

86.Миронов С.Ю., Салищев Г.А., Мышляев М.М. Эволюция структуры в ходе холодной пластической деформации субмикрокристаллического титана // ФММ. - 2002. -Т.93. - №4. - С. 75-87.

87. Грабовецкая Г.П., Колобов Ю.Р., Гирсова Н.В. Влияние холодной пластической деформации на структуру и деформационное поведение субмикрокристаллического титана, полученного методом равноканального углового прессования // Физика металлов и металловедение. —2004. —Т.98, -№6. -C.90 -97.

88.Дударев Е.Ф., Почивалова Г.П., Колобов Ю.Р., Кашин O.A., Галкина И.Г. Гирсова Н.В., Валиев Р.З. Истинное зернограничное проскальзывание в крупнозернистом и ультрамелкозернистом титане // Изв. вузов Физика. -2004.-№6. -С.39-46.

89. Салищев Г.А., Миронов С.Ю. Влияние размера зерна на механические свойства технически чистого титана // Известия высших учебных заведений. Физика,- -2001.-№6.- С.28-32.

90.Дударев Е.Ф., Кашин O.A., Колобов Ю.Р., Почивалова Г.П., Иванов К.В., Валиев Р.З. Микропластическая деформация поликристаллического

и субмикрокристаллического титана при статическом и циклическом нагружении // Изв. вузов. Физика. - 1998. - №12. - С. 20-25.

91. Дударев Е.Ф., Бокач Г.П., Грабовецкая Г.П. Структура, неупругие свойства и деформационное поведение ультрамелкозернистого титана // Изв. вузов. Физика. - 2004. - № 9. - С. 33^3.

92.Кашин O.A., Дударев Е.Ф., Колобов Ю.Р., Гирсова Н.В., Иванов М.Б., Валиев Р.З. Деформационное поведение и разрушение субмикрокристаллического титана при циклическом нагружении // Вестник СамГТУ, вып. 27, серия «Физико-математические науки». -2004.-С. 130-135.

93.Дударев Е.Ф., Бакач Г.П., Грабовецкая Г.П., Колобов Ю.Р., Кашин O.A., Чернова JI.B. Деформационное поведение и локализация пластической деформации на мезо- и макромасштабном уровнях в субмикрокристаллическом титане // Физическая мезомеханика. - 2001. -Т.4. - №1. - С.97-104

94.Колобов Ю.Р., Кашин O.A., Сагымбаев Е.Е., и др. Структура, механические и электромеханические свойства ультрамелкозернистого титана // Известия высших учебных заведений. Физика, 2000, №1, с.77-85.

95.Ерошенко А. Ю., Шаркеев Ю. П., Толмачев А.И., Коробицын Г. П., Данилов В.И. Структура и свойства объемного ультрамелкозернистого титана, полученного аЬс-прессованием и прокаткой // Перспективные материалы. -2009. - Спец. Выпуск.№7. -С. 107-112.

96.Шаркеев Ю.П., Поленичкин В.К. Перспективы применения ультрамелкозернистого титана в стоматологии // Перспективные материалы. -2009. - Спец. Выпуск.№7. - С.372-377.

97.Курзина И.А., Божко И.А., Ерошенко А.Ю., Калашников М.П., Шаркеев Ю.П. Эволюция структуры и механических свойств ультрамелкозернистого титана // Материаловедение. - 2010. -№5. - С.48-54.

98. Ерошенко А. Ю. Усовершенствование метода интенсивной пластической деформации для получения высокопрочных заготовок титана ВТ 1-0 в субмикрокристаллическом и наноструктурном состояниях для медицинского применения: Автореф. дис. канд. тех. наук.- Томск, 2010.18 с.

99.Неклюдов И.М., Ажжажа В.М., Воеводин В.Н. и др. Исследование мтикроструктуры твэльвовых труб из кальцетермического сплава 2г1Мэ (КТЦ - 110). // Вопросы атомной науки и техники - 2002. - №6. - с. 106-111.

100. Хасанова Г.Ф., Хисамова Р.Х., Сафаров И.М. и др. Термостабильность нанокристаллической структуры сплава 2х -2,5%№>, полученной интенсивной пластической деформацией // Перспективные материалы, 2009. № 7. С. 337-342.

101. Полетика Т.М., Русин Н.М. и Гирсова С.Л. Формирование субмикрокристаллических структур в сплавах циркония при интенсивной пластической деформации // Физическая мезомеханика. - 2006.- Т.9. С. 197-200.

102. Ажажа В.М., Великодный А.Н., Тихоновский М.А., Толмачев И.Д., Андриевская Н.Ф., Пикалов А.И., Малыхин Д.Г., Вьюгов П.Н. Влияние интенсивной пластической деформации на структуру и свойства циркониевого сплава Э-225 // Вестник Харьковского университета. - 2007. - № 7. С.95-99.

103. Малёткина Т.Ю:, Налесник О.И., ИтинВ.И., Колобов Ю.Р. Электрохимическое поведение наноструктурного и крупнокристаллического титана // Защита металлов. — 2003. — Т 39. - №5. -С. 508-510.

104. МаклецовВ.Г. Особенности коррозионно-электрохимического поведения нанокристаллических материалов на основе железа в кислых средах // Вестник Удмуртского университета. - 2009. - Серия 1. - Выпуск 1.-С. 63-73.

105. SharmaM.M., ZiemianC.W. Pitting and stress corrosion cracking susceptibility of nanostructured Al-Mg alloys in natural and artificial environments // Journal of material engineering and performance. - 2008. - Vol. 17(6).-P. 870-878.

106. Afshari V., Dehghanian C. The influence of nanocrystalline state of iron on the corrosion inhibitor behavior in aqueous solution // Journal of Applied Electrochemistry. -2010. - V. 40. - № 11. - P. 1949-1956.

107. Garbacz H., Pisarek M., Kurzydlowski К J. Corrosion resistance of nanostructured titanium // Biomolecular Engineering. - 2007. - № 24. - P. 599-563.

108. E.B. Легостаева, Е.Г.Комарова, Ю.П. Шаркеев, П.В. Уваркин Исследование влияния напряжения микродугового оксидирования на физико-химические свойства кальцийфосфатных покрытий на титане // Перспективные материалы. 2011. Спец. Выпуск. №13. С. 456-464.

109. Патент РФ на изобретение № 2385740 от 10.04.2010. Бюл. №10. Легостаева Е.В., Шаркеев Ю.П., Толкачева Т.В., Толмачев А.И., Уваркин П.В. Биоактивное покрытие на имплантате из титана и способ его получения.

110. Патент на изобретение № 2348744. Способ нанесения кальций-фосфатного покрытия на имплантаты из титана и его сплавов Гнеденков С.В., Хрисанфова О.А., Синебрюхов С.Л., Пузь А.В., Сидорова М.В. опубл. 10.03.2009 г., Бюл.7.

111. Gnedenkov S.V., Scharkeev Yu. P., Sinebryukhov S.L., Khrisanfova O.A., Legostaeva E.V., Zavidnaya A.G., Puz' A.V., Khlusov I.A. Formation and Properties of Bioactive Surface Layers on Titanium // Inorganic Materials: Applied Research. - 2011. - V. 2. - No. 5. - P. 474-481.

112. Гнеденков C.B., Синебрюхов С.Л., Хрисанфова O.A., Завидная А.Г., Егоркин B.C., Пузь А.В., Сергиенко В.И., Кальций-фосфатные покрытия на резорбируемых магниевых имплантатах // Вестник ДВО РАН. - 2011. -№ 5. - С. 88-94.

113. Гнеденков C.B., Шаркеев Ю.П., Синебрюхов C.JL, Хрисанфова O.A., Легостаева Е.В., Завидная А.Г., Пузь A.B., Хлусов И.А. Кальцийфосфатные биоактивные покрытия на титане // Вестник ДВО РАН. - 2010. - № 5. - С. 47-57.

114. Мамаев А.И., Мамаева В.А. Сильнотоковые процессы в растворах электролитов. - Новосибирск: Издательство СО РАН, 2005. - 255с.

115. Суминов И.В., Эпельфельд A.B., Людин В.Б. Микродуговое оксидирование (теория, технология, оборудование). — М.: ЭКОМЕТ. -368с.

116. Суминов И.В., Белкин П.Ф., Эпельфельд A.B., Людин В.Б., Крит Б.Л., Борисов A.M. Плазменно-электролитическое модифицирование поверхности металлов и сплавов / Под общей редакцией И.В. Суминова, В 2-х томах- М.: Техносфера. - Т. 1. — 464 с, Т. 2.-512 с.

117. Гордиенко П.С., Гнеденков C.B. Микродуговое оксидирование титана и его сплавов. Владивосток: Дальнаука, 1997, 186 с.

118. Мамаева В. А., Мамаев А. И., Выборнова С. H., Бориков В. Н., Дорофеева Т. И. Исследование процесса формирования биоактивных покрытий на титане и его сплавах в импульсном микроплазменном режиме. Перспективные материалы, 2005, № 1, с.52-58.

119. Мамаев А.И., Выборнова С.Н., Мамаева В.А. Получение биокерамических покрытий на титане методом микродугового оксидирования и исследование их свойств // Перспективные материалы. 1998.-№6.-С. 31-37.

120. Шашкина Г. А., Иванов М. Б., Легостаева Е. В., Шаркеев Ю. П., Колобов Ю. Р., Хлусов И. А., Поженько Н. С., Карлов А. В. Биокерамические покрытия с высоким содержанием кальция для медицины // Физическая мезомеханика. Т. 7. Спец. выпуск. Ч. 2, 2004, С. 123-126.

121. Шашкина Г.А., Шаркеев Ю.П., Колобов Ю.Р. Формирование биокерамических покрытий с высоким содержанием кальция на титане // Перспективные материалы. -2005.- - №1. - С.41-46.

122. Патент РФ №2158189 Покрытие на имплантат из титана и его сплавов. Гузеев В. В., Верещагин В. И., Гузеев В. В., Иванова JI. Р., Карлов А. В. Опубл. 27.10.2000, бюл. №28.

123. Патент РФ № 2154463. Покрытие на имплантат из титана и его сплавов и способ его нанесения. Карлов A.B., Шахов В.П., Игнатов В.П., Верещагин В.И., Налесник О.И Опубл. 20.08.2000, бюл.

124. Патент РФ № Способ нанесения покрытия на имплантат из титана и его сплавов 2159094 Карлов A.B., Шахов В.П., Игнатов В.П., Верещагин В.И.. Опубл. 20.11.2000, бюл.

125. Патент РФ № 2206642. Мамаев А.И., Мамаева В.А., Выборнова С.Н. Способ модифицирования поверхности медицинских изделий (варианты). Опубликовано: 20.06.2003

126. Мамаев А. И., Мамаева В. А., Выборнова С. Н. Способ модифицирования поверхности медицинских изделий. Штент РФ 2206642 20.06.2003 Бюл. изобр. №17.

127. Патент РФ №2159094 Способ нанесения покрытия на имплантат из титана и его сплавов. Игнатов В.П., Верещагин В.И., Шахов В.П, Мишунина Н.В., Петровская Т.С. Опубл. 20.01.2004, бюл. №2.

128. Патент РФ №2291918. Кальций-фосфатное покрытие на титане и титановых сплавах и способ его нанесения. Шашкина Г.А., Шаркеев Ю.П., Колобов Ю.Р., Карлов A.B. Опубл. 20.01.2007, бюл. №2.

129. Шаркеев Ю.П., Легостаева Е.В., Хлусов И.А., Куляшова К.С., Комарова Е.Г Физико-химические и биологические свойства микродуговых кальцийфосфатных биопокрытий на титане и цирконии // Физика и химия обработки материалов. 2012. №2. С. 18-25.

130. Terleeva O.P., Sharkeev Yu.P., Slonova A.I., Mironov I.V., Legostaeva E.V., Khlusov I.A., Matykina E., Skeldon P. and Thompson G.E. Effect of

parameters of microplasma modes and electrolyte composition on characteristics of calcium phosphate coatings on pure titanium for medical use // Surface & Coatings Technology.-2010. -205. - 1723-1729.

131. Легостаева E.B., Шаркеев Ю.П., Хлусов И.А., Терлеева О.П., Яковлев

B.И. О роли физико-химических характеристик поверхности кальцийфосфатных покрытий в биологической совместимости имплантатов» // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии в стоматологии и импланталогии 27-28 мая 2010, Саратов, С. 9-13.

132. Legostaeva E.V., Sharkeev Yu.P., Yakovlev V.I., Uvarkin P.V.,. Kryazheva E.G. Formation of calcium-phosphate biocoatings by method of detonation gas spraying and its properties. - Proceeding of the second Asian Symposium on Advanced Materials, 2009 - P.305-308.

133. Хлусов И.А., Шевцова H.M., Хлусова М.Ю., Зайцев К.В., Шаркеев Ю.П., Пичугин В.Ф., Легостаева Е.В. Концепция "ниша-рельеф" для стволовых клеток как основа биомиметического подхода к инженерии костной и кроветворной тканей // Клеточная трансплантология и тканевая инженерия. 201 l.T.VI.№2.C.55-64.

134. Попов В.П., Хлусов И.А., Шаркеев Ю.П., Легостаева Е.В., Гнеденков

C.В. Экспериментальное обоснование in vitro остеогенных свойств кальций-фосфатных покрытий с различным фазовым составом. // Политравма. 2012. - № 3. С. 72-76.

135. I.A. Khlusov, M.Yu. Khlusova, К. V. Zaitsev, Т. D. Kolokol'tsova, Yu. P. Sharkeev, V. F. Pichugin, E. V. Legostaeva, I. E. Trofimova, A. S. Klimov and A. I. Zhdanova. Pilot in vitro study of the parameters of artificial niche for osteogenic differentiation of human stromal stem cell pool // Bulletin of Experimental of Biology and Medicine - 2011. V. 150, N. 4, P. 535-542.

136. Баринов C.M., Комлев B.C. Биокерамика на основе фосфатов кальция -М.:Наука, 2005. - 204с.

137. Ван Ведер Д.Р. Фосфор и его соединения. М.: Изд. иностранной литературы. - 1962. - 687с.

138. Синтезы неорганических соединений. Под ред. Джолли У. М.: Мир. -1967.-Т. 2.-с. 440.

139. Баринов С.М. Керамические и композиционные материалы на основе фосфатов кальция для медицины // Успехи химии. - 2010. - Т.79. - №1. -С. 15-32.

140. Dorozhkin S. Calcium orthophosphates // J. Mater. Sci. - 2007. - V.42. - P. 1061-1095.

141. Dorozhkin S. Calcium orthophosphates in nature, biology and medicine // Materials. - 2009. -V. 2. - P. 399-498.

142. Лясников В.H. Свойства плазмонапыленных порошковых покрытий // Перспективные материалы, 1995. - №4. - С.61-67.

143. Патент РФ № 2283364. Способ плазменного напыления покрытий // Бекренев Н.В., Лясников В.Н., Трофимов Д.В. Опубл. 10.09.2006.

144. КлимёновВ. А., Иванов А.Б., Карлов А.В. и др. Структура и фазовый состав апатитовых покрытий на имплантатах при плазменном напылении // Перспективные материалы.- Москва.-1997.-:№ 5.- с.44- 49.

145. Prevey P. X-ray diffraction characterization of crystallinity and phase composition in plasma-sprayed hydroxyapatite coatings. // J. Thermal Spray Tech. - 2000. - V. 9. - N 3. - P. 369-376.

146. Бутовский К. Г., Лясникова А. В., Лепилин А. В., Пенкин Р. В., Лясников В. Н. Электроплазменное напыление в производстве внутрикостных имплантатов. - Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2006. - 200 с.

147. Фомин А.А., Лясников В.Н. Плазменное напыление гидроксиапатитовых покрытий титановых имплантатов с нагревом // Технология металлов. - 2008. - № 9. - С. 26-28.

148. Roger K.D., Etok S.E. Structural characterisation of apatite coatings // J. Mater. Sci. - 2004. - V. 39. - P. 5747-5754.

149. С.К. Сперанский, И.В. Родионов, Н.В. Протасова, Лясникова А.В. // Совершенствование технологии равномерного плазменного напыления порошковых покрытий на имплантаты / Технология металлов. - 2005. №12. - С.38-41.

150. Лясникова А.В.,. Сакалла А.М Формирование наноструктурированных биокомпозиционных покрытий электроплазменным напылением в мощном ультразвуковом // Вестник Саратовского государственного технического университета. - 2007. № 2 (24). Вып. 1.-С. 54-60.

151. В.Н. Лясников, А.В. Лепилин, А.В. Лясникова, Д.А. Смирнов. Дентальные имплантаты и плазменное напыление в технологии их производства. - Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2004. - 192 с.

152. Лясникова А.В., Бекренев Н.В. Влияние ультразвука на характеристики микрорельефа поверхности биокомпозиционных покрытий, напыленных на титановый подслой // Технология металлов. -2008. №4.-С. 42-45.

153. Лясников В.Н., Протасова Н.В. Плазменное напыление в электронике и биомедицинской техники. Саратов. СГТУ. 2007. - 154 с.

154. De Sena L.A., de Andrade M.C., Rossi A.M., Soares G.D.A. hydroxyapatite deposition by electroforesis on titanium sheets with different surface finishing. // J. Biomed. Mater. Res. (Appl Biomater). - 2002. - V. 60. - N 1. - P.l-7.

155. Петцольд А., Пештман Г. Эмаль и эмалирование. 1990: Справочник. -М. Металлургия. - 574с.

156. Pietters Y., Verbeeck R. М. Carbonate incorporation in homogeneously precipitated calcium hydroapatite obtained by hydrolysis of octacalciumphosphate. // 12th European conference on biomaterialse. - Porto, Portugal, 1995.-p.78.

157. Aves E.P., Estevez G.F. Hydroxyapatite coating by sol-gel on Ti-6A1-4V alloy as drug carrier // J. Mater. Sci. - 2009. - V. 20. - P. 543-547.

158. Kim H.-W., Kim H.-E., Knowles J.C. Improvement of hydroxyapatite solgel coating on titanium with ammonium hydroxide addition // J. Amer. Ceram. Soc. -2005. - V. 88, № 1. - P. 154-159.

159. Петровская T.C., Шахов В.П., Верещагин В.И., Игнатов В.П Биоматериалы и имплантаты для травматологии и ортопедии. - Томск: Изд-во ТПУ. - 2011. - 307 с.

160. Петровская Т.С. Получение силикофосфатных материалов золь-гель методом. // Полифункциональные наноматериалы и нанотехнологии. Сб. статей. Под ред. Дунаевского Г.Е., Козика В.В., Сырямкина В.И. Томск. Изд-во ТГУ. - 2008. - С. 259-261.

161. Петровская Т.С. Системный подход к разработке титановых имплантатов // Новые перспективные материалы и * технологии их получения (НПМ-2010). Сборник научных трудов V Международной конференции. /Волгоград, гос. тех. ун-т. - ИУНЛ ВолГТУ. - 2010. - С. 177-178.

162. Антонова О.С., Смирнов В.В., Шворнева Л.И., Ферро Д., Баринов С.М. Биомиметическое нанесение наноструктурированных фосфатно-кальциевых покрытий на титан // Перспективные материалы. 2007, - №6, с. 44-47.

163. Kokubo Т., Takadama Н. How useful is SBF in predicting in vivo bone bioactivity? // Biomaterials. - 2006. - V. 27, P. 2907-2915. •

164. Chen X., Nouri A., Li Yu. Effect of surface roughness of Ti, Zr and TiZr on apatite precipitation from simulated body fluid // Biotechnol. Bioeng. - 2008. -V. 101.-N2.-P. 378-387.

165. Остроушко А.А. Физико-химические основы получения сложных оксидов из полимерно-солевых композиций. Автореферат дис. док. хим. наук. -М., 1996. '

166. Boyd A.R., Meenan В.J., Leyland N.S. Surface characterisatuon of the evolving nature of ratio-frequency (RF) magnetron sputter deposited calcium

phosphate thin films after exposure to physiological solution. Surface -and Coating Technology, 2006. 200(20-21): p. 6002-6013.

167. Swann S., Spatial distribution of sputtered atoms from magnetron source. J. Vac. Sci. Technol. A, 1988 5(4)

168. Пичугин В.Ф., Ешенко E.B., Сурменев P.A., Шестериков Е.В., Твердохлебов С.И., Рябцева М.А., Сохорева В.В., Хлусов И.А. Применение высокочастотного магнетронного распыления для формирования на поверхности титана тонких кальций-фосфатных биосовместимых покрытий, // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования, 2007, №11, стр. 67-72.

169. Аронов A.M., Пичугин В.Ф., Ешенко Е.В., Рябцева М.А., Сурменев Р.А., Твердохлебов С.И. Тонкие кальций-фосфатные покрытия, полученные методом высокочастотного магнетронного распыления и перспективы их применения в медицинской технике//Москва: Медицинская техника, №3, 2008, с. 18-22.

170. Сурменева М.А., Сурменев Р.А., Хлусов И.А. и др. Кальцийфосфатные покрытия, созданные методом ВЧ-магнетронного распыления гидроксиапатита: остеогенный потенциал in vivo и in vitro // Известия Томского политехнического университета. - 2010. - Т.317. - №2. - С. 101106.

171. Чайкина, М.В., Пичугин. В.Ф., Сурменева, М.А., Сурменев, Р.А., Механохимический синтез гидроксилапатита с замещениями для нанесения покрытий на медицинские имплантаты методом высокочастотного магнетронного распыления //Химия в интересах устойчивого развития, 2009. 5: р. 513-520.

172. Pichugin V. F., Eshenko Е. V., Surmenev R. A. et al. Application of High-Frequency Magnetron Sputtering to Deposit Thin Calcium-Phosphate Biocompatible Coatings on a Titanium Surface // Journal of Surface Investigation. X-ray, Synchrotron and Neutron Techniques, 2007, Vol. 1, No. 6, pp. 679-682.

173. Pichugin, V.F., M. A. Surmeneva, R. A. Surmenev, I. A. Khlusov, M. Epple, Study of physicochemical and biological properties of calcium phosphate coatings prepared by RF magnetron sputtering of silicon-substituted hydroxyapatite Journal of Surface Investigation. X-ray, Synchrotron and Neutron Techniques, 2011. 5(5): p. 863-869.

174. Surmenev, R.A., A review of plasma-assisted methods for calcium phosphate-based coatings fabrication. Surf. Coat. Technol., 2012. 206(8-9): p. 2035-2056.

175. Levashov E.A., Pogozhev Yu.S., Kurbatkina V.V. Advances in ceramic -synthesis and characterization, processing and specific applications. Advanced Ceramic Target Materials Produced by Self-Propagating High-Temperature Synthesis for Deposition of Functional Nanostructured Coatings. Part 1: Four Elements and Less Systems. Part 2: Four Elements and Less Systems. In Tech Open Access Publisher, p. 3-40, 41-48.

176. Левашов E.A., Погожев Ю.С., Рогачев A.C., Кочетов Н.А., Штанский Д.В СВС композиционных мишеней на основе карбонитрида, силицида и алюминида титана для ионно-плазменного осаждения многофункциональных покрытий.. Известия высших учебных заведений. Порошковая металлургия и функциональные покрытия. 2010. 3. 26-34

177. Проведение экспериментальных испытаний титановых имплантатов с многофункциональными биоактивными наноструктурированными покрытиями для реконструктивной черепно-челюстно-лицевой хирургии и онкологии. Решетов И.В., Штанский Д.В., Левашов Е.А., Филюшин М.М., Васильев В.Н., Сухарев С.С. Анналы пластической, реконструктивной и эстетической хирургии. 2010. 3. 63-71

178. Погребняк А.Д., Тюрин Ю.Н., Иванов Ю.Ф. Получение и исследование структуры и свойств плазменно-детонационных покрытий из А1203 // Журнал технической физики, 2000 26(21), с. 53-60.

179. А.С. №1045491 (СССР). Способ нанесения детонационного покрытия / Авт. Изобрет. Тюрин Ю.Н., Арбузов А.П.

180. A.c. 551053 (СССР). Установка для детонационного напыления порошковых материалов / Авт. Изобрет. В.А.Попов, Э.А. Миронов.

181. Конторовский 3.3., Федько Ю.П., Амлинский P.A., Неделько В.Е.. Система автоматизированного управления процессом детонационного напыления // Технология автомобилестроения, М., 1981, № 6, с. 10-13.

182. Яковлев В.И. Экспериментально-диагностический комплекс для исследования порошковых СВС-материалов при детонационно-газовом напылению. Автореферат дис. канд. техн. наук. - Барнаул, 2003. С.

183. Хлусов И. А., Пичугин В. Ф., Рябцева М. А. Основы биомеханики

г

биосовместимых материалов и биологических тканей. - Томск: Издательство Томского политехнического университета, 2007. - 149с.

184. Кудинов В.В. Плазменные покрытия. - М.: Наука, 1977. - 184 с.

185. Марков Г.А., Терлеева О.П., Шулепко Е.К. Электрохимическое окисление алюминия при катодной поляризации. Известия СО АН СССР. Серия химических наук, 1983, № 7, вып. 3, с.31-34.

186. Марков Г.А., Белеванцев В.И., ТерлееваО.П. и др. Микродуговое оксидирование // Вестник МГТУ. Серия Машиностроение. 1993. - №1. -С. 34.

187. Патент РФ № 2263164 Способ нанесения защитных покрытий на алюминий и его сплавы. Руднев B.C., Яровая Т.П., Недозоров П.М., Богута Д.Л. Опубл. 27.10.2005, бюл. №30

188. Патент РФ № 2263163 Способ плазменно-электролитического оксидирования вентильных металлов и сплавов. Руднев B.C., Яровая Т.П., Недозоров П.М. Опубл. 27.04.2005, бюл. №12.

189. Суминов И.В., Эпельфельд A.B., Борисов A.M.,. Людин В.Б., Романовский Е.А., Беспалова О.В., Куликаускас B.C., Дунькин О.Н., Семенов C.B. Синтез керамикоподобных покрытий при плазменно-электролитической обработке вентильных металлов. Известия АН. Серия Физическая, 2000, т.64, № 4, с.763-766.

190. А.с. 526961 СССР (НОЮ 9/24). Способ формовки анодов электрических конденсаторов/ Г. А. Марков, Г. В. Маркова; опубл. В Бюл. № 32. 1976.

191. Ракоч А. Г. Хохлов В. В. Баутин В. А. Лебедева Н. А. Магурова Ю. В. Бардин И. В. Модельные представления о механизме микродугового оксидирования металлических материалов и управление этим процессом// Защита металлов. 2006. том 42. №2. с. 173 — 184.

192. Мамаев А. И. Рамазанова Ж. М. Бутягин П. И. Диффузионная модель образования градиентных оксидных покрытий в микроплазменном режиме// Физика и химия обработки материалов. 2002. №3. с. 18 - 22.

193. Магурова Ю. В. Тимошенко А. В. Влияние катодной составляющей на процесс микроплазменного оксидирования сплавов алюминия переменным током// Защита металлов. 1995. том 31. №4. с. 414 - 418.

194. Yerokhin A. L., Snishko L. О., Gurevina N. L., Leyland A., Pilkington А., Matthews A. Discharge characterization in plasma electrolytic oxidation of aluminium// J.Physics D: Applied Physics. 2003. V. 36. P. 2110 - 2120.

195. Мамаев A. И. Физико-химические закономерности сильнотоковых процессов в растворах при нанесении оксидных покрытий и модифицировании поверхности. Дисс. д.х.н. Томск. -ТГУ. 1999. 384с.

196. Бутягин П. И. Закономерности образования композиционных оксидных покрытий в растворах при прохождении токов большой плотности. Дисс. канд. хим. наук. - Томск. ТГУ. 1999. 178с.

197. Хохряков Е. В., Бутягин П. И., Мамаев А. И., Механизм роста покрытия на стадии микроплазменных разрядов// Физика и химия обработки материалов. 2003. №2. с. 57 - 60.

198. Yerokhin A. L., Snishko L. О., Gurevina N. L., Leyland A., Pilkington A., Misnyakin D. O. Matthews A. Anodic processes in plasma electrolytic oxidation of aluminium in alkaline solutions // Electrochimika. 2004. V. 49. P. 2085 -2095.

199. Рамазанова Ж. M. Мамаев A. И. Получение износостойких функциональных оксидных покрытий на сплавах алюминия методом

микродугового оксидирования// Физика и химия обработки материалов. 2002. №2 с. 67 - 69.

200. Мамаев А. И. Чеканова Ю. Ю. Рамазанова Ж. М. Получение анодно-оксидных декоративных покрытий на сплавах алюминия методом микродугового оксидирования // Физика и химия обработки материалов. 1999. №4 с.41-44.

201. Руднев В. С. Васильева М. С. Лукиянчук И. В. Курявый В. Г. О строении поверхности покрытий, формируемых анодно-искровым методом // Защита металлов. 2004. том 40. №4 с. 393 - 399.

202. Карлов A.B., Хлусов И.А. Способ получения кальцийфосфатных порошков. Патент РФ № 2233177. Опубл. 27.07.2004.

203. Патент РФ № 2348744. Способ нанесения кальций-фосфатного покрытия на имплантаты из титана и его сплавов. Гнеденков C.B., Хрисанфова O.A., Синебрюхов С.Л., Пузь A.B., Нистратова М.В.. Опубл. 10.03.2009. Бюл. №7.

204. Гнеденков С.В.? Шаркеев Ю.П., Синебрюхов С.Л., Хрисанфова O.A., Легостаева Е.В., Завидная А.Г., Пузь A.B., Хлусов И.А. Формирование и свойства биоактивных покрытий на титане // Перспективные материалы .— 2011 .-№2 - С.49-59.

205. Гнеденков C.B., Шаркеев Ю.П., Синебрюхов С.Л., Хрисанфова O.A., Легостаева Е.В., Завидная А.Г., Пузь A.B., Хлусов И.А. Функциональные покрытия для имплантационных материалов // Тихоокеанский медицинский журнал. 2012. №1. С. 12-19.

206. Патент РФ № 2342319. Способ получения наноразмерного гидроксилапатита. t Иванов М.Б., Волковняк H.H., Колобов Ю.Р., Бузов A.A., Чуев В.П. Опубл. 27.12.2008.

207. Патент РФ №2363775. Способ получения покрытий на изделиях, выполненных из титана и его сплавов. Иванов М. Б., Волковняк H. Н., Колобов Ю. Р. Опубл. 10.08.2009, бюл. №22.

208. Legostaeva E.V., Sharkeev Yu.P, Tolkacheva T.V., Piguzov A.I. Formation of Bioactive Coatings with Micro-plasma Technique for Medical Use / Proceedings of 9th International conference on modification of materials with particle beams and plasma plows, 21-26 September 2008, P. 600-603.

209. Легостаева E.B., Хлусов И.А., Шаркеев Ю.П.," Карлов A.B., Шашкина Г. А. Исследование морфологии и физико-химических параметров микродуговых кальций-фосфатных покрытий при их растворении в биологической жидкости // Физическая мезомеханика. - 2006.- Т.9. - Спец выпуск, С. 205-208.

210. Тушинский Л.И. и др. Методы исследований материалов: структура, свойства и процессы нанесения неорганических покрытий. - М.: Мир, 2004.-384с

211. Е.В. Легостаева, B.C. Егоркин, С.Л. Синебрюхов, А.Ю. Ерошенко, Г.В. Лямина, Е.Г. Комарова, С.В. Гнеденков, * Ю.П. Шаркеев Наноструктурированный титан: структура, механические и электрохимические свойства // Материаловедение. 2013. - №7. - С.20-28.

212. Шаркеев Ю.П., Кукареко В.А., Легостаева Е.В., Белый А.В. Композиционные материалы на основе наноструктурированных титана и циркония с модифицированными поверхностными слоями для медицины и техники // «Известия вузов. Физика» 2010 , №10. С. 63-68.

213. Sharkeev Yu.P., Kukareko V.A., Legostaeva E.V., Byeli A.V. Nanostructured composite materials on the base of titanium and zirconium with modified surface layers for medicine and engineering // Scientific problems of machines operation and maintenance, 2010, 1(161) P.45-52.

214. Иванов Ю.Ф., Пауль A.B., Конева H.A., Дедов Н.В., Козлов Э.В. Электронно-микроскопический анализ нанокристаллических материалов // Физика металлов и металловедение. - 1991. - №7. - С.206 -208.

215. Легостаева Е. В., Ерошенко А.Ю., Шаркеев Ю.П., Лямина Г.В.,

*

Козырева B.C., Смирнов А.И., Батаев В.А.Влияние структурного состояния титана и циркония и кальцийфосфатных покрытий на их

поверхности на коррозионное поведение в агрессивной среде // Обработка металлов. 2012. №3 (56). С.75-79.

216. Полетика Т.М., Зуев Л.Б., Данилов В.И. Микроструктура сплава Zr-Nb в очагах локализации деформации на параболической стадии деформационного упрочнения // Металлофизика и новейшие технологии. — 2001.-Т. 23, № 10.-С. 1357-1365.

217. E.V. Legostaeva, K.S. Kulyashova, E.G. Komarova, M. Epple, Yu.P.Sharkeev, I.A.Khlusov Psysical, chemical and biological properties of micro-arc calcium-phosphate biocoatings on titanium and zirconium // Materials Science and Engineering Technologies. - 2013. V. 44.- N. 2-3, pp. 188-197.

218. Шаркеев Ю.П., Колобов Ю.Р., Карлов A.B., ХлусовИ.А., Легостаева Е.В., Шашкина Г.А. Структура, механические характеристики и остеогенные свойства биокомпозиционного материала на основе субмикрокристаллического титана и микродугового кальций-фосфатного покрытия //Физическая мезомеханика.-2005.-Т. 8. - Спец выпуск. - С.83-86.

219. Штольц А.К., Медведев А.И., Курбатов Л.В. Рентгеновский анализ микронапряжений и размера областей когерентного рассеяния в поликристаллических материалах. Екатеринбург: Уральский государственный технический университет - УПИ, 2005, 23 с.

220. Горелик С.С. Рентгенографический и электронноптический анализ/. С.С. Горелик, Л.Н. Расторгуев, Ю.А Скаков; М. : Металлургия, 1970. 368 с.

221. C.B. Цыбуля, C.B. Черепанова Введение в структурный анализ нанокристаллов. Учебное пособие. Новосибирск: НГУ, 2008. - 92 с.

222. "Implants for Surgery- Hydroxyapatite. Part 2: Coatings of Hydroxyapatite", BS ISO 13779-2:2000, International Organisation for Standards, 2000

223. Б. К. Вульф, С. M. Борщевский Титан в электронной технике /. - М. : Энергия, 1975.- 184 с.

224. Физические величины: Справочник/А.П. Бабичев, Н.А. Бабушкина, A.M. Братковский и др.; Под. ред. И.С. Григорьева, Е.З. Мейлихова. - М., Энергоатомиздат, 1991. - 1232 с.

225. Крюков И.И., Нестерова Е.В., Рыбин В.В., Рыбников А.И. Межзеренные выделения в технически чистом титане // Физика металлов и металловедение. - 1984. -Том. 57. - Вып. 1. - С. 194-197.

226. Ушаков С.С., Власова И.Г., Киевская Н.Х., Колодкина Г.И., Паршикова Г.Е., Пламадяла 'Н.В. Особенности микросегрегаций примесных и легирующих элементов в а-сплавах титана // Физика металлов и металловедение. - 1981. -Том. 52. - Вып. 4. - С.880-882.

227. «Stability constants of metal ion complexes. Part B." Ed.by D. D. Perrin. Perg. Press. Oxford. 1979. p. 759.

228. Dorozhkin S.V., Epple M. Biological and medical Significance of Calcium Phosphates // Angew. Che. Int. 2002. V. 41, P. 3130—3146

229. O. Terleeva, Y-J Oh, M-R Ok, A. Slonova, I. Kireenko, and D-H I. Kireenko, and D-H Lee , The Structure, Phase Composition and Mechanical Properties of Microplasma Electrolytic Coatings Produced on a Ti-6A- 4V Alloy, Materials Transactions, 2006, Vol.47, No 7

230. Han Y., Hong S.-H., Xu K. Structure and in vitro bioactivity of titania-based films by micro-arc oxidation // Surface and Coatings Technology. 2003. V. 168. P. 249-258.

231. Ярош Е.Б., Дмитревский Б.А., Нарыжный В.П., Цветков С.К. Некоторые характеристики синтезируемых образцов гидроксидапатита // Журнал прикладной химии. 2001. Т. 74. №. 6. С. 1029-1031.

232. Gnedenkov S.V., Sinebryukhov S.L. Composite polymer containing coatings on the surface of metals and alloy // Composite Interfaces, 2009, Vol. 16, Nos. 4-6, P. 387-405.

233. Кулик А.Я. Газотермическое напыление композиционных покрытий -Л.: Машиностроение; Ленингр. отделение, 1985. - 199с.

234. Кудинов В.В., Иванов В.М. Нанесение плазмой тугоплавких покрытий -М.: Машиностроение, 1981.- 192 с.

235. Шоршоров М.Х. Физико-химические основы детонационно-газового напыления покрытий в. - М.: Наука, 1978. - 224 с.

236. Астахов Е.А., Краснов А.Н. Исследование технологических процессов детонационного нанесения покрытий из порошковых материалов // Защитные покрытия на металлах. - Киев: Наукова думка, 1971.- С.73-86.

237. Богуслаев В.А., Долматов А.И., Жеманюк П.Д., Кулагин А.И., Михайлуца В.Г., Симоненко В.А. Детонационное нанесение покрытий на детали авиадвигателей и технологического оснащения с последующей магнитно-абразивной обработкой. - Запорожье: Дека, 1996. -366 с.

238. Лившиц М.И., Орлов А.В.,. Пересада И.Д и др. Универсальный комплекс для детонационно-газового напыления покрытий / Свароч. пр-во.- 1981.- №3.- С. 36-37.

239. Харламов Ю. А, Писклов Д. И., Рябошапко Б. Л. Оптимизация детонационно-газовой установки для нанесения покрытий // Защитные покрытия на металлах. - 1982. - Вып. 16. - С. 62 - 64.

240. Гуляев П. Ю., Яковлев В. И., Тищенко А. И. и др. Оптимизация режимов двухфазного потока при детонационном восстановлении и упрочнении деталей // Материалы научн.-техн. конференции «Современные технологии в машиностроении». - Пенза, 1998. - С. 72 -78.

241. Legostaeva E.V., Uvarkin P.V., Kryazheva E.G. Formation of calcium-phosphate biocoatings by method of détonation gas spraying and its properties. - Proceeding of the second Asian Symposium on Advanced Materials, 2009 -P.305-308.

242. E.B. Легостаева, T.B. Толкачева, Е.Г. Комарова, Ю.П. Шаркеев, А.И. Смирнов, В.А. Батаев, В.И. Яковлев Микроструктура и физико-механические свойства кальцийфосфатных покрытий, полученных методами микродугового оксидирования и детонационно-газового

напыления // Обработка металлов. 2013 №.1 (58). С. 63-67.

243. А.А. Ситников, В.И.Яковлев, А.А.Попова, Ю.П. Шаркеев, Е.В. Легостаева Подготовка исходного порошка гидроксиапатита кальция для детонационно-газового напыления на титановую основу // Ползуновский вестник. 2012. №1/1. С.269-272.

244. А.А. Попова, В.И. Яковлев, Е.В. Легостаева, А.А. Ситников, Ю.П. Шаркеев. Влияние гранулометрического состава порошка гидроксиапатита кальция на структуру и фазовый состав покрытий, нанесенных методом детонационно-газового напыления. // Известия вузов. Физика. 2012. -№11. С.35-39.

245. Иванова B.C. Синергетика: прочность и разрушение металлических материалов. — М.: Металлургия, 1992. - 159 с.

246. С.Ф. Гнюсов, Д.А. Маков, В.Г. Дураков Особенности формирования износостойких аустенитных покрытий с помощью аргнодуговой наплавки // Известия Томского политехнического университета. - 2005. - Т. - 308. -№ 5. -С.119-122.

247. В.Е. Овчаренко, С. Г. Псахье, Е. Н. Боянгин Формирование мультимодальной зеренной структуры, и ее влияние на прочность и пластичность интерметаллического соединения Ni3Al // Деформация и разрушение материалов. - 2012. - №10. - С. 12-16.

248. Ducheyene P., Qui Q. Bioactive ceramics: the effect of surface reactivity on bone formation and bone cell function // Biomaterials. 1999. V.20. P. 22872303.

249. Ducheyene P., Beight J., Cuckler J., Evans В., Radin S. Effect of calcium-phosphate coating characteristics on early post-operative bone tissue ingrowth // Biomaterials. 1990. V. 11. P. 531-540.

250. Maxian S.H., Zawadski J.P., Dunn M.G. In vitro evaluation of amorphous calcium-phosphate and poorly crystallized hydroxyapatite coatings on titanium implants // J. Biomed. Mater. Res. 1993. V. 27. P. 11-117.

251. Морозов И.В., Болталин А.И., Карпова Е.В. Окислительно-восстановительные процессы. Учебное пособие - М.: Издательство Московского университета, 2003. - 79 с.

252. Козлов В.А., Месник М.О. Основы коррозии и защиты металлов. Иван, гос. хим. - технол. ун-т. - Иваново, 2011. — 177с.

253. Ф. Миомандр, С. Садки, П. Одебер, Р. Меалле-Рено «Электрохимия» М: Техносфера, 2008-3бОс.пурбе

254. Семенова И.В., Флорианович Г.М., Хорошилов А.В. Коррозия и защита от коррозии. - М.: Физматлит, 2002. - 336.

255. Сергеев В.В., Галицкий Н.В., Киселев В.П., Козлов В.М. Металлургия титана М.: Металлургия. - 1971, 320 с.

256. Тавадзе Ф. Н., Манджгаладзе С. Н. Коррозионная стойкость титановых сплавов. М.: Металлургия - 1969,208 с.

257. Б. А. Галицкий, М. М. Абелев, Г. JI. Шварц и др. Титан и его сплавы в химическом машиностроении. М.: Машиностроение — 1968, 339 с.

258. Физико-химия сплавов циркония / Сб. стат. Под ред. О.С. Иванова. М.: Наука. - 1968, 276 с.

259. Парфенов Б.Г., Герасимов В.В., Бенедиктова Г.И. Коррозия циркония и его сплавов. -М.: Атомиздат. - 1967, 257 с.

260. Jiahe Ai, Chen Yi., Urquidi-Macdonald M., Macdonald D.D. Electrochemical impedance spectroscopic study of passive zirconium // J Nuclear Mater. - 2008. - V. 379. - P. 162-168.

261. Chen Yi., Urquidi-Macdonald M., Macdonald D.D. The electrochemistry of zirconium in aqueous solutions at elevated temperatures and pressures // J Nuclear Mater. - 2006. - V. 348. - P. 133-147.

262. Gebhardt O., Hermann A. Microscopic and electrochemical impedance spectroscopy analyses of Zircaloy oxide films formed in highly concentrated LiOH solution // Electrochimica Acta. - 1996. - V.41. - P. 1181-1190.

263. Oskarsson M., Ahlberg E., Pettersson K. Phase transformation of stabilised zirconia in water and 1.0 M LiOH // J Nuclear Mater. - 2001. - V. 295. - P. 126-130.

264. Сох В., Wu C. Transient effects of lithium hydroxide and boric acid on Zircaloy corrosion // J Nuclear Mater. - 1995. - V. 224. - P. 169-178.

265. Quarto F. Di, Piazza S., Sunseri C.. Photocurrent spectroscopy of thin passive films //Electrochim. Acta. - 1996. -V. 41. P. 2511-2517.

266. Kim B.-Y., Park C.-J., Kwon H.-S. Effect of niobium on the electronic properties of passive films on zirconium alloys // J Electroanal Chem. - 2004. -V. 576.-P. 269-276.

267. Головин К.И. Клинико-экспериментальное обоснование ортопедического лечения с применением внутрикостных винтовых имплантатов из циркония: Автореф. дис. канд. мед. наук.- М., 2002,- 21 с.

268. Kolotyrkin Ya.M. The electrochemistry of alloys // Electrochimica Acta. -1980. - V.25.-N 1. - P. 89-96.

269. Satpati A.K., Phadnis S.V., Sundaresan R.I. Electrochemical and XPS studies and the potential scan rate dependent pitting corrosion behavior of Zircaloy-2 in 5% NaCl solution // Corrosion Science. - 2005. - V. 47. - P. 1445-1458.

270. Oliveira N., Biaggio S.R., Rocha-Filho R.C., Bocchi N. Electrochemical studies on zirconium and its biocompatible alloys Ti-50Zr at/% and Zr-2,5Nb wt.% in simulated physiologic media // J Biomed Mater Search. - 2005. - V. 47A.-P. 397-407.

271. Hiromoto S., Asami K., Tsai A-P. Surface Composition and anodic polarization behavior of zirconium-based amorphous alloys in a phosphate-buffered saline solution // J Electrochem Soc. - 2002. - V.149. - N 4. - P. B117-B122.

272. Bhola S. M., Bhola R., Mishra B. Electrochemical impedance spectroscopic characterization of the oxide film formed over low modulus Ti-35.5Nb-7.3Zr-5.7Ta alloy in phosphate buffer saline at various potentials // J Mater Sci. — 2010. - V. 45. - P. 6179-6186.

273. Verne E., Bona E., Angelini E., Rosalbino F., Appendino P. Correlation between microstructure and properties of biocomposite coatings // J Europ Ceram Soc . - 2002. - V. 22. - P.2315-2323.

274. Xue W., Zhu Q., Jin Q. Characterization of ceramic coatings fabricated on zirconium alloy by plasma electrolytic oxidation in silicate electrolyte // Mater Chem Phys. - 2010. - V. 120. - P. 656-660.

275. Амирханова H.A., Валиев P.3., Черняева Е.Ю. и др. Коррозионное поведение титановых материалов с ультрамелкозернистой структурой // Металлы. - 2010. - № 3. - С. 101-107.

276. Амирханова Н.А., Валиев Р.З., Александров И.В. и др. Влияние равноканального углового прессования на коррозионное поведение ультрамелкозернистых материалов: никеля, алюминиевых сплавов, титанового сплава ВТ1_0, магниевого сплава и УМЗ меди, полученной по различным маршрутам // Вестник УГАТУ. - 2006. - Т. 7. - № 3. - С. 42-51.

277. Kumar S., Narayanan S., Raman S., Seshadri S.K. Thermal oxidation of CP Ti

- an electrochemical and structural characterization //Materials Characterization.

- 2010. - V. 61. - № 6. - P. 589-597.

278. Hoseini M., Shahryari A., Omanovic S., Szpunar J.A. Comparative effect of grain size and texture on the corrosion behaviour of commercially pure titanium processed by equal channel angular pressing // Corrosion Science. - 2009. - V. 51. -№ 12.-P. 3064-3067.

279. Balakrishnan A., Lee B.C., Kim T.N., Panigrahi B.B. Corrosion behaviour of ultra fine grained titanium in simulated body fluid for implant application // Trends Biomater. Artif. Organs. - 2008. -V. 22. - № 1. - P. 58-64.

280. Kadowaki N., Martinez G., Robin A. Electrochemical behavior of three CP titanium dental implants in artificial saliva // Materials Research. - 2009. - V. 12. -№3.~ P. 363-366.

281. Коршунов A.B., Ильин А.П., Лотков А.И. и др. Особенности окисления субмикрокристаллического титана при нагревании в воздухе // Известия

Томского политехнического университета. - 2011. — Т. 319. - № 3. - С. 1016.

282. Шавкунов С.П., Толкачев А.Б. Электрохимическое поведение моно и поликристаллических электродов циркония в растворах серной кислоты // Защита металлов. - 2003. - Т. 39. -№ 3. - С. 253-258.

283. Атанасьянц А.Г., Никитин К.Н. Активация и пассивация при электрохимической обработке циркония в водных и неводных растворах хлоридов // Электрохимия. - 2001. - Т. 37. - № 9. -С. 1049-1056.

284. Глухова А.И., Андреева В.В. Влияние добавок окислителей в растворы

V

соляной кислоты на коррозионное и электрохимическое поведение циркония и сплавов системы цирконий -титан // Журнал прикладной химии. - 1962. - Т. 35. - № 3. -С. 567-572.

285. Branzoi I.V., Iordoc М., Codescu М. Electrochemical studies on thestability and corrosion resistance of new zirconium_based alloys for biomedical applications // Surf. Interface Anal. - 2008. - V. 40. -№ 3-4. - P. 167-173.

286. Rosalbino F., Maccio D., Giannoni P., et al. Study of the in vitro corrosion behavior and biocompatibility of Zr-2.5 Nb and Zr-1.5 Nb-1 Та (at %) crystalline alloys // J. Mater. Sci.: Mater. Med. - 2011. - V. 22. - № 7. - P. 1293-1302.

287. H.B. Лялина, A.B. Сюгаев, A.M. Ляхович, C.M. Решетников. Применение циклической вольтамперометрии при моделировании долговременной эксплуатации системы «металл - полимерное покрытие» // Вестник Удмуртского университета. Химия. - 2007. - №8. - С. 35 - 42.

288. Legostaeva E.V., Kurzina I.A., LyaminaG.V., Firxova E.B., Kryazeva E.G., Martinova D.O., SharkeevYu.P. Physical-chemical and mechanical properties of titanium in depends of structural state. II. Influence of the calcium-phosphate coating // Proceedings of the IV International seminar «Nanotechnology, energy, plasma, lasers (NEPL-2010)», October 25-31, 2010, Tomsk Polytechnic University Publishing House, P. 22-25.

289. Легостаева Е.В., Лямина Г.В., Комарова Е.Г, ФирховаЕ.Б., Шаркеев Ю.П. Коррозионное поведение крупнокристаллического и наноструктурированного титана в различных средах // Известия Вузов.Физика. 2011. №11/3 Том 54. С.272-277.

290. Гнеденков С.В., Синебрюхов С.Л., Егоркин B.C., Машталяр Д.В., Легостаева Е.В., Шаркеев Ю.П. Электрохимические свойства наноструктурированного титана // Вестник ДВО РАН. — 2011. - № 5. -С. 24-29.

291. Macdonald J.R. Impedance spectroscopy. Theory, experiment and applications // John Wiley & Sons 2005 Published by John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey. Published simultaneously in Canada.

292. Стойнов З.Б., Графов Б.М., Савова-Стойнова Б., Елкин В.В. Электрохимический импеданс. М.: Наука, 1991. - 336 с.

293. Гнеденков С.В., Синебрюхов С.Л. Импедансная спектроскопия в исследовании процессов переноса заряда // Вестник ДВО РАН. - 2006. -№5.-С. 6-16.

294. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия: учебник для вузов. - М.: Химия, 2001. - 624 с.

295. Macdonald J.R. Analysis of dispersed, conducting-system frequency-response data // J. Non-Cryst. Solids. - 1996. - V. 197. - P. 46-52.

296. Гнеденков C.B, Скоробогатова T.M., Егоркин B.C. Особенности поведения защитных покрытий на сплавах титана. I. Свободная коррозия в растворе хлорида натрия // Коррозия: материалы, защита .- 2005.- №10-С. 19-25.

297. Кеггес О., Devilliers P., Groult Н. // Electrochim. Acta. - 1995. - V. 40. - P. 719-723.

298. Esplandiu M.J., Patrito E.M., Macagno V.A. // Electrochim. Acta. - 1995. -V. 40.-P. 809-815.

299. Barsoukov E., Macdonald J.R. Impedance spectroscopy: theory, experiment and application. N.Y.: Willey. - 2005. - 595 p.

300. Гнеденков С.В., Синебрюхов C.JI. Электрохимическая импедансная спектроскопия оксидных слоев на поверхности титана // Электрохимия. — 2005. - Т. 41, №8.- С. 963-971.

301. Гнеденков С.В., Синебрюхов С.Л., Сергиенко В.И. Электрохимическое импедансное моделирование фазовой границы металлооксидная гетероструктура/электролит // Электрохимия - 2006 - Т.42, № 3.- С. 235— 250.

t

302. Гнеденков С.В., Синебрюхов С.Л. Механизм коррозионных процессов на границе раздела гетерооксидная структура/электролит // Коррозия: материалы, защита - 2011 .-№2.- С. 11-19.

303. Справочник по физике. Формулы, таблицы, схемы / Под ред. Штекера. - М.: Техносфера. - 2009. - 1264 с.

304. E.V. Legostaeva, Yu. P. Sharkeev, S V. Gnedenkov, E. G. Komarova, V. S.Egorkin, S. L. Sinebryukhov , G. V. Lyamina, I. A. Khlusov Morphology, Physical and Mechanical and Electrochemical Properties of Micro-arc Calcium-phosphate Coatings, on Nanostructured Titanium Surface // Известия вузов. Физика. - 2012, - Т. 55, - № 12/2. - С. 191-195.

305. Е.В. Легостаева, Ю.П. Шаркеев, С.В. Гнеденков, Е.Г.Комарова, B.C. Егоркин, С.Л. Синебрюхов, Г.В. Лямина, И.А. Хлусов Микродуговые кальцийфосфатные покрытия по поверхности наноструктурированого титана: морфология, физико-механические и электрохимические свойства// Материаловедение. 2013. - №4. -С.48-56.

306. Куляшова К.С., Гнеденков А.С., Легостаева Е.В., Синебрюхов С.Л., Гнеденков С.В., Шаркеев Ю.П. Электрохимические свойства микродуговых ,кальцийфосфатных покрытий на цирконии, сформированные в электролитах на основе синтезиорованного и биологического гидроксиапатита // Изв. ВУЗов. Физика. -2010.- Т.53. -№.11/3. - С.50-53.

307. Шаркеев Ю.П., Князева А.Г., Легостаева Е.В., Назаренко Н.Н., Хлусов И.А. Экспериментальное и теоретическое исследование деградации

имплантатов с микродуговым кальций-фосфатным покрытием в биологической среде // Журнал функциональных материалов. 2007. Т. 1. № 11. С. 429.

308. Kokubo Т., Takadama Н. How useful is SBF in predicting in vivo bone bioactivity // Biomaterials. 2006. V.27 .P. 2907-2915.

309. Wei D., Zhow Y., Jia D., Wang Y. Biomimetic apatite deposited on microarc anatase-based ceramic coatings // Ceramic International. 2008. V. 34. P. 1139-1144.

310. Wei D., Zhow Y., Jia D., Wang Y. Characteristics and in vitro bioactivity of a microarc-oxidized Ti02 -based coating after chemical treatment // Acta Biomaterialia. 2007. V.3. P. 817-827.

311. Wei D., Zhow Y., Jia D., Wang Y. Characteristics of microarc oxidized coatings on titanium alloy formed in electrolytes containing chelate complex and nano-HA//Applied Surface Science. 2007. V. 253. P. 5045-5050.

312. Ryu H.S., Song W.-H., Hong S.-H. Biomimetic apatite induction of P-containing titania formed by microarc oxidation before and after hydrothermal treatment//Surface and Coatings Technology. 2008. V. 202. P. 1853-1858.

313. Huang P., Xu K.-W., Han Y. Preparation and apatite layer formation of plasma electrolyte oxidation film on titanium for biomedical application //Materials Letters. 2005. V. 59. P. 185-189.

314.Hanawa Т., Коп M., Doi H. et al. Amount of hydroxyl radical in calcium-ion implanted titanium and point of zero charge of constituent oxide of the surface modified layers // J. Material Sci.:Mater. Med. 1998. V. 9. P. 89-92.

315. Назаренко H.H., Князева А.Г., Хлусов И.А. Численное исследование диффузионных процессов в имплантатах с многослойными покрытиями при их взаимодействии с модельной биологической жидкостью// Физико-химические процессы в неорганических материалах. - 2004. - Т. 2. -С.442-445.

316. Назаренко Н.Н., Князева А.Г., Хлусов И.А., Карлов А.В. Численное исследование диффузионных процессов в имплантатах с многослойными

покрытиями при их взаимодействии с модельной биологической жидкостью// Физическая мезомеханика. - 2004. - Т.7. спец. выпуск - С. 135-138.

317. И. И. Жуковец. Механические испытания металлов. - М.: Высшая школа, 1980.-191 с.

318. Легостаева Е.В., Шаркеев Ю.П., Кукареко В.А., Кононов А.Г., УваркинП.В., Толкачева Т.В. Изучение поведения биокомпозита на основе наноструктурного титана и кальцийфосфатного покрытия в условиях трибонагружения /Сборник материалов научно-практической конференции с международным участием «Нанотехнологии и наноматериалы для биологии и медицины», 11-12 октября 2007, Новосибирск, Россия, С. 204- 210.

319.Legostaeva E.V., Sharkeev Yu.P., Kukareko V.A., KononovA.G. Calcium-phosphate coatings on nanostructured titanium and their tribological behavior. -30th Annual Polish Tribological Conference „Advanced Tribology", 21-24 September 2009, Radom, Poland - P. 61-68.

320. Legostaeva E.V., Sharkeev Yu.P., Khlusov I.A., Kukareko V.A., Kursina I.A. Physical and Chemical, Tribological and Biological Aspects of Micro-arc Calcium Phosphate Coatings // Proceedings of 10th CMM Proceedings. Beam and plasma nanoscience and nanotechnology, September 19-24, 2010, P.713-716.

321. Легостаева E.B., Шаркеев Ю.П., Толкачева T.B., Кукареко В.А. Кальций фосфатные покрытия на наноструктурном титане и их деградация при трении // Тезисы докладов международной конференции по физической мезомеханике, компьютерному конструированию и разработке новых материалов, 7-11 сентября 2009, Томск: ИФПМ СО РАН, С. 428-429.

322. Караваев М.Г., Кукареко В.А. Автоматизированный трибометр с возвратно-поступательным движением // В сб. мат. межд.научно-технич. конф. Надежность машин и технических систем. - Минск, 16-17 окт. 2001, Т.1.-С. 37-39.

323. Лайнер В. И., Защитные покрытия металлов, М., 1974. - 558с.

324. Urist M.R., McLean F. Ostegenetic potency and new bone formation by induction in transplants to anterior chamber of eye // J. Bone It. Surg.- 1952.-V.34A.-P. 443.

325. Шахов В.П., Хлусов И.А., Дамбаев Г.Ц. и др. Введение в методы культуры клеток, биоинженерии органов и тканей / Под ред. В.В. Новицкого, В.П. Шахова, И.А. Хлусова. - Томск: STT, 2004. - 386 с.

326. Yang Z., Yuan H., Tong W. et al. Osteogenesis in extraskeletal implanted porous calcium phosphate ceramics:variability among different kinds of animals // Biomaterials.- 1996.-V.17.-P. 2131 -2137.

327. Kurashina K., Kurita H., Hirano M. et al. In vivo study of calcium phosphate cements: implantation of an alpha-tricalcium phosphate/dicalcium phosphate dibasic/tetracalcium phosphate monoxide cement paste // Biomaterials.- 1997.-Vol.l8.-P.539-543.

328. Kurashina K., Kurita H., Kotani A. et al. Experimental cranioplasty and skeletal augmentation using an alpha-tricalcium phosphate/dicalcium phosphate dibasic/tetracalcium' phosphate monoxide cement: a preliminary short-term experiment in rabbits // Biomaterials.- 1998.-Vol.l9.-P.701-706.

329. Хлусов И.А., Карлов A.B., Суходоло И.В. Генез костной ткани на поверхности имплантатов для остеосинтеза // Гений ортопедии.-2003.-№ 3.-С.16-26.

330. de Groot К. Bioceramics consisting of calcium phosphate salts // Biomaterials.-1981 .-V. 1 .-P.47-50.

331. Bruijn J.D. Calcium phosphate biomaterials: Bone-bonding and biodégradation properties.- Leiden, 1993.- 170 p.

332. Ikeda N., Kaw'anabe K., Nakamura T. Quantitative comparison of osteoconduction of porous, dense A-W glass-ceramic and hydroxyapatite granules (effects of granule and pore sizes) // Biomaterials (England).-1999.-V. 20.-N 12.-P.1087-1095.

333. Li Y. Synthesis and characterisation of bone-like minerals: Macroscopic approach and microscopic emulation.-Leiden, 1994.-119 p.

334. Daculsi G. New technology for calcium phosphate bioactive ceramics in bone repair // Medical Biological Engineering & Computing.- 1999.-Vol.37.-Suppl.2.-Part II.-P. 1598-1599.

335. Фриденштейн А.Я., Лалыкина K.C. Индукция костной ткани и остеогенные клетки-предшественники.-М.: Медицина, 1973.- 220 с.

336. Албертс Б., Брей Д., Льюис Дж. и др. Молекулярная биология клетки: Пер. с англ.- М.:Мир, 1994.-Т.З.- 504 с.

337. Шахов В.П., Карлов А.В., Хлусов И.А. Мезенхимальные стволовые клетки и остеогенез //Гений ортопедии.-2003.-№ 2.-С. 116-121.

338. Aerts F., Wagemaker G. Mesenchymal stem cell engineering and transplantation // Genetic Engineering of Mesenchymal Stem Cells / J. A. Nolta (ed.). - Springer, 2006.-P. 1-44

339. Хлусов И.А., Карлов A.B., Шаркеев Ю.П., Пичугин В.Ф., Колобов Ю.Р., Шашкина Г.А., Иванов М.Б., Легостаева Е.В., Сухих Г.Т. Остеогенный потенциал мезенхимальных стволовых клеток костного мозга in situ: роль физико-химических свойств искусственных поверхностей // Клеточные технологии в биологии и медицине.-2005.-№ 3.-С. 164-173.

г

340. Yuan Н., Kurashina К., de Bruijn J. D. et al. A preliminary study on osteoinduction of two kinds of calcium phosphate ceramics Zhang Xingdong // Biomaterials - 1999.-Vol.20.- P. 1799-1806.

341. Шашкина Г. А., Иванов M. Б., Легостаева Е. В., Шаркеев Ю. П., Колобов Ю. Р., Хлусов И. А., Поженько Н. С., Карлов А. В. Биокерамические покрытия с высоким содержанием кальция для медицины // Физическая мезомеханика. Т. 7. Спец. выпуск. Ч. 2, 2004, С. 123-126.

342. Хлусов И.А., Хлусова М.Ю., Зайцев К.В., Колокольцова Т.Д., Шаркеев Ю.П., Пичугин В.Ф., Легостаева Е.В., Трофимова И.Е., Климов А.С.,

Жданова А.И. Пилотное исследование in vitro параметров искусственной ниши для остеогенной дифференцировки пула стромальных стволовых клеток человека // Клеточные технологии в биологии и медицине. -2010.- №4.-С. 216-224.

343. Хлусов И.А., Нечаев К.А., Шевцова Н.М., Хлусова М.Ю., Дворниченко М.В., Зайцев К.В.* Колокольцова Т.Д., Больбасов E.H., Шаркеев Ю.П., Легостаева Е.В., Сабурина И.Н. К вопросу о фибробластоподобных клетках в периферической крови человека // Клеточная трансплантология и тканевая инженерия.-2010.-№ 4. - С. С.72-78.

344. Хлусов И. А., Пичугин В.Ф., Гостищев Э.А., Шаркеев Ю.П., Сурменев Р. А., Сурменева М. А., Легостаева Е.В., Чайкина М.В., Дворниченко М.В., Морозова Н.С. Влияние физических, химических и биологических манипуляций на поверхностный потенциал кальцийфосфатных покрытий на металлических подложках // Бюллетень сибирской медицины. 2011. №3.-С.72-81.

345. Хлусов И.А., Шевцова Н.М., Хлусова М.Ю., Зайцев К.В., Шаркеев Ю.П., Пичугин В.Ф., Легостаева Е.В. Концепция "ниша-рельеф" для стволовых клеток как основа биомиметического подхода к инженерии костной и кроветворной тканей // Клеточная трансплантология и тканевая инженерия. 201 l.T.VI.№2.C.55-64.

346. И.А. Хлусов, Ю.П. Шаркеев, В.Ф. Пичугин, Е.В. Легостаева, Н.В. Рязанцева, O.E. Чечина, Е.В. Сазонова, А.К Биктасова, К.В. Зайцев, К.А. Нечаев, М.В. Дворниченко Влияние поверхности имплантатов для

г

остиогенеза на секреторную активность многоклеточных систем in vitro // Гений Ортопедии. 2011. №4. С.106-110.

347. Biomaterials science: an introduction to materials in medicine. 2nd edition / ed. by B.D. Ratner, A.S. Hoffman, F.J. Schoen, & J.E. Lemons. -San Diego: Elsevier Academic Press, 2004.- 851 p.

348. Yuan H., Kurashina К., de Bruijn J. D. et al. A preliminary study on osteoinduction of two kinds of calcium phosphate ceramics Zhang Xingdong // Biomaterials - 1999.-Vol.20.- P. 1799-1806.

349. Biomaterials science: an introduction to materials in medicine. 2nd edition / ed. by B.D. Ratner, A.S. Hoffman, F.J. Schoen, & J.E. Lemons. -San Diego: Elsevier Academic Press, 2004,- 851 p.

350. Meyer U., Buchter A., Wiesmann H.P., Joos U., Jones D.B. et al. Basic reactions of osteoblasts on structured material surface // European Cells and Materials Vol. 9. 20*05. P. 39-49.

351. Boyan B.D., Lossdorfer S., Wang L., Zhao G., Lohmann C.H., Cochran D.L., Schwartz Z. Surface Microtopography Regulates Osteoblasts // European Cells and Materials. Vol. 6. 2003. P. 22-27.

352. Лабораторные методы исследования в клинике: Справочник / Под ред. В.В.Меныпикова.-М.: Медицина, 1987.-364 с.

353. Хейхоу Ф. Г. Дж., Кваглино Д. Гематологическая цитохимия- М.: Медицина, 1983. - 320 с.

354. Lee S., Park S.H., Руо Н.В. et al. Measurement of bone mineral density using trabecular patterns of conventional X-ray films // Medical Biological Engineering & Computing. - 1999.-Suppl.2. - Part.II. - P. 1066-1067.

355. Чертков И.Л., Фриденштейн А.Я. Клеточные основы кроветворения,-М.: Медицина, 1977.-272 с.

356. Серов В. В., Шехтер А. Б. Соединительная ткань (функциональная морфология и общая патология).-М.: Медицина, 1981. -312 с.

357. Риггз Б. Л., Мелтон III Л. Дж. Остеопороз: пер. с англ. СПб.: ЗАО «Издательство БИНОМ», «Невский диалект», 2000. — 560 с.

358. Руководство по дентальной имплантологии / А.Хобкек Джон А., Уотсон Роджер М., Сизн Ллойд Дж.Дж.; Пер. с англ.; Под общ. Ред. М.З. Миргазизова. -М.:МЕДпресс-информ, 2007.-224с.:ил.

359. Кулаков А.А., Лосев Ф.Ф., Гветадзе Р.Ш. Зубная имплантация: основные принципы, современные достижения. - М.; ООО «Медицинское информационное а'генство», 2006. - 152 с.

360. Мушеев И.У., Олесова В.Н., Фромович 0.3. Практическая дентальная имплантология -2-е изд., доп. - М.: Локус Станди, 2008. - 498с.

361. Brenemark P.I., Tolman D.E. Osseointegration * in Craniofacial Reconstruction. Chicago, Quintessence Publ. Co., 1998, P. 3-11.

362. Никольский В. Ю. Истоки и развитие дентальной имплантологии в России/В. Ю. Никольский // Клиническая стоматология. -М.:Медикал, 2006,N N1 .-С.70-71

363. Иванов С.Ю., Ломакин М.В., // Российский стоматологический журнал 2000-№2-с. 21-'27

364. Томас Албректсон, Энн Венеберг. Поверхности стоматологических имплантатов. Обзор литературы. // Perio IQ. - 2005. - Вып. 1. - С. 33-43 (часть 1), Вып. 2. - С. 22-49 (часть 2).

365. Sul Y.T., Johansson С.В., Jeong Y., Roser К., Wennerberg A., Alberektsson Т. Oxidized implants and their influence on the bone response // J. Mater. Sci. Med., 2001 .-V. 12.-P. 1025-1031.

366. Sul YT, Johansson C, Wennerberg A, Cho LR, Chang BS, Albrektsson T. Optimum surface properties of oxidized implants for reinforcement of osseointegration: surface chemistry, oxide thickness, porosity, roughness, and crystal structure // Int. J. Oral Maxillofac Implants, 2005. - V. 20(3). - P. 349359.

367. Jang H.W., Lee H.J., Ha J-Yu., Kim K.-H., Kwon T.-Yu. Surface characteristics and osteoblast cell response on TiN- and TiAlN-coated Ti implant // Biomed. Eng. Letters, 2011. - V. 1 (2). - P. 99-107.

пшш

м

ш