Закономерности формирования катализаторов на основе сульфатированного оксида алюминия и их активность в реакциях алкилирования изобутана бутенами и изомеризации н-пентана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Смирнова, Марина Юрьевна

• Смирнова, Марина Юрьевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смирнова, Марина Юрьевна

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Катализаторы на основе сульфатированных оксидов.

1.1.1. Методы приготовления сульфатированных оксидов.

1.1.2. Методы исследования свойств сульфатированных оксидов.

1.1.3. Структура кислотных центров сульфатированных оксидов.

1.1.4. Структура сульфатных групп.

1.2. Реакция изомеризации н-алканов на сульфатированных оксидах.

1.3. Реакция алкилирования изобутана бутенами.

1.3.1. Особенности механизма алкилирования, связанные с использованием жидких Бренстедовских кислот.

1.3.2. Особенности механизма алкилирования, связанные с использованием твердых кислотных катализаторов.

1.3.3. Механизмы алкилирования на твердых кислотных катализаторах, основанные на непосредственной активации изопарафинов.

1.3.4. Дезактивация твердых кислотных катализаторов в условиях алкилирования изобутана бутенами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности формирования катализаторов на основе сульфатированного оксида алюминия и их активность в реакциях алкилирования изобутана бутенами и изомеризации н-пентана»

Состояние современного рынка автомобильных бензинов во многом зависит от введения новых стандартов качества на товарные автобензины. Постоянное ужесточение экологических норм по содержанию.ароматических углеводородов (Евро-3, Евро-4, Евро-5) заставляет производителей бензинов непрерывно- совершенствовать производство, заменяя технологические процессы, дающие компоненты автобензинов с высокой концентрацией аренов, на технологии получения высокооктановых продуктов о неароматического типа или с пониженным содержанием ароматических углеводородов, о связи с этим технологии алкилирования изобутана бутенами и изомеризации углеводородов С5-С6 приобретают все большее значение в производстве моторных топлив и становятся стратегическими. Перспективы развития данных технологий связывают с созданием активных, селективных и стабильных гетерогенных каталитических систем. Особенно это актуально для процесса алкилирования, который в промышленности до сих пор осуществляют с помощью высококонцентрированных серной и фтористоводородной кислот. Серьезные проблемы, с которыми сталкиваются производственники при утилизации и работе с этими коррозионными и токсичными жидкостями, а также ужесточение экологических требований к промышленным процессам делают замену жидких кислот на твердые крайне желательной.

К настоящему моменту в реакции алкилирования были испытаны различные кислотные гетерогенные системы: Бренстедовские и Лыоисовские кислоты, нанесенные на пористый-носитель, перфторированные ионообменные полимеры, гетерополикислотьг (ГПК), цеолиты, сульфатированные оксиды. Однако, несмотря на большое разнообразие предложенных систем, большинство из них не удовлетворяет тем требованиям, которые предъявляются к потенциальным катализаторам алкилирования, что не позволяет исследователям перейти от уровня лабораторных и пилотных исследований к промышленному внедрению. Идеальный гетерогенный катализатор алкилирования должен быть достаточно простым в эксплуатации, не содержать токсических компонентов, и не изменять химического состава в процессе реакции, а также обладать достаточно высокой стабильностью работы и не разрушаться под действием высоких температур в условиях регенерации. Цеолиты обладают достаточно низкой стабильностью [1]. ГПК и перфторированные полимеры согласно патентным данным [2, 3] имеют высокую стабильность работы, но являются термически нестойкими, что делает их регенерацию крайне затруднительной. При использовании нанесенных Льюисовских и Бренстедовских кислот в состав катализаторов или сырья часто вводят различные добавки, которые способствуют увеличению селективности и стабильности работы катализаторов. Однако данные добавки, как и сами нанесенные кислоты, содержат токсические компоненты, которые могут удаляться с катализатора в процессе реакции, а в ряде случаев требуется их постоянное дозирование вместе с сырьем. Сульфатированные оксиды в той или иной степени удовлетворяют всем вышеперечисленным требованиям, поэтому они могут рассматриваться как основные претенденты на замену традиционных катализаторов алкилирования.

Среди сульфатированных оксидов наиболее интенсивно исследовали сульфатированный оксид циркония (БЕ), поскольку для него была обнаружена крайне высокая сила кислотных центров согласно методу индикаторов Гаммета, и в большинстве реакций он показывал наиболее высокую активность. В настоящее время усилия исследователей увенчались успехом, внедрен в промышленность в качестве катализатора изомеризации парафинов [4], однако произошло снижение интереса к данной системе как к потенциальному катализатору реакции алкилирования. Это связано с тем, что в реакции алкилирования SZ обладает достаточно низкой селективностью [5-8].

Поскольку гипотеза о суперкислотных свойствах не подтвердилась, в данный момент в литературе отсутствует ясность в понимании влияния природы оксидной матрицы на активность сульфатированных систем в реакциях алкилирования и изомеризации парафинов. Было высказано мнение, что более высокая активность может быть следствием неоптимальных условий приготовления других сульфатированных оксидов [5], поскольку их исследованию до сих пор не уделялось должного внимания. Следует также отметить, что в работах, в которых сравнивается активность, разных сульфатированных оксидов, часто не содержатся данные о поверхностной плотности сульфатных групп или используются образцы с различным значением данного параметра [8-10]. Поскольку в настоящий момент достоверно известно, что данный параметр является одним из основных факторов, определяющих каталитические свойства сульфатированных оксидов, упомянутые выше работы не позволяют сделать объективного сравнения. Все это показывает необходимость проведения систематических исследований физико-химических и каталитических свойств сульфатированных оксидов других металлов в зависимости от условий приготовления и позволяет надеяться, что подобные исследования приведут к получению систем с активностью, не уступающей ЪЪ, но более высокой селективностью.

В свете рассмотренного выше система сульфатированного оксида алюминия (ЭА) представляет несомненный интерес, поскольку в отличие от других сульфатированных систем она может быть получена с использованием дешевого термостабильного носителя с высокой удельной поверхностью, производимого в промышленных масштабах. В данной работе представлено систематическое исследование влияния условий приготовления на физико-химические и каталитические свойства БА, а также сравнение кислотных и каталитических свойств БА оптимального состава с реперным образцом с тем, чтобы оценить перспективность использования ЭА в качестве катализатора для реакций алкилирования и изомеризации парафинов.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Смирнова, Марина Юрьевна

Выводы

1. Проведено систематическое исследование влияния условий приготовления на формирование активного компонента катализаторов на основе сульфатированного оксида алюминия (БА) и выявлены основные факторы,, определяющие физико-химические свойства данной системы. Установлена взаимосвязь между составом* БА катализаторов и их каталитическими свойствами в реакциях алкилирования изобутана бутенами и изомеризации н-пентана.

2. Показано, что при концентрациях сульфат-анионов около формального монослойного покрытия и выше на поверхности оксида алюминия формируются кристаллические и рентгеноаморфные сульфатсодержащие фазы, представляющие собой средний и основные сульфаты алюминия, содержание которых увеличивается с увеличением концентрации сульфат-анионов, что приводит к снижению удельной поверхности и объема пор катализатора.

3. Установлено, что местом локализации сильных кислотных центров может быть как поверхность оксида алюминия, так и поверхность объемных сульфатсодержащих фаз, а доля кислотных центров на каждой из этих поверхностей определяется условиями обработки и составом сульфатированных катализаторов.

4. Показано, что селективность образцов БА в процессе алкилирования изобутана бутенами снижается с увеличением содержания сульфат-анионов, в то время как стабильность работы проходит через максимум. Увеличение стабильности работы вызвано повышением концентрации сильных Бренстедовских кислотных центров с увеличением содержания сульфат-анионов до« формального монослойного покрытия. Дальнейшее увеличение концентрации сульфат-анионов, не изменяет концентрации сильных Бренстедовских, но увеличивает концентрацию сильных Льюисовских кислотных центров, что приводит к снижению стабильности работы БА.

5. Установлено, что система. Б А обладает низкой активностью в реакции изомеризации н-пентана, однако является перспективной в качестве катализатора алкилирования, поскольку не уступает сульфатированному оксиду циркония в стабильности работы и обеспечивает более высокую селективность по продуктам Се.

6. Проведено сравнительное исследование образцов БА и SZ с близкой поверхностной концентрацией сульфат-анионов. Показано, что в процессе превращения изобутана в присутствии бутенов они имеют сопоставимые каталитические свойства в реакции алкилирования, что связано с близкими концентрациями сильных Льюисовских и Бренстедовских кислотных центров. Помимо алкилирования изобутана бутенами на имеет место параллельный процесс превращения изобутана, который нехарактерен для БА и сопровождается высокой селективностью по изопентану.

Заключение

Основным результатом проведенного исследования является получение твердого кислотного катализатора на основе сульфатированного оксида алюминия, который не уступает по стабильности работы в реакции алкилирования изобутана бутенами SZ, но является более селективным. При рассмотрении основных закономерностей формирования катализаторов БА в зависимости от условий приготовления, было обнаружено, что они несколько отличаются от тех, которые известны для SZ. В частности, на образцах БА с содержанием сульфат-анионов около монослоя и выше наблюдается формирование кристаллических сульфатсодержащих фаз, что в большинстве работ считается нехарактерным для SZ. Тем не менее, следует отметить, что хотя формирование кристаллических фаз на SZ не детектируется с помощью РФ А [30], некоторые авторы отмечают в ДТГ профилях образцов SZ с высокими содержаниями сульфат-анионов острые пики при 740°С [187, 200], что в [187] связывают с разложением среднего сульфата циркония. Таким образом, возможно, что образование объемных сульфатсодержащих фаз при концентрациях сульфат-анионов выше монослоя является общим признаком при формировании БА и SZ, однако в случае SZ малый размер кристаллитов не позволяет детектировать их с помощью метода РФА.

Как неоднократно упоминалось выше, для приготовления БА используют кристаллический оксид, в то время как в случае SZ нанесение сульфат-анионов осуществляют на аморфный гидроксид. Необходимость использования' аморфного носителя при приготовлении SZ связана со стабилизацией тетрагональной фазы Zr02 в присутствии сульфат-анионов, в то время как в их отсутствие кристаллизуется преимущественно моноклинная фаза, которая ведет к менее активным катализаторам [13, 14, 19, 20]. Ввиду того, что в процессе приготовления ЭА фазовый состав оксида не изменяется, снижение удельной поверхности образцов БА, которое наблюдается при концентрациях сульфат-анионов около монослоя и выше, происходит за счет формирования кристаллических и рентгеноаморфных сульфатсодержащих фаз, содержание которых увеличивается с увеличением концентрации Б04 Таким образом, на образцах БА с концентрацией сульфат-анионов до монослоя в формировании активных центров, которые включают одиночные и возможно пиросульфатные группы, участвует поверхность оксида алюминия. При концентрациях сульфат-анионов выше монослойного покрытия еще одним возможным местом локализации активных центров становится поверхность объемных сульфатсодержащих фаз, что подтверждается наличием сильных БКЦ и ЛКЦ на поверхности отдельно приготовленных образцов среднего и основного сульфатов алюминия.

Как известно из литературы, заметное превышение монослойного покрытия в случае № вызывает снижение его активности в реакциях изомеризации пара^>:^^~нов алкилирования изобутана бутенами [28-30, 187]. Учитывая тот факт, что на повер>^Сности л

Б А при превышении монослойного покрытия Б04 " в существенных колхгс^гествах формируются объемные сульфатсодержащие фазы, необходимо было посмотреть^ ^ ^ наличие сказывается на каталитических свойствах БА. Было обнаружено, что в 1^><аакции изомеризации н-пентана образцы ЭА со сверхмонослойными покрытиями имево-^- более высокую активность, чем образцы БА с содержанием сульфат-анионов около монослоя В реакции алкилирования активность образцов Б А при превышении монос^пойной концентрации Э04 " также не падала, однако для них наблюдалось снижение стабр^^гхьности работы и увеличение активности в побочной реакции крекинга. Согласно литеР;а^урНЬШ данным высокая стабильность работы твердых кислотных катализаторов в ^реакции алкилирования достигается при высоких концентрациях сильных БКЦ и низких концентрациях ЛКЦ. В соответствии с этим стабильность наших образцов Б А, вросла с увеличением концентрации сульфат-анионов до монослоя вместе с увехсзагчением концентрации сильных БКЦ. Дальнейшее увеличение концентрации сульфат— Анионов способствовало снижению стабильности, поскольку концентрация и повеР>сиостная плотность сильных ЛКЦ продолжали увеличиваться, а концентрация сильн^,^ БКЦ практически не изменялась. Было установлено, что увеличение концентрации сильных ЛКЦ с ростом содержания сульфат-анионов-обусловлено формированием фаз основного среднего сульфатов алюминия, которые также демонстрировали низкую ста^цЛьность работы в реакции алкилирования.

Из литературных данных сложно сделать вывод о том, какие кислотные свойства позволяют обеспечить высокую селективность сульфатированных катализаторов в реакции алкилирования-парафинов, утверждается только, что КЦ на их поверз<иости не должны обладать очень высокой силой. При сопоставлении активности образц;ов в крекинге с их кислотными свойствами, было обнаружено, что она зависит не столько от силы КЦ, сколько от плотности сильных БКЦ и ЛКЦ. Таким образом, Поскольку селективность образцов БА снижается с увеличением содержания сульфат-аниоц0в а их стабильность проходит через максимум, оптимальными каталитическими свойствами в алкилировании обладают образцы с содержанием сульфат-анионов около г^онослоя которые имеют наиболее высокую стабильность работы и относительно высокую селективность по продуктам С&.

Каталитические свойства одного из таких образцов (приготовленного обработкой оксида алюминия серной кислотой) сравнивались со свойствами реперного образца который имел близкие значения удельной поверхности и концентрации сульфат-анионов. В первые часы протекания реакции алкилирования поведение БА и 82 очень сильно отличалось. В частности, на образце 82 наблюдались сверхстехиометрические выходы алкилата, что согласно литературным данным является признаком протекания процесса самоалкилирования [202]. Принято считать, что данный процесс имеет такую же стадию инициирования, как и реакция алкилирования (протонирование олефина) и отличается только на стадии взаимодействия изобутилового карбениевого иона с олефином (Схема 24, Реакция 7). Поскольку при сопоставлении свойств двух сульфатированных оксидов в изомеризации н-пентана оказалось, что обладает существенно более высокой активностью, был сделан вывод, что самоалкилирование является независимым от бутена процессом активации изобутана. Также было отмечено, что вклад данного процесса со временем снижается, и начинает демонстрировать показатели, сопоставимые с БА, что вероятно является следствием дезактивации центров, способных активировать изобутан.

Для выяснения причин различного поведения БА и 82 в превращении парафинов, были сопоставлены кислотные и окислительные свойства данных катализаторов. Было установлено, что оба сульфатированных оксида имеют сопоставимую силу КЦ и содержат близкие концентрации сильных БКЦ и ЛКЦ. При сопоставлении окислительных свойств БА и 82 в условиях ТПД было обнаружено более интенсивное удаление сульфатных групп с образца 82, что могло бы означать более интенсивное протекание на нем окислительной активации парафинов. Однако следует отметить, что температура начала выделения диоксида серы в экспериментах ТПД для обоих сульфатированных оксидов была одной и той же, в то время как 8А проявлял активность в изомеризации при температурах заметно более высоких по сравнению с 82. На основании этого был сделан вывод, что центры активации парафинов на ЭА и SZ имеют разную природу, которая в случае 82 может быть связана со специфическими центрами поверхности оксида циркония.

Таким образом, очевидно, что кислотные свойства сульфатированных оксидов в значительной степени определяются свойствами сульфатного покрытия, в то время как центры активации парафинов определяются природой оксида, поскольку варьирование условий приготовления 8А не позволяет достигнуть сопоставимой с 82 активности в изомеризации. Несмотря на низкую активность 8А в реакции изомеризации, поведение данного образца в алкилировании позволяет говорить о перспективности данной системы как твердого кислотного катализатора для процесса алкилирования изобутана бутенами. Как упоминалось выше, при сравнении с реперным образцом 82 БА демонстрировал сопоставимое время стабильной работы, но более высокую селективность по продуктам

Се. Кроме того, внесение в его состав благородного металла и проведение реакции алкилирования в присутствии водорода показало существенное увеличение времени стабильной работы по сравнению с немодифицированным БА, что можно рассматривать как предпосылку для разработки процесса с периодической регенерацией катализатора на основе Рё/БА.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смирнова, Марина Юрьевна, 2010 год

1. Corma A, Martinez A. Chemistry, catalysis and process for isoparaffin-olefin alkylation: Actual.situation and future trends // Catalysis reviews. Science and engineering: 1993. -Vol.35. -P. 483-570 .

2. Pat. 6583330 USA. Catalysts, containing heteropolyanions usable in processes for conversion of paraffins // Travers С., Delage M., Benazzi E., Joly J.-F. 24.01.03, Institut Français du Petrole. - 6 pp.

3. Pat. 4180695 USA. Isoparaffin alkylation process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst // McClure J.D. 25.12.79, Shell Oil Company. - 7 pp.

4. Ясакова E.A., Ситдикова A.B., Ахметов А.Ф. Тенденции развития процесса изомеризации в России и за рубежом / Нефтегазовое дело. Электронный научный журнал. Выпуск 1,2010. - Режим доступа: http//www.ogbus.ru

5. Corma A., Martinez A;, Martinez С. The effect of sulfation conditions and activation temperature of sulfate-doped ZrÛ2, Ti02 and- БпОг catalysts during isobutane/2-butene alkylation // Applied Catalysis! 1996: - Vol. 144. - P. 249-268

6. Corma A., Martinez A., C. Martinez C. Influence .of process variàblës on the continuous, alkylation of isobutane with 2-butene on superacid sulfated zirconia catalysts // Journal of Catalysis. 1994. - Vol. 149: - P. 52-60

7. Jin T., Yamaguchi T., Tanabe К. Mechanism of acidity generation on sulfur-promoted metal oxides //Journal of Physical Chemistry. -1986. Vol. 90 - P. 4794-4796

8. Arata K. Solid catalyst treated with anion. Benzoylation of toluene with benzoyl chloride and benzoic anhydride catalysed by solid superacid of sulfate-supported alumina // Applied Catalysis. 1990. - Vol. 59.-P. 197-204

9. Pat. 3032599 USA. Sulfate-treated zïrconïa-gel catalyst// Holm V.C.F., Batley G.C. -01.05.62, Phillips Petroleum Company. 2 pp.

10. Hino M., Arata K. Synthesis of solid superacid catalyst with acid strength of Ho < -16.04 // Journal of Chemical Society and Chemical Communication. 1980. - P. 851 -852

11. Arata K. Preparation of superacids by metal oxides for reactions of butanes and pentanes // Applied Catalysis A: General. 1996. - Vol: 146. - P. 3-32

12. Arata K. Solid superacids // Advances in Catalysis. 1990. - Vol. 37. - P. 165-211

13. Yadav G.D., Nair J.J. Sulfated zirconia and its modified versions as promising catalysts for industrial processes // Microporous and Mesoporous Materials. -1999. Vol.33. - P. 1^48

14. Song X., Sayari A. Sulfated zirconia-based strong solid-acid catalysts // Catalysis Reviews Science and Engineering. 1996. - Vol. 38, № 3. - P. 329-412

15. Reddy B.M., Patil M.K. Organic Syntheses and transformations catalyzed by sulfated zirconia // Chemical Reviews. 2009. - Vol. 109, № 6. - P. 2185-2208

16. Ward D.K., Ko E.I. Preparing catalytic materials by the sol-gel method // Industrial Engineering Chemical Research. 1996. - Vol. 34. - P. 421-433

17. Comelli R.A., Vera C.R., Parera J.M. Influence of Zr02 crystalline structure and sulfate ion concentration on the catalytic activity of SO4 Zr02 // Journal of Catalysis. -1995. -Vol. 151-P. 96-101

18. Morterra C., Cerrato G., Pinna F., Signoretto M. Crystal Phase, spectral features, and catalytic activity of sulfate-doped zirconia systems //Journal of Catalysis. -1995. — Vol. 157-P. 109-123

19. Davis B.H., Keorgh R.A., Srinivasan R. Sulfated zirconia as a hydrocarbon conversion catalyst // Catalysis Today. -1994. Vol. 20. - P. 219-256

20. Scurrell M.S. Conversion of methane-ethylene mixtures over sulphate-treated zirconia catalysts // Applied Catalysis. 1987. - Vol. 34. - P. 109-117

21. Sohn J.R., Kim H.W. Catalytic and surface properties of Zr02 modified with sulfur compounds // Journal of Molecular Catalysis. 1989. - Vol. 52. - P. 361 - 374

22. Li X., Nagaoka K., Olindo R., Lercher J.A. Synthesis of highly active sulfated zirconia by sulfation with S03 // Journal of Catalysis. 2006. - Vol. 238. - P. 39-45

23. Parera J.M. Promotion of zirconia acidity by addition of sulfate ion // Catalysis Today. — 1992.-Vol. 15.-P. 481-490

24. Morterra C., Cerrato G., Pinna F., Signoretto M., Strukul G. On the acid-catalyzed isomerization of light paraffins over a Zr02/S04 system// Journal of Catalysis. — 1994. -Vol. 149.-P. 181-188

25. Morterra C., Cerrato G., Signoretto M. On the role of the calcinations step in the preparation of active (superacid) sulfated zirconia catalysts // Catalysis Letters. — 1996. -Vol. 41.-P. 101-109

26. Chen F.R., Coudurier G., Joly J.-F., Vedrine J.C. Superacid and catalytic properties of sulfated zirconia// Journal of Catalysis. 1993. - Vol. 143. - P. 616-626

27. Ward D.K., Ко E.I. One-step synthesis and characterization of zirconia-sulfate aerogels as solid superacids // Journal of Catalysis. 1994. - Vol. 150. - P. 18-33

28. Tichit D., Coq В., Armendariz H., Figueras F. One-step sol-gel synthesis of sulfated-zirconia catalysts // Catalysis Letters. 1996. - Vol. 38. - P: 109-113

29. Platero E.E., Mentruit P.M. Preparation and characterization of catalytic zirconia with temperature-resistant surface area // Materials Letters. — 1992. Vol. 14. - P. 318-321

30. Deeba M., Hall W.K. The measurement of catalyst acidity: 1. Titration Measurements // Journal of Catalysis. 1979. - Vol. 60. - P. 417-469

31. Karge H.G. Comparative measurements on acidity of zeolites // Studies in Surface. Science and Catalysis. -1991; Vol. 65. - P. 133-156

32. Adeeva V., de Haan J:W., Janchen J., Lei G.D., Schiinemann V., van de Ven L.J.M., Sachtler W.M.H., van Santen R.A. Acid sites in sulfated and metal-promoted zirconium; dioxide catalysts // Journal of Catalysis 1995. - Vol:.151. - P.1364-372

33. Tanabe K., Misono M., Ono Y., Hattori H. Determination of acidic and basic properties on solid surfaces// Studies in Surface Science and Catalysis. 1989. — Vol. 51. — P. 5-25

34. Matsuhashi H., Motoi H., Arata K. Determination of acid strength of solid superacids by temperature programmed desorption using pyridine // Catalysis Letters. 1994. - Vol. 26.-P. 325-328

35. Song X., Sayari A. Direct synthesis of isoalkanes through Fischer-Tropsch reaction on hybrid catalysts // Applied Catalysis A: General. 1994. - Vol. 110. - P. 121-136

36. Lin C.-H., Hsu C.-Y. Detection of Superacidity on Solid Superacids; a New Approach //Journal of the Chemical Society Chemical Communications. 1992. - P. 1479-1480

37. Lee J.S., Park D.S. Interaction of pyridine and ammonia with a sulfate-promoted iron oxide catalyst // Journal of Catalysis. -1989. Vol. 120. - P. 46-54

38. Jatia A., Chang C., MacLeod J.D., Okubo T., Davis M.E. Zr02 promoted with sulfate, iron and manganese: a solid superacid catalyst capable of low temperature n-butane isomerization // Catalysis Letters. 1994. - Vol. 25. - P. 21 - 28

39. Lee J.S., Yeom M.H., Park D.S. Interaction of 1-butene and n-butane with a sulfate-promoted iron oxide // Journal of Catalysis. 1990. - Vol. 126. - P. 361-369

40. Sikabwe E.C., Coelho M.A., Resasco D.E., White R.L. Catalyst decomposition during temperature programmed desorption of bases from promoted sulfated zirconias // Catalysis Letters. 1995. - Vol. 34. - P. 23 - 30

41. Cardona-Martinez N., Dumesic J.A. Applications of adsorption microcalorimetry to the study of heterogeneous catalysts // Advances in Catalysis. 1995. - Vol. 38. - P. 149 -244

42. Fogash K.B., Yaluris G., González M.R., Ouraipryvan P., Ward D.A., Ko E.I., Dumesic J.A. Characterization and selective poisoning of active sites on sulfated zirconia // Catalysis Letters. -1995. Vol. 32. - P. 241-251

43. Yaluris G., Larson R.B., Kobe J.M:, González M.R., Fogash K.B., Dumesic J. A. Selective poisoning and deactivation of acid sites on sulfated zirconia catalysts for n-butane isomerization // Journal of Catalysis. 1996. - Vol. 158. - P. 336-342

44. Sanjay B. Sharma, Bernard* L. Meyers, Daniel T. Chen, Jeffrey Miller, James A. Dumesic. Characterization of catalyst acidity by microcalorimetry and temperature-programmed desorption // Applied Catalysis A: General. 1993. - Vol. 102.*- P. 253-265

45. Carniti P., Gervasini A., Auroux A. Energy distribution of surface acid sites of metal oxides // Journal of Catalysis. 1994. - Vol. 150. - P. 274-283

46. Hong Z., Fogash K.B., Dumesic J.A. Reaction kinetic behavior of sulfated-zirconia catalysts for butane isomerization // Catalysis Today. 1999. - Vol. 51. - P. 269 - 288

47. Morterra C., Cerrato G. Titrating surface acidity of sulfated zirconia catalysts : is the adsorption of pyridine a suitable probe? // Physical Chemistry Chemical Physics. 1999. -Vol. l.-P. 2825-2831

48. Spielbauer D., Mekhemer G.A.H., Zaki M.I., Knozinger H. Acidity of sulfated zirconia as studied by FTIR spectroscopy of adsorbed CO and NH3 as probe molecules // Catalysis Letters. 1996. - Vol. 40. - P. 71-79

49. Manoilova O.V., Olindo R., Otero Arean C., Lercher J.A. Variable temperature FTIR study on the surface acidity of variously treated sulfated zirconias // Catalysis Communications. 2007. - Vol. 8. - P. 865-870

50. Platero E.E., Mentruit M.P., Otero Arean C., Zecchina A. FTIR studies on the acidity of sulfated zirconia prepared by thermolysis of zirconium sulfate // Journal of Catalysis. -1996. Vol. 162. - P. 268-276

51. Waqif M., Bachelier J., Saur O., Lavalley J.-C. Acidic properties and stability of sulfated-promoted metal oxides // Journal of Molecular Catalysis. 1992. - Vol. 72. - P. 127-138

52. Morterra C., Cerrato G., Bolis V., Di Ciero S., Signoretto M. On the strength of Lewis-and Br0nsted-acid sites at the surface of sulfated zirconia catalysts // Journal of Chemical Society. Faraday Transactions. 1997. - Vol. 93, №6. - P. 1179-1184

53. Kustov L. M., Kazansky V. В., Figueras F., Tichit D. Investigation of the acidic properties of Zr02 modified by SO,}2" anions // Journal of Catalysis. 1994. - Vol. 150. -P. 143-149

54. Иванов A.B., Кустов JI.M. Твердые суперкислоты на основе оксида циркония: природа активных центров и изомеризация алканов // Российский химический журнал. 2000. - Т. 44, № 2. - С. 21-52

55. Панов А.Г., Иванов А.В., Кустов Л.М., Казанский В.Б. Исследование кислотных свойств ТЮ2, модифицированного ионами SO42- // Кинетика и Катализ. 1997. — Т. 38, №3.-С. 468-473

56. Platero Е.Е., Mentruit М.Р. IR characterization of sulfated zirconia derived from zirconium sulfate // Catalysis Letters. 1995. — Vol. 30. - P. 31-39

57. Pfeifer H., Freude D., Karger J. Basic principles and recent results of H magic-anglespinning and pulsed field gradient nuclear magnetic resonance studies on zeolites // Studies in Surface Science and Catalysis. 1991. - Vol. 65. - P. 89-115

58. Riemer Т., Spielbauer D., Hunger M., Mekhemer G.A.H., Knozinger H. Superacid properties of sulfated zirconia as measured by raman and 'H MAS NMR spectroscopy // Journal of Chemical Society and Chemical Communications. 1994. - P. 1181-1182

59. Yu H., Fang H., Zhang H;, Li B., Deng F. Acidity of sulfated tin oxide and sulfated zirconia: A view from solid-state NMR spectroscopy // Catalysis Communications. -2009. Vol; 10. - P. 920-924

60. Kazansky V.B. The nature of adsorbed carbenium ions as active intermediates in catalysis by solid acids // Accounts.of Chemical Research. 1991. — Vol; 24. - P. 379383

61. Kazansky V.B. The catalytic site from a chemical point of view // Studies in Surface Science and Catalysis. 1994. - Vol. 85. - P. 251- 272

62. Yang J., Zhang M., Deng F., Luo Q., Yi D.,Ye C. Solid state NMR study of acid sites formed by adsorption of SO3 onto Y-AI2O3 // Chemical Communications. 2003. — Vol. 7.-P. 884-885

63. Coster D.J., Bendada A., Chen F.R., Fripiat J.J. Relationship between the scaling of the acid strength of Lewis sites by EPR and NMR probes // Journal of Catalysis. 1993. -Vol. 140.-P. 497-509

64. Lunsford J.H., Sang H., Campbell S.M., Liang C.-H;, Anthony R.G. An NMR study of acid sites on sulfated-zirconia catalysts using trimethylphosphine as a probe // Catalysis Letters. 1994. - Vol. 27. - P. 305-314

65. Nicholas J.B. NMR and theoretical study of acidity probes on sulfated zirconia catalysts? // Journal of American Chemical Society; 2000. - Vol; 122: - P. 12561-12570

66. Yamaguchi T., Tanabe K., Kung Y.C. Preparation and characterization of Zr02 and S042--promoted Zr02 //Materials Chemistry and Physics. 1986. - Vol. 16.-P. 67-77 '

67. Babou F., Bigot B., Sautet P. The superacidity of sulfated zirconia: an ab-initio quantum mechanical study//Journal of Physical Chemistry. 1993. - Vol. 97. - P. 11501-11509

68. Yamaguchi T., Jin T., Tanabe K. Structure of acid sites on sulfur-promoted iron oxide // Journal of Physical Chemistry. 1986; - Vol. 90. - P. 3148-3152

69. Keogh R. A., Srinivasan R., Davis B. H. Pt-SO2 4-Zr02 catalysts: The impact of water on their activity for hydrocarbon conversion // Journal of Catalysis. 1995. - Vol. 151. - P. 292-299

70. Bensitel M., Saur O., Lavalley J.-C., Morrow B.A. An infrared study of sulfated zirconia // Materials Chemistry and Physics. 1988. - Vol. 19. - P. 147-156

71. Saur O., Bensitel M., Mohammed Saad A.B., Lavalley J.-C., Tripp C.P., Morrow B.A. The structure and stability of sulfated alumina and titania // Journal of Catalysis. 1986. -Vol. 99.-P. 104-110

72. Waqif M., Saur O., Lavalley J.C., Perathoner S., Centi G. Nature and mechanism of formation of sulfate species on copper/alumina sorbent-catalysts for SO2 removal // Journal of Physical Chemistry. 1991. - Vol. 95. - P. 4051-4058

73. Morrow B.A., McFarlane R.A., Lion M., Lavalley J.C. An infrared study of sulfated silica // Journal of Catalysis 1987. - Vol! 107. - P. 232-239

74. Bensitel M., Wagif M., Saur O., Lavalley J.C. An infrared study of sulfate species on magnesium oxide // Journal of Physical Chemistry. 1989. - Vol. 93. - P. 6581-6582

75. Morterra C., Cerrato G., Pinna F., Signoretto M. Bransted acidity of a superacid-sulfate-doped Zr02 system // Journal of Physical Chemistry, 1994. - Vol. 98. - P. 1237312381

76. Lion M., Maache M., Lavalley J.C., Ramis G., Busca G., Rossi P.F., Lorenzelli V. FT-IR' study of the bransted acidity of phosphated,and sulphated silica catalysts // Journal of

77. Molecular Structure. 1990. - Vol; 218. - F. 417-422*-1.

78. Song S.X., Kydd R.A. Activation- of sulfated zirconia catalysts. Effect of water content ' on their activity in, n-butane isomerization // Journal of Chemical Society, Faraday

79. Transactions. 1998; - Vol. 94. - P. 1333-1338

80. Babou F., Bigot B., Coudurier G., Sautet P., Védrine J.C. Sulfated zirconia for «-butane isomerization. Experimental and theoretical approaches // Studies in Surface Science and Catalysis. 1994. - Vol. 90. - P. 519-529

81. Morterra C., Cerrato G., Bolis V. Lewis and Bransted acidity at the surface of sulfate-doped Zr02 catalysts // Catalysis Today. 1993. - Vol. 17. - P. 505-515

82. Clearfield A., Serrette G.P.D., Khazi-Syed A.H. Nature of hydrous zirconia and sulfated hydrous zirconia // Catalysis Today. 1994. - Vol. 20. - P. 295-312

83. Иванов А.В., Кустов Л.М. Свойства поверхностных кислотных центров Zr02 и систем на основе S04/Zr02 по данным ИК-Фурье-спектроскопии диффузного отражения: адсорбция ацетонитрила-ёз // Известия Академии наук. Серия химическая. 2000. - Т. 1. -С. 38-44

84. White R. L., Sikabwe Е. С., Coelho M; A., Resasco D. Е. Potential Role of Penta-Coordinated Sulfur in the Acid Site Structure of Sulfated Zirconia // Journal of Catalysis.- 1995. Vol. 157. - P. 755-758

85. Haase F., Sauer J. The surface structure of sulfated zirconia: Periodic ab initio study of sulfuric acid adsorbed on Zr02 (101) and Zr02 (001) // Journal of American Chemical Society. 1998.-Vol. 120.-P. 13503-13512

86. Hofmann A., Sauer J. Surface structure of hydroxylated and sulfated zirconia. A periodic density-functional study // Journal of Physical Chemistry B. 2004. - Vol. 108: - P. 14652-14662

87. Benaïssa M., Santiesteban J. G., Diaz G., Chang С. D., José-Yacamân M. Interaction of sulfate groups with the surface of zirconia: An HRTEM characterization study // Journal of Catalysis. 1996.- Vol. 161. - P. 694-703

88. Yamaguchi T. Recent progress in solid superacid // Applied Catalysis. 1990. - Vol. 61.- P. 1-25

89. Morterra C., Cerrato G., Emanuel G., Bolis V. On the surface acidity of some sulfate-doped Zr02 catalysts // Journal of Catalysis. 1993 . - Vol; 142.- P. 349-367

90. Babou F., Courdurier G., Védrine J.C. Acidic propertiès of sulfated"zirconia: Amlnfrared, spectroscopic study // Joijmd of Catalysis. 1995; - Vol; 152; — P: 341-349

91. Anello L.G., Sweeney R.F. Fluorinated dialkyl mono- and polysulfates. I; Preparation and some reactions //Journal of Organic chemistry. 1970'. - Vol; 35. — P. 118-122

92. Morterra C., Bolis V., Cerrato G., Magnacca G. The Lewis acidity of sulfate-doped Zr02: FTIR and:microcalorimetric study of CO uptake at ~ 300 К on low S-loaded specimens // Surface Science. 1994.-Vol. 307-309;-P.' 1206-1213 ,

93. Matsuhashi H., Shibata H., Nakamura H., Arata К. Skeletal isomerization mechanism of alkanes over solid superacid of sulfated zirconia // Applied Catalysis A: General. — 1999. -Vol. 187.-P. 99-106

94. Giannetto G., Sansare S., Guisnet M. Influence of acid site densities on the mode of alkane cracking //Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. — 1986. — P. 1302- 1303

95. Paukshtis E.A., Duplyakin V.K., Finevich V.P., Lavrenov A.V., Kirillov V.L., Kuznetsova L.I., Likholobov V.A., Bal'zhinimaev B.S. Mechanism of iso-butane alkylation by butenes over H3PW12O40, НзРТ1"\Уц0з9, and Zr supported catalysts //

96. Studies in Surface Science and Catalysis. 2000. - Vol. 130. - P. 2543-2548i

97. Иванов A.B., Васина T.B., Маслобойщикова O.B., Хелковская-Сергеева Е.Г., Кустов JI.M., Зойтен П. Исследование изомеризации алканов в присутствии суперкислотных катализаторов на основе SCVZrCb // Кинетика и Катализ. 1998. -Т. 39 (3). - С. 396-406

98. Cheung Т.-К., Gates B.C. Sulfated zirconia and iron- and manganese-promoted sulfated zirconia: do they protonate alkanes? // Topics in Catalysis. — 1998. Vol. 6. — P. 41-47

99. Paukshtis E.A., Kotsarenko N.S., Shmachkova V.P. Interaction of hydrogen and n-pentane with sulfated zirconia // Catalysis Letters. 2000. - Vol. 69. - P. 189-193

100. Spielbauer D., Mekhemer G.A.H., Bosch E., Knozinger H. n-butane isomerization on sulfated zirconia. Deactivation and regeneration as studied by Raman, UV-VIS diffuse reflectance and ESR spectroscopy // Catalysis Letters. 1996. - Vol. 39. - P. 59-68

101. Jacob K.-H., Knozinger E., Benfer S. Chemisorption of H2 H2-O2 on polymorphic zirconia // Journal of Chemical Society. Faraday Transactions 1994. - Vol. 90 (19). - P. 2969-2975o

102. Vera C.R., Yori J.C., Parera J.M." Redox properties and catalytic activity of SO4 ZrC>2 catalysts for n-butane isomerization. Role of transition metal promoters // Applied Catalysis. A: General. 1998. - Vol. 167. - P. 75-84

103. Kramer G. M. The reaction of 2,3,4-trimethylpentane in concentrated1 sulfuric acidi// Journal of Organic Chemistry.- 1967.-Vol. 32. -P; 920-923

104. Li X., Nagaoka K., Simon L. J., Olindo R., Lercher J. A., Hofmann A., Sauer J: Oxidative activation of n-butane on sulfated zirconia // Journal of American Chemical Society.-2005.-Vol. 127.-P. 16159-16166

105. Färca§iu D., Ghenciu A., Li J.Q. The mechanism of conversion of saturated hydrocarbons catalyzed by sulfated metal oxides: Reaction of adamantine on sulfated zirconia // Journal of Catalysis. 1996. - Vol. 158. - P. 116-127

106. Li X., Nagaoka K., Lercher J. A. Labile sulfates as key components in active sulfated zirconia for n-butane isomerization at low temperatures // Journal of Catalysis. — 2004. — Vol. 227.-P. 130-137

107. Ghenciu A., Färca§iu D: The mechanism of conversion of hydrocarbons on sulfated metal oxides: Part II. Reaction of benzene on sulfated zirconia// Journal of Molecular;Catalysis A: Chemical. 1996. - Vol. 109.- P. 273-283

108. Yori J.C., Luy J.C., Parera J.M. Deactivation of H-mordenite and Zr02/S042" during n-butane isomerization// Applied Catalysis; 1989. - Vol. 46.-P. 103-112

109. Täbora J;E., Davis R:J; The, role* of transition, metal promoters: om sulfated-zirconia catalysts for low-temperature butane isomerization-// Journals of Catalysis; 1996. - Vol. 162.-P. 125-133 ; ; "

110. Vera C.R., Pieck, C.L., Shimizu K.,.Parera J.M. Tetragonal structure, anionic vacancies' and catalytic activity of S042—Zr02 catalysts for n-butane isomerization // Applied Catalysis. A: General. 2002. - Vol. 230. - P. 137-151

111. Rezgui S., Jentoft R.E., Gates B.C. n-pentane isomerization and disproportionation catalyzed by promoted and unpromoted sulfated zirconia// Catalysis Letters. 1998.-Vol.51.-P. 229-234

112. Lohitharn N., Goodmin Jr. J.G., Lotero E. n-Butane isomerization on sulfated zirconia: the effect of nonspecific olefin addition // Journal of Catalysis. 2005. - Vol. 234. - P. 199-205

113. Cheung T.-K., D'ltri J. L., Gates B. C. Low-temperature superacid catalysis: Reactions of «-butane catalyzed by iron- and manganese-promoted sulfated zirconia // Journal of Catalysis. 1995. - Vol. 151. - P. 464-466

114. Coelho M.A., Resasco D.E., Sikabwe E.C., White R.L. Modification of the catalytic properties of sulfated zirconia by addition of metal promoters // Catalysis Letters. 1995. -Vol. 32.-P. 253-262

115. Lohitharn N., Goodmin Jr. J.G. n-Butane isomerization on sulfated zirconia: How olefins affect surface intermediate concentration // Journal of Catalysis. 2007. - Vol. 245. - P. 198-204

116. Sassi A., Sommer J. Isomerization and cracking reactions of branched octanes on sulfated zirconia // Applied Catalysis A: General. 1999. - Vol. 188. - P. 155-162

117. Liu H., Adeeva V., Lei G.D., Sachtler W.M.H. Butane isomerization over platinum promoted sulfated zirconia catalysts //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. -1995.-Vol. 100.-P. 35-48

118. Adeeva V., Lei G.D., Sachtler W.M.H. Competitive mechanism of n-butane isomerization on sulfated zirconia catalysts // Catalysis Letters. — 1995. Vol: 33. - P. 135-143

119. Fogash K.B., Larson R.B., Gonzalez M.R., Kobe J.M., Dumesic J.A. Kinetics and deactivation of sulfated zirconia catalysts for butane isomerization // Journal of Catalysis. 1996.-Vol. 163.-P. 138-147

120. Tran M.-T., Gnep N.S., Guisnet M., Nascimento P. Influence of hydrogen and of reaction temperature on the mechanism of n-butane isomerization over sulfated zirconia // Catalysis Letters. 1997. - Vol. 47. - p. 57-61

121. Liu H., Lei G.D., Sachtler W.M.H. Pentane and butane isomerization over platinum promoted sulfated zirconia catalysts // Applied Catalysis A: General. 1996. - Vol. 146. -P. 165-180

122. Luzgin M.V., Stepanov A.G., Shmatchkova V.P., Kotsarenko N.S. n-Pentane conversion on sulfated zirconia in the absence and presence of carbon monoxide // Journal of Catalysis. 2001. - Vol. 203. - P. 273-280

123. Garin F., Andriamasinoro D., Abdulsamad A., Sommer J. Conversion of butane over the solid superacid Zr02/S042" in the presence of hydrogen // Journal of Catalysis. 1991. -Vol. 131.-P. 199-203

124. Ebitani K., Konishi J., Hattory H. Skeletal isomerization of hydrocarbons over zirconium oxide promoted by platinum and sulfate ion // Journal of Catalysis. 1991. - Vol. 130. -P. 257-267

125. Iglesia E., Soled S.L., Kramer G.M. Isomerization of alkanes on sulfated zirconia: Promotion by Pt and adamantly hydride transfer species // Journal of Catalysis. 1993 . -Vol. 144.-P. 238-253

126. Kim S.Y., Goodmin Jr. J.G., Galloway D. n-Butane isomerization on sulfated zirconia: active sites heterogeneity and deactivation // Catalysis Today. 2000. - Vol. 63. - P. 2132

127. Kim S.Y., Goodmin Jr. J.G., Galloway D. n-Butane isomerization on sulfated zirconia: isotopic transient kinetic analysis of reaction at the site level // Catalysis Letters:,- 2000. -Vol. 64.-P. 1-8

128. Rezgui S., Gates B.C. Pentane isomerization and disproportionation catalyzed by sulfatedt • -v.zirconia promoted with iron and manganese // Catalysis Letters. — 1996. Vol. 37. — P. 58

129. Ng F.T.T., Horvat N. Sulfur removal from ZrCVSO,*2" during n-butane isomerization // Applied Catalysis A:: General. -1995. Vol; 123. - Pi LI97- L203

130. Whitmore F.C. The common'basis; of intramolecular rearrangements // Journal of American Chemical Society. 1932. - Vol. 54. - P. 3274-3283

131. Schmerling L. The mechanism of the alkylation of paraffins with olefins in the presence of aluminum chloride // Journal of American Chemical Society. 1944. — Vol. 77. - P. 1422-1423;

132. Schmerling L. The mechanism of the alkylation of paraffins I I Journal of American Chemical Society. 1945. - Vol. 67. - P. 1778-1783

133. Schmerling L. The mechanism of the alkylation of paraffins. II. Alkylation of isobutane with propene, 1-butene and 2-butene // Journal of American Chemical Society. — 1946. — Vol. 68.-P. 275-281

134. Hoffmann J.E., Schriesheim A. Ionic reactions occurring during sulfuric acid catalyzed alkylation. II. Alkylation of isobutane with Cl4-labeled butanes // Journal of American Chemical Society. 1962. - Vol. 84. - P. 957-961

135. Hofmann J. E. Ionic reactions occurring in sulfuric acid. III. The sulfuric acid-catalyzed self-alkylation of isobutane with C3-C6 olefins // Journal of Organic Chemistry. 1964. — Vol. 29.-P. 1497-1499

136. Albright L.F. Alkylation of isobutane with C3-C5 olefins: Feedstock consumption, acid usage, and alkylate quality for different processes // Industrial and Engineering Chemistry Research. 2002. - Vol. 41. - P. 5627-5631

137. Cardona F., Gnep N.S., Guisnet M., Szabo G., Nascimento P. Reactions involved in the alkylation of isobutane with 2-butene and with propene on a USHY zeolite // Applied Catalysis A: General. 1995. - Vol. 128. - P. 243-257

138. Hoffmann J.E., Schriesheim A. Ionic reactions occurring during sulfuric acid catalyzed1 ' •alkylation. I. Alkylation of isobutane with butanes // Journal of American Chemical Society. 1962. - Vol. 84. - P. 953-957

139. Schmerling L. Reactions of hydrocarbons // Industrial and Engineering Chemistry. — 1953. Vol. 45. - P. 1447-1455

140. Albright L.F., Spalding M.A., Nowinski J.A., Faunce J., Eckert R. E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 3. Two-step process using sulfuric acid as catalyst // Industrial and Engineering Chemistry Research. 1988. - Vol. 27. - P. 391-397

141. Hommeltoft S.I., Ekelund O., Zavilla J. Role of ester intermediates in isobutane alkylation and its consequence for the choise of catalyst system // Industrial and Engineering Chemistry Research. 1997. - Vol. 36. - P. 3491-3497

142. Feller A., Guzman A., Zuazo I., Lercher J.A. On the mechanism of catalyzed1. J tisobutane/butene alkylation by zeolites // Journal of Catalysis. 2004. - Vol. 224. - P. 80-93

143. Kirsch F.W., Potts J.D., Barmby D.S. Isoparaffin-olefin alkylations with crystalline aluminosilicates. I. Early studies-C4-olefins // Journal of Catalysis. 1972. - Vol. 27. - P. 142-150

144. Albright L.F., Spalding M:A., Nowinski J.A., Kopser C.G., Eckert Rv E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 2. Production and characterization of conjunct polymers // Industrial and Engineering Chemistry Research.- 1988:-Vol. 27. -P; 386-391

145. Deno N.C., Boyd D.B., Hodge J.D:, Pittman Jr. G.U., Turner J: Carbonium ions. XVI. The fate of the t-butyl cation in 96% H2SO4 // Journal of American Chemical Society. -1964. Vol. 86. - P. 1745-1748

146. Sung S., Szechy G., Albright L.F. Decomposition of spent alkylation sulfuric acid to produce sulfur dioxide and water // Industrial and Engineering Chemistry Research.1993. Vol. 32. - P. 2490-2494

147. Albright L.F., Spalding M.A., Nowinski J.A., Ybarra R.M., Eckert R. E. Alkylation of isobutane with C4 olefins. 1. First-step reactions using sulfuric acid catalyst // Industrial and Engineering Chemistry Reseach. 1988. - Vol. 27. - P. 381-386

148. Kazansky- V.B.!, van Santen R.A. In situ 13C NMR study of "conjunct polymerization" of 1-pentene in 95% sulfuric acid 7/ Catalysis Letters. 1996.-Vol. 38:-P. 115-121

149. Nivarthy G.S., Seshan; K., Lercher J.A.- The influence of acidity on* zeolite H-BEA. catalyzed isdbutane/n-butene: alkylation- // Microporous. and Mesoporous Materials-1998. Vol. 22. - P. 379-388:

150. Flego C., Kiricsi?L, Parker Jr. W.O., ClericLM.G. Spectroscopic: studies of LaHY-FAU catalyst deactivation in the alkylation of isobutane. with 1-butene // Applied Catalysis A: General. 1995. -Vol. 124. -Pp. 107-119

151. Feller A., Zuazo I:, Guzman A.,,Barth J.O:, Lercher JlA. Common mechanistic aspects of liquid and solid? acid catalyzed alkylation of isobutane with n-butene // Journal of Catalysis. 2003. - Vol. 216. - P. 313-323

152. Zuazo I. Deactivation routes in zeolite catalyzed isobutane/2-butene alkylation and regeneration procedure: Dissertation . doctor of natural sciences // Technical University of Munich. 2004. - 112 p.

153. Kazansky V.B. Solvation effects in catalytic transformations of olefins in sulfuric acid // Catalysis Reviews. Science and Engineering. 2001. - Vol. 43. - P. 199-232

154. Галич П.Н., Цупрык И.Н., Васильев A.H. Получение поликатионных форм цеолитов и их каталитические свойства в реакции алкилирования изобутана бутенами // Нефтехимия. 1997. - Т. 37. - С. 337-346

155. Kiricsi I., Flego С., Bellussi G. Influence of isobutane on the formation of alkenyl carbenium ions from 1-butene over La-beta zeolite // Applied Catalysis A: General. — 1995.-Vol. 126.-P. 401-410

156. Guo C., Yao S., Cao J., Qian Z. Alkylation of isobutane with butenes over solid superacids, S0427Zr02 and S0427Ti02 // Applied Catalysis A: General. 1994. - Vol. 107.-P. 229-238it i •

157. Лавренов A.B., Финевич В.П., Кирилов В.Л., Паукштис Е.А., Дуплякин В.К., Бальжинимаев Б.С. О механизме реакции алкилирования изобутана бутенами на цирконийсульфатных катализаторах // Нефтехимия. — Т. 43, № 5. С. 361-365

158. Feller A., Barth J.-O., Guzman A., Zuazo I., Lercher J.A. Deactivation'pathways in zeolite-catalyzed isobutane/butene alkylation // Journal of Catalysis. 2003. - Vol. 220. -P. 192-206

159. Feller A., Guzman A., Zuazo I., Lercher J.A. A novel process for solid acid catalyzed isobutane/butene alkylation // Studies in Surface Science and Catalysis. 2002. - Vol. 145.-P. 67-72

160. Pat. 5705729 USA. Isoparaffm-olefin alkylation process // Huang T.G. 06.01.98, Mobil Oil Corporation. - 7 pp.

161. Li C., Stair P.C. Ultraviolet Raman Spectroscopy characterization of sulfated zirconia catalysts: fresh, Deactivated and regenerated // Catalysis Letters. 1996. - Vol. 36. - P. 119-123

162. Emeis C.A. Determination of integrated molar extinction coefficients for infrared absorption bands of pyridine adsorbed on solid acid catalysts // Journal of Catalysis. -1993.-Vol. 141.-P. 347-354

163. Солтанов Р.И., Паукштис E.A., Юрченко E.H. Исследование термодинамических характеристик взаимодействия окиси углерода с поверхностью некоторых окисныхадсорбентов методом ИК-спектроскопии // Кинетика и катализ. 1982. - Т. 23. - G. 164-170

164. Кондратьева Е.В., Манойлова О.В., Цыганенко А.А. Интегральный коэффициент поглощения адсорбированного СО7/ 1Синетика и катализ. 2008. - Т. 49. - С. 473478

165. Шмачкова В.П. Влияние состава и способа приготовления на физико-химические и* каталитические свойства алюмофосфатных и алюмосульфатных систем: Дис. .канд. хим. наук. // Институт катализа СО РАН. 1994 - 176 с.

166. Лавренов, А.В. Алкилирование изобутана бутенами на цирконийсульфатных катализаторах: Автореф. дис. канд. хим. наук // Томский гос. ун-т. 2004. - 26 с.

167. Paukshtis Е.А., Shmachkova V.P., Kotsarenko N.S. Acidic properties of sulfated zirconia // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 2000. - Vol. 71. - P. 385-391

168. Paukshtis E.A., Soltanov R.I., Yurchenko E.N. Determination of the strength of aprotic acidic centers on catalyst surfaces from the IR spectra of adsorbed carbon monoxide // Reaction Kinetics and'Catalysis Letters. 1981. - VolH 6. - P. 93-96

169. Hadj iivano V К;, Vay ssilo v G. CO ast a> probe : molécule in the characterization of oxide surfaces and zeolites // Advances in Catalysis.- 2002. Vol; 47. - P. 307 - 511

170. Малышева Л.В., Шмачкова В.П., Паукштис E.A., Коцаренко H.C. Кислотные и каталитические свойства продуктов сульфатации?у-AI2O3 // Кинетика и катализ. -1991.-Т. 32.-С. 940-945 '

171. Lônyi F., Valyon J. On the interpretation of the NH3-TPD patterns of H-ZSM-5 and H-mordenite // Microporous and Mesoporous Materials. 2001. - Vol. 47. - P. 293-301

172. Паукштис E.A. Инфракрасная спектроскопии в гетерогенном кислотно-основном катализе: монография // Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1992. 255 с.

173. Peri J.R., Hannan R.B. Surface hydroxyl groups on y-alumina // Journal of Physical Chemistry. 1960. - Vol. 64. - P. 1526-1530

174. Bedilo A.F., Klabunder K.J. Synthesis of catalytically active sulfated zirconia aerogels // Journal of Catalysis. 1998. - Vol. 176. - P. 448-458

175. Marczewski M., Jakubiak A., Marczewska H., Frydrych A., Gontarz M., Sniegula A. Acidity of sulfated oxides: AI2O3 , Ti02 and Si02 . Application of test reactions. // Physical Chemistry Chemical Physics. 2004. - Vol. 6. - P. 2513-2522

176. Pat. 4138444 USA. Self-alkylation of isobutane // Herbstman S., Cole E.L., Estes J.H. -06.02.79, Texaco Inc. 5 pp.

177. Paukshtis E. A., Soltanov R. I., Yurchenko E. N. Determination of the strength of Lewis acid centers via IR spectroscopic measurement of adsorbed pyridine // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1982. - Vol. 19. - P. 105-108