Закономерности физико-химических процессов, протекающих при получении салициловой кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Магомедова, Зарема Магомедовна

• Магомедова, Зарема Магомедовна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Магомедова, Зарема Магомедовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1.Физико-химическая характеристика салициловой кислоты и ее производных.

1.2.Современное состояние исследований по разработке методов получения салициловой кислоты и их характеристика.

1.3.Применение салициловой кислоты и салицилата натрия в химических процессах и медицине.

1.4.Выделение салициловой кислоты из салицилата натрия электролизом.

1.4.1.Научные основы использования электрохимических процессов для получения салициловой кислотой и ее производных.

1.4.2.Анодные процессы с участием диоксида серы.

1.4.3.Методы интенсификации анодного окисления диоксида серы.

ГЛАВА II. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 .Определение растворимости салициловой кислоты в салицилате натрия.

2.2.Измерение электропроводности растворов салициловой кислоты в воде и водных растворах салицилата натрия.

2.3.Аппаратура и методики проведения исследований электрохимических процессов.

2.3.1.Характеристика ионообменных мембран, используемых в работе.

2.3.2.Электрохимические ячейки. Электроды.

3.8.3.Десорбция фенола раствором щелочи.

3.8.4.Синтез салицилата натрия.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности физико-химических процессов, протекающих при получении салициловой кислоты»

Актуальность темы. Салициловая кислота — ценный лекарственный препарат, из которого получают такие вещества, как аспирин, салол, линименты, мозольные пластыри, присыпки, мази. Но чаще всего салициловую кислоту используют как полупродукт при синтезе красителей, лекарственных препаратов, фунгицидов, душистых веществ, при консервировании вин и пищевых продуктов [1].

Получение салициловой кислоты с использованием менее энергоемких технологий и без загрязнения окружающей среды различными токсикантами является актуальной проблемой, решение которой имеет большое народнохозяйственное значение.

В настоящее время во многих технологических процессах синтеза различных соединений широкое применение находят электрохимические методы, обладающие рядом преимуществ: -возможностью проведения процессов при невысоких температурах и давлениях;

-селективностью многих электродных реакций, позволяющей получать продукты высокой чистоты;

-возможностью проведения реакций, неосуществимых химическими методами.

Электрохимические методы не изменяют состава системы, скорость протекания легко регулируется изменением плотности тока. Несомненным их преимуществом является также более низкий расход материалов, возможность разработки на их основе малоотходных технологий. Кроме того, установки по реализации этих методов высокопроизводительны, компактны, процессы управления и эксплуатации легки [2].

Синтез салициловой кислоты связан с протеканием ряда последовательных стадий. Соответственно, изучая закономерности отдельной стадии, всегда возникает необходимость выделения ее из последовательности электрохимических и чисто химических стадий.

Получение «очищенной формы» салициловой кислоты по перспективной технологии для внедрения в производство, способствует улучшению экологической обстановки и экономии энергетических затрат.

Цель работы состояла в изучении закономерностей протекания физико-химических процессов получения салициловой кислоты.

Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач:

1. определение растворимости салициловой кислоты в растворах салицилата натрия;

2. изучение влияния температуры и концентрации компонентов на электропроводность системы: [салициловая кислота + салицилат натрия];

3. изучение закономерностей протекания электродных реакций получения салициловой кислоты из салицилата натрия мембранным электролизом;

4. электрохимический синтез салициловой кислоты электролизом водных растворов в системе [салицилат натрия + сульфит натрия], [салицилат натрия + диоксид серы + иодид натрия];

5. исследование возможности получения салициловой кислоты из термальной воды адсорбцией фенола активированным углем и синтезом СОг и ЫаОН электролизом.

Методы исследования. Выполненная работа представляет собой исследование, направленное на изучение закономерностей физико-химических процессов образования и выделения салициловой кислоты.

Для решения поставленных задач использовался комплекс физических и химических методов, включающий потенциодинами чески й и потенциостатический способы получения зависимостей «ток -потенциал», а также метод гальваностатического мембранного электролиза. Идентификация продуктов проводилась с привлечением метода высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Научная новизна.

Изучена растворимость салициловой кислоты в растворах салицилата натрия.

Изучена электропроводность в системе «салицилат натрия + салициловая кислота» при различных температурах и концентрациях компонентов.

Выявлены закономерности анодных и катодных электродных реакций, протекающих при получении салициловой кислоты мембранным электролизом. Изучены закономерности получения салициловой кислоты из термальной воды адсорбцией фенола активированным углем.

На защиту выносятся: экспериментальные данные по исследованию закономерностей физико-химических процессов, протекающих при выделении салициловой кислоты из салицилата натрия.

Практическая значимость. Проведенные исследования позволили разработать экологически безопасные и безотходные способы получения салициловой кислоты из салицилата натрия. Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены на 1 Международной научно-практической конференции «Проблемы геологии, полезных ископаемых и рационального природопользования» (г. Новочеркасск, 1998 г.), IV Международной научно-практической конференции «Проблемы геологии, полезных ископаемых и рационального природопользования» (г. Новочеркасск, 2005 г.), VI11 Международной научно-практической конференции «Города России: проблемы строительства, инженерного обеспечения, благоустройства и экологии» (г. Пенза, 2006 г.), Ш-УМеждународной научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов» (г. Астрахань, 2009г., 2010г., 2011г.), Всероссийской конференции «Электрохимия и экология» (Махачкала, 2011г.).

Публикации. По результатам исследований опубликовано 13 печатных работ и получено два патента.

Объем и структура диссертации. Работа изложена на 103 страницах машинописного текста. Содержит 11 таблиц, иллюстрирована 30 рисунками. Состоит из введения, обзора литературы, главы, посвященной материалам и методам исследований, 2 глав экспериментальной части, выводов, списка литературы, включающего 117 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Магомедова, Зарема Магомедовна

выводы

1. Определена растворимость салициловой кислоты в воде и растворах салицилата натрия. Установлено, растворимость, как салициловой кислоты, так и салицилата натрия возрастает с увеличением температуры. При повышении температуры от 20° до 60° растворимость салициловой кислоты в воде возрастает на 0,33%, а салицилата натрия на 6,8%. С повышением концентрации салицилата натрия растворимость салициловой кислоты увеличивается с 0,12 г/л при 0,3 моль/л салицилата натрия до 1,6 г/л при 1,7 моль/л салициловой кислоты.

2. Электропроводность раствора [салициловая кислота + салицилат натрия] возрастает с увеличением концентрации обоих компонентов и температуры. При увеличении концентрации салицилата натрия до 0,25 моль/л при одной и той же концентрации салициловой кислоты и при температуре 50° электропроводность возрастает примерно в 2 раза.

3. Анодные вольтамперные кривые в растворах салициловой кислоты и салицилата натрия показывают смещение потенциала образования* кислорода в растворе салицилата натрия в менее положительную область (например, при плотности тока 0,8А/см2 на 0,4В), что объясняется гидролизом салицилата натрия в водном растворе с образованием щелочи натрия и выделением кислорода при разряде ионов гидроксильной группы.

4. На катодных вольтамперных кривых в растворах салицилата натрия и салициловой кислоты наблюдается выделение водорода при одном и том же потенциале электрода. Однако, скорость электрохимической реакции выделения водорода выше в случае салициловой кислоты. При потенциале электрода 0,8 В плотность тока в растворе салицилата натрия до площадки предельного тока равна 0,27 В, а в растворе салициловой кислоты максимум тока составляет 0,44 В.

5. При электролизе салицилата натрия в средней камере 3-х камерного электролизера высокие выходы салициловой кислоты, более 90%, наблюдаются при низких плотностях тока (до 0,05А/см ), что связано с затрудненностью протекания электрохимических реакций на электродах и диффузионными ограничениями переноса ионов через катионитовые мембраны.

6. С целью повышения скорости процесса и выхода по току салициловой кислоты проводились электрохимические процессы с добавлением в среднюю камеру Na2S03. При увеличении плотности тока от 0,05 до 0,3 А/см2 выходы салициловой кислоты составляют 94%.

7. При проведении электролиза в присутствии SO2 и S02 + Nal выходы по току салициловой кислоты возрастают до 150% и более, что связано с протеканием реакции образования иода на аноде, реагирующего с S02 с образованием двух кислот серной и иодистовод оро дной.

8. В ходе проведенного исследования показана принципиальная возможность получения салицилата натрия из фенола, содержащегося в природных термальных водах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Магомедова, Зарема Магомедовна, 2011 год

1. Мухленов И.П., Авербух А.Я. Общая химическая технология. -М.: Высшая школа, 1984.

2. Томилов А.П. Электрохимические синтезы органических препаратов. Ростовский университет, 1981. -101с.

3. Бочков А.Ф. Органический синтез.- М.: Наука, 1987.

4. Лернер И.М. Указатель препаративных синтезов органических соединений. -JL: Химия, 1989. -с.302.

5. Успехи химии. 1995, Т.64, № 9, с. 935-958.

6. Государственная фармакопея СССР X изд. -М.: Медицина, 1968. -с.58-59.

7. Терней А. Современная органическая химия.-М.: Мир, 1981. -с. 238.

8. Царевская М. Н., Андреева А. А., Битюкова Т. А., Алентьева Е. В., Гудзенко А. П., Лукьянчук В. Д. Некоторые физико-химические параметры салицилатов // Фармация. 1994. 43, N4, -с. 17-20.

9. Харитонов Ю. Я., Туйебахова 3. К. ИК-спектры поглощения и строение салициловой кислоты в парообразном состоянии. Докл. АН СССР, 1989. 307, N 6, -с. 1423-1428.

10. Bisht Prem В., Okamoto Masami, Hirayama Satoshi Effect of high pressure on enol-keto tautomerization in salicylic acid: A study by steady-state absorption and fluorescence measurements J. Phys. Chem. B. 1997. 101, N 44, -c. 8850-8855.

11. Friedrich D. M., Wang Z., Joly A. G., Peterson K. A., Callis P. R. Ground-state proton-transfer tautomer of the salicylate anion J. Phys. Chem. A. 1999. 103, N 48, -c. 9644-9653.

12. Moscibroda P., Baranska H., Drapala Т., Lewandowski W. Effect of sodium and lanthanides (III) on the aromatic system of nicotinic, benzoic and salicylic acids J. Mol. Struct. 1992. 267, -c. 255-260.

13. Husk D. E., Tarrio C., Benitez E. L., Schnatterly S. E. Absolute photoluminescent efficiency and photon damage of sodium salicylate in1 the soft-X-ray regime J. Opt. Soc. Amer. B. 1992. 9, N 1, -c. 152-156.

14. Лакоба И. С., Полякова И. Я. Спектрально-люминесцентные свойства растворов салицилатов и их комплексов с краун-соединениями в различных растворителях // Прикладная спектроскопия. 1993. 59, N 1-2, -с. 120-124.

15. Герней А.А. Современная органическая химия. -М.: Мир, 1981, -с.211.

16. Иоффе. Современные методы органического синтеза. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1990.

17. Лисицин В.Н. Химия и технология промышленных продуктов. -М.: Химия, 1987. -с. 402-404.

18. Авторское свидетельство СССР, № 569547 кл. С07С 65/10, 1977.

19. Медисон. Органические синтезы сегодня и завтра. -М.: Мир, 1994.

20. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В. Фенолы. -М.: Химия; 1974. -с.376.

21. Фарберов М.И., Мантюков Г.Д., Кошель Г.Н. и др. Способ получения фенола и циклогексана. Патент 442181, М. С 07 с 37/08, С07с 49/30

22. Бортоло Розелла, Карнелли Лино, Москотти Даниэле и др. Способ извлечения фенолов и бифенолов. Патент 2307824 С2, опуб. 2004.

23. Патент Великобритании № 1101267, кл С 2 С, опуб. 1968.

24. Патент Великобритании № 1167095, кл С 2 С, опуб. 1969.

25. Патент Японии № 43-29943, кл 2-2355, опуб. 1968.

26. Авторское свидетельство 1004347, кл С 07 С 65/05, опуб. 15.03.83.

27. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. -М.: Изд-во Химия, 1971.

28. Плате А.Ф. Синтез органических препаратов. -М.: Мир. 1964. -с. 104-107.

29. Авторское свидетельство СССР, № 559917 кл. С07С 65/10, 1977.

30. Авторское свидетельство СССР, № 1120002 кл. С07С 65/10, 1977.

31. Авторское свидетельство СССР, № 721405 кл. С07С 65/05, 1980

32. Способ получения очищающих смазочных масел. Method for producing lubricant detergents Пат. 7009072 США, МПК 07 С 65/10. Crompton Corp., Muir Ronald J .N 10/674896; Заявл. 29.09.2003; Опубл. 07.03.2006; НПК 562/477.

33. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Новая волна, 2006г.-С.1206.

34. Государственный реестр лекарственных средств. Минздрав РФ. «Материк», Фонд фармацевтической информации. -1998

35. Лесиовская Е.Е., Пастушенков Л.З. Фармакотерапия с основами фитотерапии. -М.: Геотар Мед, 2003. -с.591.

36. Великобритания, МПК А 61 К 33/34, А 61 Р 35/00, Carter John. № 0024057.2; Заявл. 02.10.2000; Опубл. 23.05.2001.

37. Пат. 6043233 США, МПК А 61 К 31/192, А 61 К 31/407. Nitro Med, Inc.,Garvey David S., Letts L. Gordon, Rerfroe H. Burt, Tarn Sang William. № 09/235804; Заявл. 22.01.1999; Опубл. 28.03.2000.

38. Chaniotakis N.A., Chasser A.M., Meyerhoff M.E., Groves J.T. // Anal. Chem. 1988.60. P.185

39. Petitjean J., Aeiyach S., Lacroix J.C., Lacaze P.C. // J. Electroanalyt. Chem. 1999. V. 478. P. 9244Jimquera E., Pasero A., Aicart E. // J. Solution Chemistry. 2001. V. 30. P. 497.

40. Дяткина С.Л., Дамаскин Б.Б., Печенкина Л.Л. // Электрохимия. 1987. Т. 23.

41. Нисияма Сигэру, Абэ Осаму, Накамура Синъити, Танака Хидэо Производные салициловой кислоты Заявка 60146845 Япония, МПК С 07 С 69/90, С 08 F 22/20. Ниппон когаку коге к. к. N 59486; Заявл. 5.1.84; Опубл. 2.8.85

42. Cassidy M.A., Warr G.G. Surface potentials and ion binding in tetradecyltrimethylammonium bromide/sodium salicylate micellar solutions J. Phys. Chem. 1996. 100, N 8, -c. 3237-3240.

43. Evans D., Hart J. P., Rees G. Voltammetric behaviour of salicylic acid at a glassy carbon electrode and its determination in serum using liquid chromatography with amperometric detection Analyst. 1991. 116, N 8, -c. 803-806.

44. Angel A. J. Torriero, Juan M. Luco, Leónides Sereno and Julio Raba. Voltammetric determination of salicylic acid in pharmaceuticals formulations of acetylsalicylic acid Talanta Volume 62, Issue 2 , 6 February 2004, Pages 247-254

45. Juan Casado, Jordi Fornaguera and Maria Isabel Galán. Pilot scale mineralization of organic acids by electro-Fenton process plus sunlight exposure Water Research Volume 40, Issue 13, July 2006, Pages 2511-2516

46. Jose Colucci, Vanessa Montalvo, Rafael Hernandez and Charlotte Poullet. Electrochemical oxidation potential of photocatalyst reducing agents Electrochimica Acta Volume 44, Issue 15, 1999,1. Pages 2507-2514

47. Родионов А.И., Кузнецов Ю.П., Соловьев Г.С. Защита биосферы от промышленных выбросов: Основы проектирования технологических процессов. -М.: Колос, 2005. -392с.

48. Latch Douglas Е., Stender Brian L. Environ. //Sei. And Technol. 2003. 37, N 15, -c. 3342-3350.

49. Бутина Н.П., Пшежецкий B.C. Способ очистки сточных вод от фенолов // Патент SU 1065350 А, С 02 F 1/28 от 16.04.82.

50. Савельев Е.А., Лосева Л.Д., Власова Т.В. и др. Способ очистки сточных вод от фенола и его производных // Патент SU 1781177 Al, С02 Fl/28 J 20/26 от 15.06.90.

51. Ивасенко В.Л., Катюхин В.Е., Волгина Т.Н. // Патент № 2173194 от 10.09.01.

52. Xaiang Huiqiang, Zhan Qifang, Liu Liangiun // Ind. Water Treat. 2004. N9. P. 55-57.

53. Бернадинер M.H., Шурыгин А.П. Огневая переработка и обезвреживание промышленных отходов. -М.: Химия, 1990. -304с.

54. Патон Б.Е., Чернец A.B., Маринский Г.С. и др. // Современная электрометаллургия. 4.1. 2005. № 3. -54с.

55. Наркевич И.П., Печковский В.В. Утилизация и ликвидация отходов технологии органических веществ. -М.: Химия, 1984. -423с.

56. Перемитина С.П. Волгина Т.Н., Новиков В.Т. Исследование процесса непрямого электрохимического жидкофазного окислениясалициловой и сульфосалициловой кислот // Журнал прикладной химии. 2008. Т 81. Вып. 6. -с. 1042-1044.

57. Корниенко Г.В., Корниенко B.JL, Максимов Н.Г., Павленко Н.И. // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. №1. С. 35-40.

58. Грищенкова О.В., Волгина Т.Н., Новиков В.Т. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2005. Т.48. Вып. II. -с. 58-60.

59. Розенталь К.И., Веселовский В.И. Изучение механизма и кинетики, реакций электрохимического окисления методом анодной полярографии на платиновом электроде // Журн. физ. химии.-1953.-№8.- с. 1163

60. Борисова Т.И., Веселовский В.И. Состояние поверхности электродов при электрохимическом выделении кислорода и анодном окислении // Журн. Физ. химии.- 1953.- №8.- с. 11901193.

61. Веселовский В.И., Яковлева А.Я., Раков A.A. Исследование механизма электрокаталитического окисления на платиновом электроде // Журн. всесоюз. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. -1971. №5.-С.621-623.

62. Богдановский Г.А., Шлыгин А.И. О механизме электроокисления сернистого газа на платине // Журн. физ. химии. 1958.-№2. —с. 418-421.

63. Kazarinov V.E. Adsorption and electrooxidation of sulfur dioxide on platinum//J. Res. Inst. Catal. Hokkaido Unit.-V. 30.-P. 127-135.

64. Казаринов В.Е., Радюшкина К.А., Тарасевич М.Р., Левина O.A., Андреев В.Н. Влияние материала электрода на механизм анодного окисления сернистого ангидрида // Докл. АН СССР.-1982.- №2.- с. 373-375.

65. Тарасевич М.Р., Андреев В.Н., Казаринов В.Е., Левина O.A., Радюшкина К.А. Адсорбция и электроокисление двуокиси серы на платине//Электрохимия. 1982. №12. -с. 1569-1574

66. Тарасевич М.Р. Механизм окисления диоксида серы // Электрохимия. 1986. №12. -с.1571-1574.

67. Курсаков С.В., Алиев З.М. Кинетические характеристики реакции анодного окисления диоксида серы // Тез. докл. Всерос. конф.-Махачкала, 2001. -с. 198-202.

68. Диброва Г.Я., Елфимова Г.А., Богдановский Г.А. Исследование адсорбции SO2 на Pt/Pt импульсными методами // Тез. докл. Всесоюз. симп. Тарту, 1981. -с. 120-122.

69. Матвеева Е.С., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Электрохимическое поведение продуктов адсорбции сернистой кислоты на платиновом электроде // Электрохимия.-1982.-№5.-с.629-633.

70. Матвеева Е.С., Шепелин В.А., Касаткин Э.В. Кулонометрическое изучение адсорбции сернистой кислоты на платиновом электроде //Электрохимия. 1982. №5. -с.634-636.

71. Ротиян А.Л., Тихонов К.И., Шошина И.А. Теоретическая электрохимия. -Л.: Химия, 1981. -с.424.

72. Ворошилов И.П., Нечипоренко H.H., Горбачев А.К., Бейдин В.К., Ворошилов П.Х. Исследование процесса окисления SO2 на активированных анодах при электролизе сульфатов // Журн. прикл. химии. 1972. №8. -с. 1743-1745.

73. Васильев B.C. Использование каталитических добавок в процессах анодного окисления // Журн. прикл. химии. 1950. №4. -с. 803.

74. Матвеева Е.С., Бахрушина JI.A. Гомогенное и электрокаталитическое окисление двуокиси серы на платиновом электроде в присутствии галогенид ионов // Тез. докл. II Всесоюз. конф. мол. ученых по физ. химии. М.: 1983. -с. 164-165.

75. Матвеева Е.С., Касаткин Э.В. Анодное окисление двуокиси серы на платиновом электроде в присутствии иодида калия. Электрокатализ // Электрохимия. 1984. № 2. -с.316-321.

76. Матвеева Е.С., Касаткин Э.В. Анодное окисление двуокиси серы на платиновом электроде в присутствии иодида калия. Электрокатализ // Электрохимия. 1984. № 3. -с.586-593.

77. Yen Shi-Chem, Chapman Th. W. Indirekt electrochemical processes at a rotating disk electrode // J. Electrochem. Soc.-1985. № 9.- P.2149-2156.

78. Кузнецова О.Г., Зытнер Я.Д., Ефимов А.Г., Макаров К.А. // Электрохимия . 1989. -25 № 9. -с. 1268-1270.

79. Гасанов Б.П., Страдынь Я.П., Ромадан И.А.// Жур. общ. химии. 1974. -44, №4. -с.851-856.

80. Петросян В.А., Феоклетов Л.Г. Электрохимия органических соединений. М.: Мир, 1976. -с. 730.

81. Чижова М.А., Кузнецов Б.А., Барабанов В.П. // Электрохимия. 1980. -26, № 9. с. 1394-1397.

82. Дубинин А.Г. // Автореф. дисс. д.х.н.- М.: МХТИ, 1974.-c.20.

83. Шаповал Г.С., Сушко О.Ю. // Электрохимия. 1979. -15, № 10. -с. 1578-1579.

84. Красько В.В., Яковлева A.A., Колотыркин Я.М. // Электрохимия. 1986. -22. №9. -с.1212-1215.

85. Красько В.В., Яковлева A.A., Колотыркин Я.М. // Электрохимия. 1986. -22. №10. -с.1432-1434.

86. Каблуков И.А. Основные начала физической химии. 2-ой выпуск. Электрохимия.

87. Кукоз С.И., Селиванов В.Н. Лабораторный практикум по курсу «Приборы и методы исследований электрохимических систем». Новочеркасский политехнический институт. 1983.

88. Якименко JIM. Электрохимия прошедшие тридцать и будущие тридцать лет. Пер. с англ. М.: 1982. -с. 264.

89. ЮО.Дж. Джордан, Р. Тамамуши. Руководство по планированию и постановке экспериментов, предназначенных для выяснения механизма электродных реакций //Электрохимия. 1971. №5.-с. 757.

90. Государственная фармакопея СССР XI изд. -М.: Медицина, 1990.

91. Беликов В.Г., Вергейчик E.H., Годяцкий В.Е. и др. Лабораторные работы по фармацевтической химии. «Высшая школа». -М.:1989.

92. Магомедова З.М. Получение салициловой кислоты электролизом салицилата натрия // Новости электрохимии органических соединений-тезисы докладов, г. Новочеркасск, НГТУ, «Набла», 1998, -с.100-101.

93. Патент РФ №2135459 CI 6С 07С 65/10 от 27.08.1999. Способ получения салициловой кислоты /Алиев З.М., Раджабова М.А., Магомедова З.М./.

94. Магомедова З.М., Алиев З.М. Закономерности протекания электродных реакций с участием салициловой кислоты и ее солей // Межвузовский сборник научных трудов аспирантов. ДГПУ. 2000г. -с.41-44.

95. Юб.Магомедова З.М., Алиев З.М. Использование электролиза для получения салициловой кислоты // VI11 Международная научно-практическая конференция Города России: проблемы строительства, инженерного обеспечения, благоустройства и экологии, г. Пенза. 2006г.

96. Магомедова З.М., Алиев З.М. Особенности электрохимического выделения салициловой кислоты в системе: «салицилат натрия + сульфит натрия» // Межвузовский сборник научных трудов-молодых ученых. ДГПУ, В.З, 2006г. -с. 58-60

97. Патент РФ №2293076 С1 С 07С 65/10 от 28.11. 2005. Способ получения и выделения салициловой кислоты /Алиев З.М., Магомедова З.М./.

98. Рамазанов А.Ш., Рамазанов О.М., Калинин H.H. Органические вещества в термальных водах Махачкала Тернаирског-о месторождения // Тр. Ин-т проблем геотермии Даг. ФАН СССР, 1984, вып.1, с. 69-74.

99. Магомедова З.М., Алафердов А.Ф., Айсамирзаева М.З. Адсорбционное извлечение фенола из природных термальных вод и возможные пути его использования // Материалы Всероссийской конференции «Электрохимия и экология».-Махачкала, 2011. -с. 62-64.