Закономерности экстракции биологически активных компонентов и ионов тяжелых металлов из твердофазных смесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат технических наук Трунова, Ирина Геннадьевна

• Трунова, Ирина Геннадьевна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Трунова, Ирина Геннадьевна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Происхождение, состав и свойства твердофазных смесей сточных вод.

1.2 Способы обработай осадков сточных вод.

1.3 Способы получения гуминовых препаратов из отходов.

1.4Физико-химические закономерности извлечения тяжелых металлов из твердых промышленных отходов.

1.5 Физико-химические основы регенерации технологических сред.

1.6 Анализ литературных данных, теоретическое обоснование работы и постановка задач исследования.

Глава 2. Методика эксперимента.

2.1 Методы исследования составов рабочих растворов, осадков сточных вод и их физико-химических свойств.

2.2 Биологические и вегетационные опыты.

2.2.1 Определение класса опасности осадка.

2.2.2 Биологические тесты.

2.3 Исследование кинетических закономерностей экстракции тяжелых металлов и гуминовых кислот из осадков сточных вод и влияния технологических факторов на их извлечение.

Глава 3. Кинетические и технологические закономерности экстракции гуминовых кислот из осадков сточных вод.

3.1 Определение химического состава, физико-химических свойств осадков сточных вод и биологической активности их щелочных экстрактов.

3.2 Кинетические закономерности процесса щелочной экстракции гуминовых кислот из осадков сточных вод

3.3 Влияние технологических факторов на экстракцию гуминовых кислот из осадков сточных вод.

Глава 4. Кинетические закономерности извлечения ионов тяжелых металлов из осадков сточных вод.

4.1 Кинетика извлечения ионов тяжелых металлов из осадков сточных вод.

4.2 Кинетика извлечения ионов тяжелых металлов раствором хлористоводородной кислоты.

4.3 Кинетика экстракции ионов тяжелых металлов раствором серной кислоты.

4.4 Влияние технологических параметров на экстракцию ионов тяжелых металлов из осадков сточных вод хлористоводородной кислотой.

Глава 5. Создание замкнутых циклов по технологическим средам.

5.1 Разработка метода регенерации щелочных промывных вод.

5.2 Разработка метода регенерации солянокислых обрабатывающих растворов.

Глава 6. Оценка экономической эффективности технологии получения жидких и твердых органоминеральных удобрений из осадков сточных вод.

6.1 Расчет экономической эффективности технологии получения жидкого органоминерального удобрения.

6.2 Расчет удельной (на 1000 тонн) экономической эффективности технологии получения твердого органоминерального удобрения.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности экстракции биологически активных компонентов и ионов тяжелых металлов из твердофазных смесей»

Интенсивное развитие различных отраслей промышленности, сельского хозяйства, транспорта, предприятий энергетики привело к значительному росту количества промышленных и бытовых отходов самого разнообразного состава и вида (твердые, жидкие, газообразные).

Особую опасность представляют твердофазные смеси промышленных и бытовых отходов, содержащие биологически активные вещества и ионы токсичных тяжелых металлов, которые приводят к загрязнению окружающей среды. Только в России ежегодно образуется около 7 млрд. т. таких отходов [1].

Используемые в настоящее время способы их обработки сводятся главным образом к складированию на полигонах. Переработке подвергается не более 25% твердых отходов. Не перерабатываемую часть составляют в основном твердофазные смеси, образующиеся в процессе очистки промышленных и бытовых сточных вод на городских очистных сооружениях. Только в Нижнем Новгороде ежесуточно образуется до 100 т таких отходов, а накопленные за 30 лет эксплуатации очистных сооружений запасы приближаются к 700 тыс. тонн и занимают площадь более 150 га. С ними безвозвратно теряются ценные компоненты, в том числе цветные металлы и органические вещества, являющиеся важным источником биогенных элементов для растений. Вместе с тем, известно, что в ряде случаев удобрительная ценность осадка может быть сравнима с навозом или перегноем и при внесении осадка в грунт значительно увеличивается урожайность сельхозкультур [2]. В силу этого компоненты твердофазных осадков сточных вод представляют несомненный интерес с точки зрения их использования в сельском хозяйстве. В то же время они содержат целый ряд токсичных ингредиентов (ионы тяжелых металлов, патогенная микрофлора, поверхностно-активные вещества), которые ограничивают такое направление их использования без дополнительного обезвреживания. Автор выражает благодарность доценту, к.х.н. Элькинду K.M. за научные консультации при выполнении работы.

Предлагаемые в настоящее время методы обезвреживания осадков, как правило, не обеспечивают требуемой степени детоксикации и обеззараживания и требуют высоких затрат. В связи с этим разработка высокоэффективных технологий обезвреживания осадков, позволяющих исключить их экологическую и санитарно-гигиеническую опасность и одновременно сохранить ценные агрохимические свойства, является актуальной прикладной задачей. Ее решению посвящена данная работа.

Разработка новых подходов к решению этой проблемы включает в себя создание экологически безопасных ресурсосберегающих малооотходных технологических процессов, которые позволяют решить не только экологические проблемы, но и сделать этот процесс рентабельным, сократить затраты на хранение осадков и снизить плату за природопользование. Серьезным препятствием на пути создания таких технологий является отсутствие общего научно обоснованного подхода к переработке ОСВ. Это вызвано недостатком сведений о физико-химических и биологических свойствах осадков разного происхождения, качественного и количественного состава, а также о закономерностях химических превращений с участием различных ингредиентов ОСВ. Эти свойства и закономерности определены нами применительно к ОСВ Нижегородской станции аэрации (НСА). Поэтому данная работа имеет не только прикладную, но и научную актуальность.

Целью работы явилось определение физико-химических закономерностей экстрагирования биологически активных компонентов и ионов тяжелых металлов из твердофазных смесей и разработка эффективных технологий их получения из осадков сточных вод очистных сооружений.

Работа выполнялась в соответствии с договором о сотрудничестве с Нижегородской станцией аэрации и программой министерства образования Российской Федерации «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» (подпрограмма 207 «Экология и рациональное природопользование»).

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Впервые определены физико-химические свойства твердофазных смесей и общие закономерности извлечения из них биологически активных веществ.

2. Разработан метод экстракции гуминовых кислот из твердофазных смесей при одновременном присутствии биологически активных веществ и ионов тяжелых металлов водными растворами гидроксидов щелочных металлов с получением жидких органоминеральных удобрений, проведена оптимизация процесса.

3. Основываясь на полученных кинетических данных по экстракции ионов тяжелых металлов в качестве наиболее эффективного экстрагента предложена хлористоводородная кислота, которая обеспечивает наибольшую сохранность гуминовых кислот.

4. На основании полученных результатов разработана технологическая цепочка переработки осадков сточных вод с получением жидких и твердых органоминеральных удобрений по замкнутым циклам.

Практическая значимость работы заключается в том, что разработанный технологический процесс позволяет создавать высокорентабельные малотоннажные производства и практически полностью утилизировать осадки сточных вод с получением жидкого и твердого удобрения. При этом жидкое микроэлементсодержащее органоминеральное удобрение «Ризос» имеет свидетельство о его государственной регистрации в Государственном каталоге пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ и санитарно-эпидемиологический сертификат, утвержденный Госсанэпидслужбой РФ, и позволяет увеличить урожайность сельскохозяйственных культур до 25%.

Твердые органоминеральные удобрения повышают урожайность сельскохозяйственных культур до 150-400% и могут в значительной степени компенсировать недостаток традиционных органических удобрений.

Разработанный способ регенерации отработанных кислых растворов, обеспечивающий возврат до 70% кислоты, может быть использован в других отраслях промышленности для создания замкнутых производственных циклов по технологическим средам.

Разработанный малоэнергоемкий (30-50 Вт-ч/кг) тонкопленочный дисковый испаритель может служить основой для создания безотходных замкнутых процессов.

На защиту выносятся:

- найденные кинетические закономерности и данные по оптимизации технологических параметров экстракции гуминовых кислот из твердофазных смесей;

- данные по влиянию кинетических и технологических параметров на эффективность извлечения ионов тяжелых металлов из осадков;

- данные по влиянию кинетических параметров на регенерацию щелочных промывных вод, получаемых после экстракции гуминовых кислот и отработанных солянокислых растворов;

- технологическая схема переработки осадков с получением органоминеральных удобрений;

- результаты испытаний разработанной технологии и полученных органоминеральных удобрений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Трунова, Ирина Геннадьевна

129 ВЫВОДЫ

1. Определены состав и физико-химические свойства осадков сточных вод. Впервые установлено, что наряду с токсичными компонентами (тяжелые металлы, патогенные микроорганизмы), осадки сточных вод содержат гуминовые кислоты, обладающие ауксино-, гибберелино- и цитокенино-подобной активностью, что делает их перспективными для использования в сельском хозяйстве в качестве органоминеральных удобрений.

2. Определены кинетические закономерности экстракции гуминовых кислот с использованием растворов сильных оснований. По виду изотерм экстракции -1п(1-%) - т , величине энергии активации (22,4 кДж/моль) и эффективного коэффициента диффузии установлено, что скорость процесса лимитируется отводом получаемых продуктов. Установлено, что для экстракции гуминовых кислот наиболее целесообразно использовать раствор гидроксида натрия.

3. Методами полнофакторного эксперимента на осциллирующих в вертикальной плоскости лотках оптимизирован режим извлечения гуминовых кислот. Оптимальными параметрами для щелочной экстракции являются: температура 65±5°С, время 150±10 минут, скорость протока 90%, концентрация гидроксида натрия 0,45±0,05 моль/л. Получаемый экстракт содержит 30-45 г/л гумата натрия.

4. Впервые выявлено, что эффективное извлечение из твердофазных смесей токсичных ионов тяжелых металлов обеспечивается водным раствором хлористоводородной кислоты, в которой степень извлечения ионов тяжелых металлов составляет 97-98%.

5. На основе выявленных физико-химических закономерностей разработан экологически безопасный способ трехстадийной комплексной переработки осадков городских очистных сооружений с получением жидких и твердых органоминеральных удобрений, при этом обеспечивается регенерация хлористоводородной кислоты до 70% от используемого объема, а щелочного раствора практически до 100%. 6. Экономическая оценка предлагаемой эффективной комплексной технологии утилизации осадков и оборудования для ее реализации показала, что срок окупаемости совместного производства составляет 1 год при производительности 300 м3 жидких органоминеральных удобрений и 1000 т твердых.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Трунова, Ирина Геннадьевна, 2005 год

1. Русаков Н.В. Современные проблемы отходов производства и потребления// Почва, отходы производства и потребления: проблемы охраны и контроля: Сборник материалов Международной практической конференции 26-27 мая 1999 г. Пенза - с. 3-5.

2. Туровский И.С. Обработка осадка сточных вод. М.: Стройиздат, 1988.-256 с.

3. Колобанов С.К. Обработка и утилизация осадка городских сточных вод. М.: ГОСИНТИ, 1978. - 56 с.

4. Покровская С.Ф., Касатиков В.А. Использование осадка сточных вод в сельском хозяйстве. М.: ВНИИТЭИагропром, 1987. - 60 с.

5. Гольдфарб Л.Я., Туровский И.С., Беляева С.Д. Опыт утилизации осадков городских сточных вод в качестве удобрения. М.: Стройиздат, 1982. - 220 с.

6. Вознесенский В.В., Феофанов Ю.А. Экологические технологии: проблемы переработки и утилизации осадков сточных вод// Инженерная экология. 1999 - № 1. - С. 2-7.

7. Юсфин Ю.С. Экологические проблемы больших городов: инженерные решения // Экология и промышленность России. 1996. - №8 - С. 3336.

8. Евилевич А.З., Евилевич М.А. Утилизация осадков сточных вод. JI.: Стройиздат, 1988. - 248 с.

9. Вода: Экология и технология// Материалы международного конгресса 6-9 сент. 1994 г. Москва, 1994. - 1024 с.

10. Дрозд Г.Я., Зотов Н.И. Осадки сточных вод как удобрение для сельского хозяйства// Водоснабжение и санитарная техника. 2001. -№12. - С. 33-35.

11. Технические записки по проблемам воды: в 2 томах. «Дегремон». М.: Стройиздат, 1983. - 624 с.

12. Тихорецкая И.С. Япония: проблемы утилизации отходов. М.: Наука, 1992.- 102 с.

13. Гюнтер Л.И., Лущенко Г.И., Туровский И.С. Физико-химическая очистка сточных вод и утилизация осадка во Франции//Водоснабжение и канализация. Вып. 3(52)/ЦБНТИ. М., 1982. 56 с.

14. Нефедов Ю.И. Обработка осадка городских сточных вод в России//Водоснабжение и санитарная техника. 1996. - №1 - С. 12-14.

15. Ишков А.Г. Проблемы утилизации шлама станций аэрации в Московском мегаполисе// Водоснабжение и санитарная техника. -1996.-№1.-С. 20.

16. Кармазинов Ф.В., Пробирский М.Д. Технологический комплекс по обработке и утилизации осадков сточных вод на ЦСА Санкт-Петербурга // Водоснабжение и санитарная техника. 2001. - № 8. - С. 2-7.

17. Mieszowski A., Talaga J. Badania dyszy zasilajacaj reactoiy do spalania odpadow ciektych// Jnz. Chem. I process. 1995. № 4.- p. 537-549.

18. Использование промышленных отходов за рубежом // Тр. ин-та /Молд. НИИ техн.-эконом. информ. Отв. за выпуск A.A. Фадеева. Кишинев, 1992.-С. 65-94.

19. Хансен Б. Использование осадка в качестве источника сырья и энергии //Водоснабжение и санитарная техника. 2001. №4. - С. 36-38.

20. Герасимов Г.Н. Решение проблемы обработки водопроводных и канализационных осадков//Водоснабжение и санитарная техника. 1999. №2. - С. 43-47.

21. Les boues de I assainissement: les conditions d une valorization en agriculture/ Bebin J.// Ing. Vie. 1995. - № 437. - p. 32-33.

22. Данилович Д.А, Козлов M.H. Перспективные технологии в области обработки осадков сточных вод.// Водоснабжение и санитарная техника. 1996. №1. - С. 32-37.

23. Афанасьев Р.А., Мерзлая Г.Е. Подготовка и использование осадков сточных вод в качестве удобрения//Водоснабжение и санитарная техника. 2003. - №1. - С. 25-29.

24. Фридман К.Б., Васильев Б.В. Утилизация осадков городских очистных сооружений канализации //Водоснабжение и санитарная техника. -1997.-№1.-с. 27-28.

25. Fry P., Groundwater D. Evolution of a composting program. //BioCycle. 1985.-V 26- №5-p. 27-31.

26. Diaz L. Т., Golueke C.G. Co-composting refuse and sludge// BioCycle.1984. V 25-№1.-p. 21-25.

27. Goldstein N. Sewage sludge composting facilities on the rise// BioCycle.1985. V 26- №8. -p. 19-24.

28. Compostierung// BioCycle. 1986. V. 26 - № 3 - p. 27-31.

29. Salt of the earth // Farmers Weekly. 1983. V99 - № 4. - p. 61

30. Hart J. Grow it in sludge// Horticultural Week. 1986. V 199. - №15. - p. 24-25

31. Lorenz H. Begrenzende Factoren beim Einsalt von Siedlungskomposten im Hindblick auf die Schadstoffbelasung unter besonderer Beruck-Sichtiggung des Cadmiums //Qual. Plant Foods Hum. Nutrit. 1932. V 31. - № 4. - p. 355-370

32. Колобанов C.K., Ершов A.B., Кигель M.E. Проектирование очистных сооружений канализации. Киев: Буд1вельник, 1977 г. - 224 с.

33. Янко В.Г., Янко Ю.Г. Обработка сточных вод и осадка в метантенках. -Киев: Буд1вельник, 1978 г. 112 с.

34. Канализация/ Яковлев С.В., Карелин Я.А. и др.; под ред. С.В. Яковлева. М.: Стройиздат, 5 изд. 1976. - 248 с.

35. Шубин В.И. Радиационное обеззараживание сточных и природных вод. М.: Энергоатомиздат, 1985. - с. 51-58

36. Филин В.А Проблемы утилизации и снижения экологической опасности осадков сточных вод станций аэрации промышленныхгородов//Архитектура. Геоэкология. Экономика: Сб. трудов аспирантов и магистрантов ННГАСУ. Н. Новгород, 2002. - с 66-69.

37. Филин В.А. Обезвреживание осадков городских сточных вод реагентами на аминокислотной основе. //Автореферат диссертации канд. техн. наук. / ННГАСУ. Н. Новгород, 2004. - 24 с.

38. Губанов Л.Н., Федоровский Д.Н., Бояркин Д.В. Обезвреживание осадков городских сточных вод с использованием бобовых культур //Вода и экология. 2003. - №4. - С. 55-58.

39. Environmental effects of organic and inorganic contaminants in sewage sludge //Proceedings Workshop Stevenage, May, 25-26, 1986. Dordrehct 1987. p.257

40. Беляева С.Д. Результаты сертификационных испытаний осадков сточных вод //Водоснабжение и санитарная техника. 2001. №5, ч. 1. -С. 29-32.

41. Покровская С.Ф. Накопление некоторых тяжелых металлов в сельскохозяйственной продукции и меры по его предотвращению//Сельскохозяйственная наука и производство. 1987. - №1.- Сер. 1.-С. 64-75

42. Chang А. С. et. Al. Heavy metal absorption by winter wheat following termination of cropland sludge application //Journal of Environmental Quality. 1982. V 11. № 4. p. 705-708

43. ГОСТ P 17.4.3.07-2001 Охрана природы. Почвы. Требования к свойствам осадков сточных вод при их использовании в качестве органического удобрения М.: Из-во стандартов, 2001. - 32 с.

44. Беляева С.Д., Ситников В.А Организация работ по использованию осадков сточных вод в качестве удобрения//Водоснабжение и санитарная техника. 2002. - №12. - С. 30-36.

45. Музыченко В. Е., Павлинова И.И. Использование осадков сточных вод//Водоснабжение и санитарная техника. 2000. - №3. - С. 17-18.

46. Прохоров В.И. Экспериментальное сжигание слоя осадка сточных вод// Водоснабжение и санитарная техника. 1999. - №9 - С. 28-29.

47. Данилович Д.А., Козлов М.Н. Перспективные технологии в области переработки осадков сточных вод// Водоснабжение и санитарная техника. 1996. -№1. - С. 9-12.

48. Метод обработки органических осадков. Пат. № 5385673, США, МКИ6 С 02 F 11/14 // Fergen Robert Е.

49. Обработка осадка. Патент № 5364538 США, МКИ5 С 02 F 11/08 // Stultz Jeffrey H.

50. Scott J. Удаление железа и токсичных тяжелых металлов из шламов, полученных анаэробным разложением сточных вод. // Jnd. Microbiol -1995. V. 14-№3-4. -p. 281-287.

51. Shirakashi Takashi Удаление и регенерация тяжелых металлов из осадков сточных вод. // Nippon kaishi J. Chem. Soc. Jap 1995 - № 10 p. 830-837.

52. Способ получения органоминерального удобрения. Пат. №2039726 Россия. МКИ6 С 02 F 7/00 // Петров В.Г., Махнев Е.С.

53. Патент США№ 4680126 С 02 F 1/62.

54. Verfahre zur Gewinnung von landwirtschaftlich verwertbarer Klarschlamm: Заявка 4138670 ФРГ, МКИ5 С 05 7/00, С 02 F 11/00 // Huber Anton, SudChemie AG

55. Способ утилизации осадков сточных вод станций биологической очистки Пат. № 2109696 Россия от 15.05.97//Элькинд K.M., Торунова М.Н. и др.

56. Способ обработки бытовых и/или промышленных сточных вод. Пат.№2070165 Россия. МКИ6 С 02 F 11/18 // Калинин Е.П. и др.

57. Способ утилизации продуктов жидкофазного окисления осадков сточных вод. Пат. №93020247 Россия. МКИ6 С 02 F 11/00 // Щупляк A.A., Шаповалов О.И. и др.

58. Кухаренко A.A. Химия и генезис ископаемых углей. М.: Госгортехиздат, 1960. - 190 с.

59. Лиштван. Н.И., Абрамец А.М. Гуминовые препараты и охрана окружающей среды./ под ред. Д.С. Орлова. М.: Наука, 1988. 237 с.

60. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. -М.: МГУ, 1995.-263 с.

61. Трубникова Л.И. Утилизация избыточного активного ила предприятий нефтехимии.// Экология и промышленность России. Август 2001. - С. 9-12.

62. Способ получения регулятора роста растений из торфа. A.C. №1697672 МКИ6 А 01 N 61/00 // В.М. Иванов, И.В. Гордин и др.

63. Способ получения стимулятора роста растений из торфа. A.C. №808076 МКИ3 А 01 N 61/00 //Е.И. Гаврильчик, И.В. Гордин, М.А. Колесов

64. Способ получения жидкообразного стимулятора роста. A.C. №655372 МКИ2 А 01 N 5/00 //В.Е. Раковский, Г.С. Дъячков и др.

65. Способ получения стимулятора роста растений «Гумикс» и способ его использования. Пат. №2007376 Россия. МКИ6 5 С 05 Fl 1/00 //С.Н. Бабаев

66. Способ получения безбалластного гумата аммония. Пат. №2015951 Россия. МКИ6 С 05 F 11/02 // Бутюгин A.B., Иванов A.C., Зубкова Ю.Н.

67. Способ получения гуминосодержащего органо-минерального удобрения. Пат. №2051884 Россия. МКИ6 С 05 F 11/02 //Гарковенко Н.И., Гречишкин В.А.

68. Способ получения торфогуминового удобрения. Пат. №2058279 Россия. МКИ6 С 05 F 11/02 //Алексеев A.C., Кривопуцкий B.C.

69. Способ получения порошкообразного нитрогуминового стимулятора роста. A.C. №641948, СССР. А 01N 5/00// Г.С. Дъячков, В.П. Круглов, Г.Н. Беляева

70. Суханов П.А., Попов А.И. Гуминовые препараты в сельском хозяйстве Ленинградской области.// Агрохимический вестник. 2001. - №2. - С. 2-5.

71. Способ получения органо-минерального удобрения на основе сапропеля. Пат. №1807048 Россия. MICH6 5 С 05 F 7/00 //Б.Ф. Федюшкин, A.C. Одерберг и др.

72. Способ получения стимулирующего органоминерального удобрения. Пат. №2071459 Россия. МКИ6 6 С 05 F 11/02 //ВВ. Ассаул, В.А. Михеев и др.

73. Способ получения биогумуса из осадка канализационных сточных вод. Пат. №2051137 Россия. МКИ6 6 С 05 F 11/02 //A.B. Вахрушев, Б.М. Волков.

74. Способ получения органоминерального удобрения из осадков сточных вод. Пат. РФ № 2142930 от 10.06.98. //Элькинд K.M. и др.75.3еликман А.И., Зверев Л.И. Теория гидрометаллургических процессов. М.: Высшая школа, 1975. 375 с.

75. Вигдорчик Е.М., Шейнин А.Б. Математическое моделирование непрерывных процессов растворения//Л., Химия. 1971. 248 с.

76. Вейлас С. Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов. -М.: Химия, 1967.-368 с.

77. Эммануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.:

78. Высшая школа, 1974. 400 с. 79.Общая химическая технология в 2-х частях/ под. ред. проф. Мухленова, М.: Высшая школа, 1977. - ч. 1. - 286 с.

79. Смирнова В.М., Элькинд К.М, Тишков К.Н., Козина О.Л. Кинетические особенности процесса выщелачивания тяжелых металлов из гальваношламоз.//Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. Иваново 2000. - т. 43. - вып. 3.

80. Смирнова В.М. Разработка энергосберегающей и экологически безопасной комплексной утилизации медьсодержащихгальваношламов.// Диссертация на соискание ученой степени кандидата тех. наук. 05.14.16; 05.17.03 ПГУ, Пенза, 2000. - 173 с.

81. Boit, M. Teis, W. I. Th. Wan Gemert. Ruchgewinnung raint Metallze aus gerhischten Schwermetalihidschiammen Recycling International. EF -Vertag für Enargie und Umwehtechnic. 1984.

82. Разработка технологии и подбор оборудования для переработки шламов гальванических производств: Отчет о НИР (заключ.)/Минцвет. Руководитель работы Травкин В.Ф. М., 1992.

83. Способ утилизации электролитического шлама. Патент № 161998. Польша С 25 Д 21/16 №280718 от 31.08.93.

84. Москвичев С.И., Гоник И.Л. и др. Регенерация никеля при утилизации металлосодержащего комплексного катализатора.//Тезисы докладов. III Международная научно-практическая конференция. 29-30 ноября 2000 года. г.Пенза.

85. Способ повторного использования шлама процесса фосфатирования. Заявка 4032956 ФРГ МКИ5 С 23 С22/86, С 07 F9/09, 9/40,9/32, С 02 F1/52 от 23.4.92 Buchmeier Willi, Roland Wolf Achim.

86. Золотарева П.П., Угрозов Б.В., Белкина И.Б. Мембранная дистилляция перспективный метод концентрирования и разделения растворов// Российский химический журнал. - 1993. - Т. 37. - № 4. - С. 105-106

87. Найденко В.В., Беднова Л.И., Ерихинский В.В. Замкнутая система водопользования участка никелирования гальванического цеха. //Водоснабжение и санитарная техника. 1984. - № 6. - С. 3-6

88. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. -467 с.

89. Плохов C.B., Харитонова И.Ю., Прусов Ю.В. Закономерности извлечения и электровосстановления Zn (II) из промывных вод сернокислого цинкования. //Химия и химическая технология. 2002. -т.45. - №4 - С. 161-162.

90. Плохов C.B., Матасова И.Г. и др. Особенности ионообменного извлечения Zn(II) из промывных вод после гальванического цинкования.//Журнал прикладной химии. 2002- т.75. - №6 - С.967-970.

91. Плохов C.B., Виноградов С.Н. и др. Закономерности очистки промывных вод после хлоридно-аммонийного цинкования и утилизация их компонентов// Журнал прикладной химии. 1999. - т.72. - № 7 - С. 1154-1157.

92. Торунова В.И., Плохов С.В и др. Извлечение ионов меди из промывных вод после сернокислого меднения//Экология и промышленность России. 1999. - №5 - С. 35-37.

93. Плохов C.B., Кузин Д.В., Плохов В.А. Условия очистки промывных вод от Ni (II) и электрохимической утилизации катионов металла при гальваническом сернокислом никелировании//Известия ВУЗов. 2002. -т. 45. - №5-С. 154-155.

94. Плохов C.B., Баринова H.A., Михаленко М.Г. Особенности катионообменного извлечения Cr (III) из промывных вод стандартного хромирования// Журнал прикладной химии. 2001.- т.74. - № 1- С.79-82

95. Бек Р.Э., Маслин А.И. Экологические проблемы гальванотехники в России.//Гальванотехника и обработка поверхности. -1993.- т.2- №1- с.9

96. Певницкая М.В. Электромембранные процессы локальной переработки промывных вод гальванических производств // Гальванотехника и обработка поверхности.-1995 т. 4. - №6, с.59-60.

97. Бек Р.Ю., Замятин А.П. Электрохимическое концентрирование металлов с использованием пористых проточных электродов// Электрохимия. 1979 -т. 14.-№8- С.1801-1804.

98. Дамаскин Б.Б. Электрохимия. М.: Высшая школа, 1987. - 295 с.

99. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. - 164 с.

100. Ю4.Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки сточных вод. М.:

101. Гостоптехиздат, 1958. 249 с.

102. Виноградов С.С Экологически безопасное гальваническое производство. // М.: Глобус, 1998, 303 с.

103. Кривошеев Н.П. Основы процессов химической технологии. Минск: Высшая школа, 1972. - 304 с.

104. Тихонов К.И., Бодягина М.М. Очистка технологических растворов гальванических производств от ионов тяжелых металлов. Л.: ЛДНТП, 1990. - 234 с.

105. Гибкие автоматизированные линии гальванических производств. Справочник под ред. В.Л. Зубченко- М.: Машиностроение, 1989. 672 с.

106. Klein J.P., Fevotte G. Crystallization par evaporations 1. Precedes industries //Entropic 1995, V. 31, № 188-189. - c.5-15.

107. Выпарной аппарат с восходящей пленкой. А.С. СССР №1812665 от 26.02.90 6В 01 Д 1/22//С.И. Голуб, Г.П. Баранов и др.

108. Выпарной аппарат «Барс-1». Пат. России №1834673 от 25.03.91. 5В 01 Д 1/10//А.Т. Богорош.

109. Выпарной аппарат с нисходящей пленкой. А.С. СССР №1610613 от 22.03.89 5В 01 Д 1/22// Ю.В. Картовский, Л.С. Мрежин, В.Г. Панков.

110. Способ регенерации соляной кислоты из отработанных травильных растворов. Пат. РФ № 2061102 кл. С 23 G 1/36, С 25 F 7/02, опубл. 27.05.95

111. Способ и установка очистки и концентрации разбавленной загрязненной соляной кислоты. Заявка ФРГ, МКИ5 С 01 В 7/07, С 01 F 1/30. Renneberg J.-№ 4240078.3 от 28.11.92

112. МУ по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства. М.: ЦИНАО, 1992. - 61 с.

113. Славин В. Атомно-абсорбционная спектроскопия. JT.: Химия, 1971. 296 с.

114. Лабораторно-практические занятия по сельскохозяйственной технологии/МУ. М.: МСХА, 1991. - 94 с.

115. Методы биохимического исследования растений/ под ред А.И. Ермакова. Л.: Колос. 1972. - 456 с.

116. Кулаева О.Н Цитокенины, их структура и функции. М.: Наука, 1973. - 264 с.

117. Далецкая Т.В. Метод определения гибберелиноподобных веществ. Методы определения фитогормонов и фенолов в семенах. Л.: Наука, 1979. - с. 42-53.

118. Практикум по физической химии/ под ред. К.П. Мищенко М.: Химия, 1982. - с. 44-60.

119. Зедгенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1976. - с. 391.

120. Налимов В.В. Статистические методы описания химических и металлургических процессов. М.: Химия, 1963. - 59 с.

121. Чегринец Г.Я. О гигиенической регламентации применения в сельском хозяйстве осадка сточных вод //Химия в сельском хозяйстве. 1984. - № 12 - С. 51-58.

122. ГОСТ 26714-85 Удобрения органические. Методы анализа. Метод определения золы. М.: Из-во стандартов, 1985. - 14 с.

123. ГОСТ 9517 94 Угли бурые и каменные. Методы определения выхода гуминовых кислот. - М.: Из-во стандартов, 1994. - 12 с.

124. Овчаренко M. М. Гуматы активаторы продуктивности сельскохозяйственных культур. //Агрохимический вестник. - 2001. -№2. - С. 13-14.

125. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. Л.: Агрохимиздат, 1987. - 142 с.

126. Дерфлинг К. Гормоны растений. М.: Мир, 1985. - 36 с.

127. Практикум по физической химии./ под ред. C.B. Горбачева. М.: Высшая школа, 1966. - с. 378-398.

128. Еремин E.H. Основы химической кинетики. М.: Высшая школа, 1976.-375 с.

129. Мелвин-Хьюз Е.А. Равновесие и кинетика реакций в растворах. М.: Химия, 1975.-472 с.

130. Кокотов Ю.,А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970. -335 с.

131. Аширов А.Л. Ионообменная очистка сточных вод растворов и газов. -Л.: Химия, 1983.-293 с.

132. Маршел Э. Биофизическая химия. В 2 т. М.: Мир, 1981. - 890 с.

133. Способ извлечения металлов из металлосодержащих зернистых материалов. Пат. РФ № 2133290 С 22 В 3/04 от 20.07.99//К.Н. Тишков, K.M. Элькинд и др.

134. Патент РФ на полезную модель № 21025 кл. 7 В 01 D 11/02 от 28.05.01 Экстрактор для системы жидкость твердое тело.// И.Г. Трунова, K.M. Элькинд и др.

135. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. М.: Химия, 1987. - 496 с.

136. Гельперин H.H. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1981. - 384 с.

137. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии М., Химия, 1973. - 752 с.

138. Справочник химика. M.-JI.: Химия, 1964. - т. 3. - 1008 с.

139. Патент РФ на полезную модель № 36995 от 17.11.03. Выпарной аппарат. //Трунова И.Г., Элькинд K.M., Тишков К.Н. и др.

140. Соколов P.C. Химическая технология. М.: Владос, 2003. - 370 с.

141. ГОСТ12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.- М.: Из-во стандартов, 1988. 122 с.

142. Атрощенко В.И., Каргин С.И. Технология азотной кислоты. М.: Химия, 1970. -496 с.

143. Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1963. - 616 с.

144. Торунова М.Н. Автореферат на соискание степени кандидата технических наук. 05.14.16; 05.17.03 ПТУ, Пенза, 1998. - 153 с.

145. Способ регенерации отработанных растворов соляной кислоты. АС СССР № 1351176 кл. С 23 G 1/36, С 23 F 1/46, опубл. 14.04. 94.

146. Родионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. М.: Химия, 1989. - 512 с.

147. Гигиенические требования к использованию сточных вод и их осадков для орошения и удобрения. СанПиН 2.1.7.573-96//Минздрав России. Москва. 1997 г.

148. Панников В.Д. Культура земледелия и урожай. М.: Колос, 1974.-198с.

149. Мелвин-Хьюз Е.А. Физическая химия. Т.2. М.: Ин. Лит., 1962. 634 с.

150. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков A.A. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии- Л.:Химия, 1987,- 576 с.

151. Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1988. - т.4

152. Берзинь Н.Э. и др. Экономика предприятия. -М.: Дрофа, 2003. 368 с.

153. Скляренко В.К. Экономика предприятия. М.:ИНФРА, 2002. - 256 с.

154. Себестоимость и цена промышленной продукции. МУ к практической работе по дисциплине «Экономика предприятия»//Слесарев С.Н. и др. Нижний Новгород. 2004. 22 с.

155. Малый практикум по физиологии растений. М.: МГУ, 1982. 192 с.

156. СанПин 2.1.4.1074 01 Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевой воды питьевого водоснабжения. -М.: Минздрав РФ, 2001.

157. СанПиН 2.3.2. 1078-01. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов. М.: Минздрав РФ, 2002.

158. Агротехнические приемы повышения продуктивности сельскохозяйственных растений в современных условиях: Сборник научных трудов.//под ред. д. с/х н., проф. В.В. Масловского. -Нижегородская гос. с-х академия. Н. Новгород, 2003. - С. 139-141.145