Явления переноса в суперионных халькогенидах меди, замещенных серебром и литием тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.14, кандидат физико-математических наук Ишембетов, Раис Хурматуллович

• Ишембетов, Раис Хурматуллович
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Ишембетов, Раис Хурматуллович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Общие сведения о сунсрионпых проводниках.

1.2. Электронный перенос и твердых растворах Cu2Se-Ag2Sc, С^Яе-Ь^е, СигЯ-Ь^Я и шотермических и неизомегрических)словия\.

1.2.1. Электронный перенос в бинарных халькогенидах.

1.2 2. Э юктронные свойства сплавов АцгЗе- СигЯе.

1.2.3. Электрофизические свойства хапько1енидов меди, ле1ированных железом и другими элементами.

1 3. Литературные данные по ионному переносу и исследуемых ма1сриалах.

13.1. Общая характеристика ионной проводимости в СИ11 на основе халько1 енидов меди и серебра.

1.3.2. Связь теплоты переноса ионов и энергии активации ионнои проводимости в

1 3 3 Связь ионнои и эпектронной проводимости в СИП.

1 4. Теплопроводность и тепловое расширение

ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Синтсч образцов. Подготовка образцов для исследований.

2.2 Экспериментальная установка.

2.3. Метод к>лонометрическо1 о титрования.

2 4. Измерение коэффициента ионной термо-эде и эффекта Соре.

2.5. Измерения электронной проводимости, коэффициента электронной гермо-эде и коэффициент Холла.

2 5.1. Метод измерения парциальной э 1ектроннои проводимости.

2 5.2. Метод измерения э юктроннои термо-эде.

2 5 3. Метод измерения эффекта Холла.

2.6. Измерение коэффициента теплопроводности.

2.7. Меюдика измерения коэффициента линейного термического расширсния.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ПО ЭЛЕКТРОННОМУ ПЕРЕНОСУ В ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ Ы,Си(2 „ 88е, 1ЛСи(2 *» 68 и А&Сцг „ 83е В ИЗОТЕРМИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Зависимость электронной проводимости от температуры и состава.

3.2. Зависимость электронной проводимости от нестехиометричности.

3.3 Эффект Холла.

Выводы к майе 3.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ПО ЭЛЕКТРОННОМУ И ИОННОМУ ПЕРЕНОСУ В ТВЕРДЫХ РАС ГВОРАХ 1лхСи(2¡¿»с, 1ЛСи(2<,88 и АёхСи(2,) б^с В НЕИЗОТЕРМИЧЕСКИХ УСЛОВИЯХ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

4.1. Зависимость коэффициента электронной термо-эде от юмпературы и состава.

4.1.1. Определение положения уровня Ферми.

4.1.2. Эффективные массы носителей.

4.2.1. Определение теплоты переноса атомов и катионов.

4.2.2. Расчет коэффициента ионнои термо-эде по конфшурационной энтропии.

4.3. Термодиффузнн и эффекм Соре.

Выводы к главе 4.

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ПО ТЕПЛОПРОВОДНОСТИ И ТЕПЛОВОМУ РАСШИРЕНИЮ РЕШЕТКИ В ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ Аё*Си(2бЭе, ихСи(2,) вЯ, 1ЛСи(2 х) бЭе И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.9С

5.1. Эшропии и энтальпия атомов металла в твердых растворах СигЗе-АёгЗс, С^с-и^е.

5.1.1. 11екоторые сведения из термодинамики суперионных сплавов.

5.1.2 Методика определения энтропии и энтальпии атомов металла

5.1.2. Экспериментальные результаты по энтропии и энтальпии атомов металла.

5.2. Теплопроводность.

5.3. Тепловое расширение решетки.

Выводы к главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Явления переноса в суперионных халькогенидах меди, замещенных серебром и литием»

Акгуалмнниь темы. Одним из перспективных направлений физики и химии конденсированного состояния является поиск и исследование новых материалов, обладающих высокой ионной проводимостью [1-5]. Характерной чертой этих веществ, называемых суперионными проводниками, является сильная разупорядоченность кристаллической структуры. В обычных твердых телах ионная проводимость находится на уровне 10'|2-Ю'10 Ом^см'1, и даже вблизи точки плавления не превышает 10'3 Ом^см"1 [3]. В супериониках ионная проводимость имеет порядок 10"1 Ом" 'см"1 при комнатной температуре, что близко к проводимости концентрированных растворов жидких электролитов. В исследовании сунерионных проводников в последние годы были достигнуты большие успехи.

К настоящему времени выяснены основные факторы, влияющие на переход в суиерионную фазу и величину ионной проводимости; построен ряд теоретических моделей, успешно объясняющих экспериментальные факты в отдельных семействах суперионных проводников, однако до сих пор отсутствует единая теория суперионною состояния. В настоящее время ведутся поиски подходов, способных с единой точки зрения объяснить «аномально» быструю диффузию ионов в таких разных классах веществ, как кристаллы, стекла, полимеры. Одним из таких подходов является учет взаимодействия ионной и электронной подвижных подсистем между собой и с неподвижным остовом решетки.

Халькогениды меди и серебра, обладающие одновременно с рекордно высокой для твердых тел катионной проводимостью (4 Ом"'см"1) и коэффициентом химической диффузии (10'1 см2/с), высокой электронной проводимостью и интересными полупроводниковыми свойствами [6] резко выделяются среди классических суперионных проводников, проявляющих в большинстве своем чисто ионную проводимость [1]. Доступность и простота синтеза, возможность применения электрохимических методов исследования делают эти соединения удобными модельными системами для изучения природы суперионной проводимости [7]. Существование широкой области взаимной твердой растворимости бинарных халькогенидов позволяет изучать влияние легирования и замещения по катионной подрешетке на параметры ионного и электронного переноса, а также на тепловые свойства твердых растворов.

Наличие высокой подвижности носителей заряда обоих подсистем обуславливает большое многообразие интересных физических явлений, имеющих место в халькогенидах меди и серебра. В суперионной фазе селенида меди обнаружены явление сверхпластичности, эффект Киркендалла, пьезодиффузионный эффект, эффект памяти формы и ряд других интересных явлений. В селениде меди недавно был открыт эффект Дюфура, который наблюдался до этою только в газах [8-12].

Большие перспективы в практическом применении также стимулируют изучение этих соединений [2, 13-14]. В настоящее время халькогениды меди используются в качестве р-ветвей гетеропереходов для солнечных элементов, КПД системы СшоЗ-Сс^ превышает 11%. Существенная зависимость свойств от степени нестехиометричности, наличие структурных фазовых переходов, сопровождающихся скачкообразным изменением свойств С1ь ¿X, позволяют применять эти материалы для различного рода датчиков, переключателей, элементов памяти [6, 7]. В халькогенидах серебра недавно был обнаружен линейный эффект гш аптекою матетосонротивления, наблюдаемый не только в пленочных, но даже и в объемных образцах, что уже нашло применение в магнитных устройствах записи информации [15, 16]. Наночастицы селенида меди перспективны для создания квантовых точек в перестраиваемых полупроводниковых лазерах [17].

Халькогениды меди и серебра имеют широкие области взаимной твердой растворимости; это позволяет производить замещение, как по катионной, так и по анионной подрешетке, исследуя влияние размеров, массы, электронной структуры ионов и их концентрации на параметры суперионного перехода и явления ионного переноса. Существование изоструктурных халькогенидам меди суперионных халькогенидов лития позволяет получать твердые растворы с разным содержанием лития и изучать влияние замещения катионов благородных металлов катионами щелочного металла.

Исходя из вышеприведенного анализа состояния имеющихся проблем в изучаемой области науки, в данной работе были поставлены следующие цели и задачи.

Цели и задачи работы.

Цель работы заключается в изучении явлений переноса электронов и ионов в структурно-разупорядоченных суперионных проводниках при действии температурных или концентрационных полей. В процессе выполнения работы решались следующие задачи:

1. Получение сплавов Cu2Se-Ag2Se, Си28е-и28е и Си28-Ы28.

2. Изучение термодиффузии, теплопроводности и термического расширения решетки в зависимости от температуры, химического состава и степени нестехиометричности в твердых растворах Cu2Se-Ag2Se, Си28е-Ы28е и Си28и28.

3. Исследование параметров электронного переноса в твердых растворах Cu2Se-Ag2Se, СигЗе-ЫгЗе и С^-^В в зависимости от температуры, химического состава, степени дефектности по катионной подрешетке.

4. Изучение процессов электронного и ионного переноса в неизотермических условиях.

Объектами исследования были выбраны твердые растворы квазибинарных систем Cu2Se-Ag2Se, С^е- ЬьБе, С^Б- ЫгБ. Халькогениды меди и серебра являются фазами переменного состава по катионной подрешетке, проявляющими высокую электронную проводимость определяемую степенью их нестехиометричности. Высокотемпературные фазы этих соединений имеют аномально высокую катионную проводимость с низкой энергией активации. Большое разнообразие наблюдаемых свойств и явлений, возможность применения электрохимических методов измерения ионной проводимости и коэффициента диффузии, изменения и контроль химического состава делают эти соединения и их твердые растворы удобными модельными системами для исследований явлений переноса в смешанных электронно-ионных проводниках.

Научная новизна результатов работы заключается в следующем:

Впервые исследованы теплопроводность, термическое расширение в твердых растворах Си28е-1л28е и Си28-Ы28 в сравнении с твердыми растворами Си28е-А§28е в зависимости от температуры, химическою состава, степени дефектности по катионной подрешетке. Обнаружено, что замещение литием приводит к снижению теплопроводности. Определены температурные коэффициенты расширения решетки для ряда составов.

Изучены электропроводность, эффект Холла, эффект Зеебека в твердых растворах непосредственно в зависимости от положения уровня Ферми. Впервые определены энтропия и энтальпия атомов металла катионов в твердых растворах как функции состава и температуры. Рассчитаны эффективные массы и подвижности носителей заряда, определена ширина запрещенной зоны.

Обнаружена связь между величиной ионной проводимости и коэффициентом линейного теплового расширения (КЛТР) решетки кубической фазы ЫхСи2.х8. Причиной влияния КЛТР на ионный перенос является то, что ангармонические тепловые колебания атомов остова, отвечающие за тепловое расширение кристаллической решетки, облегчают катионам прохождение седловых точек между соседними междоузельными позициями.

Впервые проведено исследование ионного переноса в твердых растворах Си28е-А§28е и Си2Х-ЬьХ (Х=8,8е) в неизотермических условиях. Измерены величины эффекта Соре и теплоты переноса катионов и атомов металла. Па основе анализа полученных данных но неизотермическому ионному переносу сделаны выводы о слабости катион - электронного и катион -решеточного взаимодействия в твердых растворах Cu2Se-Лg2Se.

Научная и практическая значимоеп>. Полученные в работе результаты по термодиффузии, теплопроводности, термическому расширению представляют интерес для специалистов, работающих в области физики и химии твердою тела, материаловедения. Фундаментальный интерес представляет обнаруженная в работе связь между КЛТР и ионной проводимостью.

Впервые полученные и исследованные в данной работе замещенные литием халькогениды меди имеют высокую термоэлектрическую эффективность, что позволяет отнести их к перспективным материалам для полупроводниковых термоэлектрических преобразователей.

Достоверность результатов и выводов диссер1ации обеспечена использованием хорошо апробированных методов исследований, соответствием оригинальных результатов данным других авторов в ряде предельных случаев, проверкой полученных результатов другими экспериментальными методами, соответствием экспериментальных и расчетных данных.

На защигу выноси 1ся:

1. Результаты экспериментального исследования термодинамических и транспортных свойств твердых растворов ихС1ь.х8, ихС1ь.х8е и AgxCu2.xSe, обладающих суперионной проводимостью.

2. Обнаруженная корреляция между величиной ионной проводимости и коэффициентом линейного теплового расширения решетки кубической фазы ихСи2.х8 и ее интерпретация.

3.Вывод, что допирование литием приводит к уменьшению теплопроводности селенида меди, и в данных системах преобладающим является вклад фононной теплопроводности в общую теплопроводность.

4. Вывод, что наблюдаемые электрофизические и тепловые параметры позволяют отнести литий-замещенные халькогениды меди к перспективным материалам для использования в термоэлектрических преобразователях энергии.

Объем и структура рабопл.

Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав с выводами, заключения и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 128 страницах печатною текста, содержит 7 таблиц и 70 рисунков. Список цитируемой литературы содержит 131 наименований.

Заключение диссертации по теме «Теплофизика и теоретическая теплотехника», Ишембетов, Раис Хурматуллович

Выводы к главе 5:

1. Для исследуемых соединений получены зависимости энтропии и энтальпии атомов металла от степени нестехиометричности и температуры.

2. Измерены теплопроводности сплавов Lio^CuijsSe, Lio.nsCui^sSe, Lio,i25Cui,825Se, Li0,o25Cui,975Se, Ag0;5Cui)5S в зависимости от состава и температуры. Электронный вклад в теплопроводность литий-замещенных селенидов меди незначителен по сравнению с вкладом фононов. Наблюдаемое аномальное возрастание теплопроводности LioctfsCu^Se с повышением температуры, возможно, вызвано большим вкладом в теплопроводность подвижных ионов.

3. Обнаружен отрицательный коэффициент термическою расширения решетки у халькогенидов меди, замещенных серебром. Эффект объясняется двухфазностью сплава в данном интервале температур. Фазы имеют разный параметр решетки, и при изменении количественного содержания фаз с ростом температуры происходит уменьшение усредненного параметра решетки.

4. Обнаружена корреляция между величиной ионной проводимости и коэффициентом линейного теплового расширения решетки кубической фазы LixCib-xS.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

В данной работе были исследованы явления электронною и ионною переноса в изотермических и неизотермических условиях, термодиффузии, теплопроводности и термического расширения решетки в зависимости от температуры, химического состава и степени нестехиометричности в твердых растворах Си28е-^28е, Си28е-Ьь8е и Си28-Ьь8в. Применение обычных методов физики твердого тела наряду с методами электрохимии твердых электролитов позволило получить ряд интересных результатов при исследовании явлений электронного и ионного переноса в исследуемых твердых растворах. Основные результаты, полученные в работе, сформулированы в конце каждой главы., поэтому здесь будут подведены лишь общие итоги.

Проведенные исследования показали, что в исследованных материалах хорошие результаты дает применение электрохимических методов исследования. Это позволяет очень точно контролировать нестехиометрию образцов, точно фиксировать установление равновесною состояния, определять положение уровня Ферми, термодинамических параметров и т.д. В рамках исследований суперионною состояния необоснованно мало внимания уделяется явлениям термодиффузии, теплопроводности, термического расширения в твердых растворах Си28е-А§28е, Си28е-Ь128е и Си28-Ы28. Много вопросов еще остается неисследованными, например кристаллическая структура твердых растворов Си28е-Ь128е и Си28-и28, что затрудняет интерпретацию некоторых экспериментальных результатов. Вопрос о величинах подвижностей и концентраций подвижных ионов тоже остается нерешенным, так как техника эксперимента не позволяет надежно определить эти величины. Дальнейшие исследования теплопроводности, термодиффузии, термического расширения от степени дефектности, состава и температуры дали бы более полную информацию о механизме переноса в неизотермических условиях, диффузии катионов, электронных носителей, о величине межатомных сил, степени ангармоничности тепловых колебаний, о механизме изменения знака теплоты переноса атомов и катионов и т.д. Видимо, для успешною решения данных вопросов необходимо комплексное использование классических и современных физических, физико-химически^ и электрохимических методов исследований.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Ишембетов, Раис Хурматуллович, 2006 год

1. А.К. Иванов-Шиц, И.В. Мурин. Ионика твердого тела.: В 2 т. Т.1. СПб.: Изд-во С. Петерб. ун-та, 2000. 616с.

2. Карамов Ф.А. Суперионные проводники: Гетероструктуры и элементы функциональной электроники на их основе. М.: Наука, 2002. 237 с.

3. Лидьярд А. Ионная проводимость кристаллов / Пер. с англ. Б.Н. Мацонашвили. М., 1962.

4. Solid state ionics: Science and technology/ Eds. B.V.R. Chowdary, K. Lai,

5. A. Agnihotry, N. Khare, P.C. Srivasava, S. Chandra. Singapore, 1998.

6. Чеботин B.I I., Перфильев M.B. Электрохимия твердых электролитов. M.: Химия. 1978.312 с.

7. Горбачев В.В. Полупроводниковые соединения А l2Bu. М. Металлургия, 1980. 132 с.

8. В.М. Березин, Г.П. Вяткин. Сунерионные полупроводниковые халькогениды. Челябинск.: Изд. Ю.УрГУ, 2001. 135 с.

9. М.А. Коржуев. Эффект Дюфура в суперионном селениде меди // ФТТ. 1998. Т.40. В.2. С.242-244.

10. М.А. Коржуев , А.В.Лаптев. Термодиффузионный и пьезодиффузионный эффекты в суперионном селениде меди // ФТТ. 1987. Т.29. №9. С.2646-2650.

11. Н.Н.Сирота, М.А.Коржуев, М.А.Лобзов, Н.Х.Абрикосов, В.Ф.Банкина. Сверхнластичность (3-фазы селенида меди, обладающей суперионной проводимостью // ДА11 СССР. 1985. Т.281. № 1 С.75-77.

12. М.А.Коржуев. Электродиффузия и сопутствующие ей эффекты в суперионном Cu2 xSe// ФТТ, 1988. Т.30, вып.З. С.690-695.

13. М.А. Коржуев, А.В. Лаптев, П.Х. Абрикосов. Сверхбыстрая гомогенизция и эффект Киркендалла в суперионном селениде меди // ФТТ, 1987. Т.29, вып.5. С.1543-1546.

14. М.Н. Левин, В.II. Семенов, О.В. Остапенко. Фотоэлектрические преобразователи на варизонных гетероструктурах CdxZni.xS/Cii2S // Письма в ЖЭТФ, 2002. Т.28. Выи. 10. С. 19-21

15. Чопра К., Дас С. Тонкопленочные солнечные элементы. М.: Мир, 1986. 435 с.

16. R. Хи, Л. Husmann, T.F. Rosenbaum, М. L. Saboungi, E.J. Enderby, and P.B. Littlewood. Large magnetoresistance in non-magnetic silver chalcogenides // Nature, 1997. V.390. P.57.

17. I.S. Chuprakov, K.H. Dahmen. Large positive magnetoresistance in thin films of silver telluride // Appl. Phys. Lett., 1998. V.72 (17). P.2165-2167.

18. K.B. Юмашев. Пассивные лазерные затворы на основе стекол, легированных оксидированными наночастицами селенида меди // Квантовая электроника, 2000. Т.32, №1. С.37-39.

19. Rean J.M., Portier J., Levassuer A., Villeneuve G., Pouchard M. Characteristic Properties of new solid electrolytes // Mat.Res.BulI., 1978. V.13., N12. P.1415-1423.

20. L.V. Azaroff. Role of Crystal Structure in Diffusion. I. Diffusion Paths in Closest-Packed Crystals//J. Appl. Phys., 1961. V.32,№9. P. 1658- 1662 .

21. В.И.Фистуль. Сильно легированные полупроводники. М.: Наука, 1967. 416с.

22. Н.Мотт, Э.Дэвис. Электронные процессы в некристаллических веществах. T.l. М.: Мир, 1982. 386 с.

23. Б.И.Шкловский, А.А.Эфрос. Электронные свойства легированных полупроводников. М.: Наука, 1979. 416 с.

24. A.N. Titov, Yu.M. Yarmoshenko, S.G. Titova, L.S. Krasavin, M. Neumann. Localization of charge carriers in materials with high polaron concentration// Physica B: Condensed Matter. 2003. V.328. P. 108-110.

25. A. N. Titov, A. V. Kuranov, V. G. Pleschev, Yu. M. Yarmoshenko, M. V. Yablonskikh, A. V. Postnikov, S. Plogmann, M. Neumann, A. V. Ezhov, and E. Z. Kurmaev. Electronic structure of Co TiSe and Cr TiSe // Phys. Rev. B. 2001.2 x 21. V.63. P. 035106.

26. Титов Л.Н. Электронные эффекты в термодинамике интеркалатных материалов с сильным электрон решёточным взаимодействием. Автореф. дисс. докт. физ. - мат. наук. Екатеринбург, 2005. 28 с.

27. И.П.Звягин. Кинетические явления в неупорядоченных полупроводниках. М., 1984. 189 с.

28. Miyatani S., Toyota Y.,Yanagihara Т., Iida К. a-Ag2Se as a Degenerate Semicanductor// J.Phys. Soc. Japan. 1967. V.23, №1. P.35-43.

29. Bonnecase G., Lichanot A., Gromb S. Properties Electroniques et Electrogalvaniques du Seleniure d'Argent □- Domaine d'Existence // J.Phys.Chem.Solids. 1980. V.41. P.935-942.

30. Imail S., Ohachi Т., Taniguchi T. Coulometric Titration Curves of a-Cu2Se Containing Ag Atom Trapes // Solid State Ionics. 1989. V.35. P.343-347.

31. Yvonne J. Glanville, David G. Narehood, Paul E. Sokol, A. Amma and T. Mallouk. Preparation and synthesis of Ag2Se nanowires produced by template directed synthesis Hi. Mater. Chem., 2002. V.12. P.2433 2434.

32. Marhoun Ferhat and Jiro Nagao. Thermoelectric and transport properties of a-Ag2Se compounds//Journal of Applied Physics, 2000. V.88(2). P. 813-816.

33. Справочник «Физические величины»/ Под ред. А.Н. Кикоина. С.475.

34. S. Т. Lakshmikumar. Mater. Solut. Cells., 1994. V.32. P.7

35. Г.З. Индричан, Г.П. Сорокин. Халькогениды Си(1) как р-составляющие гетеропереходов // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1975. Т. 11, выи.9. С. 16931695.

36. В.В.Горбачев, А.С.Охотин, И.М.Путилин, В.С.Патт. Исследование спекгров отражения селенида меди // Физика и техника полупроводников. 1972. Т.6, выи.11. С.2223-2224.

37. Восканян А.А., Инглизян П.Н., Лалыкин С.П., И.А. Плютто, Я.М.Шевченко. Электрические свойства селенида меди // ФТП, 1978. Т. 12, С.2096-2099.

38. М.А.Коржуев. Смешанная проводимость и сверхбыстрая химическаядиффузия в суперионном Cu2.4Se // ФТТ. 1989. Т.31, № 10. С.25-32.

39. T.Ohtani, Y.Tachibana, J.Ogura, T.Miyaka, Y.Okada, Y.Yokota. Physical properties and phase transitions of P-Cu2.xSe (0.20<x<0.25) // J. Alloys and Compounds, 1998. V.279. P.136-141.

40. M. Horvatic, Z. Vu£id, J. Gladic, M. Ilii , I. Aviani, Z. Ogorelec. Electromotive force of the superionic phase of copper selenide // Solid State Ionics, 1988. V. 27, №1-2.-P. 31-36.

41. Физико химические свойства полупроводниковых веществ / Справочник. М.: Наука, 1979.

42. Guangming Liu, Т. Schulmeyer, J. Brotz, A. Klein and W. Jaegennann. Interface properties and band alignment of Cu2S/CdS thin film solar cells // Thin Solid Films, 2003. V.431-432. P.477-482.

43. J.B. Wagner, C. Wagner. Investigations on Cuprous Sulfide //J. Chem. Phys. 1957. V.26, N.6. P.1602-1605.

44. K. Okamoto, S. Kawai //J. Appl. Phys. 1973. V.12, N8. P.l 130.

45. N.Nakayama // J. Phys. Soc. Japan, 1968. V.28, N 1. P. 290.

46. I. Iokota. On the Theory of Mixed Conduction with Special Reference to the Conduction in Silver Sulfide Group Semiconductors // J. Phys. Soc. Japan. -1961. V.16,N 11. P.2213-2220.

47. F. Guastavino, H. Luquet, J. Bougnot and M. Savelli. Electrical properties of high digenite a-Cu^S (0 < у < 0.27) // J. Phys. Chem. Sol. 1975. V.36, P.621 -622.

48. Абрикосов H.X., Банкина В.Ф., Порецкая JI.В. и др. Полупроводников!,ie халькогениды и сплавы на их основе. -М.: Наука, 1975. 220 с.

49. Y. Nakamura , М. Shimoji // Trans. Faraday Soc., -1971. V.67, N 581, pt 5. P. 1270.

50. Yokota I. On the Electrical Conductivity of Cuprous Sulfide: a Diffusion

51. Theory//J. Phys. Soc. Japan. 1953. V.8, N 5. -P. 595-602. 52 Wehefritz V // Z. phys. Chem. N.F., 1960. V.26. P.339.

52. K. Wakamura and I. Tsubota. Small band gap and high ionic conduction in Cu2S // Solid State Ionics. 2000. V. 130, № 3-4. P. 305-312.

53. S.D. Chaturvedi, S.B. Shara, P. Palival and M. Kumar. Analysis of Crystal Binding and Structural Phase Transitions in Alkaline-Earth and Alkali Chalcogenides // phys.stat.sol.(b), 1989. V.156. P.171.

54. P.T. Cunningham, S.A. Johnson, and E.J. Cairns. Phase Equilibria in Lithium-Chalkogen Systems. I. Lithium-Selenium // J. Electrochem. Soc. : Electrochemical Science. 1971. V.l 18. N12. P.1941-1944.

55. Taieb Ouazzani, Albert Lichanot, Cesare Plsani and Carla Roetti. Relaxation and electronic structure of surfaces in lithium sulphide: A Hartree-Fock ab initio approach//Journal of Physics and Chemistry of Solids, 1993. V.54, №11. P. 16031611.

56. J.Tsuji, H. Nakamatsu , T. Mukoyama , K. Kojima, S. Ikeda , K. Taniguchi. Lithium K-edge XANES spectra for lithium compounds // X-Ray Spectrometry, 2002. V.31, № 4. P.319 326.

57. C.L. Lloyd, J.B. Gilbert. II. Anodic oxidation of sulfide ions in molten lithium fluoride // Journal of the Electrochemical Society, 1994. V.141, N10. P. 26422644.

58. Miyatani S. Electronic and Ionic Conduction in (AgxCui.x)2Se // J. Phys. Soc. Japan,1973. V.34, N.2. P. 422-432.

59. Valverde N. Untersuchungen zur Thermodynamik des Systems Kupfer-SilberSelen // Z. Phys. Chem.N.F. 1968. P.92-107.

60. Березин B.M. Исследование явлений переноса электронов и ионов в халько!енидах меди, серебра и их твердых растворах: Автореферат.канд. физ- мат. наук. Свердловск, 1980. 20 с.

61. Березин В.М., Дзюбинская Э.В., Конев В.Н.Электрические свойства полупроводниковых твердых растворов (Cu1xAgxttV2)2Se II Реальная структура и свойства твердых тел.: Сборник научных трудов. Свердловск,1983. С.139

62. Нерезин В.M. Исследование явлений переноса электронов и ионов в халькогенидах меди, серебра и их твердых растворах: Автореферат канд. физ- мат. наук. Свердловск, 1980. 20 с.

63. Ogorelec Z., Mestnik В., Turcovic J. Metal Nonmetal Transition in the Cu2.tAgxSe System//Sol. State Commun. 1973. V.12. P.857-859.

64. M.A. Коржуев, В.Ф. Банкина. Легирование сплавов Cu2.xSe медыо и железом // Физика и химия обработки материалов, 1992. № 5. С. 150-155.

65. H.A. Крушатина, В.Г. Плещев. Электропроводность и термо-эдс твердых растворов железа в нестехиометрическом селениде меди // Изв. ВУЗов. Физика. 1987. Т.34, N 9. С. 113-114.

66. Коржуев М.А. Эффекты диффузионной связи между образцами суперионного Cu2.xSe, разделенными жидким электролитом // Физика и химия обраб. материалов. 1989. № 3. С. 121-126.

67. М.А. Коржуев, А.В.Лаптев. Электросопротивление Cu2xSe в области температур от 4.2 до 450 К // ФТП, 1986. Т. 20, вып.5. С.828-833.

68. М.А. Коржуев, В.Ф. Банкина. Электрофизические свойства сплавов Си2. xSe, Jiei ированных электроактивными добавками // Физика и техника полупроводников. 1990. Т.24, № 5. С. 805-812.

69. Коржуев М.А., Свечникова Т.Е., Чижевская C.I 1. Процессы автоэлектрохимического легирования сплавов Cu2.xSe, Gej.xTe, Bi2Te3 Bi2Se3 быстродиффундирующей примесыо (Cu,Ag) // Физика и химия обраб. мат. 1992. N I.e. 132-138.

70. В.М. Глазов, B.C. Земсков. Физико-химические основы легирования полупроводников. М.: Наука. 1967. 372 с.

71. М.А. Коржуев. GeTe и ею физические свойства. М.: Наука. 1986. 104 с.

72. Коржуев М.А., Банкина В.Ф., Абрикосов Н.Х. // ФХОМ. 1988. № 3. С. 106-111.

73. В.А. Горбунов. Ионный перенос в монокристаллах нестехиометрических соединений CibgX (X=S,Se): Автореф. канд.физ. мат. наук. Свердловск. 1986. 16 с.

74. Фоменков С.А. Явления переноса в сульфидах и селенидах меди и серебра в неизотермических условиях : Автореферат . канд. физ. мат. наук. Свердловск, 1982. УрГУ. -17 с.

75. Конев В.П., Биккин Х.М., Фоменков С.А. Термо-эдс Cu2.oX(X-S,Se)// Изв. АН СССР. Неорг. Мат. 1983. Т. 19, № 7. -С. 1066-1069.

76. Конев В.II., Фоменков С.А., Чеботин В.Н. Термодиффузия атомов меди в нестехиометрических сульфиде и селениде меди // Изв. АН СССР. Неорг. мат. 1985. Т.21 ,№ 2. С.202-204.

77. Shahi К. Transport Studies on Superionic Conductors // phys. stat. solidi, 1977. V.41. P.l 1-44.

78. Конев B.I I., Фоменков С.А., Чеботин B.H., Горбунов В.А. Ионная термо-эдс и термодиффузия в Ag2+sSe / Химия твердого тела. Свердловск, 1983. С.123-129.

79. Koch W., Rickert II., Schlechtriemen G. Non-Isothermal Stationary States, Thermoelectric Powers and Transport in a Ag2Se in a Temperature Gradient // J.Solid Sate Ionics. 1983. № 9-10. -P.l 197-1204.

80. Miyatani S., Miura J., Ando 11. Mixed Conduction in AgCuSe // J. Phys. Soc. Japan. 1979. V.46,N.6. P.1825-1832.

81. P.F.Taylor, C.Wood, J.Appl.Phys. 32, 1(1961).

82. M.X. Балапанов, P.А. Якшибаев, У.Х. Мухамедьянов. Явления ионною переноса в твердых растворах суперионных проводников Cu2Se и Ag2Se// ФТТ, 2003. Т.45, вып.4. С. 600-605.

83. R.F.Kadrgulov, R.A. Yakshibaev, М.А. Khasanov. Phase relations, ionicconductivity and diffusion in the alloys of Cu2S and Ag2S mixed conductors// Ionics, 2001. V.7, N1,2. P. 156-160.

84. Якшибаев P.А., Балаианов M.X., Ионная проводимость и термо-эдс в суперионном проводнике a-Ag2Te //ФТТ. 1985. Т.27, Вып. 11. С. 3484-3485.

85. Girvin S. Thermoelectric Power of Superionic Conductors // J. Solid St. Chem. 1978. V.25,N l.P. 65.

86. IIIepcTKOB C.A., Малов Ю.И., Укше E.A. Термо-эдс ячеек с твердыми электролитами // Электрохимия. 1983. Т. 19, №8. С.1134-1 137.

87. Wagner С. The Thermoelectric Power of Cells with Ionic Compounds Involving Ionic and Electronic Conduction // Prog. Solid Chem. Phys., 1972. V.7. P. 1-37.

88. Smith J.F., Peterson D.I., Smith M.F. An Interpretation of Q in Thermotransport // Less. Comm. Met. -1985. V.106, №1. P. 19-26.

89. Wada C., Suzuki A., Sato II., Kikuchi R. Soret Effect in Solids // J.Phys. Chem. Solids, 1985. V.46, № 10. P.l 195-1205.

90. Де Гроог С.P. Термодинамика необратимых процессов. М.: Гостехиздат, 1956. 280 с.

91. Цидильковский В.И., Мезрин В.А. Ионная термо-эдс в твердых электролитах //ФТТ. 1986. Т.28, №7. С.2155-2160.

92. Цидильковский В.И., Мезрин В.А. О влиянии корреляции между носителями тока на термо-эдс в твердых электролитах с канальноГ. структурой //Доклады АН СССР, 1987. Т.292, № 6. С. 1436-1440.

93. Honders A., Kinderen J.M., van Ileeren A.I I., de Wit J.H.W., Broers G.H.J. The Thermodynamic and Thermoelecric Properties of LixTiS2 and LiCo02 // Solids State Ionics, 1984. V.14. P.205-216.

94. H. Kikuchi, 11. Iyetomi, A. I Iasegawa. Insight into the origin of superionic conductivity from electronic structure theory // J. Phys.: Condens. Matter. 1998. V.10. P.l 1439- 14448.

95. P.A. Якшибаев. Специфические особенности структуры и ионный перенос в суперионных проводниках со смешанной ионно-электронноипроводимостью. Автореф. дисс. . докт. физ. мат. наук. Екатеринбург, 1992. 35 с.

96. Б.М.Могилевский, А.Ф.Чудновский. Теплопроводность иолупроводников.М.: Наука, 1972. 536 с.

97. Г.А.Ахундов, Г.Б.Абдуллаев, М.Х.Алиева, Г.А.Эфетдинов, сб.Вопросы металлургии и физики полупроводников, Изд. АН СССР, 1961. стр.104.

98. Y.Baer, G.Busch, C.Frohlich, E.Steigmeier, Z.Naturforsch. 17a, 886 (1962).

99. G.Busch, B.Hilti, E.Steigmeier, Z.Naturforsch. 16a, 627(1961).

100. A.S.Epstein, J.Appl. Phys.34, 3587, 3641(1963).

101. A.S.Okhotin, A.A.Aivazov, A.S.Puschkarsky, Phys.Letters A28, 448(1968)

102. E.W.Johnston, R.L.Readel, Adv.Energy Convertion 2, 3 (1962).

103. М.А.Коржуев, Н.Х.Абрикосов, И.В.Кузнецова. Выделение подвижной меди из Си: 4Se под действием давления // Письма в ЖТФ. 1987. Т. 13. Вын.1. С.9-14.

104. Miyatani S. Electronic and ionic conduction in (Ag^Cu^Se //J. Phys. Soc. Japan, 1973. -V.34, № 2. P.423-432.

105. Якшибаев P.A., Конев B.H., Мухамадеева H.H., Балапанов M.X. Фазовые соотношения и область гомогенности сплавов Cu2Se с Ag2Se // Изв.АН СССР. Неорг.мат. 1988. Т.24,№3. С.501-503.

106. C.Wagner. Beitrag zur Theorie Anlaufvorgang S // Z.Phys.Chem. 1933. V.21, N1-2. P.25-41.

107. C.Wagner. Investigations on silver sulfide//J. Chem. Phys. 1953. V.21, N10. P. 1819.

108. Lorenz J., Wagner C. Investigations on Cuprous Selenides and Cuprous Tellurides /J. Chem. Phys. 1957. V.26, №6. P. 1607-1608.

109. Werner A. Untersuchungen am Sistem Kupfer-Silver-Schwefel // Z. Fhys. Chem.N.F. 1965.-Bd. 47. P.267-285.

110. J. Yokota. On the Theory of Mixed Conduction with Special Reference to the Conduction in Silver Sulfide Group Semiconductors//J. Phys. Soc. Japan. 1961. V.16. P.2213-2226.

111. Нитце К. Испытания металлов. Сборник статей.М.: Металлургия.-1967. 452 с.

112. J. X. М. Zheng-Johansson and R. L. McGreevy. A molecular dynamics study of ionic conduction in Cul. II. Local ionic motion and conduction mechanisms // Solid State Ionics, 1996. V.83, N 1/2. P.35-48.

113. Гороновский И.Т. Краткий справочник по химии // Киев, 11аукова думка. 1987.

114. Б.Ф.Ормонт. Введение в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. М.: Высш. шк., 1982. 528 с.

115. М.Х. Балаианов. Ионный перенос в твердых растворах квазибинарнои системы Cu2Se- Ag2Se. / Автореферат дисс. . канд. физ. -мат наук. Свердловск, 1988. -20 с.

116. Ishikawa I., Miyatani S. Electronic and Ionic Conduction in Cu2 ¿Se, Cu2 ¿S and Cu2 s (Se, S)// J. Phys. Soc. Japan. 1977. V.42, №1. P. 159-167.

117. Le Claire II.D. Some Predicted Effects of Temperature Gradients on Diffusion in Crystalls//Phys. Rev. 1954. - v. 93, N.2. - P.344.

118. Brinkman J. A. The Effect of Temperature Gradients on Diffusion in Crystals//Phys. Rev. 1954 - v. 93, N.2. - P.345.

119. Гуревич E.A., Иванов -Шиц А.К. Термоэлектрические эффекты в электрохимических ячейках с суперионными проводниками // ФТТ. 1982. Т.24, Вып.З. С.795-797.

120. Конев В.И., Чеботин В.Н., Фоменков С.А. Диффузионные явления в нестехиометрических сульфиде и селениде меди // Изв. АН СССР. Неорг. мат., 1985. Т.21, № 2. С.205-209.

121. Гафуров И.Г.Явления переноса и структурные особенности в суперионных сплавах Cib.J-ixS (0.05<х < 0.25). / Автореферат дисс. . канд. физ. -мат наук. Уфа, 1998. -19 с.

122. Воусе J. В., Hayes Т. М. and Mikkelsen J. С. Extended-x-ray-absorption-fine-structure investigation of mobile-ion density in superionic Agl, Cul, CuBr, and CuCl // Phys. Rev. В., 1981. V.23. P.2876-2896.

123. М.А.Коржуев, B.B.Баранчиков, Н.Х.Абрикосов, В.Ф.Банкина. Влияние суперионного перехода на энтропию плавления Cu2 4Se. Поправки к формуле Кубашевского // ФТТ, 1984. Т.26, №7. С.2209-2212.

124. М. Kh. Balapanov, N. N. Bickulova, U. Kh. Mukhamedyanov, G. N. Asilguschina, R. Sh. Musalimov, and M. Kh. Zeleev. Phase transitions and transport phenomena in Lio2sCui 75Se superionic compound // phys. stat. sol. (b), 2004. V.241, No. 15, P.3517-3524.

125. M.A. Коржуев. Термоэлектрики и их применения, Спб: НИЯФ РАН, 2002. с. 133-138.

126. К. Kirihara, Т. Nagata, K.Kimura J. of Alloys and Compounds, 2002.V.342.P.466.

127. E.W.Johnston, R.L.Readel, Adv.Energy Convertion 2, 3 (1962).

128. В.М.Глазов, Н.М.Махмудова Термическое расширение и плотность халькогенидов серебра в твердом и жидком состояниях //11еорганические материалы, 1978. Т. 6, №8,С. 1409-1412.