Явления агрегации в растворах фуллеренов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Окунь, Михаил Владимирович

  • Окунь, Михаил Владимирович
  • кандидат физико-математических науккандидат физико-математических наук
  • 1999, Москва
  • Специальность ВАК РФ01.04.17
  • Количество страниц 85
Окунь, Михаил Владимирович. Явления агрегации в растворах фуллеренов: дис. кандидат физико-математических наук: 01.04.17 - Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва. Москва. 1999. 85 с.

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Окунь, Михаил Владимирович

1. Введение

2. Особенности поведения фуллеренов в растворах

3. Термодинамика фуллеренов в растворах

3.1 Кластерная природа растворимости фуллеренов

3.2 Теплота растворимости фуллерена Сбо

3.3 Нелинейная оптическая восприимчивость раствора фуллеренов

4. Кинетика фуллеренов в растворах

4.1 Диффузия фуллеренов в растворах

4.2 Термодиффузия фуллеренов в растворах

4.3 Фрактальные структуры в растворах фуллеренов

4.4 Малые и большие кластеры в растворах фуллёрйго'в

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», 01.04.17 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Явления агрегации в растворах фуллеренов»

Долгое время считалось, что углерод может образовывать две кристаллические структуры - алмаз и графит. Алмаз имеет пространственную структуру, в которой атомы углерода образующие между собой химические связи, ориентированы относительно друг друга не в плоскости, а в пространстве. Структура графита слоистая, т.е. каждый атом образует сильные химические связи с атомами, расположенными с ним в одной плоскости, в то время как химические связи с атомами ближайшего соседнего слоя существенно слабее. Поэтому разделить соседние слои существенно легче, чем разорвать каждый из слоев.

Склонность углерода к образованию поверхностных структур еще в большей степени проявилась в новых формах - фуллеренах и нанотрубках, открытых во второй половине 80-х годов [1,2]. Это замкнутые поверхностные структуры углерода, которые проявляют специфические свойства как своеобразные материалы, как физические объекты и как химические системы. Создание в 1990 году эффективной технологии синтеза, разделения и глубокой очистки фуллеренов [3,4] привлекло к проблеме изучения фуллеренов тысячи исследователей из разных областей науки. Интенсивные усилия этих специалистов привели к открытию многих интересных свойств фуллеренов. Указанные свойства позволяют относиться к фуллеренам не только как к новому привлекательному объекту фундаментальной науки, но и как к основе для широкого круга прикладных разработок.

Рис. 1. Структура молекул фуллерена Сбо и С70. В силу симметрии в молекуле Сбо все атомы находятся в равнозначном условиях, тогда как в молекуле С70 имеется пять разных позиций для атомов.

Термином фуллерены называют замкнутые молекулы типа Сбо, С70, С76, С84, в которых атомы углерода расположены на поверхности сферы или сфероида. Центральное место среди фуллеренов занимает молекула Сбо, которая характеризуется наиболее высокой симметрией и, как следствие, наибольшей стабильностью. В этой молекуле, напоминающей покрышку футбольного мяча (рис. 1) и имеющей структуру правильного усеченного икосаэдра, атомы углерода располагаются на сферической поверхности в вершинах 20 правильных шестиугольников и 12 правильных пятиугольников, так что каждый шестиугольник граничит с тремя шестиугольниками и тремя пятиугольниками, а каждый пятиугольник граничит только с шестиугольниками. Таким образом, каждый атом углерода в молекуле Сб0 находится в вершинах двух шестиугольников и одного пятиугольника и принципиально ничем не отличим от других атомов в молекуле.

Проблема существования углерода в форме молекул с замкнутой поверхностью неоднократно обсуждалась в литературе (см. [5-10]) задолго до надежного экспериментального обнаружения молекулы С^. Однако целенаправленное исследование фуллеренов началось с работы [1], в которой молекула Сбо была зарегистрирована как кластер с магическим числом атомов в нем. Это послужило началом для исследования различных свойств данного кластера, в результате которых была надежно установлена замкнутая сферическая структура молекулы С^о, объясняющая ее повышенную стабильность. Наряду с этим было показано, что повышенной стабильностью обладает также молекула С70, имеющая форму замкнутого сфероида. Не менее важное значение для исследования фуллеренов имела разработанная в 1990 г. относительная простая и эффективная технология производства фуллеренов в макроскопических количествах [3]. Эта технология основана на переработке графита в фуллерен и обеспечивает производительность на уровне 1 г/ч для С$о, что достаточно для проведения широких исследований.

Принципиальное значение работы [1] для физики фуллеренов состояло в том, что в ней была предложена структура молекулы С60, как аналогичная покрышке футбольного мяча. При такой структуре система Сбо является молекулой а не кластером, что отражается на ее основных свойствах.

Рассмотрим свойства кластера, содержащего п атомов. Такие его параметры, как энергия присоединяемого атома, потенциал ионизации, энергия сродства к электрону, энергия электронного возбуждения, температура плавления и т.д. не являются монотонными функциями числа атомов. Эти параметры имеют экстремумы при так называемых магических числах, которые соответствуют наиболее стабильным конфигурациям атомов в кластере. В частности, к таким наиболее стабильным конфигурациям относятся кластеры с заполненными оболочками. Однако в силу пространственной структуры атомов в кластере, кластер А2п по своим параметрам отличается от двух слабо взаимодействующих кластеров Ап. Это означает, что слипание двух кластеров Ап приводит к образованию кластера А2п, свойства которого отличаются от свойств кластера Ап. Эти аргументы не работают для фуллеренов, поскольку атомы в молекуле располагаются на замкнутой поверхности. Поэтому взаимодействие между атомами разных молекул фуллерена слабее, чем между ближайшими атомами одного фуллерена. Это означает, что взаимодействие двух фуллеренов не приведет к их слипанию как в случае взаимодействия двух кластеров с пространственным расположением атомов. В этом случае образуется слабо взаимодействующая система двух молекул фуллерена, где каждая молекула сохраняет свою индивидуальность. Таким образом, фуллерены представляют собой новую форму углерода, которая, хотя и имеет много общего с графитом, отличается как от графита так и от алмаза.

Электронная оболочка в2р2 атома углерода обеспечивает оптимальную структуру углерода, когда соседние атомы образуют пятиугольники и шестиугольники. Такая структура имеет место в наиболее распространенных в природе модификациях твердого углерода -алмазе и графите. Эта структура является оптимальной и для наиболее устойчивых кластеров углерода, образующихся при распылении графита. Стабильные молекулы углерода имеют структуру замкнутой поверхности, на которой находятся атомы углерода. Эта замкнутая поверхность выложена шестиугольниками и пятиугольниками. Шестиугольник, в вершине которого расположены атомы углерода, является элементом структуры как фуллеренов так и графита. Поскольку наиболее эффективные способы получения фуллеренов основаны на термическом разрушении графита, естественно заключить, что шестиугольники, которыми выложена сферическая или сфероидальная поверхность молекул фуллеренов, имеют те же размеры, что и шестиугольники, входящие в состав графита. Мы можем воспользоваться данной аналогией и проанализировать с этих позиций структуру фуллерена.

Графит состоит из слоев, которые выложены правильными шестиугольниками со стороной 0,142 нм и разделены расстоянием 0,335 нм, причем атомы соседних слоев расположены не друг над другом, а смещены на половину постоянной решетки. Оценим радиус молекулы Обо, полагая, что в ее состав входят те же шестиугольные фрагменты, что и в состав графита. Используя модель усеченного икосаэдра для молекулы Сбо, получаем, что радиус молекулы фуллерена равен Я = 0,35 нм.

Ранее, моделируя молекулу Сбо усеченным икосаэдром, мы тем самым считали все связи в молекуле фуллерена эквивалентными. Соответственно в рамках этой модели они имеют одинаковую длину, совпадающую с длиной связи в графите. В действительности в структуре Сбо имеется два типа связей, одна из которых (двойная) является общей стороной шестиугольников, а другая (одинарная) является общей стороной шестиугольника и пятиугольника. Результаты различных экспериментов [11, 12] показывают, что длины указанных связей составляют 0,139 ± 0.001 и 0,144 + 0,001 нм соответственно. Поэтому шестиугольники, составляющие молекулу Сэд, несколько отличаются от правильных, и представленная выше оценка радиуса молекулы фуллерена справедлива с точностью 1-2%. Более точное значение радиуса молекулы Сбо в соответствии с данными рентгеноструктурного анализа [13] составляет 0,357 нм. При этом следует отметить, что все атомы углерода в молекуле Сбо находятся в равнозначном положении, так что каждый атом углерода принадлежит одновременно двум шестиугольникам и одному пятиугольнику и неотличим от других атомов молекулы. Это подтверждается видом спектров ядерного магнитного резонанса молекулы Сбо, содержащей изотоп 13С. Для чистого образца Сбо спектр содержит только один резонанс. Этот факт так же указывает на высокую симметрию молекулы фуллерена Сбо- Подчеркнем, что молекула фуллерена имеет десять осей симметрии третьего порядка и шесть осей симметрии пятого порядка, что может объяснить ее аномально высокую стабильность. Действительно, молекула фуллерена Сбо сохраняет стабильность по отношению к реакции мономолекулярного распада в инертной атмосфере аргона вплоть до 1200 К, а энергия связи молекулы Сбо, рассчитанная на один атом углерода, составляет порядка 7 эВ.

Прямое наблюдение молекулы Сбо стало возможным благодаря усовершенствованию полевого ионного микроскопа [14], который локализует в пространстве положение отдельных атомов, составляющих молекулу, используя явление автоионизации атомов буферного газа в сильно неоднородном электрическом поле вблизи исследуемой молекулы. На рис. 2 представлено полученное подобным образом изображение

Рис. 2. Изображение структуры молекулы фуллерена Сбо, полученное с помощью полевого ионного микроскопа [15]. Напряжение на игле 10.7 кВ, давление буферного газа - 0.04 Па. молекулы Сбо [15]. При этом в качестве буферного газа использовался гелий при давлении 4* 10"2 Па.

Темой данной работы является исследование поведения фуллеренов в растворах с учетом обнаруженного недавно явления их агрегации. Интерес к исследованию поведения фуллеренов в растворах двоякий. Он имеет как фундаментальные, так и прикладные аспекты. Прикладной аспект связан в первую очередь с тем, что основные методы получения и очистки фуллеренов в граммовых количествах основаны на использовании растворителей. Фундаментальный интерес к этому вопросу связан с тем, что фуллерены являются единственной из трех известных в настоящее время аллотропных модификаций углерода, обладающей заметной растворимостью в широком классе органических растворителей. Кроме того, поведение фуллеренов в растворах обладает рядом особенностей, обусловленных как необычной молекулярной структурой фуллеренов, так и возможностью образования ими в растворе кластеров, состоящих из нескольких молекул фуллеренов, что делает их интересным для исследования объектом химической физики, проявляющим необычные оптические, термодинамические, кинетические и другие свойства, которые не наблюдаются в растворах других веществ. Таким образом, исследование особенностей поведения фуллеренов в растворах позволит, с одной стороны, расширить наши представления о термодинамике и кинетике растворов, с другой стороны, послужит основой для создания более эффективных методов разделения и очистки фуллеренов в растворах.

Похожие диссертационные работы по специальности «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», 01.04.17 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Окунь, Михаил Владимирович

Основные результаты диссертации опубликованы в работах:

1. Безмельницын В.Н., Елецкий A.B., Окунь М.В., Степанов Е.В. Диффузия фуллеренов в растворах. // Химическая Физика, т. 13, № 12, 1994.

2. Bezmelnitsyn V.N., Eletskii A.V., Okun M.V., Stepanov E.V. Diffusion Separation fullerene in solution. // Mater. Res. Soc. Symp. Proc., 359, 567 -572, 1995.

3. Bezmelnitsyn V.N., Eletskii A.V., Okun M.V., Stepanov E.V. The Aggregated Fullerenes in Solutions. // Physics and Chemistry of Fullerenes and Derivatives., Ed.: H. Kuzmany, J. Fink, M. Mehring, S. Roth, p. 73-76. World Scientific. Singapore - New Jersey, 1995.

4. Bezmelnitsyn V.N., Eletskii A.V., Okun M.V., Stepanov E.V. Diffusion of aggregated fullerenes in solution. // Physica Scripta, 53, 364-367, 1996.

5. Bezmelnitsyn V.N., Eletskii A.V., Okun M.V., Stepanov E.V. Thermal Diffusion of fullerenes in solutions. // Physica Scripta, 53, 368-370, 1996.

6. Безмельницин B.H., Елецкий A.B., Окунь М.В., Степанов E.B. Термодиффузия фуллеренов в растворах. // Журнал технической физики, т. 66, № 10, стр. 26-31, 1996.

7. Безмельницын В.Н., Елецкий A.B., Окунь М.В., Степанов Е.В. Кластеры в растворах фуллеренов. // Известия Академии Наук (серия физическая), т. 60, № 9, 1996.

8. Eletskii А.V., Okun M.V., Smirnov В.М. Fractall Fullerene Structure in Solutions. // Molecular Nanostructures, Ed.: H. Kuzmani, J. Fink, M. Mehring, S. Roth., pp. 28-32, World Scientific, 1996.

9. Eletskii A.V., Okun M.V. and Smirnov B.M. Grouth of Fractal Structure in Fullerene Solutions. // Physica Scripta, 55, 363-366, 1997.

10. Bezmelnitsyn V.N., Eletskii A.V., Okun M.V. Optical Properties and Heat of Solution of Fullerenes Taking Account the Aggregation of Fullerenes in Solutions. // Electronic properties of novel Materials - Progerss in molecular nanostructures, Ed.: H. Kuzmani, J. Fink, M. Mehring, S. Roth, pp. 261264, American Institute of Physics Conference Procedings 442, Woodbury, New York, 1998.

11. Безмельницын B.H., Елецкий A.B. Окунь M.B. Влияние агрегации фуллеренов на нелинейные оптические свойства раствора. // Химическая физика, т. 17, № 11, 1998.

12. Безмельницин В.Н., Елецкий A.B., Окунь М.В. Фуллерены в растворах. // УФН, т. 168, № 11, 1195-1220, 1998.

5. Заключение

В представленной работе проведено исследование ряда особенностей поведения фуллеренов в растворе, связанных с тенденцией фуллеренов к образованию в растворах агрегатов (кластеров), состоящих из некоторого количества молекул. Энергия взаимодействия молекулы фуллерена с молекулами растворителя пропорциональна площади поверхности молекулы и, в связи с существенным различием размеров молекул фуллерена и растворителя, в среднем не зависит от относительной ориентации молекул растворителя. Величина этой энергии несколько ниже, чем энергия связи между соседними молекулами в кристалле фуллерита при Т> 260 К (температуры фазового перехода ориентационного разупорядочивания в кристалле фуллерита С^о)- Это способствует образованию в растворах кластеров, состоящих из некоторого количества молекул фуллеренов и протяженных фрактальных структур с преобладанием поверхностной энергии взаимодействия молекул фуллерена с растворителем над объемной энергией взаимодействия между соседними молекулами фуллеренов. Следует отметить, что данные, указывающие на возможность образования фуллеренами в растворах агрегатов, содержащих некоторое количество молекул фуллеренов, были получены уже в первых работах по исследованию фуллеренов [19,20].

Выполненный в работе анализ экспериментальных данных по исследованию поведения фуллеренов в растворах показал, что в широком диапазоне изменения условий фуллерены в растворах присутствуют в виде агрегатов или кластеров, содержащих от 10 до десятков тысяч частиц. Тем самым фуллерены представляют собой пример "кластерного" вещества, подавляющая часть которого в состоянии термодинамического равновесия находится в кластерной форме. Эта уникальная особенность объясняется характером взаимодействия молекул фуллерена со своим окружением и может существовать только в растворах, в то время как в газовой фазе "кластерное" вещество может быть получено только в неравновесных условиях.

В работе показано, что агрегация фуллеренов отражается на многих физико-химических свойствах растворов фуллеренов. Так это явление приводит к аномальной температурной зависимости растворимости, к необычным концентрационным и температурным зависимостям оптических характеристик и коэффициентов переноса фуллеренов в растворах.

В представленной работе многочисленные следствия агрегации фуллеренов в растворах описаны с единых позиций в рамках капельной модели кластера, согласно которой свободная энергия молекул фуллерена, входящих в состав кластера, складывается из двух частей -объемной, пропорциональной числу молекул в кластере, и поверхностной, пропорциональной площади поверхности кластера. Развитие данной модели в применении к растворам фуллеренов позволило получить следующие результаты:

1. Используя полученные ранее на основании капельной модели кластера выражения для концентрационных и температурных зависимостей функций распределения кластеров в растворе по размерам, получено выражение, описывающее температурную и концентрационную зависимость теплоты растворимости фуллеренов в растворе толуола, бензола и С82. Обнаружение подобной зависимости позволило объяснить некоторые расхождения в экспериментальных данных по измерению теплового эффекта растворения фуллеренов, проводимых без учета возможных концентрационных зависимостей измеряемых величин.

2. Получено количественное описание экспериментов по измерению концентрационной зависимости нелинейной оптической восприимчивости третьего порядка раствора С^о в бензоле. Показано, что агрегация фуллеренов выводит образующиеся кластеры из области резонансного взаимодействия с лазерным излучением, таким образом нелинейный отклик раствора определяется только изолированными молекулами фуллеренов, находящимися в растворе.

3. Получено выражение для концентрационной зависимости коэффициента диффузии фуллеренов в растворе. Рассмотрена возможность использования подобной зависимости для разработки эффективной технологии диффузионного обогащения и разделения смеси фуллеренов, рассмотрены возможные принципиальные схемы установок по диффузионному разделению фуллеренов.

4. Получено выражение для температурной и концентрационной зависимости коэффициента термодиффузии фуллеренов в растворе для механизма термодиффузии, связанного с агрегацией фуллеренов. Показано, что в условиях, благоприятных для образования фуллеренами в растворах кластеров (для температур выше точки фазового перехода в кристалле С^о), связанный с агрегацией фуллеренов механизм термодиффузии преобладает над более общим механизмом, связанным с существенным различием размеров молекул фуллеренов и растворителя.

5. Также в работе проанализированы экспериментальные данные по кинетике образования в растворе фуллеренов агрегатов, содержащих большое число молекул фуллеренов и имеющих фрактальную структуру. Для описания наблюдаемой в эксперименте зависимости размера образующихся структур от времени роста рассмотрены наиболее употребительные модели сборки фрактальных структур. Показано, что наилучшее согласие с экспериментом может обеспечить модифицированная модель реакционно ограниченной агрегации кластеров.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Окунь, Михаил Владимирович, 1999 год

1. Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C., et al. C60: Buckminsterfullerene. // Nature, 318, 6042, p. 162, 1985.

2. Iijima S. Helical microtubules of graphitic carbon. // Nature, 354, 56, 1991.

3. Kraetschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K. and Huffman D.R. Solid Cgo: a new form of carbon. // Nature, 347, 354, 1990.

4. Haufler R.E., et al. Efficient production of Qq (Buckminsterfullerene), C60H36 and the solvated Buckideion. // J. Phys. Chem., 94, 8634, 1990.

5. Osawa E. Superaromaticity. // Kagaku, 25, 854, 1970.

6. Ioshida Z., Osawa E. Aromaticity. // Kyoto, Kagakudoujin, (Jap), 1971.

7. Бочвар Д.А., Гальперин Е.Г. О гипотетических системах: карбододекаэдре, s-икосаэдре и карбон-икосаэдре. // ДАН СССР, 209, 610, 1973.

8. Станкевич И.В., Никеров М.В., Бочвар Д.А. Структурная химия кристаллического углерода: геометрия, стабильность и электронные спектры. // Успехи химии, 53, 640, 1984.

9. Davidson R.A. Spectral analysis of graphs by cyclic automorphism subgroups. // Theoretica Chimica Acta, 58, 193-231, 1981.

10. Haymet A.D. Footballene: A theoretical Prediction for the stable Truncated Icosahedral Molecule Сбо- // J- Am . Chem. Soc., 108, 319, 1986.

11. David W. I. F., et al. Crystal structure and bonding of ordered Сбо- // Nature, 353, 147, 1991.

12. Hedberg K., et al. Bond lengths in free molecules of buckminsterfullerene Сбо from gas-phase electron diffraction. // Science, 254, 410, 1991.

13. Kratschmer W., Fostiropoulos K., Huffman D.R. Search for the UV and IR spectra of C^o in laboratory produced carbon dust. Dusty Objects in the Universe, Eds.: E. Bussolettu, A. A. Cittone, Dordrecht, Netherlands: Kluwer Academic, 1990, p. 89.

14. Muller E.Q., Tsong T.T. Field Ion Microscopy: Principles and Applications. // New York: American Elsevier, 1969.

15. Ohmae N., Tagawa M., Umeno M. Cage structure of C60 observed by field ion microscopy. // J. of Physical Chemistry, 97, 11366, 1993.

16. Blau W.J., Byrne H.J., Cardin D.J., et al. Large infrared nonlinear optical response of C60. // Phys. Rev. Lett., 67, 1493, 1991.

17. Sun Y.P. and Bunker C.E. C70 in solvent mixtures. // Nature, 365, 398, 1993.

18. Hirendra N., et. al. Aggregation of C70 in Solvent Mixtures. // J. Phys. Chem., 100, 9439, 1996.

19. Honeychuck R.V., Cruger T.W., Milliken J. Molecular Weight of C60 in Solution by Vapor Pressure Osmometry. // J. Am. Chem. Soc., 115, 3034, 1993.

20. Wragg J.L., Chamberlain J.E., White H.W., Kratschmer W., Huffman D.R. Scanning tunnelling microscopy of solid C60, C70. // Nature, 348, 623, 1990.

21. Ruoff R.S., et al. Anomalous solubility behaviour of Cg0- // Nature, 362, 140, 1993.

22. Bezmelnitsin V.N., Eletskii A.V. and Stepanov E.V. Cluster Origin of Fullerene Solubility. // Progress in Fullerene Research, Ed.: Kuzmany H., Fink J., Mehring M. and Roth S., Singapore: World Scientific, 45, 1994.

23. Bezmelnitsyn V.N., Eletskii A.V. and Stepanov E.V. Cluster Origin of Fullerene Solubility. // /. Phys. Chem., 98, 6665, 1994.

24. Ying Q ., Marecek J. and Chu B. Slow aggregation of buckminsterfullerene (C60) in benzene solution. // Chem. Phys. Lett., 219, 214, 1994.

25. Ying Q., Marecek J. and Chu B. Solution behavior of buckminsterfullerene (C60) in benzene. // /. Chem. Phys., 101, 2665, 1994.

26. Suzuki K., Ahn J.S., Iwasa Y., He A.Q., Qotuka N., Mitani T. C60 aggregates and nanoscale carbon particles. // Molecular Nanostructures, Ed.:

27. H. Kuzmani, J. Fink, S. Roth, M. Mehring, World Scientific Publishing Company 1997. p. 1051.

28. Безмельницын B.H., Елецкий A.B., Степанов E.B. О природе аномальной температурной зависимости растворимости фуллеренов в органических растворителях. // Ж. Физ. Химии, 69, 735, 1995.

29. Diederich F., Jonas U., Gramlich V., et al. Fullerene Isomerism: Isolation of C2v-C78 and D3-C78. // Science, 254, 1768, 1992.

30. Fleming R.M ., Siegrist Т., Marsh O.M ., et al. Diffraction Symmetry in Crystalline, Close-Packed Solid of C60 Molecules. // MRS Symp. Proc. 206, 691, 1991.

31. Meng R.L., Ramirez D., Jiang X., Growth of large, defect-free pure C60 single crystals. // Appl. Phys. Lett., 59, 3402, 1991.

32. Zhou X., et. al. Solubility of fullerene Сбо and C70 in toluene o-xylene and carbon disulfide at various temperatures. // Fullerene Science and Technology, 5, 285, 1997.

33. Френкель Я.JI. Кинетическая теория жидкостей. // Москва, Наука, 1975.

34. Смирнов Б.М. Кластеры с плотной упаковкой. // УФН, 162, (1), 119, 1993.; 163, (10), 29, 1993.

35. Смирнов Б.М. Кластеры с плотной упаковкой и заполненными оболочками. // УФН, 163, (10), 29, 1993.

36. Heiney Р.А., Fischer J.E., McGhie A.R., et al. Orientational ordering transition in solid C60. // Phys. Rev. Lett., 66, 22, 2911, 1991.

37. David W.I.F., Ibberson R.M ., Dennis T.J.S, et al Structural phase transitions in the fullerene Q0- // Europhysics Letters, 18, 219, 1992.

38. Sivaraman N., et al. Qo solubility in organic solvents. // In: Recent Advance in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials, ed.:

39. K.M. Kadish, R.S. RuofF, The Electrochemical Society, Pennington, NJ, 94-24, 156, 1994.

40. Smith A.L., et. al. Heats of solution of Сбо and C70. // In: Recent Advance in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials, ed.: K.M. Kadish, R.S. Ruoff, The Electrochemical Society, Pennington, NJ, 94-24, 443, 1994.

41. Безмельницын B.H., Елецкий A.B., Окунь M.B. Влияние агрегации фуллеренов на нелинейные оптические свойства раствора. // Химическая физика, т. 17, № 11, 1998.

42. Dubois D., Moninot G., Kutner W., et al. Electroreduction of Buckminsterfullerene Cg0 in Aprotic Solvents: Solvent, Supporting Electrolytes, and Temperature Effects. // J. Phys. Chem., 96, 7137, 1992.

43. Hasemeyer R., Holz M., Kappes M.M. and Michel R.H. Translational Diffusion in Сбо and C70 fullerene Solutions. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 98, 878, 1994.

44. Безмельницын B.H., Елецкий A.B., Окунь M.B. Степанов E.B. Диффузия фуллеренов в растворах. // Хим. Физика, т. 12, с. 156, 1994.

45. Bezmelnitsyn Y.N., Eletskii A.V., Okun M.V., Stepanov E.V. Diffusion of aggregated fullerenes in solution. // Physica Scripta, 53 364 1996.

46. Шпольский E. В. Атомная физика. 11 Москва, Физматгиз, т. 1, 1984.

47. Андреев Б.М., Зельвенский Я.Д., Катальников Л.Г. Разделение стабильных изотопов физико-химическими методами. // Москва, Энергоатомиздат, 1982.

48. Безмельницын В.Н., Елецкий A.B., Окунь М.В., Степанов Е.В. Термодиффузия фуллеренов в растворах. // Ж. Техн. Физ., 85 (12) 1995.

49. Bezmelnitsyn V.N., Eletskii A.V., Okun M.V., Stepanov E.V. Thermal Diffusion of fullerenes in solutions. // Physica Scripta, 53, 368, 1996.

50. Eletskii A. V., Okun M. V., Smirnov В. M., Grouth of Fractal Structure in Fullerene Solutions. // Physica Scripta, 55, 363, 1997.

51. Смирнов Б.М. Физика фрактальных кластеров. // Москва, Наука, 1991.

52. Jullien R., Botet R., Aggregation and Fractal Aggregates. // Singapore: World Scientific, 1987.

53. Viscek T., Fractal Growth Phenomena. // Singapore: World Scientific, 1989.

54. Ghosh H.N., Sapre A.V., Mittal J.P. Aggregation of C70 in solvent mixtures. // /. Phys. Chem., 100, 9439, 1996.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.