ЯМР исследование ионной и молекулярной подвижности, процессов протонного переноса в цеолитах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Афанасьев, Игорь Семенович

• Афанасьев, Игорь Семенович
• кандидат физико-математических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Афанасьев, Игорь Семенович

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. Литературный обзор

1. Исследование молекулярной и ионной подвижности в цеолитах

2. Протонный перенос в цеолитах a) Исследование протонной проводимости цеолитов b) Исследование реакций протонного переноса в протонированных гидратированных цеолитах

Выводы к главе II

Глава II. Материалы

1. Анальцим

2. Шабазит

3. Клиноптилолит

Глава III Методическая часть

1. Форма 1Н спектров ЯМР в кристаллогидратах при отсутствии трансляционной подвижности молекул воды

2. ЯМР кристаллогидратов при интенсивной молекулярной диффузии

3. Моделирование ЯМР спектров при возникновении протонного обмена в гидратированных цеолитах a) Расчет формы линии при возникновении протонного обмена между молекулами воды b) Исследование реакции протонного переноса в протонированных и ' аммонийных цеолитах c) Случай малой концентрации активных протонных центров

4. Спектры ЯМР при наличии квадрупольных взаимодействий

5. Компьютерное моделирование спектров

6. Методика эксперимента 50 Выводы к главе III

Глава IV. Исследование молекулярной и катионной динамики в анальциме

1. Спектры ЯМР анальцима

2. Диффузия катионов в анальциме

3. Подвижность молекул воды

4. Взаимосвязь диффузии катионов и динамического разупорядочения молекул воды. Механизм катионной диффузии в анальциме

Выводы к главе IV

Глава V. Протонный перенос в шабазите

1. Молекулярная диффузия и строение водной подрешетки в катионзамещенных и протонированных формах

2. Протонный обмен в шабазите a) Протонный обмен в монокристаллическом шабазите b) Протонный обмен в поликристаллическом шабазите c) Кислые центры шабазита d) Молекулярная диффузия и протонный обмен e) Перенос заряда в шабазите 84 Выводы к главе V

Глава VI. Исследование ионной, молекулярной и протонной подвижностей в аммонийных цеолитах

1. Исследование МН4-анальцима

2. Исследование аммонийных гидратированных форм цеолитов клиноптилолита и шабазита a) Температурная эволюция спектров b) Особенности диффузии молекул и катионов в аммонийных цеолитах 98 - с) Протонный перенос в аммонийных цеолитах d) Ионная, протонная подвижность и проводимость аммонийных цеолитов

Выводы к главе VI

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ЯМР исследование ионной и молекулярной подвижности, процессов протонного переноса в цеолитах»

Динамические процессы, протекающие в полостях микропористых кристаллов, цеолитах, являются предметом активного научного исследования на протяжении длительного времени. Это обуславливается несколькими причинами. Во-первых, ионная и молекулярная подвижность определяет каталитические, ионообменные, сорбционные и электрические свойства этих соединений, широко используемых в практике. Во-вторых, особенности молекулярной и катионной диффузии в некоторых цеолитах делают их перспективными материалами для захоронения радиоактивных промышленных отходов.

Несмотря на значительное внимание, сконцентрированное на исследовании свойств цеолитов в последнее время, ряд принципиальных вопросов в этой области остается невыясненным. Прежде всего, это касается проблемы межмолекулярного протонного транспорта в полостях цеолитов. До настоящего времени скорости и энергетику реакции протонного переноса удалось измерить только в редких случаях H/D обмена при адсорбции простейших молекул углеводородов протонированными цеолитами. Многочисленные экспериментальные исследования процессов протонного переноса в гидратированных цеолитах носят только качественный характер и зачастую противоречат друг другу. До настоящего времени не существует разработанных и апробированных методик, позволяющих измерять скорости, определять параметры протонного обмена в этих соединениях. Численные результаты получены только ab initio кластерными расчетами, и, естественно, требуют экспериментальной проверки.

Также не исследованными остаются некоторые аспекты молекулярной и катионной подвижности в цеолитах. Имеющиеся исследования гидратированных цеолитов, в основной своей массе, направлены на изучение лишь молекулярной подвижности. Данные о диффузии катионов получены при изучении дегидратированных форм цеолитов. При этом за границами рассмотрения остаются вопросы возможной взаимосвязи между молекулярной и катионной подвижностью в гидратированных цеолитах, являющиеся принципиальными для понимания механизмов транспорта частиц в этих соединениях.

Данная работа посвящена исследованию цеолитов методом ЯМР широких линий, являющимся одним из наиболее плодотворных методов исследования внутренней подвижности твердых тел. Главные задачи исследования:

• разработка методик определения скоростей обменных процессов в гидратированных цеолитах;

• исследование скоростей и энергетических параметров, определение механизмов реакций протонного переноса в различных катион-замещенных и протонированных формах гидратированных цеолитов;

• исследование молекулярной и катионной подвижности в цеолитах и выявление возможных взаимосвязей этих процессов.

Диссертация состоит из введения и шести глав. В первой главе приводится краткий обзор выполненных к настоящему времени работ по исследованию протонного переноса, молекулярной и катионной подвижности в каналах цеолитов.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Афанасьев, Игорь Семенович

Выводы к главе VI

1. Методом ЯМР исследована подвижность катионов NH4+ в NH4-анальциме. Показано, что в широкой области температур от 160 до 380К катионы аммония в этом веществе изотропно реориентируются в своих кристаллических позициях. Трансляционная диффузия катионов и протонный обмен при исследованных температурах не наблюдался.

2. Методом DLVS с использованием данных ЯМР рассчитана структура МН^-анальцима. Предполагается, что особенности строения катионной подсистемы этого соединения определяются электростатическими взаимодействиями между катионами.

3. Исследована молекулярная и катионная подвижность в гидратированных аммонийных формах шабазита и клиноптилолита. Установлено, что в обоих образцах в области температур от 100 до ~150К катионы аммония изотропно вращаются в своих кристаллических позициях, молекулы воды также фиксированы в каналах цеолитов. При увеличении температуры выше 150 К происходит сужение спектров ЯМР, определяемое развитием диффузии молекул и катионов в цеолитах.

4. Для обоих соединений полученные барьеры диффузии NH4+ равны диффузионным барьерам Н20 и составляют 32(2) кДж/моль в шабазите и 27(2) кДж/моль в клиноптилолите. Это не типично для других катион-замещенных форм цеолитов и указывает на наличие взаимосвязи между этими процессами. Возможно, что этот факт объясняется близостью размеров и строения катионов аммония и молекул воды, способностью катионов аммония образовывать водородные связи с окружающими атомами близкие по геометрии к водородным связям, образуемым молекулами воды. Можно ожидать, что эти свойства катионов аммония могут приводить к сильной

104 корреляции между подвижностью NH4+ и Н2О в каналах цеолита, и что за диффузию молекул воды и катионов аммония ответственен один и тот же тип структурных дефектов.

5. В гостевых подсистемах аммонийного шабазита и клиноптилолита зафиксирован протонный обмен, получены активационные параметры данного процесса. Показано, что, подобно катион-замещенным формам шабазита, рассмотренным в предыдущей главе, этот обмен определяется взаимодействием активных бренстедовских центров с молекулами воды. Скорость переноса протона между молекулами воды и катионами аммония незначительна, и в области исследованных температур (вплоть до 300К для шабазита и 380К для клиноптилолита) эта реакция в спектрах ЯМР не проявляется.

6. На основе полученных данных произведена оценка проводимости изученных соединений. Полученные результаты подтверждают существующую точку зрения о механизмах протонной проводимости в аммонийных цеолитах и хорошо соответствуют данным измерения электропроводности этих веществ.

Заключение

1. Разработана и апробирована методика измерения скоростей межмолекулярного протонного переноса в микропористых кристаллах. Условиями применимости методики являются: (i) высокая скорость диффузии молекул воды, (ii) не кубическая симметрия кристалла, препятствующая полному усреднению дипольного внутримолекулярного взаимодействия.

2. Предложен подход к описанию поликристаллических спектров ЯМР 'Н в кристаллогидратах с быстрой молекулярной диффузией, учитывающий анизотропию флюктуаций внутримолекулярного дипольного взаимодействия.

3. Изучена ионная и молекулярная подвижность в различных образцах анальцима. Показано, что развитие катионной диффузии в Li-анальциме сопровождается ростом динамического ориентационного разупорядочения молекул воды. На основе полученных данных предлагается механизм диффузии катионов, включающий в себя образование промежуточных заряженных комплексов [М(Н20)]+ вблизи W-позиции анальцима. Предложенный механизм объясняет причину возникновения динамического разупорядочения водных молекул при диффузии катионов, а также аномальное соотношение величин активационных барьеров диффузии Na+ и Li+, нетипичное для большинства цеолитов. Энергия образования подобного комплекса в литиевом анальциме составляет около 20 кДж/моль.

4. С помощью предложенной методики определения скоростей протонного обмена в кристаллогидратах изучен протонный перенос в шабазите, его катион-замещенных (щелочных и щелочноземельных) и частично протонированных формах. Установлено, что температурные зависимости корреляционных частот межмолекулярного протонного обмена отвечают активационным процессам с барьерами, лежащими в диапазоне от 45 до 60 кДж/моль для различных форм шабазита. Показано, что во всех изученных веществах протонный перенос определяется активными протонными центрами цеолита. Из анализа низкотемпературных спектров установлено, что активные центры представлены ОН-группами цеолита, протонирования молекул воды с образованием комплексов НзО+ в каналах цеолита не происходит.

5. Исследованы процессы ионной и молекулярной диффузии, протонного переноса в аммонийных формах клиноптилолита и шабазита. Для обоих соединений измеренные барьеры диффузии NH4+ равны диффузионным барьерам Н2О, что нетипично для других катионных форм цеолитов и указывает на наличие взаимосвязи между этими процессами. Предполагается, что этот факт объясняется близостью размеров катионов аммония и молекул воды, способностью катионов аммония образовывать водородные связи с окружающими атомами, близкие по геометрии к водородным связям, образуемым молекулами воды, что может приводить к сильной корреляции между подвижностью NH/ и Н20 в каналах цеолита.

6. В водных подсистемах аммонийного шабазита и клиноптилолита зафиксирован протонный обмен, получены активационные параметры данного процесса. Показано, что, подобно исследованным образцам шабазита, этот обмен определяется взаимодействием активных бренстедовских центров с молекулами воды. Скорость переноса протона между молекулами воды и катионами аммония незначительна, и в области исследованных температур (вплоть до 300К для шабазита и 380К для клиноптилолита) эта реакция в спектрах ЯМР не проявляется.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Афанасьев, Игорь Семенович, 2000 год

1. Nakamoto К., Margoshes М., Rundle R.E.// J. Am. Chem. Soc. - 1955. -V.77.-P. 6480-6486.

2. Novak A.// Struct. Bond. 1974. - V.18. - P. 177-216.

3. Winkler В.// Phys. Chem. Minerals 1996. - V.23. - P.310-318.

4. Rossman G./I Rev. Mineral. 1988. - V. 18 - P.193-204.

5. Jentus A., Warecka G., Derewinski M., Lercher J. A.// J. Phys. Chem. -1989. V. 93. - P.4837-4843.

6. Ryskin Yi// The vibrations of protons in minerals: hydroxyl, water and ammonium P. 137-182 - in /The Infrared Spectra of Minerals/ Ed. by V.S. Farmer, Mineral Society of London, 1974. - 539p.

7. Tomkinson J.// Spectrochim. Acta, A. 1992. - V.48. - P.329-348.

8. Berthold I., Weiss A.// Z. Naturforschg. 1967. - Bd.22a. - P. 1440-1150.

9. Das T.P.// J. Chem. Phys. 1957.- V. 27. - P.763-768.

10. Pedersen В// J. Chem. Phys. 1964. - V.41. - P. 122-132.

11. Boutin H.,SaffordG.I.,DannerH.R.//J. Chem. Phys., 1964. V.40. - P. 2670-2679.

12. Bee M.// Quasielastic neutron scattering, Bristol: Adam Hilger 1988. -437P.

13. Line C.M.B., Winkler В., Dove M.T.// Phys. Chem. Minerals. 1994. V.21.-P.451-459.

14. Line C.M.B. The behavior of water in analcime. Ph.D. thesis. - 1995. -University of Cambridge, 250 p.

15. Ducros P.// Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1960, V.83. - P.85-112.

16. Габуда С.П., Лундин А.Г.// Журн. экспер. теор. физики. 1968. - Т.55. -с. 1066-1076.

17. Reising Н.А., Murday J.S.// in Molecular Sieves, Advances in Chemistry Series/ Ed. by W. M. Meier and J.B. Uytterrhoeven. 1973. - P.414-429.

18. Dyer A., Yusof A.M.// Zeolites. 1987. - V.7. - P.191-196.

19. Dyer A., Yusof A.M.// Zeolites. 1989. - V.9. - P. 129-135.

20. Bar N., Karger J., Pfeifer H., Schafer H., Schmitz W.// Microporous and Mesoporous Materials 1998. - V.22. - P.289-295.

21. Dyer A.// Microporous and Mesoporous Materials. -1998. V. 21. - P. 2738.

22. Dyer A.// Microporous and Mesoporous Materials. 1998. - V. 21. - P. 3944.

23. Faux D.A.// J. Phys. Chem. В 1999. - 103. - P.7803-7808.

24. Forester R.// J. Phys. Chem. В 1997. - V.101. - P.1762-1768.

25. Todorovic M., Gal I.G., Bruecher H.// Radioactive Waste Management of the Nuclear Fuel Cycle. Y.8. - P. 339-346.

26. Cvjeicanin N, Mentus S, Petranovic N.// Solid State Ionics 1991. V.47. -P.111-115.

27. Kelemen G, Lortz W, Schon G.// J. Mat. Sci. 1989. - V.24. - P.333-338.

28. Kelemen G, Schon G.// J. Mat. Sci. 1992. - V.27. - P.6036-6040.

29. Ohgushi Т., Sato S.// Solid State Chem. 1990. -V.87. - P.95-100.

30. Ohgushi Т., Nonaka K., Yoshida H., Takaishi T.// Bull. Chem. Soc. Japan.- 1989. V. 62.- P.2998.

31. Krogh Andersen E., Krogh Andersen I.G., Metcalf-Johansen J., Simonsen K.E., Skou E.// Solid State Ionics. 1988. - V.28-30. - P.249-253.

32. Feuerstein M., Lobo R.F.// Solid State Ionics. 1999. - V.l 18. - P. 135139.

33. Панич A.M., Белицкий И.А., Мороз H.K., Габуда С.П. Дребущак В.А., Сереткин Ю.В.// Журн. Структ. Химии. 1990. -Т.31. - Р.67-73.

34. Vega A.J., Luz ZM J. Phys. Chem. 1987. - V.91. - P.365-373.

35. Krogh Andersen E., Krogh Andersen I.G., Skou E// In Proton Conductors! Ed. by Ph. Colomban Cambridge University Press: Cambridge. - 1992. -p.210-228.

36. Superionic Conductors// Ed. by Mahan G.D., Roth W.L. Plenum Press: New York and London. - 1976. - 438p.

37. Jaccard, CM Phys. Kondens. Materie. 1964. - V.3. - P99-118.

38. Hubmann, MM Z. Physik B. 1979. - V.32. - P.127-139.

39. Marx D., Tuckerman M. E., Hutter J., Parrinello MM Nature. 1999. -V.397. - P.601-604.

40. Petrenko V.F., Khusnatdinov N.N.// J. Chem. Phys. 1994. - V.100. -P.9096-9105.

41. ТонконоговМ.П.//УФН.- 1998. V.168. - P.29-54.

42. Whipple E.B., Green P.G., Ruta M., Bujalski M.R.// J.Phys.Chem. 1976.- V.80. P.1350-1356.

43. Ward J. W.// J. Phys. Chem. 196. - V.72. - P. 4211-4223.

44. Брек Д.// Цеолитовые молекулярные сита Мир: Москва - 1976.

45. Казанцева Л.К., Белицкий И.А., Дементьев С.Н., Паукштис Е.А., Фурсенко Б.А.// Геология и геофизика. Т.41., Р.135-141.

46. Rabinowitsch Е; Wood W.C.// Z. Electrochem. 1933. - Bd. 39. - Р.562-566.

47. Krogh Andersen I.G., Krogh Andersen E., Knudsen N., Skou E.// Solid State Ionics. 1991.- V.46. - P.89-93.

48. Knudsen N., Krogh Andersen E., Krogh Andersen I.G., Skou E.// Solid State Ionics. 1989. -V. 28-30. - P. 51-55.

49. Vigil O., Heredia H., Leccabue F., Watts B.E.// Phys. Stat. Sol.(a) 1993. -V. 135.-P.71-74.

50. Krogh Andersen E., Krogh Andersen I.G., Skou E., Yde-Andersen S.// Solid State Ionics. 1986. - V. 18-19. - P. 1170-1174.

51. Lai M., Johnson C.M., Howe A.T J I Solid State Ionics. 1981.- V.5. - P. 451-456.

52. Kreuer K.D., Rabenau A., Weppner W.// Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1982.-V. 21.- P.208-212.

53. Kreuer K.D., Weppner W., Rabenau A.// Mat. Res. Bull. 1982. - V. 17, P.501-506.

54. Sauer J., Kolmel C.M., Hill, J.R., Ahlrichs R.// Chem. Phys. Lett. 1989. -V.164. - P.193-198.

55. Sarv P., Tuhern Т., Lippmaa E., Keskinen K., Root A.// J. Phys. Chem. -1995. V.99. - P.13763-13768.

56. Baba Т., Komatsu N., Ono Y., Sugisawa, H.// J. Phys. Chem. B. 1998. -V.102. - P.804-808.

57. Franke M.E., Simon U.// Solid State Ionics. 1999 - У.118. - P.311-316.

58. Colluccia S., Marchese L., Martra G.// Microporous and Mesoporous Materials. 1999. - V.30. - P.43-56.

59. Van Santen R. A., Kramer G.// Chem. Rev. 1995. - V.95. - P. 637-660.

60. Smith L., Cheetham A.K., Morris R.E., Marchese L., Thomas J.M., Wright P.A., Chen J.// Science. 1996. - V.271. - P.799-802.г

61. J. Sauer// Science. 1996. - V.271. - P.774-775.

62. Corma, AM Chem. Rev. 1995. - V. 95. -P.559-614.

63. Haw J.F., Nicholas J.B., Xu Т., Beck L.W., Ferguson D.B.// Acc. Chem. Res. 1996. - V.29. - P. 259-267.

64. Hunger M., Freude D., Pfeifer H.// J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1991. -V.87. - P.657-661.

65. Luz Z., Vega AM J. Phys. Chem. 1987. - V.91. -P.374-382.

66. Batamack P., Doremieux-Morin C., Fraissard J., Freude DM J. Phys. Chem.- 1991. -V.95. P.3790-3794.

67. Batamack P., Doremieux-Morin C., Vincent R., Fraissard J.// Chem. Phys. Lett. 199.1 - V.180. -P.545-550.

68. Batamack P., Doremieux-Morin C., Vincent R., Fraissard J.// J. Phys. Chem. 1993. -V.97. - P.9779-9783.

69. Parker L. M., Bibby D.M., Burns G.R.// Zeolites. 1993. - V. 13. - P. 107112.

70. Marchese L., Chen J., Wright P. A., Thomas J. MM J. Phys. Chem. 1993.- V.97. P.8109-8112.

71. Corma A., Agudo A. L., FornesV.// J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1983. -P.942-944.

72. Krossner M., Sauer J.//J. Phys. Chem. 1996 ^ V.100. - P. 6199-6211.

73. Sauer J., Horn H., Hazer M., Ahlrichs R.// Chem. Phys. Lett. 1990. - V. 173. - P.26-32.

74. Nusterer E., Blochl. P.E., Schwarz KM Chem. Phys. Lett. 1996. -V. 253. p.448-455.

75. Civaleri В., Garrone E., Ugliengo. P.// J. Phys. Chem. B. 1998. - V.102. -P.2373-2382.

76. Jeanvoin Y.J., Angyan G., Kresse G., Hafner J.// J. Phys. Chem. B. 1998. -V.102.-P.7307-7310.

77. Pake G.E.// J. Chem. Phys. 194. - V. 16. - P.327-336.

78. Beck L.W., Xu T, Nicholas J.B., Haw J.F.// J. Am. Chem. Soc. 1995. -V.l 17.-P.l 1594-11595.

79. Kramer G. J., van Santen R. A., Emeis C.A., Nowak A.K.// Nature. 1993.- V.363. P.529-531.

80. Kramer G. J., van Santen R. AM J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.l 17. - , P. 1766-1776.

81. MeierW. M. and Olson D.H. // Atlas of zeolites structure types. -Gutterworth-Heineman. 1992.

82. Natural Zeolites '93; Occurence, Properties, Use 1973 - Ed. by D.W. Ming and F.A. Mumpton. - 622p.

83. Цинцкаладзе Г.П., Нефедова А.Р., Грязнова З.В., Цицишвили Г.В., Чарквиани М.К.// Журн. Физ. Химии. 1984. - Т.58.- С.718-723.

84. Shah R., Payne М.С., Lee М.Н., Gale J.D.// Science. 1996. - V.271.-P.1395-1397.

85. Shah R., Gale J.D., Payne M.C.// J. Phys. Chem. B. 1997. - V.101.- P. 4787-4797.

86. Hammonds K.D., Heine V., Dove M.T.// J. Phys. Chem. B. 1998. -V. 102.-P. 1759-1767.

87. Mazzi F. and Galli E. // Amer. Mineral.- 1978. V.63. - p. 446-460.

88. Hazen R.M. and Finger L.W.// Phase Transition. 1979. - V.l. - p. 1-22.

89. Бакакин B.B. Алексеев В.И. Сереткин Ю.В. и др.// Докл. АН СССР-1994 Т.339 - С.520-524.

90. Mazzi F., Galli Е. // Amer. Mineral 1976. - V.61. - p. 108-115.

91. Smith J.V., Rinaldi F, Dent Glasser L.S.// Acta Crystallogr. 1963. - V. 16. - P.45-51.

92. Alberti A., Gali E., Vezzalini G., Passaglia E., Zanazzi P.F.// Zeolites. -1982.-V.2.-P.303 .-309.

93. Smith J.V., Knowles C.R., Rinaldi F.// Acta Crystallogr. 1964. - V. 17. -P.374-380.

94. Koyama K, Takeuchi Y.// Z. Kristallogr. 1977. - У. 145. - P. 216-239.

95. Hambley T.W., Taylor J.C.// J. Sol. St. Chem. 1984. - V.54. - P.l-9.

96. Parker G.// Am. J. Phys. 1970. - V.38.- P.1432-1439.

97. Kubo R., Tomita К.// J. Phys. Soc. Japan. 1954. - У.9.- P.888-919.

98. Gutowsky H.S., Pake G.E.// J. Chem. Phys. 1950. - V.18. -P.162-170.

99. Фалалеев O.B., Фалалеева, Л.Г., Лундин AT J/ Кристаллография. -1969. V.14. - P.59-70.

100. Gutowsky H.S., McCall D.W., Slichter C.P.// J. Chem. Phys. 1953. -V.21. -P.279-292.

101. McConnel H.M.// J. Chem. Phys. 1958. - V.28. -P.430-433.

102. Ю2.Абрагам А// Ядерный магнетизм; ИИЛ: Москва. 1963. - 551с.

103. Cohen M.N., Reif F.// Solid State Phys. 1957. - V.5. - P.321-428.

104. Narita K., Umeda J., Kusumoto H.// J. Chem. Phys. 1966. - V.44. -P.2719.

105. Мороз Н.К.// Исследование спиновых взаимодействий в молекулярных кристаллах методом ЯМР. Дисс. канд.физ.-мат. Наук. -Новосибирск. 1973. - 160с.

106. Moroz N.K., Gabuda S.P., Kozlova S.G., Lisin V.V., Vladimirsky IB J I NMR-spectrometer for the express analysis of zeolites in tuffs/ Abstr. Int. Symp. Exhibition Nat. Zeolites. 1995. - Sofia. - p. 30.

107. Lippmaa E., Magi M., Samoson A., Tarmak M., Engelhardt G.// J. Am. Chem. Soc.- 1981. V. 103.- P.4992-4996.

108. Murdoch J.B., Stebbins J.F., Carmichael I.S.E., Pines A.// Phys. Chem. Minerals. 1988.- V.15. -P.370-382.

109. Teertstra D.K., Sherriff B.L., XU Z., Cerny P.// Can. Mineral. 1994. -V.32. - P.69-80.

110. Маннинг Дж.// Кинетика диффузии атомов в кристаллах; Мир: Москва. 1971. -277стр.111 .Moroz N.K, KholopOv E.V., Belitsky I.A., Fursenko B.A.// Microporous and Mesoporous Materials. In press.

111. Constable F.// Proc. Rl. Soc. 1923. - V. 108. - P.355.

112. Sosnovski H. H.// Phys. Chem. Solids. 1959. - V.10.- P.304-309.

113. Conner W.C.// J. Catal. 1982.- V.78.- P.238-246.

114. Kroll H., Mauer H., Stockelmann D. et al.// Z. Kristallograf. 1992. -Y.99. - p. 49-66.

115. Сереткин Ю.В. Бакакин B.B., Белицкий И.А., Фурсенко Б.А// 1999. -Тезисы докладов XIV Международного совещания по рентгенографии минералов, С-Петербург. С. 124-125.

116. Mogensen N.H., Scou ЕМ Solid State Ionics. 1995.- N11.- P.51-54.

117. Emerson M.T., Grunwald E., Kromhout R.// J. Chem. Phys. 1960. - V.33. -P.547-555.

118. Sato H., Kikuchi R.// in Superionic Conductors. 1976. - Ed. by G.D. Mahan and W.L. Roth. - P. 135-142.

119. Публикации автора по теме диссертации

120. Afanassyev I.S., Moroz N.K., Belitsky I.A.// Proton Transfer in Hydrated Microporous Aluminosilicates: a 'H NMR Study of Zeolite Chabazite. -J. Phys. Chem. B. -2000. V.104, № 29, P.6804-6808 .

121. Afanassyev I.S., Moroz N.K., Belitsky I.A.// Intermolecular Proton Exchange in Hydrated Minerals. J. Conf. Abs. - 1999. - V.4. - P. 658.

122. Moroz N.K., Afanassyev I.S., Fursenko B.A., Belitsky I.A.// Ion Mobility and Dynamic Disordering of water in analcime. Phys. Chem. Minerals. 1998. - Y.25. - P.282-287.

123. Мороз H.K., Сереткин Ю. В., Афанасьев И.С., Белицкий И.А.// Строение решетки внекаркасных катионов в №14-анальциме. Ж. Структ. химии. - 1998. - V.39.- С. 342-346.

124. Afanassyev I.S., Moroz N.K., Fursenko В.А.// Proton Transfer in Water Subsystem of Chabazite. Сборник трудов. - 192nd Meeting of The Electrochemical Society, Inc. — 1997. - P.56.

125. Moroz N.K., Belitsky I.A., Afanassyev I.S.// Water arrangement in heulandite and clinoptilolite: a 'HNMR Study. Сборник трудов международной научной конференции "Zeolite' 97". - 1997. - P. 226' 228.

126. Moroz N.K., Afanassyev I.S., Fursenko B.A., Belitsky I.A.// Interrelation Between cation and water dynamics in zeolites: ANA Topological structure type. Сборник трудов международной научной конференции "Zeolite' 97". - 1997. - Р.223-225.