ЯМР (7Li, 39K, 31P) монокристаллов гептагерманата лития Li2Ge7O15 и титанилфосфата калия KTiOPO4 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Вилянский, Андрей Михайлович

• Вилянский, Андрей Михайлович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вилянский, Андрей Михайлович

ВВЕДЕНИЕ.

Гл а в а I. Литера турный обзор. 1. Свойства и методы исследования сегнетоэлектриков.

1.2. Гептагерманат лития Li2Ge7Oi5. Синтез, структура, физические свойства.

1.3. Титапилфосфат калия КТ1ОРО4: синтез, структура, физические свойства.

1.4. Возможности ЯМР высокого разрешения для изучения твердого тела.

1.5. Обоснование выбора объектов и метода исследования.

Глава II. Методика подготовки образцов, съемки и интерпретации ЯМР-спектров.

II. 1. Методика эксперимента ЯМР твердого тела.

II.2. Обработка результатов эксперимента.

Глава III.Исследование свойств гептагермана та лития Li2Ge7Ois методами ЯМР7Li.

III. 1. Установление числа магнитно-неэквивалентных позиций и вычисление параметров тензора градиента электрического поля ядра лития 7Li в параэлектрической фазе.

111.2. Химический сдвиг и второй момент порошка линии ЯМР Li.

111.3. Исследование сегнетоэлектрического фазового перехода в монокристалле гептагерманата лития Li2Ge7Oi$ методами ЯМР 7Li.

111.4. Исследование температурной зависимости спин-решеточной релаксации ядер 7Li Li2Ge7Ojs в пара- и сегиетоэлектрической фазах.

Глава IV.Исследование сегнетоэлектрического монокристалла титаннлфосфата калия КТЮРО4 методами ЯМР3' Р, 39К.

IV. 1. ЯМР 31Р монокристалла и порошка титанилфосфата калия

КТЮРО4.

IV.2. ЯМР 39К монокристалла и порошка титан илфосфата калия КТЮР04.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «ЯМР (7Li, 39K, 31P) монокристаллов гептагерманата лития Li2Ge7O15 и титанилфосфата калия KTiOPO4»

Большой научный и практический интерес представляют кристаллические материалы, обладающие нелинейно-оптическими и сегнетоэлектрическими свойствами. Исследования сегнетоэлектриков в области температур сегнетоэлектрических фазовых переходов (Тс) демонстрируют экстремальные изменения некоторых физических макросвойств, например, диэлектрической проницаемости, термического расширения, поглощения ультразвука и др. Однако на основании этих данных делать выводы о том, какие именно атомы кристалла сегнетоэлектрика участвуют в создании спонтанной поляризации, не представляется возможным. Нам казалось перспективным применить для этого метод ЯМР.

Метод ЯМР нашел широкое применение в неорганической химии и в химии твердого тела. Особенно он эффективен при изучении твердых соединений, имеющих в своем составе «легкие» атомы, для которых фактор достоверности определения их кристаллографических позиций при рентгеноструктурном анализе невелик. Работы по исследованию методом ЯМР неорганических соединений являются традиционными в лаборатории химии фторидов ИОНХ РАН и были поставлены академиком IO. А. Буслаевым для исследования стереохимии фторсодержащих соединений в растворах и в твердых (аморфной или поликристаллической) фазах. Показана эффективность использования этого метода и для изучения твердофазных реакций. Естественным развитием этих работ явилось применение метода ЯМР для изучения монокристаллов, что дает возможность не только устанавливать число и заселенность магнитно-неэквивалентных позиций и сравнивать эти данные с результатами рентгеноструктурных исследований. ЯМР позволяет также получать сведения о природе химических связей и характере электроного экранирования магнитных ядер. Использование этого метода для исследования сегнетоэлектрических монокристаллов представляет интерес с позиций развития существующих представлений о природе физических свойств этих соединений, а также для понимания характера ядерного магнетизма в сегнетоэлектриках. Присутствие в последних спонтанной поляризации и статических электрических дипольных моментов может отражаться как на электронном экранировании, так и на параметрах квадрупольного взаимодействия ядер, участвующих в создании спонтанной поляризации или испытывающих на себе ее влияние.

В качестве объектов исследования были выбраны монокристаллы двух соединений титанилфосфата калия КТЮРО4 и гептагерманата лития Li2Ge7Oi5.

Научный интерес к монокристаллам семейства титанилфосфата калия КТЮРО4 (КТР) вызван их нелинейно-оптические характеристиками, делающими его уникальным материалом для преобразователей частоты лазерного излучения. КТР используется в параметрических генераторах света, в виде тонких монокристаллических пленок, в интегральной оптике для создания волноводов. Титанилфосфат калия КТЮРО4 (КТР) обладает сегнетоэлектрическими, нелинейными оптическими, суперионными и другими полезными физическими свойствами и используется в различных устройствах нелинейной оптики и оптоэлектроники, в частности, для генерации второй гармоники линии 1,06 мкм неодимового лазера. Высокая ионная проводимость и ионоселективные свойства титанилфосфата калия позволили применить его в качестве сенсора для анализа содержания калия в растворах. У автора имеются сведения об изучении методом ЯМР 31Р порошка КТР, данные исследований КТР методом ЯМР 39К нам не известны.

Канальная кристаллическая структура гептагерманата лития Li2Ge70|5 (LGO) и его свойства слабополярного сегнетоэлектрика с сегнетоэлектрическим фазовым переходом при Те=283,4 К перспективны для создания на его основе пироэлектрических датчиков и ионселективного химического сенсора. Изоструктурные аналоги Ь'ьСе70|5 имеют температуру сегнетоэлектрического фазового перехода Тс, близкую к 300К, что открывает перспективу создания на основе LGO устройств, чувствительных в области комнатной температуры. В отличие от КТР, имеющего температуру сегнетоэлектрического фазового перехода 1211 К, монокристалл LGO наиболее удобен для изучения возможных структурных изменений при сегнетоэлектрическом фазовом переходе. Работы по исследованию LGO методом ЯМР 7Li нам не известны. Изучение гептагерманата лития методом ЯМР удобно проводить на ядрах 7Li, т.к. этот изотоп характеризуется высокой чувствительностью ЯМР, составляющей 0,3 от чувствительности ЯМР 1Н, и высоким естественным содержанием (92,58%). Параметры спектров ЯМР квадрупольных ядер зависят от градиента электрического поля, создаваемого на ядре соседними атомами, поэтому можно предположить взаимосвязь изменения геометрии ближнего окружения и внутреннего движения катионов лития в кристаллической решетке при сегнетоэлектрическом фазовом переходе с изменением параметров спектров ЯМР. Целью данной работы является решение следующих задач: у . установление параметров магнитно-неэквивалентных позиций ядер Li в монокристалле LiiGeyOis при комнатной температуре и в области сегнетоэлектрического фазового перехода; установление взаимосвязи изменения параметров магнитно-неэквивалентных позиций ядер 7Li при сегнетоэлектрическом фазовом переходе в монокристалле Li2Ge70|5 со структурными изменениями кристаллической решетки; установление параметров магнитно-неэквивалентных позиций ядер 31Р и ЗУК монокристалла КТЮРО4 методом ЯМР.

На защиту выносятся:

1. Параметры экспериментальной ориентационной зависимости ЯМР 7Li монокристалла гептагерманата лития Li2Ge70|5.

2. Расчет параметров тензора квадрупольного взаимодействия для ядра 7Li в Li2Ge70|5.

3. Факт увеличения числа линий в спектре 7Li в спектрах температурной зависимости ЯМР монокристалла гептагерманата лития Li2Ge7Oi5 при сегнетоэлектрическом фазовом переходе.

4. Сопоставление полученных методом ЯМР 7Li данных с данными других исследований и выводы об изменении при фазовом переходе позиций катионов Li(I).

5. Изменение механизма спин-решеточной релаксации Li монокристалла LGO в области сегнетоэлектрического фазового перехода.

6. Исследования спектров

ЯМР 31Р, 39К монокристалла и порошка титанилфосфата калия КТЮРО4.

Апробация работы. Результаты работы были представлены на V Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия и томография), Ростов-на-Дону, 2000г и на Московском теоретическом семинаре по ЯМР-спектроскопии (ИРЭ РАН, 1999 г.)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 печатных работ (5 статей в отечественных научных журналах и тезисы доклада на V Международном семинаре по магнитному резонансу (спектроскопия и томография), Ростов-на-Дону, 2000г.).

Объем и структура работы. Диссертация включает в себя введение, аналитический обзор литературы, экспериментальную часть, основные

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Вилянский, Андрей Михайлович

Основные результаты диссертации опубликованы в работах:

1. А.А. Вашман, Ю.Б. Муравлев, A.M. Вилянский, O.K. Мельников, Е.Г. Ильин. ЯМР квадрупольных ядер ?Li сегнетоэлектрического монокристалла Li2Ge70i5.//Журнал неорганической химии, 1999, т. 44, №11, с. 1894-1904.

2. А.А. Вашман, Е.Г. Ильин, Ю.Б. Муравлев, A.M. Вилянский, O.K. Мельников, Ю.А. Буслаев. Влияние температуры и ориентации монокристалла Li2Ge7Oi5 в магнитном поле на спин-решеточную релаксацию квадрупольных ядер 7Li.// Доклады Академии Наук, 1999, т.368, №3, с. 347-349.

3. Е.Г. Ильин, А.А. Вашман, Ю.Б. Муравлев, A.M. Вилянский, O.K. Мельников, Ю.А. Буслаев. Магнитно-неэквивалентные позиции квадрупольных ядер 7Li в монокристалле сегнетоэлектрического Li2Ge70|5.no данным ЯМР 7Li. // Доклады Академии Наук, 1999, т.368, №6, с. 781-786.

4. Е. Г. Ильин, А. А. Вашман, Ю. Б. Муравлев, А. М. Вилянский, О. К. Мельников, Ю. А. Буслаев. Расщепление «магнитных» позиций катионов лития (I) сегнетоэлектрического монокристалла Li2Ge70i5 при переходе в ферроэлектрическую фазу по данным ЯМР 7Li.// Доклады Академии Наук, 2001, т.380, №4, с.501-505.

5. А.А. Вашман, Ю.Б. Муравлев, A.M. Вилянский, O.K. Мельников, Е.Г. Ильин. ЯМР квадрупольных ядер 7Li сегнетоэлектрического монокристалла Li2Ge70i5.// Тезисы V Международного семинара по магнитному резонансу (спектроскопия и томография). Ростов-на-Дону, 2000г., с. 78.

6. Е.Г. Ильин, А.А. Вашман, Ю.Б. Муравлев, A.M. Вилянский, Л.Д. Исхакова. ЯМР-спектроскопия 31Р порошка и монокристалла KTi0(P04)// Деп. ВИНИТИ 28. 02. 2005 № 268-В2005

7. Е.Г. Ильин, А.А. Вашман, Ю.Б. Муравлев, A.M. Вилянский, Л.Д. Исхакова. ЯМР-спектроскопия 39К порошка и монокристалла KTi0(P04)// Деп. ВИНИТИ 28. 02. 2005 № 269-В2005

8. Е.Г. Ильин, А.А. Вашман, Ю.Б. Муравлев, A.M. Вилянский, Л.Д. Исхакова. Исследование сегнетоэлектрического монокристалла КТЮ(Р04) методом ЯМР 31 Р.// Доклады Академии Наук, 2006, т.406, №3, с.1^

Заключение

В монокристалле Li2Ge70|5 получены спектры ориентационной и температурной зависимости ЯМР 7Li. На основании анализа экспериментальных спектров и рентгеноструктурных данных установлено количество магнитно-неэквивалентных позиций катионов лития в кристаллической решетке и обнаружено при сегнетоэлектрическом фазовом переходе увеличение количества магнитно-неэквивалентных позиций катионов лития.

Получены спектры спин-решеточной релаксации Li монокристалла LGO в области сегнетоэлектрического фазового перехода, показывающие изменение механизма релаксации, обусловленного спин-фононным взаимодействием. В параэлектрической фазе (Т>ТС) спин-решеточная релаксация может быть описана прямым однофононным процессом, в сегнетоэлектрической фазе (Т<ТС) —двухфононным процессом.

В монокристалле КТЮРО4 на основании анализа экспериментальных спектров ЯМР 31Р и рентгеноструктурных данных установлено количество магнитно-неэквивалентных позиций фосфора Р(1)—Р(4) в кристаллической решетке и сделано отнесение магнитно-неэквивалентных позиций к кристаллографически-неэквивалентным положениям ядер фосфора в кристаллической решетке КТЮРО4.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вилянский, Андрей Михайлович, 2006 год

1. А., Леванюк А. П. Физические основы сегнетоэлектрических явлений в кристаллах. М.: Науяа.Физматлит, 1995. 304с.

2. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Статистическая физика, ч.1.— М.: Наука, 1990.

3. Антипов В. В., Блистанов А. А., Сорокин Н. Г., Чижиков С. Я. В кн.: II Всесоюз. конф. по физико-химическим основам технологии сегнетоэлектрических и родственных материалов. Тезисы докладов. М.: Наука: 1983, с. 248.

4. Таганцев А.К., Синий И .Г., Прохорова С.Д. Слабые сегнетоэлектрики. // Известия АН СССР, сер. Физическая, т.51, №12, 1987, с.2082-2088.п

5. S. Haussuhl, F. Wallrafen, К. Recker, J. Eckstein. Growth, elastic properties and phase transition of orthorombic Li2Ge70|5. // Z. Kristallogr. 153, 1980, 329-337.о

6. H. Vollenkle, A. Witimann, H. Nowotny. Die Kristallstruktur des Lithiumheptagermanats Li2Ge70I5.// Monatshefte fur Chemie 101 (1970) 46-56

7. Yutaka iwata, Iwao shibuya, Mitsuo wada Akikatsu sawada, Yoshihiro ishibasiii. Neutron Diffraction Study of Structural Phase Transition in Ferroelectric Li2Ge70|5 // J. Phys. Soc. Jpn Vol. 56, No. 7, July, 1987, pp. 24202427.

8. Трубицын M. П., Волнянский M. Д., Кудзин A. IO. ЭПР ионов Мп2' в кристаллах гептагерманата лития. // Кристаллография, т.36, вып.6, 1991, с.1472-1476.

9. Трубицын М. П., Волнянский М. Д., Кудзин А. Ю., Ашим Б. Критическое уширение линий ЭПР в кристаллах Li2Ge7Oi5:Mn2f вблизи СФП // ФТТ, 34, 6, 1746-1752(1992).1.^

10. Трубицын М. П. Критическое поведение локального параметра в кристаллах Li2Ge70i5:Mn2+. // ФТТ, 40, 1, 114-115 (1998).

11. Трубицын М. П., Волнянский М. Д., Кудзин А. Ю., Кузьменко Т. J1. Изучение методом ЭПР локальных флуктуаций вблизи СФП в кристаллах Li2Ge70,5:Mn2+. // ФТТ, 40, 1, 111-113 (1998).

12. R. Powell. Energy Transfer between Chromium Ions in Nonequivalent Sites in Li2Ge70,5. // Phys. Rev. 173, 2, 1968, p.358-366.ь M. Wada, Y. Ishibashi. Ferroelectric phase transition in Li2Ge7Oi5. // J. Phys. Soc. Jpn. V.52, 1, 1983, p. 193-199.

13. M. Wada, K. Fujita, A. Sawada and Y. Ishibashi: Jpn. J. Appl. Phys. 24 (1985) S 488.

14. M. Wada, A. Sawada and Y. Ishibashi: J. Phys. Soc. Jpn. 50 (1981) 1811 Струков Б.А., Кожевников М.Ю., Сорокин Е.Л., Волнянский М.Д. Тепловые свойства слабополярного сегнетоэлектрика Li2Ge70|5.1. ФТТ, 1990, т.32,9, с.(2823-2825)

15. Струков Б.А., Кожевников М.Ю., Низамов Х.А., Волнянский М.Д. Тепловые и упругие свойства кристаллов (Lii.xNax)2Ge7Oi5// ФТТ, 1992, т.34, JST«7, с.(2229-2235)

16. Волнянский М.Д., Кудзин АЛО. Переполяризация кристаллов Li2Ge70|5. // ФТТ, 1990, т.32, №5, с.( 1525-1527)

17. Буш А.А., Веневцев Ю.Н. Пироэлектрические свойства сегнетоэлектрических монокристаллов Li2Ge70i5. // ФТТ, 1986, т.28, №7, с.(1970-1975)

18. Волнянский М. Д., Кудзин А. Ю., Швец Т.В. Особенности сегнетоэлектрических свойств кристаллов Li2Ge70i5:Ti. // ФТТ, 1990, т.32, №10, с.(3134-3136).

19. Кудзин А.Ю., Волнянский М.Д., Трубицын М.П., Бусоул И.А. Диэлектрическая релаксация в кристаллах слабого сегнетоэлектрика Li2Ge70i5 в районе сегнетоэлектрического перехода. // ФТТ, 1998, т.40, №12, с.(2198-2201)

20. Калесинскас В. А., Павлова Н. И., Рез И. С., Григас Й. П. Диэлектрические свойства нового нелинейного оптического кристалла КТЮРОд // Литов. физ. сб. 1982. Т. 22. № 5. С. 87—92

21. Zumsteg F. С; Bierlein J. D., Gier Т. E. KxRb,.xTi0P04: a new nonlinear optical material // J. Appl. Phys. 1976. V. 47. № 11. P. 4980—498526

22. Яновский В.К., Воронкова В.И. Сегнетоэлектрические фазовые переходы и свойства нелинейно-оптических кристаллов КТЮРО4 и их аналогов //Квантовая электроника. 1988. Т. 15. No.4. С.752-756. " Яновский В. К., Воронкова В. И., Леонов А. П., Стефанович С. Ю.

23. Сегнетоэлектрические свойства кристаллов группы КТЮР04.//ФТТ. 1985. Т. 27. №8. С. 2516—2517 " Леонов А.П., Воронкова В.И., Стефанович С.Ю., Яновский В.К.

24. Свидетельства сегнетоэлектрического фазового перехода в кристаллах КТЮР04 //Письма в ЖТФ. 1985. Т.11, No.2. С.85-89. " Воронкова В.И., Леонов А.П., Стефанович С.Ю., Яновский В.К.

25. Яновский В. К; Воронкова В. И. Электропроводность и диэлектрические свойства кристаллов КТЮР04//ФТТ. 1985. Т. 27. № 7. С. 2183—2185

26. Zumsteg F.C., Bierlein J.D., Gier Т.Е. K(x)Rb(l-x)Ti0P04: A new nonlinear optical material //J.Appl.Phys. 1976. V.47. P.4980-4985.

27. Александровский A. JI., Ахманов С. А., Дьяков В. А., Желудев H. И., Прялкин В. И. Эффективные нелинейно-оптические преобразователи на кристаллах калий-титанил-фосфата//Квантовая электроника, 1985. Т. 12. № 7. С. 1334—1335.

28. Masse R., Grenier J.C. Edude des monophosphate du type M'TiOPC^, avec Ml=K,Rb et T1 // Bull.Soc.Fr.Mineral.Crystallogr. 1971. V.94. No.5. P.437-439.

29. Tordjman I., Masse R., Guitel J.Y. Structure cristalline du monophosphate KTiP05 //Z.Kristallogr. 1974. V. 139. No.2. P. 103-115.7 о

30. Andreev B.V, D'yakov V.A., Sorokina N.I., Simonov V.I. n-Irradiated К.ТЮР04: precise structure studies // Solid State Comm. 1991. V.80. No. 10. P.777-781.

31. Яновский В. К; Воронкова В. И. Электропроводность и диэлектрические свойства кристаллов КТЮР04//ФТТ. 1985. Т. 27. № 7. С. 2183—2185

32. Милль Б.В., Стефанович С.Ю., Буташин А.В. Фазовые переходы в новых сегнетоэлектриках семейства КТЮР04 // Кристаллография. 1991 .T.36.No. 6. С.1481-1483.

33. Воронкова В. И., Яновский В. К. //Неорг. мат., т. 24, №2, с. 273-277.

34. Иванов Н.Р., Тихомирова Н.А., Гинзберг А.В., Чумакова С.П., Экнадиосянц Е.И., Бородин В.З., Пинская А.Н., Бабанских В.А., Дьяков В.А. Доменнаяструктура кристаллов КТЮР04 //Кристаллография. 1994. Т.39. №4. С.659-665.

35. Skilar A., Rosenman G., Lereah Y., Tslitlin N., Roth M. Sem studies of domains in КТЮР04 crystals//Ferroelectrics. 1997. V.191. P. 187-192.

36. Phillips M.L.E, Harrison W.T.A., Stucky G.D., Mccarron E.M., Calabrese J.C., Gier Т.Е. Effects of substitution chemistry in the potassium titanal phosphate (КТЮР04) structure field // Chem.Mater. 1992. V.4. P.222-231.

37. Crystal Structure and Nonlinear Optical Properties of KSn0P04 and their Comparison with КТЮР04 //By P. A. Thomas, A. M. Glazer and В. E. Watts//Acta Cryst. (1990). B46, 333-343.

38. Belt R.F., Gashurov G., Liu Y.S. KTP as a harmonic generator for Nd:YAG lasers//Laser Focus. 1985. V. 10. P. 110-124.

39. Belt R.F., Iradi Т. Hydrothermal growth produces large KTP nonlinear crystals //Technology Guide: Optical materials. 1993. V.l 1. P. 155-162.

40. Jacco J.C., Loiacono G.M., Jaso M., Mizell G., Greenberg В. Flux growth and properties of KTi0P04 //J.Cryst. Growth. 1984. V. 70. P. 484-488.

41. Bordui P.F., Jacco J.C., Loiacono G.M., Stolzenberger P.A., Zola J.J. Growth of large single crystals of KTi0P04(KTP) from high-temperature solution using heat pipe based furnace system //J.Cryst. Growth. 1987. V.84. P.403-408.

42. Ml Воронкова В.И., Яновский В.К. Рост из раствора в расплаве и свойства кристаллов группы КТЮР04 // Неорг. материалы. 1988. Т.24. No.2. С.273-276.

43. Jacco J.С., Loiacono G.M., Jaso M., Mizell G., Greenberg В. Flux growth and properties of КТЮР04 //J.Cryst. Growth. 1984. V. 70. P. 484-488.

44. Bordui P.F., Jacco J.C., Loiacono G.M., Stolzenberger P.A., Zola J.J. Growth of large single crystals of KTi0P04(KTP) from high-temperature solution using heat pipe based furnace system // J.Cryst. Growth. 1987. V.84. P.403-408.

45. Воронкова В.И., Яновский В.К. Рост из раствора в расплаве и свойства кристаллов группы КТЮР04 // Неорг. материалы. 1988. Т.24. No.2. С.273-276.

46. Morris Р.А., Ferretti., Dierlein J.D., Loiacono G.M. Reduction of the ionic conductivity of flux growth КТЮР04 crystals //J.Cryst. Growth. 1991. V. 109. P.367-370.

47. J. Phys. Chem. В 1997, 101, 3727-3733

48. J. Phys. Chem. 1996, 100, 8057-8060

49. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 11129-11136

50. Inorg. Chem. 1997, 36, 3539-3544

51. Journal of Physical Chemistry, 1995, 99, 16602.

52. Single-Crystal CobaIt-59 NMR Study of Tris(2,4-pentanedionato-0,0')cobaIt(III). Klaus Eichele, Jerry С. C. Chan, Roderick E. Wasylishen, and James F. Britten// J. Phys. Chem. A 1997, 101, 5423-5430.

53. Ю. H. Иванов, В. H. Воронов, О. В. Фалалеев, П. В. Клевцов, Э. П. Зеер, К. С. Александров. ИССЛЕДОВАНИЕ ТРИГОНАЛЬНОЙ ФАЗЫ В CsLiMo04 МЕТОДОМ ЯМР 7Li И l33Cs/AI>TT, 1985, т.27, в.1, с.(13-17)

54. В.М. Бузник. Ядерный резонанс в ионных кристаллах. Новосибирск: Наука, 1981.6Х Ю.Г. Кригер, А.В. Мищенко, А.Р. Семенов, С.В. Ткачев, В.Е. Федоров. Подвижность ионов лития в одномерных каналах Nb3Se4 по данным ЯМР 7Ы.//ФТТ, 42, №2, 2000, с.251

55. Ю.Г. Кригер. С.Г. Козлова, С.П. Габуда, Г.Н. Чехова, Ю.А. Дядин. ФТТ 27, 10,3121 (1985)

56. Ч. Сликтер. Основы теории магнитного резонанса. М.: Мир, 1967.

57. W.P.Power, S.Mooibroek, R.E.Wasylishen,T.S.Cameron. Cesium-133 Single-Crystal NMR Study of Cesium Cromate.//J. Phys. Chem., 1994, v.98, p.(1552-1560)1. T^ 11

58. J.K. Han, D.K. Oh, C.H. Lee, Cheol Eui Lee. P nuclear-magnetic-relaxation study of КТЮРО4 // Phys.Rev.B, 1997,V.55, N5,P.2687-2689.

59. K. S. Kim, E. R.Park, С. H. Lee, D. K. Oh, Cheol Eui Lee N. S. Dalai and R. Fu. Cr ,+-doping effects on КТЮРО4 studied by 31P nuclear magnetic resonance// PHYSICAL REVIEW B, v.64, p. 132409, September 2001

60. Абрагам А. Ядерный магнетизм. M.: Изд-во иностр. литер., 1963. 551 с. 7" Bloembergen N. Parcell Е.М., Pound R.V. Relaxation effects in Nuclear

61. Magnetic Resonance Absorption. // Phys. Rev. 1948, V. 73, №7, P. 679-712. 76Вашман А.А., Пронин И.С. // Ядерная магнитная релаксационнаяспектроскопия. М.: Энергоатомиздат, 1986.231с 77 Low I.J., Tse D. // Phys. Rev. 1986. V. 166. P. 1484.

62. De Genne P.S. //J. Phys. Chem. Solids. 1958. V. 7. P. 345.

63. Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М.: Мир, 1972. ТЛ.Гл.Ю. С. 652.

64. Lim A.R., Choh S.H., Jeong S.-Y. // Solid State Ionics. 1997. V. 98. P. 27.

65. N.F.Ramsay// Phys.Rev.,1950,V.78,N6,P.699.