Взаимодействие некоторых олефинов монотерпенового ряда и их производных с альдегидами на алюмосиликатных катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Волчо, Константин Петрович

• Волчо, Константин Петрович
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волчо, Константин Петрович

ВВЕДЕНИЕ

1. РЕАКЦИИ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ НА ГЛИНАХ И ЦЕОЛИТАХ 6 (обзор литературы)

1.1. Строение и некоторые физико-химические свойства глин

1.2. Реакция Дильса-Альдера на глинах

1.3. Реакция Дильса-Альдера на цеолитах

1.4. Иные реакции циклоприсоединения на глинах и цеолитах

1.5. Заключение

2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ ОЛЕФИНОВ МОНОТЕРПЕНОВОГО 29 РЯДА И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ С АЛЬДЕГИДАМИ НА АЛЮМОСИЛИКАТ-

НЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

2.1. Реакции циклоприсоединения альдегидов к олефинам на алюмосили- 29 катных катализаторах

2.2. Реакции некоторых гидроксиолефинов с ароматическими альдегидами на 42 глине асканит-бентонит

2.3. Взаимодействие транс-4-гидроксиметил-2-карена (вальтерола) с 53 алифатическими альдегидами на глине асканит-бентонит

2.4. Взаимодействие эпокисей некоторых монотерпенов с альдегидами на 61 глине асканит-бентонит

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие некоторых олефинов монотерпенового ряда и их производных с альдегидами на алюмосиликатных катализаторах»

В настоящий момент все больше внимания химики обращают на использование кристаллических алюмосиликатов в различных областях органической химии. Применение этих катализаторов позволяет увеличить скорость и улучшить селективность многих химических процессов, а более простая, по сравнению с гомогенными катализаторами, обработка реакционной смеси и относительная экологическая чистота алюмосиликатов увеличивают привлекательность таких катализаторов.

Однако, подавляющее большинство работ, проводимых в этой области, посвящено оптимизации уже известных процессов на примерах достаточно простых модельных соединений. В то же время, представляет большой интерес применение кристаллических алюмосиликатов - глин и цеолитов - для катализа межмолекулярных реакций полифункциональных и конформационно подвижных соединений, что, благодаря таким особенностям этих катализаторов, как трехмерная структура с порами и полостями и одновременное наличие кислотных центров различной силы и окислительно-восстановительных центров, может привести к протеканию необычных процессов, неизвестных для гомогенной химии.

Особое место среди таких соединений занимают терпены и их производные, с одной стороны, являющиеся возобновляемым и доступным сырьем, а с другой -зачастую обладающие уникальным строением и биологической активностью. В последнее время появилось достаточно большое количество работ, посвященное изучению изомеризации терпенов и их производных в присутствии алюмосиликатных катализаторов, но примеры межмолекулярных реакций с участием таких соединений на глинах и цеолитах к моменту выполнения настоящей работы практически отсутствовали.

Целью настоящей работы явилось изучение взаимодействия монотерпенов п-ментанового и каранового рядов и их производных с альдегидами в присутствии кристаллических алюмосиликатов - цеолитов и природных глин, установление закономерностей протекающих при этом процессов, изучение влияния функциональных групп, изомерии и гомологии, а также стереохимического строения исходных соединений на ход катализируемых кристаллическими алюмосиликатами реакций.

Необходимо отметить, что реакции представителей двух реакционноспособных классов соединений - альдегидов и олефинов - ограничиваются еновой реакцией и реакцией Принса; в последней в качестве альдегида обычно используется только формальдегид и приводит она в основном к аллильным спиртам и (или) 1,3-диоксанам. В еновой реакции, которая, как правило, проводится в жестких условиях, происходит «линейная» сшивка «ена» и «енофила».

В результате настоящей работы впервые проведено систематическое исследование в новой малоизученной области органической химии - изучены межмолекулярные реакции монотерпенов и их производных с альдегидами в присутствии алюмосиликатных катализаторов.

Нами показано, что при взаимодействии некоторых монотерпенов с алифатическими и ароматическими альдегидами в присутствии природной глины асканит-бентонит протекают необычные реакции циклоприсоединения, приводящие к образованию бициклических простых эфиров. На основании полученных экспериментальных данных с помощью модельных соединений (в том числе оптически ативного) сделано предположение о возможном механизме реакции. Взаимодействие лимонена и 2,4-диметил-п-мента-1,8-диена с о-оксибензальдегидом приводит к протеканию реакции двойной гетероциклизации, позволяющей получать из простых и доступных исходных веществ достаточно сложные гетероциклические соединения с неизвестным ранее остовом, содержащим ксантеновый скелет, сочлененный с тетрагидропирановым кольцом.

Продолжая изучение влияния гидроксильной группы на ход обнаруженных превращений, мы провели реакции ряда гидроксиметильных производных монотерпенов п-ментанового и каранового рядов и их гомологов с о-оксибензальдегидом и показали, что при этом также образуются соединения с ксантеновым скелетом, но сочлененным с тетрагидрофурановым кольцом. При взаимодействии 6-гидроксиметиллимонена с о-оксибензальдегидом впервые наблюдалось образование бицикло[2.2.2]октанового остова из соединения, содержащего п-ментановый скелет. Обнаружено, что изомеры (6-гидроксиметил-лимонен и 6-гидроксиметилизолимонен) и гомологи (метилвальтерол и диметилвальтерол) могут с одним и тем же альдегидом в одинаковых условиях реагировать совершенно по-разному.

Взаимодействие транс-4-(1-гидроксиэтил)-2-карена (вальтерола) с рядом алифатических альдегидов приводит к образованию продуктов присоединения двух молекул альдегида с неизвестным ранее остовом. Большое значение имеет строение альдегида: реакции гомологов (акролеин и а-метилакролеин) или изомеров (кротоновый альдегид и а-метилакролеин) с вальтеролом в присутствии глины приводят к продуктам с разными остовами.

Следует отметить, что все изучаемые реакции не идут в отсутствии катализатора, а в большинстве случаев также в присутствии жидких протонных кислот. Отсюда следует, что универсальное действие алюмосиликатного катализатора не сводится только к кислотному катализу, но определяет взаимную ориентацию участников межмолекулярного процесса и место возникновения катионного центра; дальнейшие превращения, судя по результатам, по-видимому, проходят в соответствии с обычными закономерностями катионоидных процессов.

Нами показано, что при взаимодействии эпоксидов лимонена и 3-карена с альдегидами на глине асканит-бентонит образуются соответствующие ацетали, при гидролизе которых можно получить цис-диолы без скелетных перегруппировок, при этом стерические факторы играют определяющую роль в соотношении внутри- и межмолекулярных процессов. В отсутствии альдегидов те же эпоксиды в кислотных средах - гомогенных или гетерогенных - приводят к образованию либо транс-диолов, либо продуктов изомеризации.

Нами предложены возможные механизмы образования всех полученных соединений; на основании анализа этих механизмов можно предположить, что при использовании олефинов или эпоксидов в реакциях с альдегидами в качестве электрофильной частицы выступают карбокатионы, образованные присоединением протона по двойной связи или раскрытием оксониевого кольца. При взаимодействии гидроксиметильных производных монотерпенов с альдегидами, по-видимому, электрофильной частицей является протонированный альдегид.

При выполнении настоящей работы нами было синтезировано 42 неописанных

ранее соединений, строение которых однозначно установлено с помощью ЯМР 'Н и 1

С, а также ИК-, КР- и масс-спектроскопии.

Автор выражает благодарность зав. лабораторией изучения катионоидных реакций (ЛИКР) проф. Бархашу В. А. за научные консультации и постоянный интерес к работе, сотрудникам ЛФМИ к.х.н. Корчагиной Д. В. за установление строения всех

полученных соединений с помощью ЯМР-спектроскопии и к.х.н. Гатилову Ю. В. за проведение расчетов методами молекулярной механики и квантовой химии, а также сотрудникам ЛИКР Татаровой Л. Е. и Ильиной И. В. за помощь в экспериментальной работе.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Волчо, Константин Петрович

выводы

1. Обнаружено, что взаимодействие некоторых полиенов терпенового ряда с рядом алифатических (кротоновый и масляный альдегиды, акролеин, а-метилакролеин) и ароматических (бензальдегид, пентафтор-, п-окси- и п-метоксибензальдегиды) альдегидов на природной глине глине асканит-бентонит приводит к протеканию необычных реакций циклоприсоединения с образованием бициклических простых эфиров с бицикло[3.2.1]октановым остовом. На основании полученных экспериментальных данных и с использованием модельных соединений проведен анализ возможных механизмов обнаруженных процессов.

2. Показано, что при взаимодействии лимонена и 2,4-диметил-п-мента-1,8-диена с салициловым альдегидом в присутствии глины реакция не заканчивается на стадии образования бициклических эфиров, а протекает необычная реакция двойной гетероциклизации, приводящая к образованию из простых исходных веществ достаточно сложных гетероциклических соединений с неизвестным ранее остовом, содержащим ксантеновый скелет, сочлененный с тетрагидропирановым кольцом.

3. Установлено, что ряд гидроксиметильных производных монотерпенов п-ментанового и каранового рядов и их гомологов взаимодействует с салициловым альдегидом, давая соединения, содержащие ксантеновый остов, сочлененный с тетрагидрофурановым кольцом. Реакция 6-гидроксиметиллимонена с салициловым альдегидом впервые приводит к образованию соединения, содержащего бицикло[2.2.2]октановый остов, из соединения с п-ментановьм скелетом (реакция бициклизации).

4. Обнаружено, что при взаимодействии транс-4-(1-гидроксиэтил)-2-карена с рядом алифатических альдегидов на глине асканит-бентонит образуются соединения, содержащие изобензофурановый остов, а также продукты присоединения двух молекул альдегида к гидроксиолефину с неизвестным ранее остовом.

5. Найдено, что реакции эпоксидов некоторых монотерпенов с альдегидами в присутствии глины приводят к образованию ацеталей, при гидролизе которых можно селективно получать соответствующие цис-диолы. Обнаружено, что при взаимодействии эпоксидов с альдегидами стерические факторы играют определяющую роль в соотношении внутри- и межмолекулярных процессов.

5. Показано, что в обнаруженных реакциях циклоприсоединения и циклоконденсации на глине гомологи (акролеин и а-метилакролеин, вальтерол и диметилвальтерол) или изомеры (кротоновый альдегид и а-метилакролеин, 6-гидроксиметиллимонен и 6-гидроксиметилизолимонен) могут в одинаковых условиях реагировать совершенно по разному.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волчо, Константин Петрович, 1998 год

1. Venuto Р. В. Organic catalysis over zeolites: a perspective on reaction paths within micropores. // Microporous Materials. -1994. -N 2. -P. 297-411.

2. Perot G., Guisnet M. Advantages and disadvanteges of zeolites as catalysts in organic chemistry. II J. Mol. Catal. -1990. -V. 61. -P. 173-196.

3. Holderich W., Hesse M., Naumann F. Zeolites: catalysts for organic syntheses. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1988. -V. 27. -P. 226-246.

4. Thomas J. M., Theochous C. R. Catalysis with clays and their pillared variants. / Perspectives in catalysis: a chemistry for 21-st centure. Ed. Thomas J. M., Zamaraev К. I. Oxford: Blackwell Sci. Publ. -1992. -P. 465-488.

5. McCabe R. W. Clay chemistry. / Inorganic materials. Ed. Bruce D. W.5 O'Hare D. Chichester UK: Wiley & Sons Ltd. -1992. -P. 295-351.

6. Ballantme J. A. The reactions in clays and pillared clays. / Chemical Reactions in Organic and Inorganic Consrained Systems. Ed. SettonR. NATO ASI Series. -1986. -P. 197-212.

7. Comelis A., Laszlo P. Preparative organic chemistry using clays. / Chemical Reactions in Organic and Inorganic Consrained Systems. Ed. Setton R. NATO ASI Series. -1986. -P 213-228.

8. Розенгарт M. И., Вьюнова Г. М., Исагулянц Г. П. Слоистые силикаты как катализаторы. // Успехи химии. -1988. -Т. 57. -Вып. 3. -С. 204-227.

9. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир. 1976.

10. Куковский Е. Г. Особенности строения и физико-химические свойства глинистых минералов. Киев: Наукова Думка. 1966.

11. Fetter G., Tichit D., de Menorval L. C., Figueras F. Synthesis and characterization of pillared clays containing both Si and A1 pillars. // Applied Catal. A: General. -1995. -V. 126. -P. 165-176.

12. Auer H., Hofmann H. Pillared clays: characterization of acidity and catalytic properties and comparison with some zeolites. // Applied Catal. A: General. -1993. -V. 97. -P. 23-28.

13. Yamanaka S., Hattory M. Iron oxide pillared clay. // Catal. Today. -1988. -V. 2. -P.261-270.

14. Казанский В. Б. ИК-спектроскопия диффузного рассеяния и ее новые возможности при изучении хемосорбированных частиц и структуры поверхности окисных катализаторов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1984. -N 1. -С. 40-51.

15. Казанский В. Б. Теория бренстедовской кислотности кристаллических и аморфных алюмосиликатов: кластерные квантово-химические модели и ИК-спектры. // Кинетика и катализ. -1982. -Т. 23. -Вып. 6. -С 1334-1348.

16. Youssef А. М., Mostafa М. R., Samra S. Е. Catalytic activity in relation to acidic properties of acid-treated Egyptian clays. // Indian J. Chem. -1989. -V. 28A. -N 8. -P. 653656.

17. Ravichandran J., Sivasankar B. Lewis and Brensted acidities of modified clay minerals and their catalytic activity. // Catalysis: Present & Future. -1995. -P. 161-166.

18. Laszlo P., Lucchetti J. Catalysis of the Diels-Alder reactions in the presence of clays. // Tetrahedron.Lett. -1984. -V. 25. -N 15. -P. 1567-1570.

19. Laszlo P., Lucchetti J. Acceleration of the Diels-Alder reaction by clays suspended in organic solvents. // Tetrahedron.Lett. -1984. -V. 25. -N 20. -P. 2147-2150.

20. Laszlo P., Lucchetti J. Easy formation of Diels-Alder cycloadducts between furans and a,p-unsaturated aldehydes and ketones at normal pressure. // Tetrahedron.Lett. -1984. -V. 25. -N 39. -P. 4387-4388.

21. Laszlo P. Catalysis of organic reactions by inorganic solids. // Acc. Chem. Res. -1986. -V. 19. -P. 121-127.

22. Downing R. S., Amstel J. Van, Joustra A. H. Dimerization catalyst. U.S. Patent N 4125483. 1978. CA 90: 71828v. 1979.

23. Parlar H., Baumann R. Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with acrylic acid derivatives in the heterogeneous phase. // Angev. Chem. -1982. -V. 93. -N 12. -P. 1114.

24. Otto S., Engberts J. B. F. N. Lewis-acid catalysis of a Diels-Alder reaction in water. // Tetrahedron.Lett. -1995. -V. 36. -N 15. -P. 2645-2648.

25. Rideout D. C., Breslow R. Hydrophobic acceleration of Diels-Alder reactions. // J. Am. Chem. Soc. -1980. -V. 102. -P. 7816-7817.

26. Toma S., Elecko P., Gazova J., Solcamova E. Diels-Alder reaction of acryloylferrocene with 1-phenil-1,3-butadiene catalyzed by homoionic forms of montmorillonite. // Collect. Czech. Chem. Commun. -1987. -V. 52. -N 2. -P. 391-394.

27. Adams J., Clapp T. Reactions of the conjugated dienes butadiene and isoprene alone and with methanol over ion-exchanged montmorillonites. // Clays and clay minerals. -1986. -V. 34.-P. 287-294.

28. Adams J., Martin K., McCabe R. W. Clays as selective catalysts in organic synthesis. // J. Inclusion Phenom. -1987. -V. 5. -N 6. -P. 663-674.

29. Adams J., Dyer S., Martin K., Matear W. A., McCabe R. W. Diels-Alder reactions catalyzed by cation-exchanged clay minerals. II J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. -1994. -P. 761-766.

30. Laszlo P., Moison H. Catalysis of Diels-Alder reactions with acrolein as dienophile by iron (III) - doped montmorillonite. // Chem. Lett. -1989. -N 6. -P. 1031-1034.

31. Cativiela C., Fraile J. M., Garsia J. I., Mayoral J. A., Figueras F., de Menorval L. C., Alonso P. J. Factors influensing the K10 montmorillonite-catalyzed Diels-Alder reaction between methyl acrylate and cyclopentadiene. // J. Catal. -1992. -V. 137. -P. 394-407.

32. Cativiela C., Figueras F., Fraile J. M., Garsia J. I., Mayoral J. A. A study on the role of solvents in the clay-catalyzed Diels-Alder reactions. // J. Mol. Catal. -1991. -V. 68. -P. 3134.

33. Cativiela C., Fraile J. M., Garsia J. I., Mayoral J. A., Pires E. Relationship between solvent effects and catalyst activation method in a clay-catalyzed Diels-Alder reaction. // J. Mol. Catal. -1993. -V. 79. -P. 305-310.

34. Cativiela C., Fraile J. M., Garsia J. I., Mayoral J. A., Pires E. Effect of clay calcination on clay-catalyzed Diels-Alder reactins of cyclopentadiene with methyl and (-)-menthyl acrylates. // Tetrahedron. -1992. -V. 48. -N 31. -P. 6467-6476.

35. Cativiela C., Figueras F., Fraile J. M., Garsia J. I., Mayoral J. A. Clay-catalyzed asymmetryc Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with chiral acrylates. // Tetrahedron: Asymmetry. -1991. -V. 2. -N 10. -P 953-956.

36. Cativiela C., Fraile J. M., Garsia J. I., Mayoral J. A., Pires E., Figueras F. Heterogeneous catalysis of asymmetric Diels-Alder reactions. II J. Mol. Catal. -1994. -V. 89. -P. 159-164.

37. Cativiela C., Figueras F., Fraile J. M., Garsia J. I., Mayoral J. A., de Menorval L. C., Pires E. Comparison of the catalytic properties of protonic zeolites and exchanged clays for Diels-Alder synthesis. 11 Applied Catal A: General. -1993. -V. 101. -P. 253-267.

38. Collet C., Laszlo P. Competitive product inhibition in a clay-catalyzed Diels-Alder reaction. II J. Phys. Org. Chem. -1995. -V. 8. -P. 468-472.

39. Cativiela C., Garsia J. I., Mayoral J. A., Pires E., Royo A. J., Figueras F. Diels-Alder reactions of a-amino acid precusors by heterogeneous catalysis: thermal vs. microwave activation. 11 Applied Catal. A: General. -1995. -V. 131. -P. 159-166.

40. Cabral J., Laszlo P. Product distribution in Diels-Alder addition of N-benzylidene aniline and enol ethers. // Tetrahedron.Lett. -1989. -V. 30. -N51. -P. 7237-7238.

41. Prokesova M., Solcaniova E., Тоша S., Muir K. W., Torabi А. А., Knox G. R. Diels-Alder reactions of 1,3-diphenylisobenzofuran with ferrocenyl- and (r|6-phenyl)-tricarbonyl-chromium analogues of chalcone as well as some other dienophiles. // J. Org. Chem. -1995. -V. 61. -N 10. -P. 3392-3397.

42. Collet C., Laszlo P. Clay catalysis of the non-aqueous Diels-Alder reaction and the importance of humidity control. // Tetrahedron. Lett. -1991. -V. 32. -N 25. -P. 2905-2908.

43. Ipaktschi J. Diels-Alder reaction in the presence of zeolite. // Z. Naturforsch. -1986. -V. 41b.-N 4. -P. 496-498.

44. Murthy Y., Pillai C. Diels-Alder reactions catalyzed by zeolites. // Synth. Commun. -1991. -V. 21.-N6. -P. 783-791.

45. Dessau R. Catalysis of Diels-Alder reactions by zeolites. // J. Chem. Sos., Chem. Commun. -1986. -V. 15.-P. 1167-1168.

46. Reimlmger H., Kruerke U., Ruiter E. Notiz uber die synthese von 1-vinylcyclohexen-3 und cyclohexadien-1,4 durchh zeolith-katalysieerte Diels-Alder reactionen. // Chem. Ber. -1970. -V. 103.-P. 2317.

47. Maxwell I., Downing R., van Langen S. A. J. Coppe exchanged zeolite catalysts for the dimerization of butadiene. I. Catalyst stability and regenerability. // J. Catal. -1980. -V. 61. -N 2. -P. 485-492.

48. Maxwell I. Nonacid catalysis with zeolites. II Adv. Catal. -1982. -V. 31.-P. 2-76.

49. Maxwell I. E., de Boer J. J., Downing R. S. Copper-exchanged zeolite catalysts for the cyclodimerization of butadiene. II. Catalyst structure. /¡J. Catal. -1980. -V. 61. -N 2. -P 493-502.

50. Eklund L., Axelsson A-K., Nordahl A., Carlson R. Zeolite and Lewis acid catalysis in Diels-Alder reactions of isoprene. II Acta Chem. Scand. -1993. -V. 47. -N 6. -P. 581-591.

51. Gol'dshleger N. F., Azbel В. I., Isakov Ya. I., Shpiro E. S., Minachev Kh. M. Cyclodimerization of bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene in the presence of rhodium-containing zeolite catalysts. // Russ. Chem. Bl. -1994. -V. 43. -Nil. -P. 1802-1808.

52. Миначев X., Лозанова А., Исаков Я., Веселовский В., Боевский М., Чирва В., Смит

B., Моисеенков А. Катализируемая цеолитами диеновая конденсация фурана и мирцена с метилвинилкетоном. //ДАН СССР -1988. -Т. 302. -N 6. -С. 1388-1391.

53. Татарова Л. Е., Салахутдинов Н. Ф., Корчагина Д. В., Тестова Н. В., Аульченко И.

C., Ионе К. Г., Бархаш В. А. Конденсация стереоизомерных аллооцименов с а-метилакролеином на цеолитах. // ЖОрХ-1991. -Т. 27. -Вып. 11. -С. 2457-2458.

54. Кузаков Е. В., Шмидт Э. Н., Корчагина Д. В., Багрянская И. Ю., Гатилов Ю. В., Бархаш В. А. Взаимодействие метилового эфира абиетиновой кислоты с различными диенофилами на цеолитах. Н ЖОрХ-1993. -Т. 29. -Вып. 11. -С. 2198-2210.

55. Cabral J., Laszlo P., Montaufier M. T. Schizoid reactivity of N-benzylidene aniline toward clay-catalyzed cycloadditions. // Tetrahedron. Lett. -1988. -V. 29. -N 5. -P. 547-550.

56. Sudakshina Ghosh, Nathan L. Blaud. Hole-catalyzed and photoassisted hole-catalyzed pericyclic reactions on zeolites. И J. Catal. -1985. -V. 95. -P. 300-304.

57. Schipperijn A. J., Lukas J. A novel type of catalysis of the [2+2] cycloaddition of cyclopropenes. // Rec. Trav. Chim. Pays-Bas. -1973. -V. 92. -P. 572-580.

58. Thomas J. M. Intercalation Chemistry. L.-N.Y.: Acad. Press. 1982. P. 55.

59. Киреев С. Л., Смит В. А., Уграк Б. И., Нефедов О. М. Реакции [2+2+1]-циклоприсоединения с участием циклопропенов и дикобальтгексакарбонильных комплексов ацетиленов. П Изв. АН СССР Сер. хим. -1991. -N11. -С. 2565-2571.

60. Adams J. М., Davies S. Е., Graham S. H., Thomas J. M. Catalyzed reactions of organic molecules at clay surfaces: ester breakdown, dimerizations, and lactonizations. II J. Catal. -1982.-V. 78.-N l.-P. 197-208.

61. Adams J. M., Graham S. H., Reid P. I., Thomas J. M. Chemical conversions using sheet silicates: ready dimeryzation of diphenylethylene. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1977. -P. 67.

62. Фоменко В. В., Корчагина Д. В., Яровая О. И., Гатилов Ю. В., Салахутдинов Н. Ф., Ионе К. Г., Бархаш В. А. Взаимодействие спиртов с камфеном на цеолите. // ЖОрХ, в печати.

63. Волчо К. П., Татарова Л. Е., Корчагина Д. В., Салахутдинов Н. Ф., Аульченко И. С., Ионе К. Г., Бархаш В. А. Циклоприсоединение карбонильных соединений к олефинам на алюмосиликатных катализаторах. // ЖОрХ. -1994. -Т. 30. -Вып. 5. -С. 641-653.

64. Волчо К. П., Корчагина Д. В., Гатилов Ю. В., Салахутдинов Н. Ф., Бархаш В. А. Взаимодействие некоторых терпеноидов с альдегидами на глине асканит-бентонит. II ЖОрХ. -1997. -Т. 33. -Вып. 5. -С. 666-677.

65. Volcho К. P., Korchagina D. V., Salakhutdinov N. F., Barkhash V. A. Double heterocyclization in the reaction of unconjugated dienes and hydroxyolefms with salicylaldehyde on the askanite-bentonite clay. // Tetrahedron Lett. -1996. -Vol. 37. -N 34. -P 6181-6184.

66. Mousseron-Canet M., Mousseron M. Sur quelques condensations dienoques du myrcene. Il Bull. Soc. Chim. -1956. -N 3. -P. 391-401.

67. Химия алкенов. / Под ред. С. Патая. Л.: Химия. 1969. С. 451.

68. Lombard R., Asfazadourian M. Action des aldehydes sur les alcools tertiaires. 1. Généralités; condensations sous Faction du fluorure de bore. Il Bull. Soc. Chim. France -1961.-N 7. -P. 1311-1316.

69. Volcho K. P., Korchagina D. V., Salakhutdinov N. F., Barkhash V. A. New possibilities of isoprenoids chemistry when using a heterogeneous catalyst: askanite-bentonite clay. // J. Mol. Catal. A: Chemical. -1997. -V. 125. -L85-L86.

70. White D. N. J., Bovill M. S. Investigation the hydroboration-oxidation of hindered cycloalkenes via molecular mechanics calculations. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. -1983.-N3.-P. 225-229.

71. Sorensen T. S. Terpene rearrangements from a superacid perspective. // Acc. Chem. Res. -1976. -Vol. 9. -P. 257-265.

72. Erman W. F. Chemistry of the monoterpenes. Part A. N-Y.: Marcel Deccer, Inc. 1985. P. 637-639.

73. Половинка M. П., Выглазов О. Г., Корчагина Д. В., Мануков Э. Н., Бархаш В. А. Новый путь синтеза бициклических простых эфиров из терпеноидных спиртов каранового и ментанового рядов. //ЖОрХ. -1992. -Т. 28. -Вып. 11. -С. 2253-2267.

74. Ильина И. В., Волчо К. П., Корчагина Д. В., Салахутдинов Н. Ф., Бархаш В. А. Взаимодействие транс-4-гидроксиметил-2-карена с алифатическими альдегидами на глине асканит-бентонит. // ЖОрХ, в печати.

75. Engler Т. A., Reddy J. R., Combrink К. D., Velde D. V. Formai 2+2 and 3+2 cycloadditoin reactions of 2H-benzoquinones with 2-alkoxy-l,4-benzoquinones: regioselective synthesis of substituted pterocarpans. Il J. Org. Chem. -1990. -Vol. 55. -N 4. -P. 1248-1254.

76. Cookson R. C., Grabb T. A., Francel J. J., Hudec J. Geminal coupling constants in methylene groups. // Tetrahedron Supplement. -1966. -N 7. -P. 355-390.

77. Применение спектроскопии в химии. / Под ред. В. Веста. М.: ИЛ. 1959. С. 352.

78. Kalinowski H. О., Berger S., Brami S. I3C-NMR-Spektroskopie. Stuttgart-N.-Y.: Georg Thieme Verlag. 1984. P. 449.

79. Половинка M. П., Унгур H. Д., Перуцкий В. Б., Корчагина Д. В., Гатилов Ю. В., Багрянская И. Ю., Маматюк В. И., Сальников Г. Е., Влад П. Ф., Бархаш В. А.

Циклизация ациклических изопреноидов. V. Перегруппировки стереоизомерных фарнезолов и нералидолов в суперкислотах. И ЖОрХ. -1991. -Т. 27. -Вып. 10. -С. 2116-2132.

80. Демидов А. В., Давыдов А. А., Курина J1. Н. Алкенильные карбениевые ионы на цеолитах НЦВК. II Изв. АН СССР. Сер. физ. химия. -1989. -№ 6. -С. 1229-1233.

81. Rao V. J., Prevost N., Ramamurthy V., Kojima M., Johnston L. J. Generation of stable and persistent carbocations from 4-vinylanisole within zeolites. // Chem. Commun. -1997. -P. 2209-2210.

82. Половинка M. П., Корчагина Д. В., Гатилов Ю. В., Выглазов О. Г., Зенковец Г. А., Бархаш В. А. Молекулярные перегруппировки а(транс)- и Р(цис)-3,4-эпоксикаранов в кислотных средах. // ЖОрХ, в печати.

83. Kropp P. J. Cyclopropyl participation in the carane systeme. // J. Am. Chem. Soc. -1966. -Vol. 88.-N21.-P. 4926-4934.

84. Schmidt H., Richter P., Muhlstadt M. Uber die raumisomeren diole und ketole vom 3-caren und p-menthen-1. // Chem. Ber. -1963. -V. 96. -N 10. -P. 2636-2643.

85. Исаева 3. Г., Бакалейник Г. А. Взаимодействие стереоизомерных 3,4-эпоксикаранов со спиртами в кислой среде. // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1985. -Вып. 3. -С. 648—653.

86. Cabrera A., Rosas N., Marquez С., Salmon М., Angeles Е., Miranda R., Lozano R. Solvolytic epoxide opening catalyzed by bentonite clay. // Gazz.Chim. Ital. -1991. -V. 121. -P. 127-130.

87. Baig M. A., Banthorpe D. V., Carr G., Whittaker D. Reactions of some cyclic ethers in superacids. II J. Chem. Soc. Perkin. Trans. II. -1989. -P. 1981-1989.

88. Royals E. E., Leffmgwell J. C. Reactions of the limonene 1,2-oxides. I. The stereospecific reactions of the (+)-cis- and (+)-trans-limonene 1,2-oxides.//./ Org. Chem. -1966. -V. 31. -N6.-P. 1937-1943.

89. Синтезы органических препаратов. M.: ИЛ. Сб. 3. 1952. С. 354.

90. Rudioff von Е. Gas-liquid chromatography of terpenes. Part VII. The dehydration of p-menthan-8-ol. // Can. J. Chem. -1963. -V. 41. -P. 1-8.

91.Ziegler K, Wilms H. Uber veilgliedrige ringsysteme. XIII: Ungesättigte kohlenwasserstoff-8-ringe. II Ann. -1950. -Bd. 567. -P. 1-43.

92. Давтян M. M., Крупковский С. П., Игнатенко А. В., Пономаренко В. А. Обменные реакции Н,-(перфторацилимидоил)-префторалкиламидинов с нитрилами перфтор-карбоновых кислот. II Изв. АН СССР. Химия. -1980. -Т. 6. -С. 1414-1415.

93. Blanc P. Etude de quelques enolacylates dieniques et leur utilisation dans une methode generale de synthese d"anhydrides phtaliques substitues. // Helv. Chim. Acta. -1961. -V. 44. -P. 1-12.

94. Мачинская И. В., Бархат В. А. Реакции енолацетатов. М.: Химия. 1964. С. 357.

95. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. М.: Мир. Т. 2. 1970. С. 88.

-2

96. Mihlstadt М., Richter P. Uber elektrophile substitutionen nach Friedel-Crafts am A -caren. // Chem. Ber. -1967. -Bd. 100. -N 6. -P. 1892-1897.

97. Веселовский В. В., Гыбин А. С., Лозанова А. В., Моисеенков А. М., Смит В. А. Эффективное проведение [4+2] циклоприсоединения в условиях адсорбции на хроматографических сорбентах. II Изв. АН СССР, Сер. хим.. -1990. -Вып. 1. -С. 107113.

98. Dalling D. К., Grant D. М. Carbon 13 magnetic resonance. IX. The methylcyclohexanes. И J. Am. Chem. Soc. -1967. -Vol. 89. -N 25. -P. 6612-6622.

99. Спектры терпеноидов и генерированных из них стабильных карбокатионов. / Атлас спектров углеродного магнитного резонанса. Под ред. В. И. Маматюка, М. И. Подгорной. Новосибирск: НИОХ СО АН СССР. -1990. -Вып. 7. -С. 46.

100. Гаврилюк О. А., Корчагина Д. В., Татарова Л. Е., Бурдин Е. А., Багрянская И. Ю., Гатилов Ю. В., Бархаш В. А. Циклизация ациклических изопреноидов. II. Молекулярные перегруппировки изолона в суперкислотах. // ЖОрХ. -1987. -Т. 23. -Вып. 8. -С. 1723-1735.

101. Илиел Э., Аллинжер Н., Энжиал С., Моррисон Г. Конформационный анализ. М.: Мир. 1969. С. 277.

102. Stereochemistry. / Vol. 1. Ed. Н. В. Kagan. Stuttgart: G. Thieme Publishers. 1977. P. 97.

103. ИК-, УФ- и ЯМР-спектры бензоцикленов - производных бицикло- и трицикло-октенов и октадиенов. / Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений. Под ред. Коптюга В. А. Новосибирск: НИОХ СО РАН. -1974. -Вып. 5. -С. 8.

104. Stereochemistry. / Vol. 1. Ed. Н. В. Kagan. Stuttgart: G. Thieme Publishers. 1977. P. 98.