Взаимодействие гетероциклических енаминов и енгидроксиламинов ряда имидазолидина и пирролина с электрофильными реагентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Беккер, Кристина Сергеевна

• Беккер, Кристина Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Беккер, Кристина Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Взаимодействие енгидроксиламинокетонов и структурно-подобных соединений с электрофильными реагентами (Обзор литературных данных).

1. Введение.

2. Реакции конденсации.

2.1 Взаимодействие с альдегидами и кетонами.

2.2 Присоединение по Михаэлю.

2.3 Другие реакции конденсации.

3. Ацилирование.

4. Алкилирование.

5. Взаимодействие с реагентом Вильсмайера.

6. Взаимодействие с сульфохлоридами.

7. Галогенирование.

8. Нитрозирование.

9. Кислотно-катализируемые превращения.

10. Прочие электрофильные агенты.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие гетероциклических енаминов и енгидроксиламинов ряда имидазолидина и пирролина с электрофильными реагентами»

В последние годы проблема создания органических молекулярных магнетиков весьма актуальна, и одним из подходов к ее решению является синтез кристаллических гетероспиновых систем, в которых реализуется сильное обменное взаимодействие, приводящее к возникновению магнитного фазового перехода. Одним из многообещающих направлений в этой области является синтез координационных соединений с ионами переходных металлов, где в качестве лигандов используются стабильные нитроксильные радикалы.1'2

Для того, чтобы обеспечить возможность создания органического молекулярного магнетика, молекула лиганда должна, во-первых, обеспечивать достаточно эффективную координацию с ионом металла, а во-вторых, эффективно проводить спиновую плотность с нитроксильной группы на атом металла. Впервые материалы, обладающие необычными магнитными свойствами, были получены на базе координационных соединений нитроксильных радикалов -енаминокетонов ряда имидазолидин-1-оксила.1

Для решения как фундаментальных задач, направленных на выяснение причин возникновения магнитного фазового перехода, так и прикладных задач по созданию органических магнитных материалов, актуальным является синтез новых парамагнитных лигандов, отличающихся природой донорных групп, их топологией и пространственным строением всей молекулы.

Известно, что производные 2,2-диметил-2,4-дигидро-3#-пиррол-3-он-1-оксида вступают во взаимодействие с некоторыми электрофильными реагентами, причем реакция* как правило, происходит по атому С-4. Так, реакция хлорирования этих соединений и последующее замещение атома хлора на цианогруп-пу позволяет синтезировать персистентные винилнитроксильные радикалы.4 Важно отметить, что в случае одного* из синтезированных таким образом радикалов в кристаллическом состоянии наблюдается очень сильное антиферромагнитное межмолекулярное обменное взаимодействие с энергией обмена Мк = 100 К, в результате чего это соединение даже при комнатной температуре обла5 дает заметно пониженным магнитным моментом.

Еще одной важной особенностью производных 2,2-диметил-2,4-дигидро-3//-пиррол-3-он-1-оксида является их исключительно легко протекающее окисление с образованием димеров, в молекуле которых роль заместителя в полог т жении 4 играет пирролин-А^-оксидное кольцо. ' Следует отметить, что одно-электронное восстановление этих димеров приводит к образованию устойчивых анион-радикалов - перспективных парамагнитных лигандов для координационной химии.8

Таким образом, систематическое изучение производных 2,2-диметил-2,4-дигидро-3//-пиррол-3-он-1-оксида может позволить синтезировать ряд уникальных объектов, в частности, стабильные винилнитроксильные радикалы или, по крайней мере, их диамагнитные предшественники, которые могут быть вовлечены в комплексообразование с целью получения новых материалов с необычными магнитными свойствами.

В связи с этим, целью работы является изучение взаимодействия енгид-роксиламинокетонов, в частности, ряда 3//-пиррол-3-она, и- родственных ена-минов с электрофильными реагентами для получения новых магнитоактивных материалов.

Для достижения этой цели было изучено взаимодействие различных нитронов, производных пирролина и 3-имидазолина, и енаминокетонов, производных имидазолидин-1-оксила, с реагентом Вильсмайера. Обнаружено, что наличие нитронной группы в составе молекулы субстрата оказывает существенное влияние на направление реакции с реагентом Вильсмайера. Так, первоначально происходит атака по атому кислорода нитронной группы, далее следует ряд превращений (перегруппировок), приводящих к образованию конечных продуктов реакции.

В частности, в случае взаимодействия реагента Вильсмайера с енгидрок-силаминокетонами - производными 2,2-диметил-2,4-дигидро-3#-пиррол-3-он-1-оксида - происходит отщепление заместителя от атома азота и последовательное образование монохлорзамещенных енаминокетонов, а затем - дихлор-замещенных производных 2#-пирролов; при этом продукты формилирования не образуются. Обнаружена перегруппировка ТУ-безоилоксипроизводных, приводящая к миграции этих групп к енаминовому атому углерода - в положение 4 пирролинового цикла. Показано, что эта перегруппировка может протекать межмолекулярно.

Напротив, взаимодействие енаминокетонов, производных нитроксильных радикалов имидазолидина, с реагентом Вильсмайера приводит к образованию диметиламинометилензамещенных производных З-имидазолин-1-оксила, то есть обычных продуктов для реакции Вильсмайера-Хаака.

Обнаружено, что данные продукты реакции в кислой среде претерпевают либо гидролитическое отщепление всей диметиламинометиленовой группировки, либо ее гидролиз в альдегидную группу, и эти направления реакции являются конкурирующими. В случае этил-3-(диметиламино)-2-(1-оксил-2,2,5,5-тетраметил-2,5-дигидро-1Я-имидазол-4-ил)акрилата образующийся при гидролизе формилзамещенный продукт являлся парамагнитным лигандом, дающим комплексные соединения с никелем, при этом никель имеет необычное координационное число - 5.

В то же время, аммонолиз диметиламинозамещенных соединений в водно-спиртовой среде приводит исключительно к образованию аминометилензаме-щенных продуктов, также являющихся потенциальными парамагнитными ли-гандами.

Показано, что продуктом реакции нитроенамина - производного имидазо-лидин-1-оксила - с реагентом Вильсмайера является нитроксильный бирадикал - фуроксан, который был далее трансформирован в диоксим-бирадикал - перспективный парамагнитный лиганд.

Помимо того, что производные 2,2-диметил-2,4-дигидро-3//-пиррол-3-он-1-оксида имеют несколько центров электрофильной атаки, формально они являются [1,3]-диполями, поэтому направление их реакции с активированными алкинами предсказать заранее представлялось сложным. Изучение взаимодействия этих соединений с диметил ацетилендикарбоксилатом, а также с эфирами пропиновой кислоты, показало, что взаимодействие протекает по типу реакции

1,3-диполярного циклоприсоединения, давая производные За,4,5,6-тетрагидропирро ло [ 1,2-Ь] изоксазол а.

Более детальное изучение описанной ранее реакции конденсации производных 2,2-диметил-2,4-дигидро-3#-пиррол-3-он-1-оксидов с бензальдегидом3 позволило получить продукты конденсации кротонового типа, которые способны далее превращаться в продукты присоединения по Михаэлю. Отмечено, что при проведении реакции в присутствии кислорода воздуха образуются соединения, обладающие необычной структурой, и являющиеся продуктами окисления и последующих трансформаций как исходных пирролин-7У-оксидов, так и продуктов присоединения по Михаэлю.

Окисление продуктов конденсации по типу Михаэля диоксидом марганца или свинца приводит к образованию винилнитроксильных радикалов, которые способны окисляться далее с образованием сопряженных персистентных нитро-ксильных радикалов, производных 4-[фенил(5,5-диметил-1-оксидо-4-оксо-4,5-дигидро-3//-пиррол-3-илиден)метил]-1 -оксил-2,2-диметил-1,2-дигидро-ЗЯ-пиррол-3-она.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Беккер, Кристина Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. Взаимодействие енаминокетонов, производных нитроксильных радикалов имидазолидина, с реагентом Вильсмайера приводит к образованию димети-ламинометилензамещенных производных З-имидазолин-1-оксила, которые в кислой среде претерпевают либо гидролитическое отщепление всей диметила-минометиленовой группировки, либо ее гидролиз в альдегидную группу; эти направления реакции являются конкурирующими. В то же время, аммонолиз этих соединений в водно-спиртовой среде приводит к образованию аминомети-лензамещенных соединений, образования незамещенных енаминокетонов не происходит.

2. Показано, что наличие нитронной группы в составе молекулы субстрата оказывает существенное влияние на направление реакции с реагентом Вильсмайера, определяя первоначальное направление электрофильной атаки - атом кислорода, независимо от возможности енолизации нитронной группы, приводящей, в частности, к возникновению сопряженой енгдидроксиламинной группировки. Далее следует ряд превращений (перегруппировок), приводящих к образованию конечных продуктов реакции.

• В случае реакции Вильсмайера с енгидроксиламинокетонами - производными 2,2-диметил-2,4-дигидро-ЗН-пиррол-3-он-1-оксида - первоначальная атака по нитронному атому кислорода приводит к потере заместителя у атома азота и приводит последовательно к монохлорзамещенным енаминокетонам, а затем к дихлорзамещенным производным 2#-пирролов.

• Образования продуктов формилирования не зарегистрировано.

• Обнаружена перегруппировка А^-безоилоксипроизводных, приводящая к миграции этих групп к енаминовому атому — в положение 4 гетероцикла пир-ролина. Показано, что эта перегруппировка может протекать межмолекулярно.

3. Обнаружено, что продуктом реакции нитроенамина - производного ими-дазолидин-1-оксила - с реагентом Вильсмайера является нитроксильный бира-дикал - фуроксан, который был далее превращен в диоксим-бирадикал - перспективный парамагнитный лиганд.

4. Показано, что производные 2,2-диметил-2,4-дигидро-3//-пиррол-3-он-1-океида взаимодействуют с ДМАД и пропиолатами не по схеме нуклеофильного присоединения к активированной тройной связи углерод-углерод, а по типу реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, давая производные За,4,5,6-тетрагидропирроло[1,2-Ь]изоксазола. В случае пропиолатов реакция происходит нерегиоселективно.

5. Взаимодействие 5-фенил- и 5-трифторметилзамещенных 2,2-диметил-2,4-дигидро-3//-пиррол-3-он-1-оксидов с бензальдегидом приводит к образованию продуктов конденсации кротонового типа, которые далее превращаются в продукты присоединения по Михаэлю. При проведении реакции конденсации в присутствии кислорода воздуха образуются продукты окисления и их последующих трансформаций: производные оксетана - 3,3,10,10-тетраметил-6-окса-1,3,8-трифенил-2,9-диаза-спиро[4.1.4.1]додека-1,8-диен-4,11 -дион-2,9-диоксид, тетра-гидрофурана - 3а,6а-дигидр0кси-5',5',6,6-тетраметил-2',3,4-трифенил-3,3а,б,6а-тетрагидроспиро[фуро[2,3-с]пиррол-2,3'-пиррол]-4'(5'Д)-он-Г,5-диоксид и диок-салана - 3,3,10,10-тетраметил-6-фенил-1,8-бис(трифторметил)-12,13-диокса-2,9-диазадиспиро[4.1.4.2]тридека-1,8-диен-4,11-дион 2,9-диоксид.

6. Окисление производных 4-{[2,2-диметил-1-оксидо-3-оксо-2,4-дигидро-3//-пиррол-4-ил]-(фенил)метил} -2,2-диметил-2,4-дигидро-ЗЛ-пиррол-3-он-1 -оксида приводит к образованию персистентных сопряженных нитроксильных радикалов производных 4-[фенил-(5,5-диметил-1-оксидо-4-оксо-4,5-дигидро-ЗЯ-пиррол-3-илиден)метил]-1 -оксил-2,2-диметил-1,2-дигидро-ЗЯ-пиррол-З -она. .

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Беккер, Кристина Сергеевна, 2009 год

1.И., Сагдеев, Р.З. Молекулярные ферромагнетики // Успехи химии - 1999. - Т. 68. - № 5. - С. 381-400.

2. Volodarsky, L.B., Reznikov, V.A., Ovcharenko, V.l. Synthetic chemistry of stable nitroxides. CRC Press, Boca Raton, Fla., 1994. - 225 p.

3. Резников, B.A., Вишнивецкая, JI.A., Володарский, Л.Б. Взаимодействие 2-замещенных 5,5-диметил-4-оксо-1-пирролин-1-оксидов с электрофильными реагентами // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1990. - № 2. - С. 395-400.

4. Резников, В.А., Володарский, Л.Б., Рыбалова, Т.В., Гатилов, Ю.В. Стабильные винилнитроксильные радикалы производные пирролина // Изв. РАН, Сер. хим. - 2000. - № 1.-С. 103-111.

5. Reznikov, V.A., Ovcharenko, I.V., Pervukhina, N.V., Ikorsldi, V.N., Grand, A., Ovcharenko, V.l. Persistent vinylnitroxides // Chem. Commun. 1999. - N 6. - P. 539-540.

6. Резников, B.A., Мартин, B.B:, Володарский, Л.Б. Окислительная димеризация гетероциклических нитронов производных пирролина и имидазолина // Изв. РАН, Сер. хим. - 1990. - № 6 - С. 1398-1404.

7. Рыбалова, Т.В., Гатилов, Ю.В., Резников, В.А., Первухина, Н.В., Бурдуков, А.Б. Изучение сопряженных динитронов производных пирролин-оксида // Журн. структур, химии - 1997.- Т. 38. - № 4 - С. 775-784.

8. Шундрин, Л.А., Резников, В.А., Иртегова, И.Г., Стариченко, В.Ф. Анион-радикалы и дианионы 3,3,-би(2^-5,5-диметил-4-оксопирролинилиден)-1,1 диоксидов ¡I Изв. РАН, Сер. хим. 2003. - № 4 - С. 892-895.

9. Резников, В.А., Володарский, Л.Б. Рециклизация енаминокетонов производных имидазолидина в 1-пирролин-4-он-1-оксиды // Химия гетероцикл. соединений -1990.-№7.-С. 921-926.

10. Мартин, В.В., Володарский, Л.Б. Изучение таутомерии и химических свойств ß-оксонитронов //Изв. АН СССР, Сер. хим. 1980. 6. - С. 1336-1344.

11. Ceulemans, E., Voets, M., Emmers, S., Uytterhoeven, K., Meerveit, L.V., Dehaen, W. Diastereoselective intramolecular hetero Diels-Alder approach towards polycyclic heterocycles // Tetrahedron 2002. - V. 58. - N 3. - P. 531-544.

12. Tietze, L.F., Bartels, C. Synthesis of bridged homoridoids from secologanin by Tandem-Knoevenagel-Hetero-Diels-Alder reactions // Liebigs Ann. Chem. 1991. - N 2.-P. 155-160.

13. Roegig, A., Manger, R., Schödel, S. Kondensationen von ß,ß-Dichlor-acrolein mit aktiven Methylenverbindungen // Chem. Ber. 1960. - Jg. 93. -N 10. - S. 2294-2300.

14. Thayumanavan, S., Mendez, J., Marder, S.R. Synthesis of functionalized organic second-order nonlinear optical chromophores for electronic applications // J. Org. Chem. 1999. -V. 64. - N 12. - P. 4289-4297.

15. Kay, A. J., Woolhouse, A. D., Gainsford, G. J., Haskell, T. G., Wyss, C. P., Giffin, S. M., McKinnie, I. T., Barnes, T. H. Simple zwitterionic merocyanines as potential NLO chromophores // J. Mater. Chem. 2001. - V. 11. - N 9. - P. 2271-2281.

16. Cho, B.R., Son, K.N., Lee, S.J., Kang, T.I., Han, M.S., Jeon, S.J. First order hyperpolarizabilities of 2-2-(p-diethylaminophenyl)vinyl.furan derivatives // Tetrahedron Lett. 1998. -V. 39. -N 20. - P. 3167-3170.

17. Zhang, Y., Hokari, H., Wada, T., Shang, Y., Marder, S.R., Sasabe, H. Synthesis of N-vinylcarbazole derivatives with acceptor groups // Tetrahedron-Lett. 1997. - V. 38.-N50.-P. 8721-8722.

18. Friedli, A.C., Yang, E., Marder, S.R. A convenient synthetic entry into aldehydes with extended conjugation//Tetrahedron 1997.-V. 53.-N8.-P. 2717-2730.

19. Brooker, L.G.S., Craig, A.C., Heseltine, D.W., Jenkins, P.W., Lincoln, L.L. Color and constitution. XIII. Merocyanines as solvent property indicators // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. - N 11. - P. 2443-2450.

20. Pardasani, R.T., Pardasani, P., Muktawat, S., Ghosh, R, Mukherjee, T. Thermal and photochemical reaction of isoxazolon with indole-2,3-dione derivatives // J. Heterocycl. Chem. 1999. - V. 36. - N 1. - P. 189-192.28

21. Knowles, A.M., Lowson, A. The action of isoxazol-5-ones on enamines // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1972. - N 9/10. - P. 1240-1243.

22. Risitano, F., Grassi, G., Foti, F., Romeo, R. MIRC reactions of (E)-chalcones with azol-5-ones a diastereoselective entry to novel spiro tetrahydropyridine derivatives // Synthesis - 2002. -N l.-P. 116-120.

23. Risitano, F., Grassi, G., Foti, F., Nicolo, F., Condello, M. Sequential transformations with isoxazol-5-ones: one-pot synthesis of spirotetrahydropyridine-3-carboxylate derivatives//Tetrahedron 2002. - V. 58. -N l.-P. 191-196.

24. Afsah, E.M., Hammouda, M., Zoorob, H., Khalifa, M.M., Zimaity, M. Introduction of some pharmaceuitically active heterocycles into the benzylic moiety of 2-benzyl-1,3-indandione // Pharmazie 1990. - V. 45. - N 4. - P. 255-257.

25. Abdou, S., Fahmy, S.M., Khader, M.M., Elnagdi, M.H. Activated nitriles in Heterocyclic synthesis: synthesis of several new coumarin derivatives // Monatsh. Chem. 1982. -V. 113. -N 8/9. - P. 985-992.

26. Cook, D.C., Lawson, A. Reaction of 4-arylmethylene-3-phenylisoxazolones and 4-arylmethylene-l,3-diphenylpyrazolones with enamines and nucleophilic heterocycles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1974. - N 10. - P. 1112 -1116.

27. Mansberg, E., Shaw, G. Isoxazolones. Part V. Arylaminoalkyl(or aryl)idene-isoxazolones and -isoxazolidones // J. Chem. Soc.- 1953. N 11. - P. 3467-3470.

28. Kappe, C.O., Kvaskoff, D., Moloney, D.W.J., Flammang, R., Wentrup, C. Iminopropa-dienethiones, Ar-N=C=C=C=S // J. Org. Chem. 2001. - V. 66. - N 5. - P. 1827-1831.

29. Zayed, S.E. Pyrazolonethiols and gem-dithiol synthesis of some fused with and condensed to heteroaromatic // Pol'. J. Chem. 1994. - V. 68. -N 12. - P. 2535-2544.

30. Deady, L.W., Rogers, M.L., Zhuang, Li, Baguley, B.C., Denny, W.A. Synthesis and cytotoxic activity of carboxamide derivatives of benzob.[l,6]naphthyridin-(5H)ones // Bioorg. Med. Chem.-2005.-V. 13.-N4.-P. 1341-1355.

31. Prager, R.H., Smith, J.A., Weber, B., Williams, C.M. Chemistry of 5-oxodihydroisoxazoles. Part 17. Acylation of 5-oxodihydroisoxazoles // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1997. - N 17. - P. 2659-2664.

32. Clark, A.D., Janowski, W.K., Prager, R.H. Unusual rearrangements of 2-aroylimidoyl-2-phenylethylidene to 2,5-disubstituted oxazoles // Tetrahedron -1999. -V. 55. -N 12. P. 3637-3648.

33. Körte, F., Störiko, K. Acyl-lacton-Umlagerung, XVI. Über die Umlagerung von 4-Acyl-isoxazolonen-(5) und verwandten Heterocyclen // Chem. Ber. 1961. - Jg. 94. -N8.-S. 1956-1965.

34. Fujimoto, M., Sakai, M. Dérivé d'isoxazol. I. Sur les reactions entre du dicétène et oie 1'hydroxy lamine ou de quelgues acides hydroxamigues // Chem. Pharm. Bull. -1965. V. 13. -N 3. - P. 248-252.

35. Quin, L.D., Pinion, D.O. Reaction of 1,4,5,6-tetrahydronicotinamide with hydroxylamine // J. Org. Chem. 1970. - V. 35. - N 9. - P. 3130-3134.

36. Hydorn, A.E., McGinn, F.A., Moetz, J.R., Schwartz, J. Synthesis and characterization of isomeric methylphenylisoxazol-4-carboxylic acids // J. Org. Chem. 1962. - V. 27. - N 12. - P. 4305-4309.

37. Wahl, M.A., Haller, M.A. Sur le colorants indigoides dérivés de la phényl-isoxazolone // C. R. Acad. Sci. 1909. - V. 148. - N 17. - P. 352-354.1. AQ

38. Yamanaka, H., Egawa, H., Sakamoto, T. Studies on quinoline and isoquinoline derivatives. I. Condensation of quinoline and isoquinoline N-oxides with isoxazoles // Chem. Pharm. Bull. 1978. -V. 26. - N 9. - P. 2759-2764.

39. L'abbé, G., Godts, F., Toppet, S. Ring transformation of 4-aminoisoxazole into a triazole // Tetrahedron Lett. 1983. - V. 24. - N 30. - P. 3149-3150.

40. Harnden, M.R., Jennings, L.J., McKie, C.M.D., Parkin, A. Synthesis of 5-amino-4-aminocarbonyl-1-hydroxyimidazole and its conversion to novel acyclic analogues of AICA riboside // Synthesis 1990. - N 10. - P. 893-895.

41. Mustafa, A., Asker, W., Harhash, A.H., Kassab, N.A.L., Elnagdi, M.H. Reactions with 4-substitutedisoxazolin-5-ones-II//Tetrahedron- 1964.-V. 20.-N5.-P. 1133-1140.

42. Doyle, F.P., Hanson, J.C., Long, A.A.W., Nayler, J.H.C. Derivatives of 6-Aminopenicillanic acid. Part VII. Further 3,5-disubstituted isoxazole-4-carboxylic acid derivatives // J. Chem. Soc. 1963. - N 12. - P. 5845-5854.

43. Makisumi, Y., Sasatani, T. Sigmatropic tautomerism between N-allyl-3-isoxazolin-5-ones and 4-allyl-2-isoxazolin-5-ones // Tetrahedron Lett. 1969. - N 7. - P. 543-546.

44. Moreno-Manas, M., Perez, M., Pleixats, R. Palladium-catalyzed allylation of 3-hydroxy-isoxazole, 5-isoxazolone and 5-pyrazolone systems //Tetrahedron 1994. -V. 50.-N2.-P. 515-528.er ••

45. Dornow, A., Jordan, H.D. Uber Umsetzungen von a-Chlor-oximen, I. Die Verwendung von a-Chlor-oximen zur Darstellung höheren Oxime // Chem. Ber. -1961.-Jg. 94.-N1.-S. 76-83.

46. Linder, S.M., Reichlin, D., Simmons, D.P., Snowden, R.L. Acid-mediated cyclizations: efficient access to functionalized trans-decalins // Tetrahedron Lett. -1993. V. 34. -N 30. - P. 4789-4792.

47. Kallury, R.K.M.R., Devi, P.S.U. Vilsmeier-Haack reaction on 5(4H)-isoxazolones // Tetrahedron Lett. 1977. - N 41. - P. 3655-3658.

48. Ashok, K., Sridevi, G., Umadevi, Y. A novel rearrangement of 3-arylisoxazol-5(4H)-ones: one-pot synthesis of new 2,4-dichloroquinoline-3-carbaldehydes // Synthesis 1993. - N 6. - P. 623-626.

49. Anderson, D.J. A reinvestigation of the Vilsmeier reaction of 3-phenyl-5-isoxazolinone. Isolation of 1,3-oxazin-6-ones // J. Org. Chem. -1986. V. 51. - N 6. - P. 945-947.

50. Beccalli, E.M., Marchesini, A. The Vilsmeier-Haack reaction of isoxazolin-5-ones. Synthesis and reactivity of 2-(dialkylamino)-l,3-oxazin-6-ones // J. Org. Chem. -1987. V. 52. -N 15. - P. 3426-3434.

51. Beccalli, E.M., Marchesini, A., Molinari, H. The Vilsmeier-Haack reaction with 3,4-disubstituted isoxazolin-5-ones. A new synthesis of l,3-oxazin-6-ones and 1,3-oxazin-2,6-diones // Tetrahedron Lett. 1986. ~ V. 27. - N 5. - P. 627-630.

52. Padwa, A., Gasdaska, J.R., Hoffmanns, G., Rebello, G. Silyl-substituted thioimidates as nitrile ylide equivalents // J. Org. Chem. 1987. -V. 52. -N6.-P. 1027-1035.

53. Beccalli, E.M., Marchesini, A., Pilati, T. Imidazoles and Pyrrolo2,3-d.isoxazoles fromIsoxazol-5(4H)-ones//Synthesis- 1991.-N2.-P. 127-131.

54. De Sarlo, F., Fabbrini, L., Renzi, G. 2-Methylisoxazolin-5-ones -1 // Tetrahedron -1966. -V. 22. N 9. - P. 2989-2994.67

55. Яволовский, А.А., Иванов, Ю.Е. Синтез 5-амино-6-нитрозопиримидин-2,4(1#,3#)-диона // Журн. общ. химии 2007. - Т. 77. - № 11 - С. 1932.о

56. Huppe, S., Rezaei, H., Zard, S.Z. A new synthesis of 1-chloroalkynes // Chem. Commun.-2001.-N 18.-P. 1894-1895.

57. Резников, B.A., Володарский, Л.Б. Взаимодействие Р-оксонитронов производных имидазолина и пирролина - с нуклеофильными реагентами // Химия гете-роцикл. соединений - 1991. - № 7. - С. 912-919.

58. Беликов, В.М., Савельева, Т.Ф., Сафонова, Э.Н. Фенилгидразоны а-кетокислот, содержащие изоксазолиновый цикл, и их аномальное поведение в реакции Фео-филактова // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1973. - № 9. - С. 2060-2067.

59. Cook, D.C., Lawson, A. Action of 2-phenyl-A -oxazolin-5-one on 2-alkyl-A*"-thiazolines // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 -1973. N 5. - P. 465 -468.

60. Yamanaka, H., Egawa, I., Sakamoto, T. Studies on quinoline and isoquinoline derivatives, I. Condensation of quinoline and isoquinoline N-oxides with isoxazoles // Chem. Pharm. Bull. 1978. - V. 26. -N 9. - P. 2759-2764.

61. Беккер, К.С., Рощупкина, Г.И., Рыбалова, Т.В., Гатилов, Ю.В., Резников, В.А. Превращения сопряженных енаминов ряда имидазолидин-1-оксила в реакции Вильсмайера-Хаака // Изв. РАН, Сер. хим. 2007. - № 6. - С. 1165-1170.7п

62. Becker, Ch., Roshchupkina, G., Rybalova, Т., Gatilov, Yu., Reznikov, V. Transformations of 2,2-dimethyl-2,4-dihydro-3//-pyrrol-3-on-1 -oxide derivatives in the Vils-meier-Haack reaction conditions // Tetrahedron 2008. -V. 64. - P. 9191-9196.1. OA

63. Резников, В.А., Володарский, JI.Б. Нитроксильные радикалы 3-имидазолина и 3-имидазолиния в реакции Вильсмайера. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1982. - № 6. -С. 1437-1438.о 1

64. Nomura, Y., Takeuchi, Y., Tomoda, S., Ito, M.M. 5Amino-l-vinyl-4,5-dihydro-l//-l,2,3-triazoles as a source of l-amino-2-aza-l,3-butediene // Bull. Chem. Soc. Japan 1981. - V. 54. -N. 9. -P. 2779-2785.

65. Gakis, N., Heimgartner, H., Schmid, H. Photochemische cycloadditionen von 3-phenyl-2/7-azirinen mit triphenyl-vinylphosphoniumbromid // Helv. Chim. Acta -1974.-V. 57.-P. 1403-1407.

66. Joseph, S.P., Dhar, D.N. Reaction of chlorosulfonyl isocyanate with nitrones: an efficient method for the synthesis of cyclic enamide and 2#-pyrroles. // Tetrahedron 1988. - V. 44. - N 16. - P. 5209-5214.

67. Резников, B.A., Володарский, Л.Б. Спектры ЯМР циклических нитронов. 6. О таутомерном равновесии (3-оксонитронов производных З-имидазолин-З-ок-сида // Химия гетероцикл. соединений - 1991. - № 2 - С. 192-195.

68. Cummins, C.H., Coates, R.M. a-Oxygenation of aldehydes and cyclic ketones by acy-lation-rearrangement of nitrones // J. Org. Chem. 1983. - V. 48. - N. 12. - P. 2070-2076.

69. Gutteridge, N.J.A., Dales, J.R.M. Shotten-Baumann Benzoylation of 2,4,4-trimethyl-1-pyrroline 1-oxide: a reinvestigation//J. Chem. Soc. С 1971.-N. 1.-P. 122-125.

70. Black, D.St.C., Strauch, RJ. Nitrones and oxaziridines XXXIX. Conversion of 1-pyrroline 1-oxides into 2//-pyrroles through the hetero-cope rearrangement // Aust. J. Chem. 1989. -V. 42. -N: 1. - P. 71-78.

71. Хмельницкий, Л.И., Новиков, С.С., Годовикова, Т.И. Глава I. Строение и физико-химические свойства фуроксанов // Химия фуроксанов: Строение и синтез. М.: Наука, 1996. - С. 11-99.

72. Хмельницкий, Л.И., Новиков, С.С., Годовикова, Т.И. Глава III. Синтез диза-мещенных фуроксанов // Химия фуроксанов: Строение и синтез. М.: Наука, 1996.-С. 146-355.

73. Резников, В.А., Вишнивецкая, JI.A., Володарский, Л.Б. Хлорангидриды 2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин-1 -оксил-4-О-ацилгидроксимовых кислот // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1991. - № 2. - С. 444-450.

74. Беккер, К. С., Резников, В. А. Взаимодействие диметилацетилендикарбокси-лата с производными 2,2-диметилпирролин-3-он-1 -оксида. // Бутлеровские сообщения-2009.-Т. 15. -№ 2. С. 12-15.

75. Popov, S.A., Chukanov, N.V., Romanenko, G.V., Rybalova, T.V., Gatilov, Y.V., Reznikov, V.A. 1,3-Dipolar cycloaddition reaction of 4,5-dihydro-liY-imidazole 3-oxides with alkynes // J. Heterocycl. Chem. 2006. - V. 43. - N. 2. - P. 277-291.

76. Osiecki, J.H., Ulman, E.F. Studies of free radicals. I a-Nitronyl nitroxides, a new class of stable radicals //J. Am. Chem. Soc. 1968. -V. 90. -N. 4. -P. 1078-1079.

77. Petrov, P.A., Fokin, S.V., Romanenko, G.V., Shvedenkov, Yu.G., Reznikov, V.A., Ovcharenko, V.I. Metal complex with the enaminoketone derivative of 2-imidazoline nitroxide // Mend. Commun. 2001. - V. 11. - N 5. - P. 179-181.

78. A.c. 1356400 СССР. Способ получения 2-замещенных 5,5-диметил-4-оксо-1-пирролин-1-оксидов /Резников В.А., Володарский Л.Б.; Новосибирский.институт органической химии СО АН СССР. Опубл. 1988, Бюл. И. № 24. - 271 с.

79. Hedge, J.A., Kruse, C.W., Snyder, H.R. Some condensation reactions of isopropylidene malonate // J. Org. Chem. 1961. - V. 26. - N 9. - P. 3166-3170.

80. Janzen, E. G., Zhang, Y. K. EPR spin trapping alkoxyl radicals with 2-substituted 5,5-dimethylpyrroline-iV-oxides (2-XM2PO's) // J. Magn.Reson., Series В 1993. - V. 101.-N 1. -P. 91-93.

81. Bonnett, R., Clark, V.M., Giddey, A., Sir Todd, A. Experiments towards the synthesis of corrins. Part I. The preparation and-reactions of some Д'-pyrrolines. A novel proline synthesis // J. Chem. Soc. 1959. -N6.-P. 2087-2093.

82. Резников, В.А., Резникова, Т.И., Володарский, Л.Б. Взаимодействие 1-окси-2,2,4,5,5-пентаметил-З-имидазолина и соответствующего нитроксильного радикала с альдегидами, кетонами и сложными эфирами // Журн. орган, химии -1982.-V. 18.-N. 10.-С. 2135-2143.

83. Резников, В.А., Володарский, Л.Б. Рециклизация енаминокарбонильных и енаминоотиокарбонильных производных имидазолидина в пирролины // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1991. - № 2. - С. 437-443.

84. Резников, В.А., Володарский, Л.Б. Нитроенамины — производные нитроксиль-ных радикалов имидазолидина // Журн. орган, химии 1987. - V. 23. - N. 1. - С. 214-219.

85. Cohen, Т., Song, I.H. Nucleophilic acylation utilizing an ylid intermediate. A simple synthesis of benzaldehyde-di //J. Am. Chem. Soc. 1965. -V. 87. -N 16. -P. 3780-3781.