Взаимодействие алюминийорганических соединений, содержащих α-ацетиленовый фрагмент, с ортоэфирами различной структуры и их производными тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Юсупова, Мадина Альбертовна

• Юсупова, Мадина Альбертовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Юсупова, Мадина Альбертовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР АЛКИНИЛАЛАНЫ: МЕТОДЫ СИНТЕЗА, СВОЙСТВА,

ПРИМЕНЕНИЕ

1.1. Основные методы синтеза алкинильных АОС

1.1.1. Синтез непредельных АОС через алкинильные производные щелочных металлов

1.1.2. Металлирование ацетиленов алюмогидридами щелочных металлов

1.1.3. Получение комплексов триалкинилаланов

1.2. Основные физико-химические характеристики алкинилдиалкил-аланов

1.2.1. Ассоциация алкинилдиалкилаланов

1.2.2. Другие соединения с фенилэтинильным мостиком

1.3. Химические свойства алкинильных производных алюминия

1.3.1. Гидроалюминирование а-ацетиленовой связи алкинильных АОС

1.3.2. Действие галогенов на алкинилдиалкилаланы

1.3.3. Синтез высокоразветвленных алкинов взаимодействием АОС с галогенпроизводными углеводородов

1.3.4. Карбоксилирование алкинилаланов

1.3.5. Реакции с карбонилсодержащими соединениями

1.3.6. Реакции с насыщенными альдегидами и кетонами

1.3.7. Реакции алкинилаланов с ненасыщенными альдегидами и кетонами

1.3.8. Реакции алкинильных АОС с циклическими окисями

1.3.9. Реакции эпокисей циклопентанового ряда с АОС ацетиленового

1.3.10. Взаимодействие 1,3-диоксацикланов с алкинилдиалкилаланами

1.3.11. Взаимодействие алкинилдиалкилаланов с ацетоксидиоксанами

1.3.12. Расщепление алкинильными АОС оксазолидиновых циклов

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Синтез ацеталей высших ацетиленовых альдегидов

2.1.1. Взаимодействие диалкилалкинилаланов с триэтилортоформиа

2.1.2. Взаимодействие аминных комплексов алкинилдиалкилаланов с триэтилортоформиатом

2.1.3. Синтез диэтилацеталей замещенных пропаргильных альдегидов, содержащих дополнительные функциональные группы

2.2. Влияние структуры алкоксильного радикала ортоформиатов на их активность в реакциях с АОС

2.3. Взаимодействие 5- и 6-членных 2-алкокси-1,3-диоксациклоалканов с АОС различной структуры

2.4. Синтез а-ацетиленовых кетонов взаимодействием АОС с ортоаце-татами

2.5. Взаимодействие высших ортоэфиров с триалкилаланами

2.6. Синтез третичных аминов ацетиленового ряда

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 82 ВЫВОДЫ 99 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

АОС - алюминийорганическое соединение ши-комплекс - анионный алюминатный комплекс ДИБАГ - диизобутилалюминийгидрид ДМФЭА - диметил(2-фенилэтинил)алюминий ДЭ АГ - диэтилалюминийгидрид ТГФ - тетрагидрофуран ТМОА - триметилортоацетат ТИБА - триизобутилалюминий ТМА - триметилалюминий ТМОБ - триметилортобензоат ТПА - трипропилалюминий ТЭА - триэтилалюминий ТЭОА - триэтилортоацетат ТЭОП - триэтилортопропионат ТЭОФ - триэтилортоформиат ЯМР - ядерно-магнитный резонанс асас - ацетилацетонат

Cp2ZrCl2 - бмс-(циклопентадиенил)цирконийдихлорид

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Взаимодействие алюминийорганических соединений, содержащих α-ацетиленовый фрагмент, с ортоэфирами различной структуры и их производными»

а-Ацетиленовые альдегиды, кетоны и их ацетали, а также третичные амины, содержащие алкинильный фрагмент, находят применение в органическом синтезе при получении широкого ряда практически ценных продуктов, в том числе биологически активных природных соединений и их аналогов [1-6].

Наиболее известной и широко используемой методикой синтеза ацета-лей замещенных пропаргиловых альдегидов и кетонов до настоящего времени остается реакция Бодру-Чичибабина, т. е. синтез соответствующих ацета-лей взаимодействием алкинилмагнийгалогенидов с ортоэфирами. Необходимость проведения процесса в среде эфирных растворителей затрудняет его применение в крупномасштабных синтезах. Замена алкинилмагниевых реагентов на аналогичные алюминийорганические, получаемые на основе производимых в промышленных масштабах простейших алюминийорганических соединений (АОС), позволила бы использовать в качестве реакционной среды негорючие галоидуглеводородные растворители, или их смеси с углеводородами. Однако реакционная способность алкинильных производных алюминия в отличие от их алкильных и винильных аналогов изучена все еще недостаточно.

В связи с этим изучение закономерностей взаимодействия алюминий-органических соединений, содержащих а-алкинильные радикалы, с ортоэфирами различного строения, а также их азотсодержащими производными, позволяющее расширить известные представления о реакционной способности этих соединений, и механизмах их взаимодействия, представляется важной и актуальной задачей.

Диссертация выполнена в соответствии с планом НИР Института органической химии УНЦ РАН по теме "Исследование реакционной способности алкинильных и гетероциклических производных алюминия" (номер государственной регистрации 0120.0500679) и проектом Федеральной целевой программы "Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 годы" (грант 06-15-97322 Совета по грантам Президента РФ государственной поддержке ведущих научных школ с 1.05.2003 по 1.05.2004).

Основной целью данной работы является изучение закономерностей взаимодействия алкинильных алюминийорганических реагентов с ортоэфи-рами и их производными: установление взаимосвязей между структурой реагентов и их реакционной способностью, подбор оптимальных условий проведения реакций.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Юсупова, Мадина Альбертовна

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что диалкилалкинилаланы, а также их комплексы с триэтиламином селективно реагируют в мягких условиях с ортоформиатами, ортоацетатами и ортопропионатами с образованием диалкилацеталей соответствующих «-ацетиленовых альдегидов и кетонов - ценных продуктов для органического синтеза.

2. Использование каталитических количеств комплексов ряда переходных металлов или хлористого метилена в качестве активирующего растворителя позволяет существенно сократить время проведения реакции ортоэфиров с алкинильными АОС, взятыми в эквимольных соотношениях.

3. Показано, что наиболее активными уходящими группами в орто-формиатах являются феноксильная и метоксильная, а с увеличением размера алкоксигруппы активность ортоэфиров в реакции с алюминийорганическими соединениями снижается.

4. Установлено, что 2-этокси-4,5-бензодиоксолан взаимодействует с триалкил- и алкинилдиалкилаланами исключительно с'разрывом эпициклической Аг-О связи, тогда как 2-этокси-1,3-диоксацикланы образуют смесь как циклических, так и ациклических продуктов восстановительного алкили-рования или алкинилирования.

5. Обнаружена и изучена новая реакция диметилацеталя диметилфор-мамида с алкинилдиалкилаланами, приводящая к образованию практически важных третичных аминов ацетиленового ряда.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Юсупова, Мадина Альбертовна, 2006 год

1. Sen A., Halpern J. Asymetric Reduction. Reduction of Acetylenic Ketones with Chiral Hydride Agent // Tetrahedron Lett. 1977. - V.99. - P.8339- 8340.

2. Noyori R., Tomino J., Jumada M., Nishizawa M. Synthesic Application of the Enantioselective Reduction by Binaphol- Modified Litium Aluminium Hydride //J.Am. Chem. Soc.- 1984.- V.106. P.6717-6725.

3. Leder J., Fugjioka H., Kishi Y. Synthesic Studies on Polytoxin: Stereocon-trolled Practical Synthesis of the C.23-C.37 Segment // Tetrahedron Lett. 1983. -V.24.- P. 1463-1466.

4. Cohen N., Lopresti R. J., Neukom C., Saucy G. Asymetric Reductions of a, p-Acetylenic Ketons and Acetophenone Using Lithium Aluminium Hydride Complexed with Optically Active 1,3-Amino Alcohols // J. Org. Chem. 1980. -V.45. - P.582-588.

5. Negishi E.-I. // Organometallics in organic synthesis. V.l. - J. Wiley & Sons. - 1980.-P.532.

6. Negishi E.-I., Baba S. A Convenient Method for the Tertiary Alkyl- Al-kynyl Coupling via Organoalanes // J. Am. Chem. Soc. 1975. - V.97. - P.7385-7391.

7. Rienacker R., Schwengers D. Reaktionen von Aluminiumtrialkylen mit Alkinen-(l) // Liebigs Ann. Chem. 1970. - Bd.737. - S.182-184.

8. Binder P. Alkinyl- Verbindungen des Aluminiums // Angew. Chem. -1963. Bd.75. - S.918.

9. Smith G., McDaniel D., Biehl E., Hollingworth A. Litium Aluminium Amides as Catalysts for the Reactions of Litium Aluminium Hydride with 1-Hexyne // J. Am. Chem. Soc. 1960. - V.82. - P.3560-3562.

10. Mole Т., Jeffery E.A. Organoaluminium Compounds // New York: 1972. -P.466.

11. Lorberth J. Spaltung der Zinn-Stickstoffbindung: (Phenilalkinyl)stannane // J. Orgmet. Chem. 1969. - V.16. - P.327.

12. Гавриленко В. В., Палей Б. А., Захаркин JI. И. Исследование реакций диизобутил- и диэтилалюминийгидридов с а- ацетиленами // Изв. АН., СССР, Сер. хим. 1968. - С.910-916.

13. Dinishefsky S., Kitahara Т., Tsai М., Dynak J. Functionalized Alanes for the Conversion of Epoxides to Trans-Fused y-Lactones // J. Org. Chem. 1974. -V.41. - P.1669-1671.

14. Ahn. J., Joung M. J., Yoon N. M., Oniciu D. C., Katritzky A. R. A Nev Method of Synthesis for Propargylic Amines and Ethers via Benzotriazole Derivatives Using Sodium Dialkynyldiethylaluminates // J. Org. Chem. 1999. - V.64. -P.488-492.

15. Wilke G., Muller H. Reactionen von Organoaluminium Verbindungen mit Acetylenen // Liebigs Ann. Chem.- 1960. Bd.629. - S.222-275.

16. Wilke G., Schneider W. Uber Aluminiumalkenyle and- alkinyle // Bull. Soc. Chim. France. 1963. - P. 1462-1467.

17. Ashby E. C., Foster W. E., Mangham J. R., Pearson Т. H. Aluminium acetilenic compounds // Chem. Abstr. 1962. - V.56. - P.15546d; U.S. Pat. 3,020,298.

18. Demarne H., Cadiot P. Composes acetyleniques de la colonne IIIB. Etude de la sunthese et des proprietes des diethyl-alcynyl-aluminium // Bull. Soc. Chim. France. 1968. - P.205-211.

19. Demarne H, Cadiot P. Composes acetyleniques de la colonne IIIB. Diaryl alcynyl aluminium libres et complexes, preparation et proprietes // Bull. Soc. Chim. France. 1968. - P.216.

20. Montecatini Dialkylaluminum acetylides // Chem. Abstr. 1964. - V.61.-P. 1892g; French Pat. 1, 343,923.

21. Lehmkuhl H., Ziegler K. // Organische Aluminium- Verbindungen, in Houben- Weyl Methoden der Organischen Chemie. 1970. - Bd.4. - S.138.

22. Иванов ji. Jl, Гавриленко В. В, Захаркин Л. И. Исследование реакции монозамещенных ацетиленидов с алюмогидридами лития, натрия и калия и их алкильными производными типа MAlR<4.n)Hn // Изв. АН, СССР, Сер. хим.- 1964. С.1989-1995.

23. Захаркин Л. И, Гавриленко В. В, Иванов Л. Л. О сравнительной реакционной способности алкинильных и ацетиленовых производных алюминия //Журнал общ. химии. 1967. - Т.37. - С.992-997.

24. Chini Р, Baradel A. Organoaluminum compounds from acetylene // Chem. Abstr. 1967. - V.67.- P.90920k; U. S. Pat. 3,321,487.

25. Laboratoriu Riuniti Studie Ricercke. Aluminium acetylides // Chem. Abstr.- 1962. V.57. - P.16654i, Belg. Pat. 610,213.

26. Chini P, Baradel A, Pauluzzi E, De Malde M. Metallorganicaluminum deriwatives of acetylene and its homologs// Chem. Abstr. 1963. - V.58. -P.13973h.

27. Demarne H, Cadiot P. Composes acetyleniques de la colonne IIIb- Trial-cynylaluminium et trialcylgallium complexes // Bull. Soc. Chim. France. 1968. -P.211-212.

28. Ruff J. K. The Amine Complex of Aluminum Hydride. III. Substitution Reactions // J. Am. Chem. Soc. 1961.- V.83. - P.1798.

29. Lehmkuhl H, Ziegler K. // Houben-Weyl Methoden der Organischen Chemie. 1970.- Bd.4. - S.157.

30. Eisch J. J, Kaska W. C. Facile metalation of terminal alkynes by triphenylaluminum // J. Organomet. Chem. 1964. -V.2. - P. 184-187.

31. Jeffery E. A., Mole T. Some new associated (phenylethynyl)metallic and octynylmetallic compounds // J. Organomet. Chem. 1968. - V. 11. - P.393-398.

32. Jeffery E. A., Mole Т., Saunders J. Organoaluminum compounds. XIII. Association Trough Aiyl and Phenylethynyl Bridges // Austral J. Chem. 1968. -V.21. - P.137-144.

33. Ham N. S., Jeffery E. A., Mole T. Organoaluminum compounds. XVIII. Mechanism of methyl group exchange between Trimethylaluminium and Di-methyl(phenylethynyl)aluminium // Austral J. Chem. 1968. - V.21. - P.2687-2693.

34. Гавриленко В. В., Палей Б. А., Захаркин JI. И. О сравнительной реакционной способности алкильных, винильных и ацетиленовых производных алюминия // Изв. АН., СССР, Сер. хим. 1969. - С.2760-2766.

35. Кучин А. В., Маркова С. А., Ломакина С. И., Толстиков Г. А. Исследование реакции диизобутилалюминийгидрида с ацетиленидами алюминия // Журнал общ. химии. 1988. - Т.58. - С.1567-1571.

36. Кучин А. В., Толстиков Г. А. // Препаративный алюминийорганческий синтез. 1997. - Сыктывкар. - С.208.

37. Zweifel G., Clark G., Lynd R. A. // Synthesis of Dialuminium Sbstituted Cyclopentyl Derivatives via the hydroalumination of Hex-l-en-5-yne// J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1971. - P.1593-1594.

38. Захаркин Л. И., Гавриленко В. В., Иванов Л. И. О некоторых превращениях комплексных ацетиленидов алюминия // Журнал общ. химии. -1967. Т.37. - С.550-559.

39. Thompson D. D. Alkyl bromides and dialkylaluminum cyanides // Chem. Abstr. 1967. - V.66. - P.l 15788t.

40. Eisch J. J., Damasevitz G. Stereospecific Reductive Alkylation of Acetylenes by Successive Hydroalumination and Carbodemetalation // J. Org. Chem. -1976.- V.41. P.2214-2215.

41. Zweifel G., Miller J. A. Syntheses Using Alkyne-Derived Alkenyl- and Al-kynylaluminium Compounds // Org. React. 1984. - Bd.34. - S.375-515.

42. Гавриленко В. В, Иванов JI. J1, Захаркин И. В. Взаимодействие комплексных ацетиленидов алюминия с карбонильными соединениями // Журнал общ. химии. 1965. - Т.35. - С.635-638.

43. Захаркин И. В., Гавриленко В. В, Иванов JI. JI. Получение комплексных ацетиленидов алюминия типа MAlRI(4.n)(C=CR)n и их сольватов // Журнал общ. химии. 1965.- Т.35. - С.1676-1679.

44. Толстиков Г.А, Юрьев В.П. // Алюминийорганический синтез. -М.: Наука. 1979. - С.208.

45. Захаркин JI. И, Гавриленко В. В. Получение комплексных ацетиленидов алюминия MA1(C=CR)4 // Журнал общ. химии. 1963. - Т.ЗЗ. - СЛ146-1147.

46. Zweifel G, Steele R. A Novel Method for Synthesis of cis-a,P-Unsaturated Dirivatives via trans-Hydroalumination of Disubstituted Alkunes with Lithium Diisobytylmetylaluminum Hydride // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V.89. - P.5085-5088.

47. Ahn J. H, Joung M. J, Yoon N. M. Sodium Diethyldialkynylaluminate, A New Chemselective Alkynylating Agent // J. Org. Chem. 1995. - V.60. - P.6173-6175.

48. Ahn J. H, Joung M. J, Yoon N. M. Sodium Trimethylethylaluminate, a New Chemselective Ethynylating Agent // J. Org. Chem. 1996. - V.61. - P.4472-4475.

49. Layton R. B, Hooz J. Reaction of diethylalkynylalane reagents with conjugated enones. 1,4 Addition of acetylene units to simple .alpha.,.beta.-unsaturated ketones // J. Am. Chem. Soc. 1971. - V.93. - P.7320-7322.

50. Bruhn M. S., Brown С. H., Collins P. W, Palmer J. R, Dajani E. Z, Pappo R. Synthesis and properties of 16-hydroxy analogs of PGE2 //Tetrahedron Lett. 1976. - V.17. - P.235-238.

51. Newton R. F, Reynolds D. P, Greenwood J., Scheinmann F. Conjugate, Homoconjugate, and 1,2-Additions of Acetylene Nucleophiles and their Aplicationto Prostaglandin Synthesis // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1980. - P.2346-2352.

52. Pappo R., Collins P. Synthesis of Prostaglandin Analogs by Novel 1,4- Addition Reactions // Tetrahedron Lett. 1972.- V.13. - P.2627-2630.

53. Collins P. W., Dajani E. Z., Bruhn M. S., Brown С. H., Palmer J. R., Pappo R. Influence of the position of the side chain hydroxy group on the biological properties of prostaglandins //Tetrahedron Lett. 1975. - V.16. - P.4217-4220.

54. Hansen R. Т., Carr D. В., Schwartz J. Nickel-Catalyzed Conjugate Addition of Organoaluminum Acetylides to a,p-Enones // J. Amer. Chem. Soc. 1978. -V.100. - P.2244-2245.

55. Schwartz J., Carr D. В., Hansen Т., Dayrit F. M. Nicel- Catalyzed Conjugate Addition of Alkynyl Groups to a,P-Unsaturated // J. Org. Chem. 1980. -V.45. - P.3053-3061.

56. Bernardy K., Weiss M. Prostaglandins and Congeners I. The Synthesis of 11,15-Bis-Deoxyprostoglandins Eb E2, and F.a. The Stereospecific conjugate addition of A. Lithium Trans-Alkenylalanate // Tetrahedron Lett. 1972. - V.13. -P.4083-4087.

57. Ma P., Martin V. S., Masamune S., Sharpless К. В., Viti S. M. Synthesis of Saccharides and Related Polyhydroxylated Natural Products. 2. Simple De-oxyaldiols//J. Org. Chem. 1982.- V.47. - P.1378-1380.

58. Sazuki Т., Saimoto H., Tomioka H., Oshima K., Nozaki H. Regio- and Stereoselective Ring Opening of Epoxy Alcohols with Organoaluminium compounds Leading to 1,2-Diols // Tetrahedron Lett. 1982. - V.23. - P.3597-3600.

59. Okana M., Sugita K., Takeuchi H., Izumi Y. Regioselective Ring Opening of 2,3-Epoxy Alcohols with Ammonium Halides and Sodium Benzenethiolate Supproted on Zeolite CaY//J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1988. - P. 1173-1174.

60. Bonini C., Righi G. Metal halide-mediated opening of three membered rings: enantioselective synthesis of (2S, 3R)- 3- amino- 2- hydroxidecanoic acid and (3R)- 3- aminocanoic acid // Tetrahedron. 1997. - V.38. - P.903-907.

61. Shanmugan P., Miyahita M. RSAl-R^SiOTf: Novel and poverful reagent system for stereospecific alkynylation- silylation reactions of epoxides// Org. Lett. -2003.- V.5. P.3265-3268.

62. Sasaki M., Tanino K., Miyashita M. Regioselective alkyl and alkynyl substitution reactions of epoxy by the use of organoaluminum ate complexes: Regio-chemical reversal of nucleophilic substitution reactions // Org. Lett. 2001. - V.3. - P.1765-1767.

63. Tirado R., Torres G., Torres W., Prieto J. Regioselective cleavage of cis- and /га/м-2-methy 1-3,4-epoxy alcohols with diethylpropenyl aluminum // Tetrahedron Lett. 2005. - V.46. - P.797-801.

64. Ooi, Т., Kagoshima, N., Ichikawa, H., Maruoka, K. Pentacoordinate Organoaluminum Chemistry: Catalytic Efficiency of Me3Al in the Epoxide Cleavage with Alkynyllithiums //J. Am. Chem. Soc. 1999. - V.121. - P.3328-3333.

65. Ishibashi N., Miyazawa M., Miyashita M. Efficient and stereospecific construction of asymmetric quaternary carbons via y-alkyl-y,5-epoxy acrylates // Tetrahedron Lett. 1998. - V.39. - P.3775-3778.

66. Hayakawa H., Okada N., Miyashita M. Stereospecific ring-opening reaction of epoxy sulfides with phenylboronic acid via episulfonium ions // Tetrahedron Letters. 1999. - V.40. - P.3191-3194.

67. Sasaki M., Hatta M., Tanino K., Miyashita M. Regio- and stereospecific alkyl and alkynyl substitution reactions of epoxy selenides with organoaluminums via episelenonium ions // Tetrahedron Lett. 2004. - V.45. - P. 1911-1913.

68. Буаро Ж. Л., Абенхайм Д., Нами Ж. JL, Анри-Баш Е. О реакции ме-таллорганических соединений (М = Mg, Zn, Cd, А1) с эпоксидами // Журнал орган, химии. 1976. - Т.12. - С.1841-1856.

69. Restirp P., Somfai P. Regioselective and divergent opening of vinyl epoxides with ethoxyacetylene // Chem. Commun. 2004. - P.2086-2087.

70. Ахрем А. А., Моисеенков А. А., Добрынин В. H. Сохранение конфигурации в реакциях раскрытия эпокисного цикла // Успехи химии. 1968. -Т.37. - С.1025-1055.

71. Jaime С., Ortuno R. М., Font J. Interpretation of Conjugated Oxiranes Behavior toward Nucleophiles // J. Org. Chem. 1988. - V.53. - P.139-141.

72. Smith А. В. Ill, Pitram S. M., Gaunt M. J., Kozmin S. A. Dithiane Additions to Vinyl Epoxides: Steric Control over the Sn2 and Sn2' Manifolds // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V.124. - P.14516-14517.

73. Narjes F., Schamanan E. Synthesis of (+)-Artemeseole // Liebigs Ann. Chem. 1993. - S.841-846.

74. Restorp P., Somfai P. Regioselective and divergent opening of vinyl epoxides with ethoxyacetilene // Chem. Commun. 2004. - P.2086-2087.

75. Fried J., Lin C., Ford S. H. Alkynylation of alicyclic epoxides with al-kynyldiethyl Alanes // Tetrahedron Lett.- 1969. V.10. - P.l379-1381.

76. Benechie M., Skrydstrup Т., Khuong-Huu F. The opening of trans- 2,3- ep-oxy-1- butanol derivatives with organomettalic reagents // Tetrahedron Lett.- 1990. V.31. - P.7145-7148.

77. Bijoy P., Avery M. A. Synthetic Studies Directed Towards Epothilone A: Enantioselective Synthesis of C7-C15 Carboxaldehyde Segment // Tetrahedron Lett.- 1998. V.39. - P.209-212.

78. Kudo K., Saigo K., Hashimoto Y., Saito K., Hasegawa M. Synthetic reactions via episulfonium ions and sulfur-directed ring-opening reactions of epoxides // Chem. Lett. 1992. - P.1449-1452.

79. Hashimoto Y, Sato Y, Takeshita N., Kudo K, Saigo K. Remote asymmetric induction using neighboring group participation of a sulfenyl group // Tetrahedron. 1994. - V.50. - P.8317-8336.

80. Sasaki M, Miyazawa M., Tanino K, Miyashita M. Stereoselective Al-kynylation of trans- 2, 3- epoxy sulfides with double inversion of configuration by alkynylaluminiums I I Tetrahedron Lett. 1999. - V.40. - P.9267-9270.

81. Changqing L., Kudo K, Hashimoto Y., Saigo K. Highly Stereoselective Cations Gyclizations assisted by a Sulfenyl Group. Scope., Limitation, and Mechanism // J. Org. Chem. 1996. - V.61. - P.494-502.

82. Changqing L, Hashimoto Y, Saigo K. Regio- and Stereoselective Ring-Opening of 2,3-Epoxy Amines with Organo-Aluminum Reagents Leading to 2-Substituted-3-amino Alcohols // Tetrahedron Lett. 1996. - V.52. - P.6177-6180.

83. Fried J, Mehra M, Kao W., Lin C. Synthesis of (±)-7-Oxaprostaglandin Ej // Tetrahedron Lett. 1970. - V.l 1. - P.2695-2698.

84. Fried J, Lin C, Sin J., Dalven P, Cooper G. Stereospecific Total Synthesis of the E and F Series // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V.94. - P.4342-4343.

85. Fried J, Sin J., Lin C, Dalven P. The Structure of the Seven-Coordinate Cyano Complex of Vanadium (III) // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V.94. - P.4344-4346.

86. Fried J., Sin J. Total synthesis of Prostaglandins: Control of Regiospecifity in the Alane-Epoxide Reaction and selective catalytic oxidation of Alkynylation Products // Tetrahedron Lett. 1973. - V.14. - P.3899-3902.

87. Grosby G., Stephenson R. Solvent Mediated Reactions of Diethylhex-1-ynylaluminium with 3,4-Epoxycyclopentene // J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1975. P.287-288.

88. Smith J. D. Aluminium; Annual Survey covering the year 1976 // J. Or-ganomet. Chem. 1978.- V.152. - P.127-183.

89. Дехтярь Т. Ф., Вострикова О. С., Злотский С. С. Региоселективное расщепление 2,2,4-триметил-1,3-диоксана 1-гептинилдиэтилалюминием// Башкирский химический журнал. 2003. - Т. 10. - № 3. - С.28-29.

90. Гафарова Ю.Т., Вострикова О.С., Злотский С.С., Докичев В.А. Расщепление 1,3-диоксацикланов алюминийорганическими соединениями // Башкирский химический журнал. 2000. - Т.7. - №6. - С.3-6.

91. Гафарова Ю.Т. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук ИНН «Реактив» и ИОХ УНЦ РАН. Уфа. - 2001. - С. 108.

92. Дехтярь Т.Ф. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук ИНН «Реактив» и ИОХ УНЦ РАН. Уфа. - 2003. - С. 101.

93. Dahanukar V. Н., Rychnovsky S. D. General Synthesis of a-Acetoxy Ethers from Ethers by DIBA1 Reduction and Acetylation // J. Org. Chem. 1996. - V.61. -P.8317-8320.

94. Rychnovsky S. D., Powell N. A. Dialkylzinc Additions to 4-Acetoxy-l,3-dioxanes: A Highly Stereoselective Route to protected anti-l,3-Diols // J. Org. Chem. 1997. - V.62. - P.6460-6461.

95. Posner G. H, Haines S. R. Conversion of Glycosyl Fluorides into C-Glycosides using organoaluminum Reagents. Stereospecific alkylation At C-6 of A-Pyranose Sugar//Tetrahedron Lett. 1985. - V.26. - P. 1823-1826.

96. Powell N. A, Rychnovsky S. D. Coupling of Alkynyl Organometallics with 4-Acetoxy- 1, 3- dioxanes: Synthesis of Propargylic and Allylic anti-1, 3-Diols// Tetrahedron Lett. 1998. - V.39. - P.3103-3106.

97. Rychnovsky S. D, Dahanukar V. H. Oxepanes from an Unusual Acetal Cleavage of 6,8-DiioxabicycIo3.2.1.octanes // Tetrahedron Lett. 1996. - V.37. -P.339-342.

98. Denis J.-N, Tchertchian S, Tomassini A, Vallee Y. The Reaction of propiolate acetylides with nitrones. Synthesis of y-amino-a,P-ethylenic acid derivatives // Tetrahedron Lett. -1997. V.38. - P.5503-5506.

99. Huffman M. A, Yasuda N, DeCamp A. E, Grabowski E. Lithium Alkox-ides of Cinchona Alkaloids as Chiral Controllers of Enantioselective Acetylide Addition to Cyclic N-Acyl Ketimines // J. Org. Chem. -1995. V.60. - P. 15901594.

100. Yu P. H, Davis B. A. Inversion of selectivity of N-substituted propargylamine monoamine oxidase inhibitors following structural modifications to quaternary salts // International J. Biochem. Cell Biology. 1999. - V.31.-P.l 391-1397.

101. Konisbi M., Ohkuma H, Tsuno T, Oki Т., VanDuyne G. D, Clardy J. J. Crystal and Molecular Structure of Dynemicin A: A Novel l,5-Diyn-3-ene Antitumor Antibiotic // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V.l 12. - P.3715-3716.

102. Chang Z- Y, Coates R. M. Enentioselective Synthesis of Primary. Amines via Grignard Additions to Stereogenic N-(a-Phenyl~P-(benzyloxy)ethyl)nitrones // J. Org. Chem. 1990. - V.55. - P.3475-3483.

103. Enders D., Reinhold U. Asymmetric synthesis of amines by nucleophilic 1,2-addition of organometallic reagents to the CN-double bond // Tetrahedron: Asymm. 1997.- V.8. - P.1895-1946.

104. Rae A., Ker J., Tabor A. B. Synthesis of Homochiral Propargyl Amines from Tetrahydro 1, 3- Oxasines// Tetrahedron Lett. -1998. V.39. - P.6561-6564.

105. Blanchet J., Bonin M., Micouin L., Husson H.-P. 2,3.-Meisenheimer rearrangement of iV-allylphenylglycinol derivatives. N-C versus C-C chirality transfer // Tetrahedron Lett. 2000. - V.41. - P.8279-8283.

106. Blanchet J., Bonin M., Micouin L. Recent progress in the asymmetric synthesis of a-substituted propargylamines // Org. Prepar. -2002. V.34. - P.457-482.

107. Blanchet J., Bonin M., Chiaroni A., Micouin L., Riche C., Husson H-P. Diastereoselective alkynyllation of chiral non- racemic oxazolidines with mixed or-ganoaluminum compounds// Tetrahedron Lett. 1999. - V.40. - P.2935-2938.

108. Дехтярь Е.Ф. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук ИНН «Реактив» и ИОХ УНЦ РАН. Уфа. - 2002.- С.101.

109. Межерицкий В.В., Олехнович Е.П., Лукьянов С.М., Дорофеенко Г.Н. //Ортоэфиры в органическом синтезе. Изд. Ростовского университета.-Ростов-на-Дону. - 1976. - С. 176.

110. Вострикова О. С., Дехтярь Е. Ф., Злотский С. С. Катализируемое комплексами переходных металлов восстановительное алкилирование триэти-лортоформиата триизобутилалюминием // Башкирский химический журнал.2001. Т.8. - № 4. - С.14-15.

111. Journet М., Cai D., DiMchele L., Larsen R. Highly Efficient Synthesis of a,P-Acetylenic Aldehydes From Terminal Alkynes Using DMF As the Formylat-ing Reagent // Tetrahedron Lett. 1998.- V.39.- P.6427-6428.

112. Katritzky A., Fend D., Lang H. Novel Syntheses of a,(3-Unsaturated y-Lactones, and 2-Alkoxypyrroles via 1,2,4-Triasole- Stabilized Allenic Anions // J. Org. Chem.- 1997.- V.62.- P.715-720.

113. Вострикова О. С., Дехтярь Е. Ф., Злотский С. С., Докичев В. А Региосе-лективное расщепление 3-1-этилалюмациклопентанов ортоэфирами новый путь к функционально 1-замещенным 4-метилалканам // Изв. АН., Сер. хим.2002.- С.828-830.

114. Eliel Е. L., Nader F. Stereochemistry of the reaction of Grignard reagents with ortho ester. A case of orbital overlap control synthesis of unstable polyalkyl-1,3-dioxanes // J. Am. Chem. Soc. 1969. - V.91. - P.536-538.

115. Вацуро К. В., Мищенко Г. JL // Именные реакции в органической химии. М. - Химия.- 1976. - С.528.

116. Eliel E.L., Giza С. Conformational Analysis. XVII. 2-Alkoxy- and 2-Alkylthiotetrahydropyran and 2-Alkoxy-l,3-dioxanes. The Anomeric Effect // J. Org. Chem. 1968. - V.33. - P.3754-3758.

117. Bailey W. F, Rivera A. D. Conformational Change Occasioned by Com-plexation: "Contra-Anomeric-Effect" Epimirization of 2-Methoxy-l,3-dioxanes in the Prezence of Magnesium Bromide // J. Org. Chem. 1987. - V.52. - P.1559-1562.

118. Bredereck H, Herlinger H, Renner J. Darstellung 5-mono- und 4.5-disubstituierten Pyrimedine // Chem. Ber. 1960. - Bd.93. - S.230-235.

119. Katritzky A, Lang H. Novel and Convenient Routes to Functionalized Al-kynyl Ketones from l-(Benzotriazol-l-yl)propargyl Etyl Eters // J. Org. Chem. -1995. V.60. - P.7612-7618.

120. Bredereck H, Simchen G, Rebsdat S, Kantlehner W., Horn P, Wahl R., Hoffman H, Grieshaber P. Darstellung und Eigenschaften der Amidacetale und Aminalester // Chem. Ber. 1968. - Bd.101. - S.41-50.

121. Shorr L. M. A New Method of Preparation for Alkoxysilanes* // J. Am. Chem. Soc.- 1964. V.76. - P.1390-1391.

122. Tedeschi C., Saccavini C, Maurette L. 1,4-Diynes from alkynyl/propargyl coupling reactions //J. Organomet. Chem. 2003. - V.670. - P.151-169.

123. Mass-spectral database, Version C.03.00, John Wiley&Sons. NY.- 1992.

124. Гордон А, Форд P. // Спутник химика. М.-Мир.- 1976.- C.541.

125. Лабораторная техника органической химии // Под. ред. Б. Кейла. М.-Мир.- 1966. - С.750.

126. Зубрицкий Л.М. // Гомогенно-каталитические реакции непредельных соединений. Ленинград. - 1987. - С.111.

127. Брайлина Э.М, Несмеянов А.Н. // Синтез смешанных клешнеобразных циклопентодиенильных соединений циркония // ДАН. 1961. - Т. 138. -С.1369-1370.

128. Методы элементорганической химии // Под. ред. Несмеянова Н.А, Ко-четкова К.А. М.- Наука. - 1974. - Т. 1. - С. 181.

129. Wilkinson G, Birmigham J.M.// Bis-cyclopentadienyl compounds of Ti, Zr, V, Nb and Та // J. Am. Chem. Soc. 1954. - V.76. - P.4281-4284.

130. Рахманкулов Д. JL, Зорин В. В., Латыпова Ф. Н., Мусавиров Р. С., Си-раева И. Н. // Методы синтеза 1,3-дигетероаналогов циклоалканов.- Уфа.- Реактив. 1998. - С.254.

131. Карев С. Ф., Гареева Ш. В. Пропаргиловые эфиры // Успехи химии. -1980. С.1774-1800.