Высокомолекулярные природно-синтетические материалы на основе ферментативно-модифицированного льна тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Логинова Вера Анатольевна

• Логинова Вера Анатольевна
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Логинова Вера Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ

1. Литературный обзор

1.1 Современное состояние и перспективы использования льняного волокна как природного высокомолекулярного композита в составе волокнисто-полимерных материалов

1.2 Практические основы применения современных полимерных связующих

1.3 Эволюция технологий котонизации льняного волокна - природного высокомолекулярного композита

1.4 Высокомолекулярные компоненты льна и ферментативные технологии их деполимеризации

2. Методическая часть

2.1 Характеристика объектов исследования

2.2 Основные методы определения физических и физико-механических свойств ферментативно-модифицированных льняных волокон и высокомолекулярных компонентов биокомпозита

3. Экспериментальная часть

3.1 Обоснование подходов к модификации высокомолекулярной лигноцеллюлозы комплексного льноволокна

3.2 Изучение модификации высокомолекулярной лигноцеллюлозы с применением «цветных» реакций на лигнин

3.3 Оптимизация длительности ферментного воздействия в условиях маломодульной пропитки нативного льняного волокна

3.4 Изучение сорбционных свойств ферментативно-модифицированных льноволокон по отношению к водным дисперсиям синтетических полимеров

3.5 Деформационные свойства волокнисто-полимерных материалов на основе ферментативно-модифицированного льна

3.6 Функциональные свойства волокнисто-полимерных материалов на основе

котонина льна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Приложение 1. Акт о практическом использовании метода определения котонина льна в материалах для легкой промышленности

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высокомолекулярные природно-синтетические материалы на основе ферментативно-модифицированного льна»

ВВЕДЕНИЕ ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы исследований и степень ее разработанности.

Современные экологические стандарты предъявляют новые требования к материалам технического назначения, которые должны быть не только гигиеничными, многофукциональными, дешёвыми, экологичными, но и легко регенерируемыми и утилизируемыми. Таким комплексом свойств могут обладать нетканые и наполненные волокнисто-полимерные материалы, выработанные на основе ежегодно возобновляемого отечественного льносырья с целевым сохранением специфических высокомолекулярных веществ, придающих этим волокнам уникальные свойства биокомпозита, не присущих синтетическим волокнам.

На территории России ежегодно возможно выращивать более 200 тыс. тонн волокна. Однако, из-за высокого содержания лигнина в льне, способном произрастать на территории Вологодской, Костромской, Тверской и Ивановской области, доля его использования для прядения составляет не более 30-50 %. Не прядомое высоколигнифицированное короткое льняное волокно как отход производства после модификации в составе нетканых (НМ) и волокнисто-полимерных материалов (ВПМ) может полностью заменять экологически опасную минеральную вату и стекловолокно, пожароопасные и токсичные синтетические изоляционные материалы в строительной индустрии, а также применяться при изготовлении препрегов, биоматов, компонентов матрацев, фильтров, геотекстиля, основы композиционных и прокладочных материалов в автомобильной, обувной, швейной индустрии. В этом плане особый интерес связан с созданием рациональной энерго- и ресурсосберегающей технологии разволокнения низкосортного льна, представляющей альтернативу известным механическим, механохимическим, ферментативным технологиям и комбинированным способам. Требуется разработка компромиссного подхода, обеспечивающего, с одной стороны, очистку и котонизацию волокна, а с другой сохранение уникально

организованной структуры высокомолекулярных компонентов лигноцеллюлозы природного композита.

Концепция создания ВПМ с улучшенными и принципиально новыми свойствами за счет смешения натуральных волокон с синтетическими и приемов термоскрепления проигрывает мономатериалам из-за сложности регенерации и утилизации, а применение в качестве связующего волокон фенолформальдегидных смол не является экологичным. Поэтому поиск новых решений по облагораживанию отходов льнопроизводства и путей развития технологий формирования новых природно-синтетических наполненных волокнисто-полимерных материалов на основе лигноцеллюлозы котонина льна является весьма актуальным.

Цель работы: разработка подходов к селективной ферментативной модификации комплексного льноволокна с целью его разволокнения при сохранении высокомолекулярной целлюлозы и пространственно сшитой структуры лигноцеллюлозы биокомпозита для создания наполненных композиционных природно-синтетических материалов. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- выявление зависимостей структурной модификации высокомолекулярных соединений льна в процессе ферментативного воздействия пектиназами и их композициями с гемицеллюлазами при целенаправленном сохранении сеткообразующего лигнина;

- оптимизация условий ферментативного разволокнения (котонизации) короткого льняного волокна при влажности сырья от 20 до 70 %, позволяющих максимально сохранить высокомолекулярные вещества, определяющие важные армирующие и структурообразующие свойства в составе биокомпозита;

- выявление и прогнозирование физических и технических свойств ферментативно модифицированного льняного волокна получаемого путем ферментации без промывки и механического разволокнения;

- разработка методов структурирования наполненных композиционных ВПМ путем варьирования связующего состава на основе водных дисперсий поливинилацетата или сополимеров стирол метакриловых мономеров, а также вспомогательных веществ - олигомеров полиамида и глицидилового эфира;

- оценка капиллярных, деформационных, термических свойств, сорбционной активности и биоразлагаемости ВПМ, полученных на основе ферментативно-разволокненного льна.

Научная новизна: Разработаны научные принципы регулирования процессов ферментативной модификации льняного волокна за счет действия пектиназ и гемицеллюлаз, сопровождающейся селективной деструкцией нецеллюлозных полисахаридов с сохранением высокомолекулярной целлюлозы, а также основы получения наполненных природно-синтетических материалов:

- впервые обоснован подход, основанный на маломодульной ферментативной модификации короткого льняного волокна без промывки, обеспечивающей требуемое разволокнение, с выходом очищенной волокнистой лигноцеллюлозы на уровне 65-71 %;

- доказано, что целенаправленное структурирование биополимера за счет ферментативного гидролиза части пектинов и гемицеллюлоз (арабиноксиланов, галактоманнанов и др.) с деэкранированием в льняном волокне системы активных функциональных групп (-ОН) лигноцеллюлозы расширяет возможности использования льна в качестве основы для создания волокнисто-полимерных материалов с применением поливинилацетатных и акрилатных связующих.

Теоретическая и практическая значимость:

Волокнисто-полимерные материалы на основе лигноцеллюлозы льна представляют особый интерес в связи с тем, что исходным материалом для их получения служит отечественное ежегодно возобновляемое не древесное растительное сырье. Льноволокно является стратегически важным объектом исследования, и объёмы его выращивания на территории РФ ежегодно увеличиваются. Поэтому исследования в области целевого модифицирования

лигноцеллюлозы льна с целью получения востребованных целлюлозных волокон и волокнисто-полимерных материалов на их основе, а также выявление важных технических свойств таких материалов своевременны и значимы для практики.

Диссертационная работа направлена на решение фундаментальных задач, связанных с необходимостью обеспечения легкой промышленности дешёвым сырьем, за счет максимально эффективного использования свойств природных высокомолекулярных соединений (ВМС), в частности, лигноцеллюлозы низкосортного короткого льняного волокна. Решение поставленных задач возможно путем разработки теоретических подходов, использующих направленную ферментативную модификацию биокомпозита и деструкцию нецеллюлозной аморфной матрицы, связывание армирующей волокно высокомолекулярной лигноцеллюлозы термопластами для формирования требуемых структур.

Практическая значимость диссертационной работы заключается в разработке рационального способа ферментативной котонизации льняного волокна, позволяющего минимизировать расходы технологической воды, исключить образование сточных вод, при этом обеспечить требуемую степень разволокнения комплексного льноволокна с сохранением высокой степени полимеризации целлюлозы и высокомолекулярных ароматических полифенолов, являющихся ценными природными компонентами и армирующими веществами лигноцеллюлозы и определяющих новые свойства наполненных волокнисто-полимерных материалов и композитов на их основе.

В результате выполнения работы предложены технологические решения получения волокон и на их основе природно-синтетических ВПМ материалов, рекомендуемых для получения строительных, прокладочных и подкладочных материалов и изделий легкой промышленности, а также для автомобильного производства. Практическая возможность реализации усовершенствованного способа качественного и количественного содержания льняного котонина в

материалах легкой промышленности подтверждается актом ООО «Корд» (г.Ярославль).

Результаты исследований и материалы практических рекомендаций по маломодульному способу разволокнения короткого льноволокна и разработке ВПМ на его основе могут быть рекомендованы и внедрены на промышленных предприятиях, реализующих технологии первичной обработки и котонизации льняных материалов (ООО «Русский Лён», г. Смоленск; ООО «Мануфактура Балина», г. Южа; ООО «Кезский льнозавод», республика Удмуртия; ООО «Шарканский льнозавод», г. Шаркан; СПК «Луч» , г. Можга), а также на производствах по выпуску материалов технического и специального назначения, а именно «ПОШ-Химволокно» (Саратовская область, г. Энгельс); ООО «Льно-Джутовая Компания» (Новосибирская область с. Барышево и Алтайский край с. Залесово); ООО «Кохомский лен» (Ивановская область, г. Кохма); ООО «Термопол» (г. Москва), а также других предприятиях, оснащённых специализированным оборудованием для формирования композитов и нетканых материалов с использованием полимерных связующих.

Результаты работы внедрены в практику учебного процесса по курсам «Ферментативная модификация волокнистых материалов», «Теоретические основы применения ферментных препаратов», «Практические технологии текстильной отрасли», «Химия и физика высокомолекулярных соединений», «Технология полимеров и переработки полимерных композиционных материалов» ФГБОУ ВО ИГХТУ в 2014 - 2021гг.

Методология и методы исследования. Основным объектом исследования явилось короткое льняное волокно, являющееся отходом производства длинноволокнистого льна. В работе использовали промышленно выпускаемые ферменты класса гидролаз, дисперсии поливинилацетата и сополимера стиролметакриловых мономеров. Исследования проводили с применением физических, физико-химических методов анализа, спектроскопии, а также стандартных методик ГОСТ 9394-76 (Волокно льняное короткое), ГОСТ Р 534832009 (Волокно льняное модифицированное), ГОСТ 53226-2008 и др.

Положения, выносимые на защиту.

- обоснование нового научного подхода к решению задач модифицирования нецеллюлозной полисахаридной части короткого льноволокона путем селективной ферментативной деполимеризации полиуроновых кислот межклеточного клеящего вещества и гемицеллюлоз комплекса лубоволокнистой части с максимальным сохранением структуры лигноцеллюлозы биокомпозита;

- определение структурных биохимических модификаций многокомпонентного природного полимера, представляющего собой отходы льнопроизводства;

- создание технологии маломодульной ферментативной обработки льна, позволяющей целенаправленно моделировать его технические свойства с максимальным сохранением высокомолекулярной целлюлозы и лигнина, ценных для получения наполненных природно-синтетических композиционных материалов;

Степень достоверности и апробация результатов работы: Достоверность полученных данных обеспечивается воспроизводимостью и согласованностью результатов, полученных с использованием совокупности современных методов исследования структуры (УФ- и ИК спектроскопия, термогравиметрия, микроскопия, рентгеноструктурный анализ), а также стандартных методик вискозиметрии, химического и спектрофотометрического анализа состава и свойств ВМС, оценки деформационных и физико-химических свойств полученных ВПМ, а также публикациями основных экспериментальных данных в рецензируемых журналах.

Основные результаты работы доложены и обсуждены на следующих международных научных конференциях: «Прогресс» (г.Иваново, ИГТА, 2012, 2013 гг.), «Инновации» (г.Москва, 2016 г.), «Инновационные направления развития науки о полимерных волокнистых и композиционных материалах» (г. Санкт-Петербург, ФГБОУВО «СПбГУПТД», 2020 г.), «Физикохимия растительных полимеров» (г. Архангельск, 2015 г), на XV научно-практической конференции «Новые технологии и материалы легкой промышленности» (2019 г.), на XV Международном семинаре «Физика волокнистых материалов: структура,

свойства, наукоемкие технологии и материалы», (г. Иваново, ИГТА, 2012, 2013 гг.), а также Межвузовской научно-технической конференции «Поиск» (г.Иваново, 2013 г.), Всероссийской научно-практической конференции «Экологические проблемы промышленных городов» (г. Саратов, 2015 г.), «Инновационные материалы и технологии в дизайне» (г. Санкт-Петербург, СПбИКиТ, 2015 г.), XIX Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (г. Нижний Новгород, 2016 г.), 1-ой межвузовской научно-практической конференции «Актуальные вопросы естествознания» (г.Иваново, Ивановская пожарно-спасательная академия ГПС МЧС России, 2016 г.), «Фундаментальные и прикладные проблемы создания материалов и аспекты технологий текстильной и легкой промышленности» (г.Казань, 2019 г.). Результаты работы были представлены на III Национальной ежегодной выставке-форум «ВУЗПРОМЭКСПО-2015» (Каталог выставки, с. 101).

Материалы исследований явились частью работ, проводимых при финансовой поддержке грантов РФФИ № 14-03-00417_а (2018-2020 г.), РФФИ № 18-03-00221_а (2014-2016 г.)

Личный вклад автора состоит в выборе направления и методов исследования, непосредственном участии в выполнении экспериментальных исследований, трактовке и обобщении полученных результатов. Обсуждение результатов выполнено совместно с руководителем работы д.х.н. профессором Козловым В.А.

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 13 статей, в том числе 7 в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК РФ для публикации результатов диссертационных исследований, 2 статьи в иностранных рейтинговых изданиях, а также 4 в сборниках трудов конференций.

Объем и структура диссертации:

Диссертация изложена на 138 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части и обсуждения результатов, заключения и приложения. Работа содержит 24 таблицы, 31 рисунок, 19 схем, список литературы, включающий 189 ссылок.

1. Литературный обзор

1.1. Современное состояние и перспективы использования льняного волокна как природного высокомолекулярного композита в составе волокнисто-полимерных материалов

Сегодня нетканые (НМ), в том числе волокнисто-полимерные материалы (ВПМ), являются одним из важнейших и перспективных видов продукции. Так, за последние 10 лет их выпуск в мире вырос более чем в 2 раза. Это обусловлено тем, что цикл производства НМ от получения волокнистого сырья до выпуска готовых изделий в несколько раз короче технологии выработки классических видов текстиля и не требует масштабных денежных средств. [1-5]. Ассортиментный анализ выпуска НМ в РФ показывает, что первое место занимают НМ, используемые в качестве основы под полимерные покрытия (линолеум, столовая клеенка, мягкая кровля, обои, слоистые пластики). На их долю приходится около 30 %, из которых более 20 % составляют НМ, используемые в качестве тепло звукоизоляции (одежда, автомобилестроение, трубопроводы, промышленные здания, жилые дома, обувь и другие). Растет объём фильтровальных, протирочных, медицинских групп, а гео- и агротекстиль составляет около 18-20 % [5-10].

Нетканых материалов (кроме ватинов) по данным на 2020 год выпущено 4600 млн. м2, что на 111% больше, чем в 2019 году. Более широкое применение НМ относится к одноразовым нетканым материалам, подкладочным и клеевым материалам бытового назначения. Значительное увеличение выпуска НМ связано с увеличением производства костюмов для медицинских работников, работающих с больными COVID-19, а также медицинских масок. По объёмам выпуска НМ достигли уровня сравнимого с выпуском тканых материалов, что не наблюдалось ранее. Общий объем их выпуска составил на 2020 год 6483 млн. м2. [11,12]. По оценке 1^ехЬох прирост объемов потребления нетканых материалов составил 17% к уровню 2019 г, а среднегодовой темп прироста производства - 11%.

Маркетинговое агентство «MegaResearch» в качестве наиболее

перспективных направлений использования нетканых материалов указывает [12]:

технологические процессы фильтрации воды; утепление трубопроводов,

10

строительство дорог; производство товаров для новорожденных; утепление одежды для регионов с холодным климатом; изготовление строительных утеплителей (взамен традиционных минераловатных, полимерных и т. д.); пошив утепленного обмундирования и униформы для госструктур (МВД, МЧС, Министерство обороны и т. д.).

Одним из ведущих направлений развития ассортимента НМ является выпуск полотен для автомобильной промышленности (ежегодный объем 8,5 млн. м2), а также НМ для защитной одежды персонала производственных предприятий, окрасочных предприятий, атомных производств, организаций по работе с опасными отходами, агросектора и «чистых помещений». Потребление НМ на эти цели составляет 400-450 млн. м2/год. В североамериканском секторе рынка противохимической одежды одноразовая одежда из НМ занимает 90 - 95 %, в том числе из-за того, что стирка одежды многократного пользования не дает гарантии удаления опасных веществ. Отмечаются наиболее быстрый рост потребления одежды с «дышащими» пленками (мембранами) и сохранение этой тенденции в будущем.

В настоящее время в России нетканые материалы выпускают около 70 предприятий, в том числе ОАО «Комитекс»; ООО «Сибур-геотекстиль», ООО «Номатекс», ОАО «Туймазытекс», ООО «СиАйрлайд», которые обеспечивают более 80 % общего выпуска нетканых материалов. Преимущественно это нетканые материалы на основе термопластичных и термоустойчивых синтетических волокон: полиэфирных, полиамидных, полиакрилонитрильных,

полипропиленовых [11-15]. Но для России, не имеющей собственного производства синтетических волокон и развитой системы их регенерации и утилизации особо актуально использование отечественного сырья - натуральных биоразлагаемых волокон льна.

В настоящее время можно выделить два направления по использованию волокон льна в материалах технического назначения: первое - для основы нетканых материалов [11-18], и второе - для создания композиционных материалов, где лен выступает в качестве наполнителя и армирующих волокон [19-27].

В качестве основы НМ и композитов известно использование различных лубоволокнистых материалов, в том числе отходов переработки лубяных культур льна, конопли, кенафа, джута [19-23]. Эти полимерные материалы, имея структуру природного композита и содержащие высокомолекулярную целлюлозу, по физическим свойствам не уступают синтетическим материалам, обладают биоцидными и фунгистатическими свойствами, не вызывают аллергии, не выделяют формальдегиды и хлорсодержащие флюоритные углероды (CFC). В отличие от композиционных ВПМ и НМ материалов на основе синтетических волокон они исключают гниение на стыках теплоизоляционных обшивок, не издают запах плесени, не конденсируют влагу и т.д. Целый ряд европейских институтов и исследовательских центров (Нидерландский институт строительной биологии и экологии МВЕ, Финский исследовательский центр строительных технологий VTT) определили льняные теплозвукоизоляционные материалы в разряд наиболее предпочтительных материалов для гражданского строительства. Изоляционные материалы на основе льна наилучшим образом решают комплексную задачу, а именно, обеспечивают хорошую тепло- и звукоизоляцию в комбинации со способностью испарять избыточную влагу. Имея высокую пористость (70-99 %) волокнистые материалы обеспечивают хорошую теплопроводность.

Большая часть продукции на основе нетканых материалов и композитов с включением льна относится к материлам технического назначения для обувной промышленности, строительной индустрии, медицины [24-36]. Основу нетканых материалов составляют волокнистые прочесы из котонизированного льна с длиной волокон от 30-70 мм. Применяют также ранее не перерабатывающийся лен в виде коротковолокнистых отходов длиной 1-25 мм, что позволяет снизить себестоимость продукции на 50 %. Материалы и изделия содержат от 30 до 95 % волокон льна, имеют поверхностную плотность 0,1-1,5 кг/м2, толщину 5-200 мм, объёмную плотность 30-50 кг/м3. Различные нетканые холсты могут формироваться на хлопкольняной ткани или трикотажном полотне или быть

многослойными. В различных технических решениях волокнистая смесь может содержать кроме волокна льна штапелированный нитеподобный полипропилен с поверхностной плотностью 500-1000 г/м2 , слой пенополиуретана с объемной плотностью 25-30 кг/м3 или хитозан 20-40 % от массы, искусственные волокна вискозы, синтетические или регенерированные волокна. Соотношение льна и других волокон варьируется на уровне 50-70 %.

В большинстве разработок спутывание волокон смеси льна и синтетических волокон обеспечивается аэродинамическим способом или термоскреплением до плотности 15-35 кг/м3. Данные ВПМ обладают теплопроводностью до 0,036 Вт/мК, удельной теплоёмкостью на уровне 1550-1700 Дж/(кгК), коэффициентом звукопоглощения 0,90-0,95, паропроницаемостью 0,33-0,45 мг/(мчПа), пределом прочности на сжатие 3-7 кПа.

В России разработкой оборудования и новых технологий для производства утеплителя для одежды, мебельного настилочного материала, шумоизоляционных НМ с включением льна, для автомобильной индустрии и строительных упругих утепляющих плит из разволокненного короткого льноволокна занимаются несколько организаций, например ООО «Эванс Экстра» и «РосЭко Мат». Они производят нетканые материалы с шириной до 200 см. Стоимость производимого на таком оборудовании строительного утеплителя ниже стоимости стекловаты, а экологические преимущества заключаются в возможности регенерации и вторичной переработки изделий, а также в биоразлагаемости.

Известны разработки НМ с включением штапелированных льняных волокон 10-15 мм в обувной промышленности [27-29]. В качестве связующего в смеси с льном 30-40% предлагается использовать полиолефиновые волокна, полипропилен или полиэтилен. Формирование полуфабриката по параметрам жесткости, плотности и толщины с содержанием насыпной массы от 1200-1800 г/м2 до 24003600 г/м2 проводится при 180°С в течение 6 мин. Аналогичного назначения нетканый материал авторы предлагают выполнять из двух слоев, один из которых льняное волокно или смесь его с синтетическими волокнами не более 30%.

Материал также может иметь сополимерное связующее в количестве 10-30%, напрмер, бутадиен, стирол, метакриловую кислоту.

Результатом совместной работы Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова и Ивановского политехнического университета стал смесовой нетканый теплоизолирующий материал «Нollen», полученный из разволокненного короткого волокна льна с диамером волокон 17-20 мкм и извитыми полыми полиэфирными мононитями «Холофайбер ПАФС» (50-90 %). Авторы утверждают, что смесовые композиции однородны по своему составу и, как следствие, являются изотропными сплошными средами [30].

Широкий пласт разработок связан с созданием нетканых материалов из льняных волокон, предназначенных для изготовления защитных абсорбирующих и медицинских изделий краткосрочного пользования, таких как подгузники, прокладки, гигиенические полотенца и прокладки для нижнего белья и т.д. [31-36]. Эти НМ выполняются из смеси льняных 5-50 %, искусственных и синтетических волокон, скрепленных между собой гидроструйной обработкой. Так, новые материалы для гипсовых бинтов на основе льняного волокна обладают низкой осыпаемостью, повышенной скоростью смачивания и формообразования, низким удлинением, пониженной сорбцией микроорганизмов с кожи человека. Волокнистая смесь может содержать физико-химически модифицированные льняные волокна, в частности, отбеленные [36]. Новые материалы из неориентированных волокон или с однонаправленным армированием льняными волокнами могут включать до 50 % непрядомых волокон длиной 2-5 мм, а также структурирующие наполнители из хлопкового, вискозного, пенькового, сизалевого, джутового и лавсанового волокна [37-40].

Известен метод пултрузии, заключающийся в предварительной пропитке армирующих волокон термореактивными или термопластичными смолами и их последующей протяжкой через систему фильер. Авторами [39] использована специфика морфологии льна, наличие дефектов в стенках волокон, их диаметр, которые стали определяющим при получении непрерывных изделий из композитов

на основе полипропилена и льняных волокон и высоконаполненных длинных композитных профилей постоянного сечения.

Западноевропейская компания «Natex» достигла немалых успехов в разработке ПКМ с использованием натуральных волокон как по препреговой, так и по инфузионной технологиям. Преимущество композитов на основе льноволокна по сравнению с армированием стекловолокном обеспечивается тем, что льняные волокна превосходят стекловолокно по пределу прочности (МПа/гсм-3), при изгибе, и при растяжении. Эко-индикатор для ПКМ на основе льняных волокон значительно ниже, чем для ПКМ на основе стекловолокна. Замена традиционных материалов для отделки интерьеров, на биокомпозитные приводит к снижению себестоимости продукции в 7-8 раз по сравнению со стекловолокном [38,39]. Использование продукции растениеводства, в том числе льняных волокон, способствует снижению себестоимости композитов и рациональному расходованию природных ресурсов. По данным финского технического исследовательского центра (VTT) использование природных материалов снижает потребление химического сырья на 25 %, а углеродных выбросов - на 35 % Предлагаемые технологии полностью исключают выбросы формальдегида [40].

Армирование пластиков натуральными волокнами, в частности льном, позволяет существенно упростить (в сравнении с армированием стекловолокном) переработку деталей в автомобильной промышленности, выработавших свой срок. Котонин применяется как вибро- и шумоизолятор в автомобилестроении. Так в 2010 году потребление льноволокна в автомобилестроении стран Евросоюза составило 100 тыс.тонн. К числу фирм, создающих композиты на основе лубяных волокон, относятся Audi, BMW, Citroen, Daimler-Chrysler, Fiat, Ford, MAN, Nissan, Opel, Peugeot, Saab,Volvo, Toyota, Volkswagen и др. Еще в 1999 году в Германии на фирме Merrcedes была реализована разработка композита из 35 % полужесткого эластомера Baypreg F (Bayer) и 65 % смеси льна, конопли и кенафа, а Audi -выпустила панели на основе полиуретана, армированного льном и сизалью. Эти изделия не имеют проблем с вторичной переработкой [39].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Логинова Вера Анатольевна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Петров, И.Н. Ассортимент, свойства и применение нетканых материалов / И.Н. Петров. В.Ф. Андросов. - М.: Легпромбытиздат, 1991. - 207 с.

2. Гензер, M.C. Производство нетканых материалов: учебное пособие для вузов / М.С. Гензер. - М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. - 248 с.

3. Михайлин, Ю. А. Конструкционные полимерные композиционные материалы / Ю.

A. Михайлин. — Санкт-Петербург: Научные основы и технологии, 2010. - 822 с.

4. Гоголева, Н.С. Анализ рынка утеплителей в России и за рубежом / Н.С. Гоголева, Ю.Я. Тюменев, Г.К. Мухамеджанов // Электронное периодическое издание «Сервис в России и зарубежом». - 2013. - № 1 (39). - С. 4-11.

5. Технологические процессы производства изделий легкой промышленности. Ч. I. /

B.Ф. Абрамов [и др.]; под общей редакцией проф., д.т.н. Фукина, В.А. - М.: Московский государственный университет дизайна и технологии, 2003. - 572 с.

6. Антонова, М.В. Технология производства нетканых текстильных материалов/ М.В. Антонова, А.Р. Гарифуллина // Метод. Указ. к лабораторным работам. - Казань: Изд-во КНИТУ, 2014. - 36 с.

7. Нетканые текстильные полотна / Е.Н. Бершев [и др.]; под ред. Бершева Е.Н. Справочное пособие. - М.: Легпромбытиздат, 1987. - 400 с.

8. Капкаев, А. А. Нетканые материалы: тенденции развития рынка / А. А. Капкаев // Текстильная промышленность. - М. - 2007. - № 11. - С. 25.

9. Айзенштейн, Э.М. Современные достижения в области нетканых материалов Текст. / Э.М. Айзенштейн // Текстильная промышленность. - 2007. - № 6-7. - С. 40-41.

10. Сергеенко, А.П. Современные тенденции развития промышленности нетканых материалов /Полимерные материалы. - 2016. -№2. - С. 34 - 39.

11. Абдулин, И.Ш. Современные технологии производства нетканых материалов/ И.Ш.Абдуллин, Р.Г. Ибрагимов, Г.Ш.Музафарова, Э.М. Саматова // Вестн.Казанского техн. ун-та. - 2014. - Т. 17. - №19. - С. 114 - 119.

12. Братченя, JI. А. Нетканые прокладочные материалы для производства одежды и обуви/ Л. А. Братченя// Тез. докл. конф. «Перспективы развития ассортимента клеевых прокладочных материалов». - М, ЦНИИШП, 2002. - 230 с.

13. Матвеева, Т. Н. Производство нетканых материалов в России и за рубежом / Т. Н. Матвеева // Актуальные проблемы технологии нетканых текстильных материалов: сборник научных трудов/ М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005. - С. 15.

14. Горчакова, В.М. Оборудование для производства нетканых материалов/ В.М. Горчакова, А.П. Сергеенков, Т.Е. Волощик. В 2-х т. - М.: МГТУ имени А.Н. Косыгина, ООО «Совьяж Бево», - 2006. - 542 с.

15. Плеханов, А.Ф. Инновационные технологии нетканых материалов/ А.Ф. Плеханов, Е. И. Битус, Н. А. Виноградова, С. А. Першукова, Ю.В. Братченя// Полимерные материалы. — 2019. — № 2. — С. 30 - 34.

16. Рынок нетканых материалов в России: исследование и прогноз до 2025 г. Выпуск: август. - 2021. - URL: https://roif-expert.ru/tekstil/netkanye-materialy/analiz-rynka-netkanyh-materialov.html / (дата обращения 12.08.2020).

17. Анализ рынка нетканых материалов в России. - URL: https://article.unipack.ru/80472/ (дата обращения 12.08.2020).

18. Кричевский, Г.Е. «Нано-, био-, химические технологии и производство нового поколения волокон, текстиля и одежды» / Г. Е. Кричевский // М., «Известия», 2011. - 526 с.

19. Берлин, А.А. Полимерные матрицы для высокопрочных армированных композитов/ А.А. Берлин, Л.К. Пахомова// Высокомолекулярные соединения. - 1990. - Т. (А) 32. - № 7. - С. 1347 - 1379.

20. Перепелкин, К.Е. Армирующие волокна и волокнистые полимерные композиты. -СПб.: Научные основы и технологии, 2009. -380 с.

21. Сидоренко, Ю.Н. Конструкционные и функциональные волокнистые композиционные материалы: учебное пособие/ Ю.Н. Сидоренко. - Томск: изд-во ТГУ. Достижения в области композиционных материалов. Под. ред. Дж. Пиатти. М., Металлургия, 2006. - 1007 с.

22. Хернин, Т. Новые направления технологии переработки волокон льна / Т. Хернин [и др.] // Известия вузов. Текстильная промышленность. - 1994. - №2. - С. 30-32.

23. Любин, Дж. Справочник по композиционным материалам / Дж. Любин. - М.: Машиностроение, 1988. - Т. 1. - 448с .

24. Bos, H. The potential of flax fibres as reinforcement for composite materials / H. Bos // In: Technische Universiteit Eindhoven. Eindhoven, 2004. - P. 192.

25. Применение растительных волокон в термопластичных композитах. - URL: http://www.dpk-deck.ru/page/fibr.html/ (дата обращения 23.03.17).

26. Бороздин С.В. Получение композиционного материала на льняной основе/ С.В. Бороздин, Н.Н. Труевцев // Вестник Всероссийской научно-технической конф. студентов и аспирантов. Дни науки - 2002. СПбГУТД. - С. 87.

27. Никитина, Л. Л. Современные полимерные материалы эргономические свойства обуви /Л. Л. Никитина, О. Е. Гаврилова // Вестник университета. - 2012. - №14. - С.139 - 142.

28. Лысак, В. Р. Современные нетканые утеплители для обуви / В.Р. Лысак, А. Г. Нанкин, И. Р. Татарчук // Журнал руководителя «Директор». - 2011. - №5. - С. 12 - 13.

29. Патент №2254794C1 Российская Федерация, МПК A43B 13/38(2006.01). Способ получения основной стельки для обуви/ Сабанцева А.А., Адигезалов Л.И.; заявитель и патентообладатель "Санкт-Петербургский государственный университет технологии и дизайна". - № 2004115141; заявл. 2004; опубл. 2005.

30. Трещалкин, М.Ю. Нетканые материалы на основе химических волокон и короткого льняного волокна / Трещалкин М.Ю, Трещалкин Ю.М.// Известия вузов. Технология текстильной промышленности. - 2019. - №6 (384). - С.51-55.

31. Патент №2159825 Российская Федерация, МПК B32B 5/26(2006.01), A41D 31/00(2006.01), A41D 31/02(2006.01), A62B 17/00(2006.01), A62D 5/00(2006.01). Текстильный материал для одежды краткосрочного пользования/ Гончаров С. Ф., Седов А. В., Заметта Б. В., Пузанова Н. В., Мишаков В. Ю., Фукин В. А.; заявитель и патентообладатель «ОАО "НИИНМ"». - № 4355887; заявл. 23.06.1999; опубл. 27.11.2000.

32. Патент №2191856 Российская Федерация, МПК A62D 5/00(2006.01), A62B 17/00(2006.01), B32B 25/02(2006.01), B32B 5/28(2006.01). Нетканый материал для медицинских изделий краткосрочного пользования/ Пузанова Н.В., Кучкова Е.И., Заикина Н.Б., Маханова Л.В., Фокина Н.А.; заявитель и патентообладатель «ОАО "НИИНМ"». - № 2019101039; заявл. 25.12.2001; опубл. 27.10.2002.

33. Патент №2388860 Российская Федерация, SE МПК D04H 1/46 (2006.01), A61F 13/15 (2006.01). Нетканый материал и абсорбирующее изделие/ Ахониеми Х., Бурман Д., Страндквист М.; заявитель и патентообладатель «СКА Хайджин Продактс АБ». - № 2008127402/12; заявл. 20.01.2010; опубл. 10.05.2010

34. Патент №2237764 Российская Федерация, МПК D04H 13/00, F16L 59/02. Нетканый слоистый материал (варианты)/ Остроушко А. Н.; заявитель и патентообладатель «ЗАО "Юрпромконсалтинг"». - заявл. 20.01.2010; опубл. 10.05.2010.

35. Патент № 2145369 Российская Федерация, МПК D04H 1/02, D02G 3/02, A61F13/15. Влагопоглощающий материал/ Живетин В.В., Рыжов А.И., Осипов Б.П., Осипова Н.Н.; заявитель и патентообладатель «ЦНИИ комплексной автоматизации легкой промышленности». - заявл. 22.04.1999; опубл. 10.02.2000.

36. Патент № 2124901 Российская Федерация, МПК А61Ы5/07 A61F13/04. Гипсовый бинт российский 1999 года/ Живетин В.В., Рыжов А.И., Осипов Б.П., Осипова Н.Н., Островская А.В.; заявитель и патентообладатель «ЦНИИ комплексной автоматизации легкой промышленности». - заявл. 08.04.1997; опубл. 20.01.1999.

37. Bos H. The potential of flax fibres as reinforcement for composite materials /In: Technische Universiteit Eindhoven. Eindhoven: 2004. - P. 192.

38. Композитные материалы: что это такое, свойства, производство и применение. -URL:http://fb.ru/article/264869/kompozitnyie-materialyi-chto-eto-takoe-svoystva-proizvodstvo-i-primenenie/ ( дата обращения 28.06.2021)

39. Koronis, G., Silva, A. and Fontul, M. (2013) Green Composites: A Review of Adequate Materials for Automotive Applications. Composites: Part B, 44, 120-127. http://dx.doi.org/10.1016Zj.compositesb.2012.07.004

40. Донецкий К. И. Применение натуральных волокон при изготовлении полимерных композиционных материалов/ К. И. Донецкий, А. В. Хрульков// Электронный научный журнал "Труды Виам", Фгуп "Всероссийский Научн-Исслед. Институт авиационных материалов". - 2015. - №2.

41. Satyanarayana, K.G., Arizaga, G.G.C. and Wypych, F. (2009) Biodegradable Composites Based on Lignocellulosic Fibers—An Overview. Progress in Polymer Science, 2008, №34, 9821021. https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2008.12.002

42. M. R. Sanjay, G. R. Arpitha, L. Laxmana Naik, K. Gopalakrishna, B. Yogesha Applications of Natural Fibers and Its Composites: An OverviewNatural Resources , Vol.7 No.3, 2016, DOI: 10.4236/nr.2016.73011

43. Developments in Fiber-Reinforced Polymer (FRP) Composites for Civil Engineering / Ed. by N. Uddin. Alabama: Elsevier, 2013. Р.568

44. Industrial Applications of Natural Fibres: Structure, Properties and Technical Applications. / Ed. by J. Mus- sig. Chichester: Wiley, 2010. P 568.

45. Роговина, С.З. Композиционные материалы на основе синтетических полимеров, армированных волокнами природного происхождения/ С. З. Роговина, Э. В. Прут, А.А. Берлин// Высокомол. соединения. - 2019. - Т. 61. - № 4. - С. 291-315.

46. Samuel, O.D., Agbo, S. and Adekanye, T.A. Assessing Mechanical Properties of Natural Fibre Reinforced Composites for Engineering Applications// Journal of Minerals and Materials Characterization and Engineering, 2012, V. 11, P. 780-784. http://dx.doi.org/10.4236/jmmce.2012.118066

47. Sanjeevamurthy, G.C., Rangasrinivas, G. and Manu, S. Mechanical Performance of Natural Fiber-Reinforced Epoxy-Hybrid Composites// International Journal of Engineering Research and Applications (IJERA), 2012, V2, 615-619/

48. Charlet K., Baley C., Morvan C., Jernot J.P., Gomina M., Breard J. Characteristics of Hermès flax fibres as a function of their location in the stem and properties of the derived unidirectional composites//Composites. A. - 2007. - V. 38. - P. 1912.

49. Rwawiire, S., Tomkova, B., Militky, J., Jabbar, J. and Kale, B.M. (2015) Development of a Biocomposite Based on Green Epoxy Polymer and Natural Cellulose Fabric (Bark Cloth)

for Automotive Instrument Panel Applications. Composites: Part B, 81, 149-157.http://dx.doi.org/10.1016/j.compositesb.2015.06.021

50. Карпеня, А. М. Получение органо-синтетических волокнистых плит с использованием коротковолокнистых текстильных отходов / А. М. Карпеня, А. Г. Коган, Ю. П. Гончаренок // Химические волокна. - 2009. - № 5. - С. 52-55.

51. Hohmuth, H. Meterialkreislanfe bei Produktion und Einsatz von Nahwirkvliesstoff /H. Hohmuth, M. Hunger // Techn. Text. - 2006. - 49/№ 1. - P. 33-34.

52. Заметта Б.В., Кучкова Е.И., Фокина Н.А. Новые нетканые антимикробные гидроструйные материалы для инноваций в здравоохранении // Сб. докладов по итогам н.-техн. конф. «Новые нетканые материалы для защиты человека и окружающей среды от техногенного воздействия», Серпухов: ОАО «НИИНМ», 2005. - 48-52 с.

53. Preda, K. Getextile cu continut de fibre recuperate din materiale textile refolosibile / K. Prada // Ind. Text. - 2006. - 57. - № 2. - Р. 104-106.

54. Procédé de fabrication de feutres végétaux a partir détoupes. Способ изготовления войлока из очесов растительных волокон: заявка 2869254 Франция МПК7 B 27N 3/04, D 21H 11/12 / Univ de Picardie, Jules Verne, заявитель Inst/ Techique du Fin. - № 0404215, заявл. 21.04.2004; опубл. 28.10.2005

55. David B., Dittenber Hota V.S., Ganga Rao /Critical review of recent publications on use of natural composites in infrastructure // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing,V.43,Issue8,2012,P.14191429,https://doi.org/10.1016/j.compositesa.2011.11.019

56. Libo Yan, Nawawi Chouw, Krishnan Jayaraman /Flax fibre and its composites// Composites Part B: Engineering, V.56, 2014, P. 296-317, https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2013.08.014

57. Ковтун, С. И. Использование нетканых материалов в многослойных текстильных композитах/ С.И.Ковтун, В.И.Власенко, В.И.Кучеренко// Новые технологии переработки пластмасс. Информационный портал «Polymer.ru. URL://http://www.polymery.ru/letter.php?n_id=389&cat_id=3/ (Дата обращения: 11.02.2015.)

58. Bledzki A.K. The effects of acetylation on properties of flax fibre and its polypropylene composites/ A.K. Bledzki, A.A. Mamun, M. Lucka-Gabor M, V.S. Gutowski/ eXPRESS Polymer Letters Vol.2, No.6 , P. 413- 422. DOI: 10.3144/expresspolymlett.2008.502008

59. Тасекеев, М.С., Производство биополимеров как один изпутей решения экологии и АПК/ Тасекеев, М.С.// Аналит. обзор,- Алматы: НЦНТИ, 2009. - 200 с.

60. Лойко, Д.М. Теоретические представления об адгезии полимерных смесей к пористым структурам различного строения / Д.М. Лойко, В.Н. Кибзун// Вестн. Донбасс. нац. акад. стр-ва и архитектуры. - 2018. - № 1 (129). - С. 61-65.

61. Ясинская, Н. Н. Исследование распределения дисперсии стирол- акрилата по объему тканой основы при формировании текстильного композиционного материала / Н. Н. Ясинская, В. В. Мурычева // Вестник Витебского государственного технологического университета. - 2015. - 1 (28), С. 156-161

62. Елисеева, В. И. Полимерные дисперсии /В.И. Елисеева. - М.: Химия, 1980. -296 с.

63. Горчакова, В. М. Латексы, их свойства и применение в производстве нетканых материалов Текст. / В .М. Горчакова. - М.: Моск. текстил. ин-т им. А. Н. Косыгина, 1988. -49 с.

64. Тагер, А. А. Проблемы многокомпонентных полимерных систем // Успехи химии и технологии полимеров / А. А. Тагер; Под ред. З.А. Роговина. -М.: Химия, 1970. - 192 с.

65. Холмберг, К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах. / К. Холмберг, Б. Йенссон, Б. Кронберг, Б. Линдман. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007.

66. Бристон, Дж. Х., Катан Л. Л. Полимерные пленки. - Пер. с англ. - М.: Химия. 1993 г.

67. Антипова, Е.А. Современные полиуретановые, эпоксидные, акрилатные и эпоксиакрилатные связующие для индустриальных лкм Производства ооо «НПП «Макромер»/ Антипова Е.А., Н.П. Короткова, В.С. Лебедев //Лакокрасочные материалы и их применение. - 2012. - №9. - С. 14.

68. Блиничева, И.Б. Физика и химия волокнообразующих полимеров/ И.Б. Блиничева, Л.Н. Мизеровский, Л.В.Шарнина. - Иваново, 2005. - 376 с.

69. Научные основы химической технологии углеводов / отв. ред. А. Г. Захаров. -М.: Издательство ЛКИ,2008. - 528 с.

70. Бартенев, Г.М. Физика и механика полимеров / Бартенев Г.М, Зеленов, Ю.В. - М.: Высш. шк., - 1983. М.: 1983 - 391 с.

71. Жмыков, И.Н. Современное оборудование для оформления производства нетканых материалов: учебно-методическое пособие/ И.Н. Жмыхов, Л. Н. Левьюк, П.В. Чвиров; «Могилевский государственный университет продовольствия», 2010.

72. Маклахов, А.В. Модернизация льняного кластера Вологодской области / А. В. Маклахов // Текстильная промышленность: научно-технический и производственный журнал. - 2011. - № 2. - С. 30-33

73. Перевозников, В.Н. Льноводство: реалии и перспективы/ В.Н. Перевозников, Н.Г. Винченок, Э.В. Новиков // Материалы международной научн.-практ. конф. Устье, 25-27 июня, 2008 г. / НАН Беларуси, РУП «Институт льна». - Могилев, 2008. - 341-351 с.

74. Нильсен, П. Х. Растущий дефицит ресурсов как катализатор развития экологически ориентированной промышленности / П.Х. Нильсен // Вестник «Юнидо в России». - 2013. - №12 - С.70-72.

75. Рябов И.И. К вопросу о котонизации льна/ И.И. Рябов // Бюллетени Ценротекстиля. - 1919. - №6(140). - С. 58.

76. Шиманский, С.Г. К вопросу о котонизации льняных очесов: работы комис. при Хим. фак. Иван.-Вознесен. политехн. ин-те./ С. Г. Шиманский [и др.]. - Иваново-Вознесенск : 1-я Гос. тип., 19. - 1921. - Вып. 2. - С. 24.

77. Чиликин, М.М. Прядение котонизированного льна/ М.М. Чиликин// Технико-эконоический вестник, 1925. - С. 383- 394.

78. Труевцев H.H. Исследование прядильной способности короткого льна, обработанного различными химическими способами/ Н.Н. Труевцев, Г.И. Легезина, А.Н. Гребёнкин, Л.М. Аснис// Известия вузов. Технология текстильной промышленности. -2001. - №6. - С. 17 - 22.

79. Решетников, Я.Я. Новая технология котонизации льняного волокна и его переработка/ Я.Я. Решетников // Текстильная промышленность. - 1997. - №6 - С. 15 - 19.

80. Рыжов, А.И. Котонизация льняного волокна методом нарезания/ А.И. Рыжов, В.В. Живетин, Ю.М.Винтер // Текстильная промышленность. - 1996. - №5. - С. 20-22.

81. Корабельников, А.Р. Развитие теории и технологии получения короткоштапельного льняного волокна/ А.Р. Корабельников// Научн.труды мол. ученых КГТУ. - Кострома: КГУ. - 2007. - Вып. 8.- Часть 1. - С. 3-9.

82. Разин, С.Н. Теоретические основы совершенствования механической модификации льна/ С.Н. Разин// Научн. труды мол. ученых КГТУ. - Кострома: КГУ. -2007. - Вып.8. - Часть 1. - 159 с.

83. Рыклин, Д. Б. Изменение структуры и свойств котонизированного льняного волокна в процессе переработки на машинах поточной линии «кипа - лента» / Д. Б. Рыклин, Р. А. Васильев, П. В. Мурычев // Материалы межд. научной конференции. Ч. 1 / УО «ВГТУ». - Витебск, 2009. - С. 43 - 46.

84. Галашина, В.Н. Модификация волокон льна для получения материалов медицинского назначения/ В.Н. Галашина, Н.С. Дымникова, А.П. Морыганов //В сб. "Физика волокнистых материалов"/ Иваново: ИГТА. - Иваново, 2010. - С.120-124.

85. Голубев А.Е. делигнификация короткого льняного волокна/ А.Н. Прусов, С.М.Прусова,О.Н.Иванова // Известия высших учебных заведений .Химия и химическая технология. - 2009. - Т.52. -№11.С.143-147.

86. Гребенкин, А. А. Изучение влияния различных обработок, применяемых при подготовке короткого льняного волокна к прядению, на его надмолекулярную структуру и механические свойства/ А.А. Гребенкин, А.Н.Гребенкин, С.П.Майбуров, Н.В. Платонова// Вестник Санкт-Петербургского гос. университета технологии и дизайна. -2005. - №11. - С. 3-5.

87. Богдан, А.Ф. Изучение геометрических свойств льняных волокон, подвергнутых энзимной обработке/ А.Ф. Богдан, Н.Н. Труевцев, И.И. Шамолин // Сборник трудов аспирантов и докторантов. - 2003 - СПб: РИО СПГУТД. - №5. - С.55-60.

88. Kozlowski, R. Chemical modification of flax the fibres / R. Kozlowski, V. Helwig // Proceeding of the 4 European Regional Workshop on Flax. - Rouen, France. September 25-28,1996,- P. 409-418.

89. Чешкова, А.В. Biomodification of short linen fibres / А.В. Чешкова, С. А. Кундий, Б.Н. Мельников // Journal of Advanced Materials. - 1996. - №3(5). - С. 409-413.

90. Смирнов, А.М. Технологический комплекс котонизации короткого льняного волокна / А. М. Смирнов // Текстильная промышленность. - 1997. - №5. - С. 16.

91. Беликов, Г. М. Новая технология переработки коротковолокнистых отходов / Г. М. Беликов // журнал «Текстиль». - 2003. - №5 (7). - С. 25.

92. Киселев, М.В. Моделирование строения льняного чесаного волокна и процесса дробления льняных комплексов: монография/ М.В. Киселев. - Кострома: Изд-во К! ТУ, 2009. - 110 с.

93. Разин, С.Н.Теоретические основы совершенствования механической модификации льна / С.Н. Разин, Е.Л. Пашин - Кострома: КГТУ. Монография, 2005. - С. 156

94. Технологическая линия получения льняного волокна. - URL: https://findpatent.ru/patent/250/2503755.html / (дата обращения 23.03.17).

95. Беликов Г.М. Новая технология переработки коротковолокнистых отходов / Г. М. Беликов // Текстиль: бытовой, специальный, технический. - 2003. - № 5. - С. 25.

96. Новая технология переработки льна и его отходов [Электронный ресурс] // COTTON.RU. - URL: http://www.cotton.ru/cgi-bin/vestnik/article.pl?id=30204/ (дата обращения 15.04.2017)

97. Cierpucha W. Applicability of Flax and Hemp as Raw Materials for Production of Cottonlike Fibres and Blended Yarns in Poland/ W. Cierpucha, R. Koztowski, J. Mankowski, J. Wasko, T. Mankowski // FIBRES & TEXTILES in Eastern Europe. -2004. - Vol. 12. - No. 3 (47). - P. 13-18.

98. Живетин, В.В. Моволен (модифицированное волокно льна) / Живетин В.В., Рыжов А. И., Гинзбург Л.Н. - М.: «РосЗИТЛП», «ЦНИИЛКА», 2000. - 206 с.

99. Лаврентьева Е.П. Проблемы использования котонина // Текстильная промышленность, 2001. № 3. - С. 65-66.

100. Губина С.М., Ларин И.Ю., Стокозенко В.Г., Морыганов А.П. Получение и переработка механохимического котонина // Текстильная промышленность, 1997. № 6. -С. 19-21

101. Гудвин, Т. Введение в биохимию растений: в 2-х томах / Т. Гудвин, Э. Мерсер; пер. под ред. В.П. Кретовича. Т.1. -М.: Мир, 1986.-393 с.

102. Иванов, А. Н. Строение лигнина льна и его влияние на качество волокна / А. Н. Иванов // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. - 1990. - №3. - С. 14-17.

103. Блажей, А. Фенольные соединения растительного происхождения / А. Блажей. -М., 1977. - 240 с.

104. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных Текст. /. Г.Ф. Закис. - Рига: Зинатне, 1987. - 230 с.

105. Шорыгина, Н.Н. Реакционная способность лигнина/ Н.Н. Шорыгина, В.М. Резников, 1976. - 368 с.

106. Терентьева, Э.П. Химия древесины, целлюлозы и синтетических полимеров: уч. пособие/Э.П. Терентьева, Н.К. Удовенко, ЕА Павлова; СПбГТУРП. - СПб., 2015. Ч. 2. - 83 с.

107. Степаненко, Б.Н. Химия и биохимия углеводов (полисахаридов)/ Б.Н. Степаненко. - М., 1978. -256 с

108. Роговин, З.А. Химия целлюлозы и ее спутников / З.А. Роговин, Н.Н. Шорыгин. -ГХИ, 1953. - 203 с.

109. Живетин, В.В. Масличный лен и его комплексное развитие/ В.В. Живетин, Л.Н. Гинзбург. - М.: ЦНИИЛКА, 2000. - 92 с.

110. Шигаева, И.В. Короткое льноволокно объект биохимических исследований / И. В. Шигаева, М. О. Баранова, И. И. Шамолина // Вестник научно-технической конференции студентов и аспирантов "Дни науки -98''. - СПГУТД, 1998. - C. 59.

111. Матусевич, Л.Г. Исследование химического состава лубяной и древесной частей льняного стебля / Л. Г. Матусевич, Т. С. Селиверстова, И. В. Кузнецова, В. М. Резников // Химия древесины, 1982. - № 2. - с. 45—49.

112. Стокозенко, В.Г. Исследование влияния щелочной обработки на состав и свойства элементаризованного льняного волокна/ В.Г. Стокозенко, А.П. Морыганов,И.Ю. Ларин, Е.Р. Воронина // Химия растительного сырья, 2017. -№ 2. - С. 143-148.

113. Карпунин, И.И. Химия льна и перспективы технологий его углубленной переработки/ И.И. Карпунин, И.А. Голуб, П.П. Казакевич. - Минск: Беларус.навука, 2013. - 96 с.

114. Кострубин, M.B. Пектиновые вещества и гемицеллюлозы стеблей льна/ М.В. Кострубин. - М.: Биохимия, XVIII, 2,1953. - 158 с.

115. Кислухина, О. Биотехнологические основы переработки растительного сырья/ О. Кислухина, И. Кюдулас. - Каунас. Технология, 1997. - 181 с

116. Кочева, Л.С. Структурно-химическая характеристика недревесных целлюлоз/ Л.С. Кочева, О.В. Броварова, Н.А. Секушин, А.П. Карманов, Д.В. Кузьмин // Лесной журнал, 2005. - № 5. - С.86-93.

117. Мрачек, П. Применение биотехнологии в льняной промышленности / П. Мрачек // Текстильная промышленность. - 1986. - № 11. - С. 45-46.

118. Кокшаров, С.А. Биохимическая модификация полисахаридов в процессах текстильного производства /С.А. Кокшаров, С.В. Алиева // В книге: Научные основы химической технологии углеводов. Отв. ред. А.Г.Захаров. М.; ЛКИ, 2008. - 401-523 с.

119. Воронцова, Н. Г. Изменение физико-механических свойств льняного волокна в процессе биологической обработки соломы способом искусственной лежки / Н. Г. Воронцова // Текстильная промышленность. 1986. - №3. - С. 20-22.

120. Бадретдинова, И.В. Биологические способы деструкции целлюлозного комплекса льняного волокна/И.В. Бадретдинова, Е.А. Воронцова, В.В. Касаткин, А.Б. Спиридонов// Вестник ИГСА. - 2021. - № 1 (65). - С. 33-38.

121. Akin, D.E. Linen most useful: perspectives on structure, chemistry, and enzymes for retting flax/ D.E. Akin. ISRN Biotechnol. 2013. - С.23.

122. Jana De Prez, Aart Willem Van Vuure, Jan Ivens, Guido Aerts, Ilse Van de Voordea/Enzymatic treatment of flax for use in composites/ Biotechnol Rep (Amst), 2018

123. De Prez J., Van Vuure A.W., Ivens J., Aerts G., Van de Voorde I. Evaluation of the extraction efficiency of enzymatically treated flax fibers. In: Fangueiro R., Rana S., editors. Advances in Natural Fibre Composites. Springer International Publishing, 2018. - P. 37-49.

124. Noha, M. Mesbah, Felipe Sarmiento. / Enzymes. from Extreme. Environments. / Frontiersin Booenginering and biotechnology, 2016. - P. 30.

125. Xiaohui, J., Courtnee G., Xiao Z. Specific effects of fiber size and fiber swelling on biomass substrate surface area and enzymatic digestibility // Bioresource technology. 2013. - № 144. - Р. 232-239.

126. Meller, A. The retake of xylans and glucomannan during alkaline pulping andits effect on properties of pulps. A critical review of the literature/ A. Meller // Holzforschung. - 1968. -V. 22. - № 3. - P. 88-92.

127. Tenkanen, M. B. Investigation of lignin-carbohydrate complexes in kraft pulps by selective enzymatic treatments/ M. Tenkanen, T. Tamminen, B. Hortling // Applied Microbiology and Biotechnology. - 1999. Vol. 51. - № 2. - P. 241-248.

128. Mosier, N., Wyman C. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass/ N. Mosier, C. Wyman // Bioresource technology. - 2005. - Vol. 96. - P. 673-686.

129. Hemsworth, G.R. Lytic polysaccharide monooxygenases in biomass conversion/ G.R. Hemsworth, E.M. Johnston, G.J.Davies, P.H. Walton// Trends in biotechnology. - 2015. Vol. 33. - № 12. - P. 747-761.

130. Mussatto, S.I. Effect of hemicelluloses and lignin on enzymatic hydrolysis of cellulose from brewer's spent grain [Text] / S.I. Mussatto, M. Femandes, A.M.F. Milagres, I.C. Roberto // Enzyme and microbial technology. 2008. - Vol. 43. - P.124-129.

131. Rashmi, S. Enzymatic refining of pulps: an overview / S. Rashmi, N.K. Bhardway // IPPTA J. 2010. - Vol. 22-2. - P. 109-115.

132. Qing, Q. Xylooligosaccharides are strong inhibitors of cellulose hydrolysis by enzymes/ Q. Qing, B. Yang, C.E. Wyman // Bioresource technology. - 2010. - № 101. - P. 9624-9630.

133. Bura, R. Influence of xylan on the enzymatic hydrolysis of steam-pretreated corn stover and hybrid poplar/ R. Bura, R. Chandra, J. Saddler // Biotechnology progress. 2009. - Vol. 25. - № 2. - P. 315-322.

134. Михайлова, Р.П. Мацирирующие ферменты базидиальных грибов в биотехнологии / Р.П.Михайлова. - Минск: Беларус.наука, 2007. - 407 с.

135. Иоелович, М.Я. Изучение кинетики ферментативного гидролиза целлюлозных материалов/ М.Я. Иоелович // Химия растительного сырья. - 2014. - № 1. - C. 61-64.

136. Капитонова Л.С. Исследование комплекса пектинолитических ферментов при комбинированном аэробно-анаэробном способе мочки льна.//тезисы докладов Всесоюз. совещания. — М., 1968. — С. 140.

137. Попова, Ж.П. Пектинолитические ферменты некоторых пектинразлагающих клостридов / Ж.П. Попова // Бюллетень ВНИИ сельск. хоз. микробиологии. - 1979. - С. 18-21.

138. Чешкова, А.В. Ферменты и биохимические технологии для текстиля, кожи и меха: учебное пособие / А. В. Чешкова; ФГБОУ ВО ИГХТУ. - Иваново: ИГХТУ, 2007. -279 с.

139. Патент №15593 Российская Федерация, МПК D01C 1/04. Способ мочки рами кендыря и льна/ Зырин Н.Н., Е. Н. Фицнера Н. Н.; заявл. 17.12.1927; опубл.30.04.1931.

140. Патент №13855 Российская Федерация, МПК D01C 1/04(1995.01). Способ котонизации льна/ Евстюгов В.М.; № 44266: заявл. 04.04.1929; опубл. 31.03.1930.

141. Грачева, И.М. Технология ферментных препаратов / И.М. Грачева, А.Ю. Кривова; М. - Изд-во «Элевар». 3-е изд. перераб. и доп., 2000. - 512 с.

142. Ферменты Новозайм. https://docplayer.ru/77896080-1-harakteristika-fermentnyh-preparatov-kompanii-novozayms-a-s-1-1 -preparaty-alfa-amilazy-tablica-1 -fiziko-himicheskie-pokazateli-ban-480-l-480-ls.html/ (дата обращения 23.03.17)

143. Biotechnology in the Pulp and Paper Industry / Volum editor: К,- E. Eriksson. 1997. - Р. 340 .

144. Патент №2295592 Российская Федерация, МПК D01C1/04, D01C1/02, C12S3/06. Раствор для обработки льняных волокон/ Попов В.О., Королева О. В., Степанова Е. В., Кудрявцева Т. Н., Артемов, А.В., Шубина Е.В.; заявл. 21.11. 2005; опубл. 20.03.2007.

145. Патент №2124591 Российская Федерация, МПК D01B1/00. Способ первичной обработки льна/ В. П. Невский; заявл. 02.04.1993; опубл. 10.01.1999.

146. Патент №2340711 Российская Федерация, МПК D01B 1/10 (07.11.2011), D01C 1/02 (19.05.2008). Способ механической котонизации льняного волокна/ Попов В.О., Королева О.В., Артемов А. В.,Степанова Е.В.; заявл 20.10.2006; опубл. 10.12.2008.

147. Труевцев Н.Н., Легезина Г.Е., Алснис Л.Н. Расширение области применения коротковолокнистого низкомерного льна. // Текстильная промышленность. -1995.- №4-5. -С. 18.

148. Bos, H. The potential of flax fibres as reinforcement for composite materials / H. Bos // In: Technische Universiteit Eindhoven. Eindhoven. - 2004. - P. 192.

149. H. Ferrero, F. Surface degradation of linen textiles induced by laser treatment: comparison with electron beam and heat source / F. H. Ferrero, F. Testore, С. Tonin, R. Innocenti // AUTEX Research Journa. - 2002. - Vol. 2. - №3. P.109-114/

150. Lipp-Symonowicz, В. Influence of enzymatic treatment on the flax fible morphological structure physico-chemical properties and metrological parameters of yarn/ В. Lipp-Symonowicz, A. Wohtkania, H. Wrzoaek // Fibres and Text. East. Eur. - 2004. 12. - № 1. - Р. 61-65.

151. Патент №2109858 Российская Федерация, МПК D01C001/02, D01C001/04. Способ первичной обработки льна/Чешкова А.В., Лебедева В. И. , Кундий С. А. , Мельников Б.Н.; заявитель и патентообладатель Иванов. гос. химико-технолог. Акад. - № 96103261; заявл. 20.02.96; опубл. 27.04.98.

152. Чурсина Л.А., Карпец И.П., Палейчук В.К., Бабич С.С. Разработка критериев оценки качества котонизированного волокна // Льняное дело, 1996. - №3. - С. 24.26.

153. Чалова С.Б., Овчинников Ю.К. Сравнительный анализ некоторых параметров строения волокон льна и котонина. Оценка волокна на соответствие требованиям технических условий ТУ 8112-001-00302238-96 "Волокно льняное котонизированное"// Материалы международного молодежного симпозиума. Хабаровск, 2005. - 136-137 с.

154. Шарков В. И., Куйбина Н. И., Соловьева Ю. П., Павлова Т. А. Количественный химический анализ растительного сырья.: М., 1976. - 72 с.

155. Оболенская А. В., Щеголев В. П., Аким Г. Л., Аким Э. Л., Коссович Н. Л.,Емельянова И. 3. Практические работы по химии древесины и целлюлозы.: М., 1965. - 411 с.

156. Лигнины (структура, свойства и реакции) / Под ред. К. В. Сарканена и К. Ф. Людвига. Пер. с англ.:М., 1975. - 630 с.

157. Корчагин, М. В. Лабораторный практикум по курсу химической технологии волокнистых материалов/ М. В. Корчагин и [и др.]//учебное пособие для текстильных вузов, под ред. проф. Ф. И. Садова Москва: Гизлегпром , 1963. - 428 с.

158. Усов, А.И. Раздельное определение гексоз и пентоз при помощи о-толуидинового реагента / А.И. Усов, С.В. Яроцкий // Изв. АН СССР, Сер.химия. - 1994. - №4. - С. 877 - 880.

159. Резников В. М., Матусевич Л. Г., Селиверстова Т. С. Сравнение кальций-пектатного и спектрофотометрического методов анализа пектиновых веществ. — Химия древесины, 1982. - № 2. - С. 108— 113.

160. Тагер А.А. Физико-химия полимеров/ А.А. Тагер.:М, Научный мир, 2007. - 576 с.

161. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров, часть 2. В 2-х частях. Пер. с англ. - М.: Мир, 1983. - Ч.2, - 480 с.

162. Секушин Н.А., Кочева Л.С., Демин В.А. Количественный рентгеноструктурный анализ модифицированных целлюлоз // Химия растительного сырья. - 1999. - №1. - С. 59-64.

163. А.Е. Завадский, В.Г. Стокозенко, А.П. Морыганов, И.Ю. Ларин /Анализ структурных изменений целлюлозной составляющей в процессе элементаризации волокон льна //Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2017. - Т. 60. - Вып. 6. - С. 102-108.

164. Осовская И.И., Антонова В.С. Вязкость растворов полимеров: учебное пособие. Изд-е 2-е, доп. / ВШТЭ СПбГУПТД. СПб., 2016. - 62 с.

165. А. В. Васильев, Е. В. Гриненко, А. О. Щукин, Т. Г. Федулина. Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: Учебное пособие. СПб.: СПбГЛТА, 2007. - 54 с.

166. Сарканен К.В., Людвиг К.Х. Лигнины (структура, свойства и реакции). М.: Лесная промышленность, 1975. - 632 с.

167. Sarkanen K.V., Ludwig C.H. Lignins: occurrence, formation, structure and reactions. New York: Wiley-Interscience, 1971. - Р. 916.

168. Чалова С.Б., Овчинников Ю.К. Колориметрический метод определения состава смески: модифицированный лен-хлопок. // Текстильная пром-ть. - 2008. - №4. - С.32-36.

169. Соболев М. А. Химия льна и лубоволокнистых материалов. М., 1968. - 38 с.

170. Биосинтез целлюлозы: современный взгляд и концепции. Титок, В. В., Леонтьев, В. Н., Федоренко, И. В., Кубрак, С. В. ЭБ БГУ: Естественные и точные науки: Биология, Труды Белорусского государственного университета: научный журнал, 2007. - Т. 2. -Часть 1. http://elib.bsu.by/handle/123456789/16084

171. Физическая химия лигнина /К.Г. Боголицын, В.В. Лунин, Д.С. Косяков и др.; под ред. К.Г. Боголицына и В.В. Лунина. - Архангельск: Арханг. гос. техн. ун-т, 2009. - 489 с.

172. Современные проблемы модификации природных и синтетических полимерных материалов: Теория и практика/ Под редакцией Г.Е.Заикова, А.П.Морыганова. - СПб.: Научные основы и технологии, 2012. - 446 с.

173. Heitner C, Dimmel D.R., Schmidt J.A. Lignin and lignans: advances in chemistry. Boca Raton: CRC Press, 2010. - Р.683.

174. Смирнова, А.И. Переработка и применение полимеров. Лигнины: Получение. Свойства. Переработка: учеб. пособие / А.И. Смирнова, Е.Ю. Демьянцева. - СПб.:ВШТЭ СПбГУПТД, 2021. - 98 с.

175. Андреева, О.А. ИК спектроскопическое исследование льна, подвергнутого предварительной очистке/ О.А. Андреева [и др.]//Журнал прикладной химии.-2002.-Т.75.-Вып.9.-С.1545-1548.

176. Чешкова, А.В. Изучение конверсии лигнина льняного волокна в процессе ферментативной котонизации и беления методом ИК- и УФ-спектроскопии / А.В. Чешкова, И.Б. Надтока, Б.Н. Мельников, О.М. Муравьёв // Изв.вузов. Химия и химическая технология. - 1999. - №6. - С. 95-98.

177. Кочева Л.С., О.В. Броварова, Н.А. Секушин, А.П. Карманов, Д.В. Кузьмин. Структурно-химическая характеристика недревесных целлюлоз // Лесной журнал, 2005. - С.86-93.

178. Шипина О.Т., Гараева М.Р., Александров А.А. ИК-спектроскопические исследования целлюлозы из травянистых растений //Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - № 6. - С. 148-152.

179. Р. Г. Жбанков, Г. Козлов, Физика целлюлозы и ее производных.. -Минск: Наука и техника, 1983. - 296 с.

180. Васильев А. В., Е. В. Гриненко, А. О. Щукин, Т. Г. Федулина. Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений: Учебное пособие. СПб.: СПбГЛТА, 2007. - 54 с.

181. Андреева, О.А. ИК спектроскопическое исследование льна, подвергнутого предварительной очистке/ О.А. Андреева [и др.]//Журнал прикл. хим.-2002.-Т. 75.-Вып. 9.-С.1545-1548.

182. Д. В. Джонс Дифракция рентгеновских лучей и электронов. Структурные исследования // Целлюлоза и ее производные. Москва, 1974. - С. 119 - 154;

183. Никитин В.М. Взаимодействие ароматических диазосоединений с лигнином. ДАН СССР. 1965.Т. - 160. №2. - С. 359-363.

184. Гоготов А.Ф., Лужанская И.М. Применение реакции с солями диазония для исследования лигнина. Азопроизводные лигнина, растительного сырья Издательство: Алтайский государственный университет. Барнаул. - 2005. - Т. 4. - С. 5-24.

185. Кудряшова Т.А. Разработка инструментального метода оценки льносырья по цвету: Дисс. канд. техн. наук Кострома, КТИ, 1991.

186. Иванов А.Н., Иванова Т.В., Лазарева Н.П. Исследование степени одревеснения льняных волокон фотометрическим методом// Изв. ВУЗов. Технология текстильной промышленности. - 1988. - №1. - С. 16-18.

187. Шипина О.Т., Гараева М.Р., Александров А.А. ИК-спектроскопические исследования целлюлозы из травянистых растений //Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - № 6. - С. 148-152.

188. Карманов, А. П. Применение ИК-Фурье спектроскопии для исследования лигнинов травянистых растений/ А.П. Карманов, О.Ю. Деркачева //Химия растительного сырья.— 2012.— № 1.— С. 61-70.

189. Крылов А. С., Втюрин А. Н., Герасимова Ю. В. Обработка данных инфракрасной Фурье-спектроскопии: метод.пособие / Институт физики им. Л. В. Киренского Сибирского отделения РАН.— Новосибирск: ИФСОРАН, 2005.— С. 7-8, 22-23.

Приложение 1

Заключение: полученные корреляции цветового различия значимы и актуальны в качестве экспресс методов оценки качества материалов легкой промышленности, для определения качества котонина, а также реального содержания котонина льна в смесовых материалах. Усовершенствованный метод является альтернативой экстракционным химическим и микроскопическим методам анализа волокнистых материалов с включением льняных волокон.