Высокодисперсные материалы на основе оксидов ванадия и марганца для литий-ионных и литий-воздушных химических источников тока тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Иткис, Даниил Михайлович

• Иткис, Даниил Михайлович
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Иткис, Даниил Михайлович

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Сопоставление основных типов химических источников тока.

2.2. Литий-ионные и литий-полимерные ХИТ.

2.3. Литий-воздушные ХИТ и электродные материалы для них.

2.4. Основные классы материалов положительного и отрицательного электродов литиевых и литий-ионных ХИТ.

2.4.1. Материалы положительных электродов.

2.4.2. Материалы отрицательных электродов.

2.5. Жидкие, полимерные электролиты и электролиты на основе ионных жидкостей.

2.6. Создание перспективных материалов положительного электрода ЛХИТ.

2.6.1. Кристаллические структуры оксидов марганца.

2.6.2. Кристаллические структуры оксидов ванадия.

2.6.3. Ксерогели оксида ванадия.

2.6.4. Гибридные материалы на основе оксида ванадия.

2.6.5. Наностержни, наноленты и наиотрубки оксидов ванадия.

2.7. Основные тенденции развития исследований в области создания новых поколений химических источников тока.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высокодисперсные материалы на основе оксидов ванадия и марганца для литий-ионных и литий-воздушных химических источников тока»

Актуальность работы. В последнее время высокодисперсные оксидные (в том числе наноструктурированные) материалы находят все больше новых практических применений. В качестве одного из наиболее перспективных рассматривают направление, связанное с исследованием фундаментальных научных принципов создания электродных материалов и, с практической точки зрения, разработкой эффективных конструкций электрохимических ячеек.

В начале девяностых годов прошлого века были созданы литий-ионные аккумуляторы. Их основные технические характеристики, в первую очередь, удельная энергия, оказались существенно выше, чем характеристики традиционных систем (более 150 — 200 Втч/кг у литий-ионных аккумуляторов в сравнении с 25 Втч/кг у свинцовых и 35-40 Втч/кг у никель-кадмиевых аккумуляторов). Литий-ионные аккумуляторы оказались востребованы, их развитие протекало очень бурно, их удельные характеристики за 10-15 лет выросли более чем вдвое, а себестоимость снизилась в 5 раз. Масштаб их производства увеличивался гигантскими темпами, современное производство составляет несколько миллиардов штук в год. Именно широкомасштабное производство литий-ионных аккумуляторов определило современный уровень производства таких изделий, как сотовые телефоны, цифровые фото- и видеокамеры, ноутбуки, а также беспроводной электроинструмент. В 2007 г мировой рынок таких продуктов превысил 50 млрд. долларов и является чрезвычайно актуальным с точки зрения привлечения инвестиций.

При этом одной из самых острых остается проблема создания новых поколений катодных материалов, в то время как в области анодных материалов уже наметился прорыв и к их перспективным типам можно отнести нанокристаллический кремний (в виде анода, содержащего массив нановискеров кремния), смешанные оксиды олова-титана и некоторые другие материалы. В подавляющем большинстве случаев рекорды принадлежат одномерным системам, которые имеют необходимое сочетание емкости, связности системы (физические контакты между нитевидными частицами) и стабильности к изменению объема ячейки при циклировании из-за уникальных механических свойств таких объектов.

В настоящее время существует налаженное производство первого поколения литий-ионных аккумуляторов, которые, в основном, обеспечивают потребности «портативной электроники» и имеют энергозапас до 10 Втч. Следующие поколения литий-ионных аккумуляторов должны закрыть потребности в более крупных (более энергоемких и более мощных) источниках энергоснабжения электротранспорта и сходных по масштабу устройств с энергозапасом в десятки кВт ч. Второе направление развития — это создание миниатюрных гибких тонких аккумуляторов. Типичное устройство, использующее такие источники энергии — смарт-карты, получившие большое распространение в странах Юго-Восточной Азии и постепенно захватывающие позиции в Европе и Северной Америке, а также концептов гибких сотовых телефонов и других телекоммуникационных систем, которые появятся на рынке в течение ближайших 10 лет.

Развитие современных литий-ионных аккумуляторов второго поколения зависит от решения задач создания новых материалов, в частности, нанокристаллических и наноструктурированных материалов, которые обеспечивали бы большие возможности аккумулирования энергии при малых характерных размерах изделия. Как с фундаментальной, так и прикладной точек зрения развитие новой области знаний о поведении наноразмерных систем с ионной и смешанной проводимостью — наноионики - относится к ключевым направлениям современных исследований. Недавние разработки показали, что наноструктурированные системы для хранения энергии характеризуются уникальными явлениями, например, чрезвычайно высокой скоростью при циклировании лития. Кроме того, в наноструктурированных материалах были обнаружены новые электрохимические процессы, например, реакции обратимых фазовых превращений на поверхности, которые приводят к значительному увеличению емкости материала. Недавно было предложено использовать наноструктурированные материалы для дизайна электродов и электролитов с новой архитектурой, например, нанопористых структур или так называемых трехмерных электродов, состоящих из многофункциональных компонент, взаимосвязанных внутри архитектуры, что обеспечивает более высокую емкость хранения энергии, большую скорость реакции, улучшенные транспортные характеристики и механическую целостность.

В связи с бурным развитием портативной и медицинской электроники актуальной проблемой на сегодняшний день является разработка новых поколений эффективных химических источников тока, обладающих высокой производительностью, хорошими разрядными характеристиками, а также простотой и надежностью в эксплуатации и производстве. Мировой рынок таких материалов продолжает очень динамично развиваться. Удовлетворение этих растущих потребностей приводит к необходимости разработки современных ХИТ, способных заменить существующие коммерческие аналоги, и требует проведения фундаментальных исследований новых химических систем для их использования в электродных материалах.

12000 -----

10000 о 8000 ш о

Q. s

0 6000 <1 3 1 о s: 4000

2000 О

Рис. 1 Рост рынка вторичных источников тока (фактические данные до 2008 года, прогноз рыночной динамики до 2015 года). NiCd - никель-кадмиевые аккумуляторы, NiMH - никель-металл-гидридные аккумуляторы, Li-ion - литий-ионные аккумуляторы, Li-P - литий-полимерные аккумуляторы i1''

Mil I

1П Ю N СО Ol 01 CD 01 <35 CD 09 щ 0} л 0> отнсчсо'а-ююг^сослотчсмоо'з'ю оооооооооо'<-1<-1,-|-Н'Нчч оооооооооооооооо

CM<N<NCNCNCNCNCNCNCNCNCMCNCM<NCN

В NiCd ■ NiMH Li-ion ■ Li-P

Современные портативные источники тока и интегрированные устройства наноионики используют микроструктурированные материалы, что ограничивает их технические характеристики. Согласно существующим литературным и патентным данным, наноструктурированные объекты, при условии наличия у них особой кристаллической структуры, обуславливающей смешанную электронно-ионную проводимость, возможности интеркаляции — деинтеркаляции и высокой подвижности ионов во внутренних полостях структуры (межслоевое пространство, туннели и пр.), могут быть использованы для создания электродных материалов нового поколения [1]. Известно, что циклы «интеркаляция — деинтеркаляция» при функционировании электродного материала сопровождаются существенным изменением параметров решетки, а также деструктивными процессами с образованием микротрещин, деламинированием зерен активного электродного материала. При создании эффективных электродных материалов нового поколения необходимо выполнение жестких микроструктурных требований, к которым относятся высокие прочностные характеристики материалов, обеспечивающие циклируемость (живучесть) электрода, а также высокая дисперсность (большая величина удельной площади поверхности) электрода в сочетаний с наличием микропор в структуре, что обеспечивает высокие емкостные характеристики и эффективность работы. Наноструктурированные материалы на основе нанокристаллических, нанотубулярных, а также слоистых структур, в том числе гибридных, обладают всем этим необходимым набором свойств. Комплексное исследование электрохимических, а также других физико-химических особенностей подобных материалов является необходимым и безусловным требованием для дальнейшего развития наноионики.

Перспективными катодными материалами являются различные морфологические производные литий-ванадиевых бронз состава Lii+xV308 (О < х < 4), ксерогелей и аэрогелей пентаоксида ванадия, а также нанотубуленов и гибридных органо-неорганических материалов на его основе. V2O5 в качестве катодного материала для литиевых источников тока впервые предложили в 1972 г., и с тех пор он активно исследуется. V2O5 способен работать в широком диапазоне потенциалов от 4.0 до 1.5 В, при этом в его структуру может быть внедрено до трех молей лития на моль оксида. Теоретическая разрядная емкость V2O5 в расчете на внедрение трех атомов лития составляет 440 мАч/г.

Диоксид марганца как один из классических, дешевых и малотоксичных компонентов широко распространенных химических источников тока переживает в настоящее время ренессанс по причине появления новых методов получения данного материала в форме уникальных морфологических и структурно-химических производных, к которым относится широкий класс структур с туннельной кристаллической структурой, синтезированных в виде наноструктурированных материалов, в основном обладающих большой кристаллохимической анизотропией и форм-фактором наночастиц, существенно отличающимся от единицы. Получение подобных материалов предопределяет тот ожидающийся скачок в понимании процессов наноионики, катализа, электрокатализа, топотактических реакций, которые возникают при переходе от «классических» к новым формам диоксида марганца, что, несомненно, обуславливает большую актуальность и высокую фундаментальную значимость тематики проводимых работ.

Немаловажным фактором в общемировом повышении интереса к диоксиду марганца и его производным является широкое практическое использование материалов на его основе. В частности, диоксид марганца является основным компонентом для получения материалов с гигантским магнетосопротивлением и магнеторезистивных датчиков, устройств спинтроники, катализаторов на основе октаэдрических молекулярных сит, окислительно-восстановительных катализаторов, катализаторов дожига топлива, сорбентов тяжелых металлов. Тем не менее, все же одним из самых быстро развивающихся и перспективных высокотехнологичных рынков использования материалов на основе диоксида марганца, требующих вложения новых фундаментально-научных идей и современных технических решений, является создание высокоэффективных химических источников тока. Несмотря на интенсивные научные и прикладные исследования в данной области, основные усилия в данный момент сфокусированы уже лишь на единичных системах, к одним из которых относятся различные морфологические производные диоксида марганца. Особую роль в достижении рекордных функциональных характеристик играют анизотропные наноматериалы на основе М11О2, обладающие упорядоченной структурой и уникальными структурными, электрофизическими и электрохимическими характеристиками. К ним, в частности, относятся нитевидные кристаллы, гибридные неоргано-органические материалы на их основе. Отсутствие успешных попыток проведения отечественных исследований в этой области будет означать резкое отставание в развитии микроэлектроники, гибкой, портативной электроники, а также при решении проблем экологически безопасного электротранспорта, важных вопросов развития авиакосмической техники, мобильной связи, медицинской техники.

Новым поколением литиевых химических источников тока являются литий-воздушные аккумуляторы. Устройство такого аккумулятора является достаточно простым и эффективным, так что оно использует в качестве потенциалообразующей реакцию окисления кислородом воздуха металлического лития, реализуемую путем ионного обмена через слой неводного электролита и реакции восстановления кислорода на внешней пористой мембране, содержащей «катализатор» процесса. Основным преимуществом такого химического источника тока является неограниченный запас окислителя во внешней среде (кислорода воздуха) и, соответственно, чрезвычайно высокие емкостные характеристики таких аккумуляторов, уже примерно на порядок превышающие аналогичные показатели коммерческих литий-ионных аккумуляторов при сохраняющихся высоких мощностях разряда и других эксплуатационных характеристиках. Данное направление исследований в последнее время получило интенсивное, революционное развитие в США, Канаде, странах Европы и Азии.

В долгосрочном плане представляется чрезвычайно важным создание новых подходов и методик получения нанокристаллических и наноструктурированных систем, обладающих ионной или ионно-электронной проводимостью, фундаментальные исследования структуры и морфологических особенностей нанокомпозитов, нанотубуленов, наностержней и нановискеров с высокой ионной и электронной проводимостью, достижение контролируемого уровня и заданной кросс-корреляции структурно-чувствительных функциональных свойств для дизайна интегрированных устройств наноионики. Для дальнейшего развития данного направления требуются детальные исследования электрохимической, физико-химической и структурно-химической природы процессов, происходящих с участием «катализатора» - оксидных наночастиц, способствующих протеканию сопряженной реакции восстановления кислорода на внешней мембране — токосъемнике. Следует также отметить, что содержание каталитических оксидов в литий-воздушных источниках тока существенно меньше, чем содержание оксидов, выступающих в роли активных материалов, в литий-ионных батареях, что способствует удешевлению батарей, а также снижению экологических и токсикологических рисков, возможному продлению времени устойчивой эксплуатации.

В настоящей работе разработаны анизотропные нанокристаллические материалы на основе оксидов ванадия и диоксида марганца, которые являлись основными объектами исследования и продемонстрировали рекордные электрохимические свойства.

Целью работы является разработка оксидных наноструктурированных и композитных материалов, перспективных для применения в литий - ионных и литий — воздушных химических источниках тока.

Для достижения указанной цели в работе с использованием комплекса современных методов синтеза и анализа (РФА, ИКС, СКР, ЦВА, РЭМ, ПЭМ, ЭД, ТА) решались следующие задачи:

• разработка и оптимизация методик синтеза анизотропных наноструктурированных материалов в системах на основе ванадия (V) и оксида марганца (IV),

• исследование структурных, физико-химических и морфологических особенностей полученных анизотропных наноструктурированных материалов,

• определение общих закономерностей и сопоставительный анализ особенностей поведения одномерных структур на основе оксидов ванадия (V) и марганца (IV) в электрохимических процессах, выявление корреляций «состав - структура - микроструктура — свойства» для повышения функциональной эффективности новых типов электродных материалов и предотвращения деградации функциональных характеристик изучаемых катодных материалов,

• создание композитных воздушных катодов на основе анизотропных наноструктурированных материалов и прототипов литий-воздушных аккумуляторов,

• оптимизация состава и методов получения литий-проводящих гель-полимерных электролитов, содержащих ионные жидкости (ИЖ), для защиты металлического литиевого анода литий-воздушных аккумуляторов с катодом из синтезированных наноматериалов.

Научная новизна работы может быть сформулирована в виде следующих положений, которые выносятся на защиту. В частности, в работе:

1. разработаны методы синтеза новых катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов - наностержней, нанолент и наноструктур сложной морфологии на основе ванадиевых бронз;

2. определены основные структурные, морфологические и электрохимические характеристики полученных материалов и предложены модели процессов, протекающих при функционировании химических источников тока, использующих разработанные материалы, а также модели деградации их функциональных свойств;

3. предложены способы увеличения стабильности разработанных материалов при циклировании, в том числе, за счет подавления деградации катодных материалов на основе нанолент и наностержней ванадиевых бронз при формировании композита активного материала с окисленным графитом;

4. разработан новый метод получения перспективного электрокатализатора для литий-воздушных аккумуляторов - наностержней а-МпОг, а также способ приготовления воздушных катодов па основе анизотропных нанокристаллических а-МпОг и HX V205;

5. предложены способы получения гель-полимерных электролитов, содержащих ионные жидкости, с высокими удельными проводимостями по литию для создания «защищенных анодов» литий-воздушных химических источников тока.

Практическая важность работы определяется тем, что в результате исследований:

1. разработаны эффективные методики получения новых катодных материалов для литий-ионных и литий-воздушных источников тока с удельной энергией более 1 кВт ч / кг в системах на основе оксидов ванадия (V) и марганца (IV);

2. разработаны методики и оптимизированы составы литий-проводящих электролитов с заданным комплексом физико-химических и электрохимических характеристик для литий-воздушных источников тока;

3. созданы лабораторные прототипы литий-ионных и литий-воздушных вторичных химических источников тока с улучшенными эксплуатационными характеристиками;

4. установлены основные физико-химические, структурные и микроструктурные критерии, позволяющие повысить эффективность практического использования разработанных материалов в современных химических источниках тока.

Работа выполнялась в соответствии с планами проектов РФФИ №04-03-32827-а, 06-03-08138-офи, 07-03-00749-а, а также в рамках федеральных целевых программ «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы» и «Научные и научно -педагогические кадры инновационной России» в рамках государственных контрактов 02.434.11.2007, 02.442.11.7445, 02.513.11.3205, 02.513.11.3146, 02.513.12.3018, 02.516.11.6200, П649.

Личный вклад автора. В основу диссертации легли исследования, проведенные непосредственно автором в период 2006 — 2010 гг. Автором были разработаны методики получения материалов, созданы прототипы химических источников тока и испытаны их характеристики. Экспериментальная реализация большого числа аналитических методик (электрохимические методы, РЭМ, СКР), использованных в работе, была предпринята автором самостоятельно. Ряд инструментальных исследований проведен при участии А.В.Гаршева, С.С.Абрамчука, Т.Б.Шаталовой, И.В.Колесник, Т.Л.Куловой, при этом автор принимал участие в подготовке образцов к измерениям и самостоятельно обрабатывал результаты. Ряд синтетических и электрохимических экспериментов был выполнен студентами ФНМ и химического факультета МГУ Д.А.Семененко, А.Я.Козьменковой, А.В.Романовой в рамках выполнения дипломных и курсовых работ под руководством соискателя.

Публикации и апробация работы. По теме работы имеется 11 публикаций, включая 1 обзор, 3 статьи в российских и международных журналах. Отдельные части работы представлены на 7 российских и международных конференциях в виде устных и стендовых докладов, в том числе на 60-ой ежегодной встрече Международного химического общества (The 60th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry, 2009), Международном форуме по нанотехнологиям RUSNANOTECH 2008, 2009, Съезде Европейского материаловедческого сообщества (EMRS Fall Meeting 2008), II Всероссийской конференции по нанотехнологиям. Обсуждение результатов работы проводилось с академиком Ю.Д.Третьяковым, в рамках семинаров лаборатории неорганического материаловедения кафедры неорганической химии химического факультета МГУ, в Институте проблем химической физики РАН (г. Черноголовка), в Институте физической химии и электрохимии РАН им. А.Н.Фрумкина. Материалы работы использованы при чтении курсов лекций «Нанохимия», «Перспективные неорганические материалы» для 5 курса химического факультета и факультета наук о материалах МГУ.

Структура работы. Диссертационная работа изложена на 149 страницах машинописного текста, иллюстрирована 82 рисунками и 7 таблицами. Список цитируемой литературы содержит 138 ссылок. Работа состоит из введения, 3 глав, включая литературный обзор, описание материалов, методов исследования и обсуждение результатов, а также выводов, списка литературы. Во введении обсужден выбор объектов и показана актуальность темы исследования, а также

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Иткис, Даниил Михайлович

5. Выводы

1. Впервые синтезированы новые катодные материалы для литиевых химических источников тока - "наносвитки" PANI@V2C>5, наностержни HXV2O5, наноленты LixV20s. Показано, что получение данных материалов в ультрадисперсной, анизотропной форме позволяет увеличить электрохимическую стабильность в процессе циклирования и емкостные характеристики до 450 - 500 мАч/г.

2. Созданы рабочие прототипы литиевых аккумуляторов с катодами па основе ультрадисперсных материалов, содержащих диоксид марганца и оксид ванадия (V), и определены эффективные коэффициенты диффузии лития в полученных материалах. Показано, что наилучшими характеристиками обладают наноленты и наностержни ванадиевых бронз, продемонстрировавшие начальные емкости до 500 мАч/г при токе 20 мА/г, что соответствует внедрению до 3,4 иона лития на формульную единицу.

3. Показано, что деградация функциональных свойств нанокристаллов связана с паразитным взаимодействием с электролитом и может быть минимизирована путем "защиты" активной поверхности материала. В результате впервые созданы электродные материалы с использованием окисленного графита в качестве проводящего компонента композита. Данные материалы продемонстрировали отсутствие деградации начальной емкости при циклировании токами до 200 мА/г в течение 40 циклов.

4. Созданы рабочие прототипы литий-воздушных аккумуляторов с пористыми каталитическими катодами на основе углеродной бумаги и наностержней HXV2C>5 и а-МпОг, синтезированных по оригинальным методикам. Использование наностержней протон-ванадиевой бронзы позволило повысить выход по энергии до рекордного значения 75%. Проблема защиты лития от деградации была впервые решена путем использования электролита на основе ионной жидкости (бис-трифторметилсульфонилимд М-метил-М-пропилпиперидиния), которую загущали сополимером тетрафторэтилена с винилиденфторидом.

Благодарности

Автор благодарен заведующему Лабораторией неорганического материаловедения Кафедры неорганической химии академику Ю.Д.Третьякову за акутивную поддержку научного направления и обсуждение полученных результатов, А.В.Гаршеву за проведение измерений на просвечивающем электронном микроскопе и рентгеновском дифрактометре, Т.Л. Куловой за активные консультации, плодотворные советы и критику, а также Д.А. Семененко за неоценимую помощь в выполнении экспериментов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Иткис, Даниил Михайлович, 2010 год

1. Lithium Batteries: Science and Technology / Под. ред. G.-A. Nazri, G. Pistoia -New-York: Springer, 2009. 708 C.

2. EA. Kozawa, K. Fueki Sony's New Lithium Ion Rechargeable Battery: Materials and Performance II JES Battery Newsletter 1990 - (5).

3. J. Tarascon, M. Armand Issues and challenges facing rechargeable lithium batteries II Nature 2001 - 414(6861) - C. 359-367.

4. K. Ozawa Lithium-ion rechargeable batteries with LiCo02 and carbon electrodes: the LiCoOJC system II Solid State Ionics 1994 - 69(3-4) - C. 212221.

5. J. Dahn, R. Fong, M. Spoon Suppression of staging in lithium-intercalated carbon by disorder in the host II Physical Review В 1990 - 42(10) - С. 6424-6432.

6. Applications of electroactive polymers / Под. ред. В. Scrosati London: Chapman & Hall, 1993,- 354 C.

7. V. Neburchilov, H. Wang, J. Martin, W. Qu A review on air cathodes for zinc-air fuel cells II Journal of Power Sources 2009 - 195 - C. 1271-1291.

8. K. Abraham, Z. Jiang A Polymer Electrolyte-Based Rechargeable Lithium/Oxygen Battery // Journal of The Electrochemical Society 1996 - 143 -C. 1.

9. J. Read Characterization of the lithium/oxygen organic electrolyte battery II Journal of the Electrochemical Society 2002 - 149 - С. A1190.

10. J. Read Ether-based electrolytes for the lithium/oxygen organic electrolyte battery II Journal of The Electrochemical Society 2006 - 153 - С. A96.

11. J. Read, K. Mutolo, M. Ervin, W. Behl, J. Wolfenstine, A. Driedger, D. Foster Oxygen transport properties of organic electrolytes and performance of lithium/oxygen battery II Journal of The Electrochemical Society 2003 - 150 - C. A1351.

12. Т. Ogasawara, A. Debart, М. Holzapfel, P. Novak, P.G. Bruce Rechargeable Li202 Electrode for Lithium Batteries II Journal of the American Chemical Society 2006 - 128(4) - C. 1390-1393.

13. A. Debart, A J. Paterson, J. Bao, P.G. Bruce a-Mn02 Nanowires: A Catalyst for the 02 Electrode in Rechargeable Lithium Batteries II Angewandte Chemie-International Edition 2008 - 47(24).

14. I. Kowalczk, J. Read, M. Salomon Li-air batteries: A classic example of limitations owing to solubilities II Pure and Applied Chemistry 2007 - 79(5) - C. 851-860.

15. T. Kuboki, T. Okuyama, T. Ohsaki, N. Takami Lithium-air batteries using hydrophobic room temperature ionic liquid electrolyte II Journal of Power Sources 2005 - 146(1-2) - C. 766-769.

16. S. Beattie, D. Manolescu, S. Blair High-Capacity Lithium-Air Cathodes /I Journal of The Electrochemical Society 2009 - 156 - С. A44.

17. A. Dobley, R. Rodriguez, K. Abraham. High Capacity Cathodes for Lithium-Air Batteries, в сб. трудов международной конференции 206th ECS Meeting. 2004. Honolulu, Hawai.

18. P.G. Bruce, A. Paterson, A. Debart, J. Bao, Z. Peng, F. Jiao, M. Shaju. Rechargeable Lithium Batteries: Going The Extra Mile, в сб. трудов международной конференции 210th ECS Meeting. 2008. Honolulu, Hawai.

19. A. Debart, J. Bao, G. Armstrong, P.G. Bruce An 02 cathode for rechargeable lithium batteries: The effect of a catalyst И Journal of Power Sources 2007 -174(2)-C. 1177-1182.

20. C.O. Laoire, S. Mukerjee, K.M. Abraham, E.J. Plichta, MA. Hendrickson Elucidating the Mechanism of Oxygen Reduction for Lithium-Air Battery Applications II Journal of Physical Chemistry С 2009 - 113(46) - С. 2012720134.

21. I.J. Davidson, R. McMillan, J. Murray, J. Greedan Lithium-ion cell based on orthorhombic LiMn02 II Journal of Power Sources 1995 - 54(2) - C. 232-235.

22. Y. Chiang, D. Sadoway, Y. Jang, B. Huang High Capacity, Temperature-Stable Lithium Aluminum Manganese Oxide Cathodes for Rechargeable Batteries II Electrochemical and Solid State Letters 1999 - 2(3) - C. 107-110.

23. S. Kim, W. Im, J. Hong, S. Oh Factors Controlling the Stability of 03- and Pi-Type Layered Mn02 Structures and Spinel Transition Tendency in Li Secondary Batteries II Journal of The Electrochemical Society 2000 -147(2) - C. 413-419.

24. Y. Jang, B. Huang, Y. Chiang, D. Sadoway Stabilization ofLiMn02 in the alpha-NaFe02 structure type by LiAl02 addition // Electrochemical and Solid State Letters 1998 - 1(1) - C. 13-16.

25. J. Xu, A. Kinser, B. Owens, W. Smyrl Amorphous Manganese Dioxide: A High Capacity Lithium Intercalation Host // Electrochemical and Solid State Letters -1998-1(1)-C. 1-3.

26. S. Passerini, F. Coustier, M. Giorgetti, W. Smyrl Li-Mn-0 Aerogels II Electrochemical and Solid State Letters 1999 - 2(10) - C. 483-485.

27. Y. Sun, Y. Jeon, H. Lee Overcoming Jahn-Teller distortion for spinel Mn phase I/ Electrochemical and Solid State Letters 2000 - 3(1) - C. 7-9.

28. E. Endo, T. Yasuda, A. Kita, K. Yamaura, K. Sekai A LiCo02 cathode modified by plasma chemical vapor deposition for higher voltage performance II Journal of The Electrochemical Society 2000 - 147(4) - C. 1291-1294.

29. J. Paulsen, J. Mueller-Neuhaus, J. Dahn Layered LiCo02 with a different oxygen stacking (02 structure) as a cathode material for rechargeable lithium batteries II Journal of The Electrochemical Society 2000 -147(2) - C. 508-516.

30. J. Bates, N. Dudney, B. Neudecker, F. Hart, H. Jun, S. Hackney Preferred orientation of poly crystalline LiCo02 films II Journal of The Electrochemical Society 2000 - 147(1) - C. 59-70.

31. H. Kweon, D. Park Surface modification of LiSr0002Ni09Co0 lO2 by overcoating with a magnesium oxide II Electrochemical and Solid State Letters 2000 - 3(3) -C.128-130.

32. L. Croguennec, C. Pouillerie, C. Delmas NiO Obtained by Electrochemical Lithium Deintercalation from Lithium Nickelate: Structural Modifications II Journal of The Electrochemical Society 2000 - 147(4) - C. 1314-1321.

33. W. Li, J. Currie Morphology Effects on the Electrochemical Performance ofLiNi xCox0211 Journal of The Electrochemical Society 1997 - 144(8) - C. 2773-2779.

34. T. Boyle, D. Ingersoll, M. Rodriguez, C. Tafoya, D. Doughty An alternative lithium cathode material: Synthesis, characterization, and electrochemical analysis of Li8(Ni5Co2Mn)0J6 II Journal of The Electrochemical Society 1999 -146(5) - C. 1683-1686.

35. J. Paulsen, C. Thomas, J. Dahn 02 structure Li2/3Ni1/3Mn2/3.02: A new layered cathode material for rechargeable lithium batteries I. Electrochemical properties II Journal of The Electrochemical Society 2000 - 147(3) - C. 861-868.

36. C. Chang, J. Kim, P. Kumta Synthesis and electrochemical characterization of divalent cation-incorporated lithium nickel oxide II Journal of The Electrochemical Society 2000 - 147(5) - C. 1722-1729.

37. J. Tarascon, W. McKinnon, F. Coowar, T.N. Bowmer, G. Amatucci, D. Guyomard Synthesis Conditions and Oxygen Stoichiometry Effects on Li Insertioninto the Spinel LiMn204 II Journal of The Electrochemical Society 1994 - 141(6) -C. 1421-1431.

38. A. Padhi, K. Nanjundaswamy, J. Goodenough Phospho-olivines as positive-electrode materials for rechargeable lithium batteries II Journal of The Electrochemical Society -1997 144(4) - C. 1188-1194.

39. J. Chen, M. Whittingham Hydrothermal synthesis of lithium iron phosphate И Electrochemistry Communications 2006 - 8(5) - C. 855-858.

40. N. Recham, L. Dupont, M. Courty, K. Djellab, D. Larcher, M. Armand, J.-M. Tarascon Ionothermal Synthesis of Tailor-Made LiFePOa Powders for Li-Ion Battery Applications II Chemistry of Materials 2009 - 21(6) - C. 1096-1107.

41. B. Kang, G. Ceder Battery materials for ultrafast charging and discharging П Nature 2009 - 457(7235) - C. 190-193.

42. F.F.C. Bazito, R.M. Torresi Cathodes for lithium ion batteries: The benefits of using nanostructured materials II Journal of Brazilian Chemical Society 2006 -17(4) - C. 627-642.

43. M. Mori, Y. Naruoka, K. Naoi, D. Fauteux Modification of the lithium metal surface by nonionic polyether surfactants: Quartz crystal microbalance studies II Journal of The Electrochemical Society 1998 -145(7) - C. 2340-2348.

44. D. Aurbach, E. Zinigrad, H. Teller, P. Dan Factors which limit the cycle life of rechargeable lithium (metal) batteries II Journal of The Electrochemical Society -2000 -147(4) C. 1274-1279.

45. T. Osaka, S. Komaba, Y. Uchida, M. Kitahara, T. Momma, N. Eda Performance of a lithium metal anode in poly(vinylidene fluoride)-type gel electrolyte II Electrochemical and Solid State Letters 1999 - 2(5) - C. 215-217.

46. В. Neudecker, N. Dudney, J. Bates "Lithium-free" thin-film battery with in situ plated Li anode II Journal of The Electrochemical Society 2000 - 147(2) - C. 517-523.

47. А. Скундин Литий-ионные аккумуляторы: современное состояние, проблемы и перспективы Н Электрохимическая энергетика 2001 - 1(1) - С. 5-15.

48. О. Chusid, Е. Ein Ely, D. Aurbach, M. Babai, Y. Carmeli Electrochemical and spectroscopic studies of carbon electrodes in lithium battery electrolyte systems 11 Journal of Power Sources 1993 - 43(1-3) - C. 47-64.

49. E. Peled, C. Menachem, D. BarTow, a. Melman Improved graphite anode for lithium-ion batteries Chemically bonded solid electrolyte interface and nanochanne I formation // Journal of The Electrochemical Society - 1996 - 143(1) - C. L4-L7.

50. Y. EinEli, V. Koch Chemical oxidation: A route to enhanced capacity in Li-ion graphite anodes II Journal of The Electrochemical Society 1997 - 144(9) - C. 2968-2973.

51. P. Yu, J. Ritter, R. White, B. Popov Ni-composite microencapsulated graphite as the negative electrode in lithium-ion batteries I. Initial irreversible capacity study И Journal of the Electrochemical Society - 2000 - 147(4) - C. 1280-1285.

52. I. Kuribayashi, M. Yokoyama, M. Yamashita Battery characteristics with various carbonaceous materials II Journal of Power Sources 1995 - 54(1) - C. 1-5.

53. M. Scott, A. Whitehead, J. Owen Chemical formation of a solid electrolyte interface on the carbon electrode of a Li-Ion cell II Journal of the Electrochemical Society 1998 - 145(5) - C. 1506-1510.

54. A. Naji, J. Ghanbaja, P. Willmann, D. Billaud Electrochemical reduction of graphite in LiCl04-propylene carbonate electrolyte: Influence of the nature of the surface protective layer // Carbon 1997 - 35(6) - C. 845-852.

55. Y. Idota, T. Kubota, A. Matsufuji, Y. Maekawa, T. Miyasaka Tin-based amorphous oxide: A high-capacity lithium-ion-storage material // Science 1997- 276(5317)-C. 1395-1397.

56. J. Yang, M. Wachtler, M. Winter, J.O. Besenhard Sub-microcrystalline Sn and Sn-SnSb powders as lithium storage materials for lithium-ion batteries 11 Electrochemical and Solid State Letters -1999 2(4) - C. 161-163.

57. О. Mao, J.R. Dahn Mechanically alloyed Sn-Fe(-C) powders as anode materials for Li-ion batteries II. The SnFe system // Journal of the Electrochemical Society- 1999 146(2) - C. 414-422.

58. О. Mao, R.L. Turner, I.A. Courtney, B.D. Fredericksen, M.I. Buckett, LJ. Krause, J.R. Dahn Active!inactive nanocomposites as anodes for Li-ion batteries // Electrochemical and Solid State Letters 1999 - 2(1) - C. 3-5.

59. I.A. Courtney, J.R. Dahn Electrochemical and in situ x-ray diffraction studies of the reaction of lithium with tin oxide composites I/ Journal of the Electrochemical Society 1997 - 144(6) - C. 2045-2052.

60. I.A. Courtney, W.R. McKinnon, J.R. Dahn On the aggregation of tin in SnO composite glasses caused by the reversible reaction with lithium И Journal of the Electrochemical Society 1999 - 146(1) - C. 59-68.

61. N.C. Li, C.R. Martin, B. Scrosati A high-rate, high-capacity, nanostructured tin oxide electrode // Electrochemical and Solid State Letters 2000 - 3(7) - C. 316318.

62. G.M. Ehrlich, C. Durand, X. Chen, ТА. Hugener, F. Spiess, S.L. Suib Metallic negative electrode materials for rechargeable nonaqueous batteries II Journal of the Electrochemical Society 2000 - 147(3) - C. 886-891.

63. C.S. Johnson, J.T. Vaughey, M.M. Thackeray, T. Sarakonsri, S.A. Hackney, L. Fransson, K. Edstrom, J.O. Thomas Electrochemistry and in-situ X-ray diffractionoflnSb in lithium batteries II Electrochemistry Communications 2000 - 2(8) - C. 595-600.

64. D.L. Foster, J. Wolfenstine, J.R. Read, W.K. Behl Nanocomposites of Sn and Li20 formed from the chemical reduction of SnO as negative electrode material for lithium-ion batteries II Electrochemical and Solid State Letters 2000 - 3(5) -C. 203-204.

65. Z. Shi, M.L. Liu, J.L. Gole Electrochemical properties of Li-Zn alloy electrodes prepared by kinetically controlled vapor deposition for lithium batteries И Electrochemical and Solid State Letters 2000 - 3(7) - C. 312-315.

66. Z. Shi, M.L. Liu, D. Naik, J.L. Gole Electrochemical properties of Li-Mg alloy electrodes for lithium batteries II Journal of Power Sources 2001 - 92(1-2) - C. 70-80.

67. S. Sconocchia, R. Tossici, R. Marassi, F. Croce, B. Scrosati A Plastic KC8/LiMn204 Lithium-Ion Battery II Electrochemical and solid-state letters 1998 -1(4)-C. 159-161.

68. H. Kim, J. Choi, HJ. Sohn, T. Kang The insertion mechanism of lithium into Mg2Si anode material for Li-ion batteries И Journal of the Electrochemical Society 1999 - 146(12) - C. 4401-4405.

69. F. Leroux, G.R. Goward, W.P. Power, L.F. Nazar Understanding the Nature of Low-Potential Li Uptake into High Volumetric Capacity Molybdenum Oxides II Electrochemical and solid-state letters 1998 - 1(6) - C. 255-258.

70. D. Peramunage, K.M. Abraham The Li5Ti5012//PAN electrolyte//LiMn204 rechargeable battery with passivation-free electrodes И Journal of the Electrochemical Society 1998 - 145(8) - C. 2615-2622.

71. H. Li, XJ. Huang, L.Q. Chen, Z.G. Wu, Y. Liang A high capacity nano-Si composite anode material for lithium rechargeable batteries И Electrochemical and Solid State Letters 1999 - 2(11) - C. 547-549.

72. H. Li, X. Huang, L. Chen, G. Zhou, Z. Zhang, D. Yu, Y. Jun Mo, N. Pei The crystal structural evolution of nano-Si anode caused by lithium insertion andextraction at room temperature И Solid State Ionics 2000 - 135(1-4) - C. 181191.

73. K.M. Abraham, Z. Jiang, B. Carroll Highly Conductive PEO-like Polymer Electrolytes I/ Chemistry of Materials 1997 - 9(9) - C. 1978-1988.

74. J.S. Wilkes, MJ. Zaworotko Air and Water Stable l-Ethyl-3-Methylimidazolium Based Ionic Liquids II Chemical Communications 1992 - (13) - C. 965-967.

75. H. Sakaebe, H. Matsumoto N-Methyl-N-propylpiperidinium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (PP13—TFSI)—novel electrolyte base for Li battery Я Electrochemistry communications 2003 - 5(7) - C. 594-598.

76. А. Уэллс, Структурная неорганическая химия. Vol. 2. 1987, Москва: Мир. 694 С.

77. W. Baur Rutile-type compounds. V. Refinement of Mn02 and MgF2 11 Acta Cry stall ographica Section В 1976 - 32(7) - С. 2200-2204.

78. M.M. Thackeray Manganese oxides for lithium batteries 11 Progress in Solid State Chemistry -1997 25(1-2) - C. 1-71.

79. Y. Shimakawa, T. Numata, J. Tabuchi Verwey-type transition and magnetic properties of the LiMn204 spinels II Journal of Solid State Chemistry 1997 -131(1)-C. 138-143.

80. N. Kijima, Y. Takahashi, J. Akimoto, J. Awaka Lithium ion insertion and extraction reactions with Hollandite-type manganese dioxide free from any stabilizing cations in its tunnel cavity II Journal of Solid State Chemistry 2005 -178(9)-C. 2741-2750.

81. C.S. Johnson, M.F. Mansuetto, M.M. Thackeray, Y. Shao-Horn, S.A. Hackney Stabilized alpha-Mn02 electrodes for rechargeable 3 V lithium batteries 11 Journal of the Electrochemical Society 1997 -144(7) - C. 2279-2283.

82. G.H. Du, Z.Y. Yuan, G. Van Tendeloo Transmission electron microscopy and electron energy-loss spectroscopy analysis of manganese oxide nanowires II Applied Physics Letters 2005 - 86(6) - C. 063113 1-3.

83. G.C. Xi, Y.Y. Peng, Y.C. Zhu, L.Q. Xu, W.Q. Zhang, W.C. Yu, Y.T. Qian Preparation of beta-Mn02 nanorods through a gamma-MnOOH precursor route II Materials Research Bulletin 2004 - 39(11) - C. 1641-1648.

84. R.Z. Yang, Z.X. Wang, L. Dai, L.Q. Chen Synthesis and characterization of single-crystalline nanorods of alpha-Mn02 and gamma-MnOOH II Materials Chemistry and Physics 2005 - 93(1) - C. 149-153.

85. Z.Y. Yuan, Z.L. Zhang, G.H. Du, T.Z. Ren, B.L. Su A simple method to synthesise single-crystalline manganese oxide nanowires II Chemical Physics Letters 2003 - 378(3-4) - C. 349-353.

86. H. Cheng, K. Scott Carbon-supported manganese oxide nanocatalysts for rechargeable lithium-air batteries II Journal of Power Sources 2010 - 195(195) -C. 1370-1374.

87. D.W. Murphy, P.A. Christian, F.J. Disalvo, J.N. Carides Vanadium-Oxide Cathode Materials for Secondary Lithium Cells II Journal of The Electrochemical Society 1979 - 126(3) - C. 497-499.

88. C. Feng, S. Chew, Z. Guo, J. Wang, H. Liu An investigation of polypyrrole— LiV3Os composite cathode materials for lithium-ion batteries И Journal of Power Sources 2007 -174(2) - C. 1095-1099.

89. Depicciotto, K. Adendorff, D. Liles, M. Thackeray Structural Characterization of Lii+xV3Os Insertion Electrodes by single-crystal X-ray diffraction II Solid State Ionics 1993 - 62(3-4) - C. 297-307.

90. V. Manev, A. Momchilov, A. Nassalevska, G. Pistoia A new approach to the improvement of Li 1+XV308 performance in rechargeable lithium batteries // Journal of Power Sources 1995 - 54(2) - C. 501-507.

91. K. Swider-Lyons, C. Love, D. Rolison Improved lithium capacity of defective V205 materials II Solid State Ionics 2002 -152 - C. 99-104.

92. C. Patrissi, C. Martin Improving the volumetric energy densities of nanostructured V205 electrodes prepared using the template method И Journal of The Electrochemical Society 2001 - 148(11) - С. A1247-A1253.

93. M. Whittingham Lithium batteries and cathode materials II Chemical Reviews -2004 104 - C. 4271-4302.

94. Г. Захарова, В. Волков Интеркаляционные соединения на основе ксерогеля оксида ванадия (V) // Успехи химии 2003 - 72(4) - С. 346-362.

95. S. Maingot, R. Baddour, J. Pereira-Ramos, N. Baffier, P. Willmann A New Iron VO Bronze as Electrode Material for Rechargeable Lithium Batteries // Journal of The Electrochemical Society 1993 -140(11) - C. L158-L160.

96. J. Farcy, S. Maingot, P. Soudan, J. Pereira-Ramos, N. Baffier Electrochemical properties of the mixed oxide Fe0I.V2O516 as a Li intercalation compound II Solid State Ionics -1997 99(1-2) - C. 61-69.

97. J. Livage Vanadium Pentoxide Gels И Chemistry of Materials 1991 - 3(4) - C. 578-593.

98. J. Livage Sol-gel chemistry and electrochemical properties of vanadium oxide gels II Solid State Ionics 1996 - 86-8 - C. 935-942.

99. W. Dong, J. Sakamoto, B. Dunn Electrochemical properties of vanadium oxide aerogels and aerogel nanocomposites II Journal of Sol-Gel Science and Technology 2003 - 26(1-3) - C. 641-644.

100. M. Lira-Cantu, P. Gomez-Romero The organic-inorganic polyaniline/V2Os system Application as a high-capacity hybrid cathode for rechargeable lithium batteries II Journal of The Electrochemical Society - 1999 - 146(6) - C. 2029-2033.

101. H. Wong, B. Dave, F. Leroux, J. Harreld, B. Dunn, L. Nazar Synthesis and characterization of polypyrrole/vanadium pentoxide nanocomposite aerogels И Journal of Materials Chemistry 1998 - 8(4) - C. 1019-1027.

102. J. Harreld, H. Wong, B. Dave, B. Dunn, L. Nazar Synthesis and properties of polypyrrole-vanadium oxide hybrid aerogels II Journal of Non-Crystalline Solids -1998- 225(1) -C. 319-324.

103. A. Murugan Electrochemical properties of microwave irradiated synthesis of poly (3, 4-ethylenedioxythiophene)/V205 nanocomposites as cathode materials for rechargeable lithium batteries И Electrochimica Acta 2005 - 50(24) - C. 46274636.

104. A. Cuentas-Gallegos, P. Gomez-Romero Triple hybrid materials: A novel concept within the field of organic-inorganic hybrids И Journal of Power Sources 2006 -161(1) - C. 580-586.

105. S. Sharma, A. Ramanan, M. Jansen Hydrothermal synthesis of new organically intercalated layered vanadates II Solid State Ionics 2004 - 170(1-2) - C. 93-98.

106. H. Masbah, D. Tinet, M. Crespin, R. Erre A molecular bronze formed by intercalation of benzidine in V205 gels II Journal of the Chemical Society, Chemical Communications 1985 - - C. 935-936.

107. R. Erre, H. Masbah, M. Crespin, H. Van Damme, D. Tinet Charge transfer and conductivity in organic bronzes of colloidal V2Os with TTF and and benzidine И Solid State Ionics 1990 - 37(4) - C. 239-251.

108. J. Sakamoto, B. Dunn Vanadium oxide-carbon nanotube composite electrodes for use in secondary lithium batteries II Journal of The Electrochemical Society -2002 -149(1) С. A26-A30.

109. S. Lutta, H. Dong, P. Zavalij, M. Whittingham Synthesis of vanadium, oxide nanofibers and tubes using polylactide fibers as template II Materials Research Bulletin 2005 - 40(2) - C. 383-393.

110. M. Roppolo, C.B. Jacobs, S. Upreti, NA. Chernova, M.S. Whittingham Synthesis and characterization of layered and scrolled amine-templated vanadium oxides II Journal of Materials Science 2008 - 43(14) - C. 4742-4748.

111. Y. Wang, H. Xu, H. Wang, Y. Zhang, Z. Song, H. Yan, C. Wan Solvothermal synthesis and characterizations of gamma-LiV2Os nanorods II Solid State Ionics -2004 -167(3-4) C. 419-424.

112. C. Ban, N. Chernova, M.S. Whittingham Electrospun nano-vanadium pentoxide cathode И Electrochemistry Communications 2009 - 11(3) - C. 522-525.

113. C. Ban, M.S. Whittingham Nanoscale single-crystal vanadium oxides with layered structure by electrospinning and hydrothermal methods II Solid State Ionics 2008 -179 - C. 1721-1724.

114. B. Scrosati, J. Garche Lithium batteries: Status, prospects and future II Journal of Power Sources 2010 - 195 - C. 2419-2430. v

115. P.G. Bruce, B. Scrosati, J.-M. Tarascon Nanomaterials for rechargeable lithium batteries II Angew Chem Int Edit 2008 - 47(16) - C. 2930-2946.

116. F. Haass, A. Adams, T. Buhrmester, G. Schimanke, M. Martin, H. Fuess X-ray absorption and X-ray diffraction studies on molybdenum doped vanadium pentoxide 11 Physical Chemistry Chemical Physics 2003 - 5(19) - C. 4317-4324.

117. T. Yao, Y. Oka, N. Yamamoto Layered Structures of Hydrated Vanadium Oxides Part 1. Alkali-Metal Intercalates A0JV2 Os nH20 (A = Na, K, Rb, Cs and NH4) II Journal of Materials Chemistry 1992 - 2(3) - C. 331-336.

118. T. Yao, Y. Oka, N. Yamamoto Layered Structures of Hydrated Vanadium Oxides Part 2. Vanadyl Intercalates (VO)xV2Os nH20 И Journal of Materials Chemistry -1992 2(3) - C. 337-340.

119. J. Swiatowska-Mrowiecka, V. Maurice, S. Zanna, L. Klein, P. Marcus XPS study of Li ion intercalation in V2Os thin films prepared by thermal oxidation of vanadium metal И Electrochimica Acta 2007 - 52(18) - C. 5644-5653.

120. C.-J. Cui, G.-M. Wu, J. Shen, B. Zhou, Z.-H. Zhang, H.-Y. Yang, S.-F. She Synthesis and electrochemical performance of lithium vanadium oxide nanotubes as cathodes for rechargeable lithium-ion batteries II Electrochimica Acta 2010 -55(7)-C. 2536-2541.

121. R. Baddour-Hadjean, J. Pereira-Ramos Raman Microspectrometry Applied to the Study of Electrode Materials for Lithium Batteries И Chemical Reviews 2009 -ASAP article.

122. R. Baddour-Hadjean, J.P. Pereira-Ramos New structural approach of lithium intercalation using Raman spectroscopy II Journal of Power Sources 2007 - 174 -C. 1188-1192.

123. C. Delmas, H. Cognac-Auradou, J.M. Cocciantelli, M. Menetrier, J.P. Doumerc The LixV205 system: An overview of the structure modifications induced by the lithium intercalation П Solid State Ionics 1994 - 69(3-4) - C. 257-264.

124. R. Baddour-Hadjean, E. Raekelboom, J.P. Pereira-Ramos New Structural Characterization of the Li-V-0 System Provided by Raman Spectroscopy II Chemistry of Materials 2006 -18(15) - C. 3548-3556.

125. A.M. Skundin, The Problem of Carbon Nanotubes Using in Lithium-Ion Batteries, в книге Carbon Nanomaterials in Clean Energy Hydrogen Systems. 2009, Springer Netherlands, p. 285-290.

126. K. Sheem, Y.H. Lee, H.S. Lim High-density positive electrodes containing carbon nanotubes for use in Li-ion cells II Journal of Power Sources 2006 -158(2) - C. 1425-1430.

127. Q. Lin, J.N. Harb Implementation of a Thick-Film Composite Li-Ion Microcathode Using Carbon Nanotubes as the Conductive Filler 11 Journal of the Electrochemical Society 2004 - 151(8) - C. A1115-A1119.137.138.139.140.

128. M.D. Levi, D. Aurbach Frumkin intercalation isotherm a tool for the description of lithium insertion into host materials: a review II Electrochimica Acta - 1999 -45(1-2)-C. 167-185.

129. F. Huguenin, R.M. Torresi Investigation of the electrical and electrochemical properties of nanocomposites from V2Os, polypyrrole, and polyaniline 11 Journal of Physical Chemistry С 2008 -112(6) - С. 2202-2209.

130. F. Huguenin, R.M. Torresi Electrochemical behavior and structural changes of V2Os xerogel I/ Journal of the Brazilian Chemical Society 2003 -14(4) - C. 536543.

131. W.S. Hummers, R.E. Offeman Preparation of Graphitic Oxide // Journal of the American Chemical Society 1958 - 80(6) - C. 1339-1339.

132. X.K. Huang, D.P. Lv, H.J. Yue, A. Attia, Y. Yang Controllable synthesis of alpha- and beta-Mn02: cationic effect on hydrothermal crystallization II Nanotechnology 2008 - 19(22) - C. 225606 1-7.