Выделение и структурная идентификация амаранта, сквалена и полисахаридов из новых сортов растений рода Amaranthus L. химическая модификация пектиновых полисахаридов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Миндубаев, Антон Зуфарович

• Миндубаев, Антон Зуфарович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Миндубаев, Антон Зуфарович

Стр.

ВВЕДЕНИЕ 2

ГЛАВА I. Низко- и высокомолекулярные вещества растения амарант.

Выделение, идентификация, биологическая активность (Литературный обзор) 7

1.1. Амарант - перспективный источник практически полезных соединений и важнейшая культура XXI века 7

1.2. Беталаиновые пигменты и перспективы их практического использования 20

1.3. Физико-химические свойства и биологическая активность амарантина 24

1.4. Пектины: получение, структурная идентификация, химическая модификация, свойства и применение 27

ГЛАВА II. Обсуждение результатов 55

2.1. Влияние метода экстракции на количественный и качественный состав выделяемых углеводных фракций Amaranthus cruentus L. 55

2.1.1. Структурное изучение углеводных фракций с помощью

ИК спектроскопии 59

2.1.2. Структурное изучение олиго- и полисахаридов с помощью спектроскопии ЯМР 13С 67

2.2. Выделение и структурная идентификация высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений Amaranthus tricolor сорта "Валентина" 70

2.2.1. Выделение амарантина 71

2.2.2. Исследование физико-химических характеристик амарантина 74

2.2.3. Исследование амарантина методами спектроскопии ЯМР

13С и ИКС 80

2.2.4. Выделение пектиновых полисахаридов 84

2.2.5. Исследование физико-химических свойств и структурных особенностей выделенных пектиновых полисахаридов 86

2.3. Химическая модификация пектиновых полисахаридов на основе реакций комплексообразования и солеобразования 92

2.3.1. Получение металлокомплексов пектинов на основе пектинов и катионов биогенных ^-металлов микроэлементов 92

2.3.2. Краткая справка. Биологическая активность металлокомплексов пектинов с катионами биогенных J-металлов-микроэлементов 103

2.3.3. Получение водорастворимых комплексов пектиновых биополимеров с двухвалентными и одновалентными s-металлами 107

2.3.4. Получение молекулярных комплексов полисахаридов с насыщенными дикарбоновыми кислотами 113

2.3.5. Краткая справка по биологическим свойствам комплексов пектинов с дикарбоновыми кислотами 128

2.3.6. Получение солей полисахаридов пектинового ряда с замещенными аминосоединениями 129

2.3.7. Фосфорилирование пектина 141

2.4. Оценка содержания нейтральных, кислотных компонентов и сквалена в маслах семян амаранта сортов "Кизлярец" и "Валентина" 145

ГЛАВА III. Экспериментальная часть 148

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Выделение и структурная идентификация амаранта, сквалена и полисахаридов из новых сортов растений рода Amaranthus L. химическая модификация пектиновых полисахаридов»

Актуальность исследований. Наряду с традиционными источниками химического сырья, такими как нефть, газ, уголь, все большее значение приобретает возобновляемое растительное сырье. Одной из перспективных культур для мало- и среднетоннажного химического производства является нетрадиционная культура амарант. Особенностью амаранта является большой прирост биомассы, что позволяет получать тонны зеленого растительного сырья на относительно небольших площадях. Пищевая ценность белка амаранта по данным аминограмм очень высока в сравнении с "идеальным белком ФАО", и по сумме незаменимых аминокислот составляет 75 %. Амарант - культура, способная обеспечитьну дополнительным количеством качественных кормов и полноценных продуктов питания, освободив ее тем самым от необходимости их закупки за рубежом. Помимо белка амарант содержит ценные высокомолекулярные соединения - пектиновые полисахариды и ряд важных низкомолекулярных веществ, в том числе флавоноид с Р-витаминной активностью — рутин, и пигмент амарантин. Семена амаранта содержат ценный компонент - сквален. Большая урожайность амаранта, наличие нескольких классов практически полезных веществ делают данную культуру перспективным воспроизводимым растительным сырьем. Для того, чтобы амарант стал конкурентоспособным источником сырья, необходимо дальнейшее углубленное изучение его химического состава и создание рентабельной технологии комплексной переработки фитомассы.

Перспективным направлением исследований является выделение полисахаридов из амаранта. Биополимеры полисахаридной структуры - важнейший класс природных соединений, находящих практическое использование в различных областях науки и техники. Особое место среди растительных полисахаридов занимают пектиновые полисахариды, которые входят в состав структурных элементов клеточной ткани высших растений и выполняют функции связывающих и упрочняющих компонентов клеточной стенки, а также регулируют водный обмен. Пектиновые полисахариды представляют собой уникальный биологически активный продукт с детоксицирующими, радиопротекторными и другими лечебно-профилактическими свойствами, что чрезвычайно актуально в условиях интенсивного развития химической, нефтеперерабатывающей промышленности, автотранспорта н других отраслей. Социальная значимость данной проблемы связана с ухудшением экологии окружающей среды, что в свою очередь ведет к ухудшению здоровья.

В связи с известными полезными свойствами, пектиновые вещества находят широкое применение в пищевой промышленности. Основным потребителем пектина является кондитерская промышленность. Свойство пектина образовывать студни используют при производстве кондитерских изделий пастило-мармеладной группы (зефир, пастила, желейный мармелад) и конфет с желейными и фруктово-желейными корпусами. Широкий спектр направлений использования пектинов и невозможность адекватной замены пектинов другими веществами делают необходимым производство пектинов в отечественной промышленности.

Кислые пектиновые полисахариды, в отличие от хорошо известных целлюлозы и крахмала, мало изучены к настоящему времени в плане получения функциональных производных, и исследование их химической модификации является современной актуальной задачей.

Химическая модификация позволяет влиять на физико-химические характеристики пектиновых полисахаридов, а также на сорбционную емкость и селективность комплексообразования, так как при этом появляются дополнительные центры координации. Одним из наиболее важных направлений химической модификации пектиновых веществ является получение производных пектиновых полисахаридов на основе реакций комплексообразования и солеобразования с ионами одновалентных и двухвалентных металлов микроэлементов и функционально замещенными аминосоединениями, а также фосфорилирование и ацилпрование пектиновых полисахаридов. Особенно актуально получение водорастворимых карбоксн-производных пектинов, что принципиально важно для поиска биологически активных соединений. Большой интерес представляют растворимые в воде аммониевые соли полигалактуронанов.

Поскольку пектиновые вещества содержат в качестве элементарного звена а-гидроксикислоту - галактуроновую кислоту, целесообразно было исследовать закономерности реакции солеобразования и свойства образующихся при этом продуктов на модельных соединениях - галактуроновых циклических кислотах.

Цель настоящего исследования - выделение высокомолекулярных и ннзко-молекулярных компонентов растения амарант в единой технологической цепочке, исследование их физико-химических характеристик, идентификация методами ИКС и спектроскопии ЯМР. Для достижения цели определены следующие задачи:

1. Разработка технологической схемы комплексной переработки фитомассы амаранта, позволяющей в рамках единого технологического процесса выделять наиболее ценные практически значимые компоненты из данной культуры (бета-цианиновые пигменты, пектиновые полисахариды, рутин, сквален) с применением максимально дешевых и экологически безопасных методов.

2. Исследование химического состава различных органов (соцветия, листья, семена) нескольких сортов амаранта (Валентина, Кизлярец, несортовой Атагап-thiis cruentus) в сравнительном аспекте. Установление физико-химических характеристик выделяемых из амаранта соединений с привлечением современных методов: масс-спектрометрии, и 13С-ЯМР и ИК- спектрометрии, ЭПР, высокоэффективной жидкостной колоночной и тонкослойной хроматографии н другими аналитическими методами.

3. Разработка способов химической модификации пектиновых полисахаридов: 1) комплексообразование и солеобразование с ионами одновалентных и двухвалентных металлов-микроэлементов и макроэлементов; 2) солеобразование с функционально-замещенными аминосоединениями; 3) ацилирование, фосфорилирование пектиновых полисахаридов; 4) получение молекулярных комплексов полисахаридов с насыщенными и ненасыщенными дикарбоновыми кислотами; 5) исследование реакции солеобразования на модельных соединениях - низкомолекулярных уроновых кислотах.

Новизна. Впервые разработана схема комплексной переработки амаранта сорта «Валентина», включающая в едином цикле выделение рутина и полифеноль-ных соединений, амарантина и пектиновых полисахаридов. Проведена оптимизация параметров экстракции. Впервые разработана принципиальная схема выделения сквалена из семян амаранта сортов «Кизлярец» и «Валентина». Впервые получены водорастворимые металлокомплексы с двухвалентными s- и ^-металлами-микро- и макроэлементами, строение которых подтверждено методами ИК, 13С ЯМР спектроскопии и ЭПР. Показано, что полученные металлокомплексы являются малотоксичными и проявляют выраженное противоанемическое действие. Впервые получены молекулярные комплексы полисахаридов с насыщенными и ненасыщенными дикарбоновыми кислотами. Впервые получены и охарактеризованы соли пектиновых и других полигалактуронанов с функционально замещенными аминосоединениями.

Практическая значимость работы заключается, прежде всего, в подтверждении перспективности амаранта как промышленного источника пектиновых полисахаридов и других практически значимых веществ, в разработке новых экологически чистых способов их выделения, а также в разработке подходов для химической модификации пектиновых полисахаридов, что является основой для получения новых биологически активных веществ.

Основные положения, выносимые на защиту: способы выделения пектиновых полисахаридов и других практически полезных соединений (амарантина, сквалена) из амаранта и их структурно-химическая идентификация; способы модификации пектиновых полисахаридов и их спектральное подтверждение; результаты комплексообразования и солеобразования с ионами одновалентных и двухвалентных металлов-микроэлементов и макроэлементов; получение молекулярных комплексов полисахаридов с насыщенными и ненасыщенными дикарбоновыми кислотами; солеобразование с функционально-замещенными аминосоединениями.

Апробация работы и публикации. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на II Всероссийской конференции "Химия и технология растительных веществ" (Казань, 2002), V Международном симпозиуме "Новые и нетрадиционные растения и перспективы их использования" (Пущино, 2003), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003), II Московском международном конгрессе "Биотехнология: состояние и перспективы развития" (Москва, 2003), III Всероссийской конференции «Химия и технология растительных веществ» (Саратов, 2004), III Всероссийской школе-конференции «Химия и биохимия углеводов» (Саратов, 2004), XI Международной конференции студентов и аспирантов "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (Казань, 2005), XIV Международной конференции по химии фосфора (Казань, 2005). По результатам исследований опубликовано 16 работ в том числе положительное решение на изобретение РФ.

Объем и структура диссертации. Диссертация изложена на 199 страницах машинописного текста, содержит 26 таблиц и 64 рисунков. Список цитируемой литературы включает 235 наименований. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Миндубаев, Антон Зуфарович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые разработана схема комплексной переработки амаранта сорта «Валентина», включающая в едином цикле выделение рутина, амарантина и пектиновых полисахаридов. Проведена оптимизация параметров экстракции (температура, время, тип экстагента).

2. Методом колоночной хроматографии получены обогащенные (80-85 %) амаран-тином фракции и показана термостабильность и устойчивость пигмента в интервале рН 1.5-12.5.

3. Установлен моносахаридный состав пектиновых полисахаридов новых сортов амаранта, который включает глюкозу, галактозу, арабинозу, галактуроновую кислоту и рамнозу; содержание галактуроновой кислоты составляет 60-65 %. в отличие от пектинов амаранта багряного.

4. Впервые получены водорастворимые пектаты щелочных металлов (К, Na, Li) и водорастворимые металлокомплексы пектиновых полисахаридов с двухвалентными s- и ^-металлами - микро- и макроэлементами (Со, Си, Fe, Zn, Ni, Са, Mg), строение которых подтверждено методами ИК, 13С ЯМР спектроскопии. Методом ЭПР показано октаэдрическое строение натриймедьполигалактуроната. Изучены закономерности комплексообразования в зависимости от концентрации соли s- и d-металла, установлена их пороговая концентрация, позволяющая получать растворимые металлокомплексы пектиновых полисахаридов. Показано, что полученные металлокомплексы являются малотоксичными и проявляют выраженное противо-анемическое действие.

5. Впервые получены молекулярные комплексы пектиновых полисахаридов с насыщенными и ненасыщенными дикарбоновыми кислотами, перспективные в качестве БАД. Установлено, что комплексообразование дикарбоновых кислот - янтарной и фумаровой кислот с пектиновыми полисахаридами приводит к четкому снижению их токсического воздействия на организм и снижает раздражающее влияние кислот на слизистую желудочно-кишечного тракта.

6. Впервые получены и охарактеризованы соли пектинов и других полигалактуронанов с функционально замещенными аминосоединениями (2-гидрокси-З-хлор-проииламины), структура которых доказана методом спектроскопии ЯМР 13С {'Н} и ИКС.

7. Впервые твердофазным синтезом получен фосфорилированный пектин и показано, что его комплексообразующая способность по отношению к кальцию на 30 % выше по сравнению с исходным пектином.

8. Исследован состав масел семян и показано, что основными компонентами являются непредельные кислоты - олеиновая, линолевая и линоленовая и тритерпен сквален. Показано, что состав масла зависит от сортовой принадлежности семян и может рассматриваться в качестве сортового признака. Впервые разработана принципиальная схема выделения сквалена из семян амаранта сортов «Кизлярец» и «Валентина», содержание которого в неомыляемой части масла составляет 40-95 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Миндубаев, Антон Зуфарович, 2005 год

1. Коненков, П. Ф. Амарант перспективная культура 21 века / П.Ф. Коненков, В.К. Гинс, М.С. Гинс. - М. : Изд. Российского ун-та дружбы народов. Издание второе, 1999.-296 с.

2. Хазиев, Р. Ш. Изучение биологически активных веществ растений рода Amaranthus L.: дис. канд. биол. наук. / Р. Ш. Хазиев. Казань, 1992. - 126 с.

3. Черепанов, С. К. Сосудистые растения СССР. / С.К.Черепанов. Л.: Наука, 1981.- 504 с.

4. Чернов, И. А. Амарант физиолого-биохимические основы интродукции. / И.А.Чернов. - Казань.: изд. Казанского ун-та, 1992. - 90 с.

5. Paredes-Lopez О. Amaranth: biology, chemistry and technology. / О. Paredes-Lopez.- CRC Press Inc, 1994. -223 p.

6. Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, их химический состав, использование. Сем. Magnoliaceae Limoniaceae. - Л., "Наука". - 1984. - 460 с.

7. Кадошников, С. И. Первая всесоюзная конференция "Возделывание и использование амараита в СССР в связи с решением проблем кормопроизводства" (4-7 сентября 1989 г., Казань) / С.И. Кадошников // Растительные ресурсы. 1990, Т. 26, вып. 2. - С. 285-287.

8. Офицеров, Е. Н. Амарант перспективное сырье для фармацевтической промышленности. / Е.Н. Офицеров // Химия и комп. модел. Бутлеровские сообщ. -2001.-№5.

9. Чернов, И. А. Амарант фабрика белка. / И.А.Чернов,, Б.Я. Земляной. - Казань : изд. Казанского ун-та, 1991. - 91 с.

10. Saunders R. Amaranthus: a potencial food and feed resourse. / R. Saunders, R. Becker. Adv. in cereal sci. and technol, 1984. - Vol. 6. - N 6. - P. 357-396.

11. Subba Rao P.V., Goering K.J. New starches V. Properties of the small granules from Amaranthus retroflexus. / P.V. Subba Rao, K.J. Goering. Cereal chem., 1970. - Vol. 47. -P. 655-661.

12. Sugimoto Y. Some properties of normal and waxy-type starches of Amaranthus hypochondriacus L. / Y. Sugimoto, K. Yamada, S. Sakamoto, H. Fuwa. Staerke, 1981. -Vol. 33.-N4.-P. 112-116.

13. Lakshminarayana G. Lipid class and fatty acid compositions of young Amaranthus gangeticus L. Leaves. / G. Lakshminarayana, A.J. Pantulu, K.S. Rao. J. Agric. Food Chem, 1984. - Vol. 32. - N 6. - P. 1361-1363.

14. Leon-Camacho M. "A detailed and comprehensive study of amaranth {Amaranthus cruentus L.) oil fatty profile." / M. Leon-Camacho, D.L. Garcia-Gonzalez, R. Aparicio. -Eur. Food Res. Technol, 2001. P. 349-355.

15. Ахмед-Заде, А. Ш. Препаративное получение сквалена из амарантов. / А.Ш. Ахмед-Заде, Н.А. Мамедов. Первая республиканская биохимическая конференция. Баку, "Элм", 1990.-33 с.

16. Xu S. Sterols of Amaranthaceae. / S. Xu, G.W. Patterson, K. Schmid. Phytochem, 1986.-Vol. 25.-N8.-P. 1883-1886.

17. Беликова, С. В. Опыт выращивания амаранта на Ставрополье. / С.В. Беликова, П.П. Гаевская, А.И. Подколзин. Возделывание и использование амаранта в СССР. Материалы I Всесоюзной научной конференции. Казань: изд. Казанского ун-та, 1991.-С. 37-46.

18. Pol van der F. Trans-cis isomerisation of carotenes its effect on the vitamin A potency of some common Indonesian foods. / F. Pol van der, S.U. Purnomo, H.A. Ros-malen van. Nutrition reports internat, 1988. - Vol. 37. - N 4. - P. 695-703.

19. Офицеров E. H. Углеводы амаранта и их практическое использование / Е.Н. Офицеров, В.И. Костин. Ульяновск, 2001. -178 с.

20. Becker R. A compositional study of amaranth grain. / R. Becker, E.L.Wheeler, K. Lorenz. J. Food Sci, 1981. Vol. 46. - N 4. - P. 1175-1180.

21. Stanek V. Uber das Vorkommen von betain in den Chenopodiaceae. / V. Stanek, K. Z. Domin Zuckerind. in Bohmen, 1909/10. - Vol. 34. - S. 297-308.

22. Schliemann W. Betalains of Celosia argentea. / W. Schliemann, Y. Cai, T. De-genkolb, J. Schmidt, H. Corke Phytochem, 2001. - Vol. 58. - P. 159-165.

23. Strack D. Hydrocinnamic acid esters of isocitric acid: accumulation and enzymatic synthesis in Amaranthus cruentus. / Strack D., Leicht P., Bokern M. Phytochem, 1987. -Vol. 26.-N 11.-P. 2119-2122.

24. Hegnauer R. Chemotaxonomie der Pflanzen. / Hegnauer R. Basel: Stuttgart. - 1964. -Bd. 3.-743 s.

25. Connick W.J. Identification and bioactivity of of volatile allelochemicals from amaranth residues. / W.J. Connick, J.M. Bradow, M.G. Legendre. J. Agric. Food Chem, 1989. - Vol. 37. - N 3. - P. 792-796.

26. Connick W.J. Identification of volatile allelochemicals from Amaranthus palmeri S. Wats. / WJ. Connick, J.M. Bradow, M.G. Legendre et all. J. Chem. Ecol., 1987. - Vol. 13.- N 3. - P. 463-472.

27. Kujala T.S. Betalain and phenolic compositions of four beetroot (Beta vulgaris) cultivars / T.S. Kujala, M.S. Vienola, K.D. Klika, J.M. Loponen, K. Pihlaja. Eur. Food Res. Technol, 2002. - 214. - P. 505-510.

28. Hempel J. Betaxanthin pattern of hairy roots from Beta vulgaris var. lutea and its alteration by feeding of amino acids. / J. Hempel, H. Bohm. Phytochem, 1997. - Vol. 44. -N5.-P. 847-852.

29. Stuppner H. Application of capillary zone electrophoresis to the analysis of betalains from Beta vulgaris. / H. Stuppner, R. Egger. J. Chromatogr. A, 1996. - Vol. 735. - NI-2. p. 409-413.

30. Wybraniec S. Betacyanins from vine cactus Hylocereus polyrhizus / S. Wybraniec, I. Platzner, S. Geresh, H. E. Gottlieb, M. Haimberg, M. Mogilnitzki, Y. Mizrahi. Phytochem, 2001. - Vol. 58. - P. 1209-1212.

31. Fernandez-Lopez J.A. Application of high-performance liquid chromatography to the charactcrization of the betalain pigments in prickly pear fruits / J.A. Fernandez-Lopez, L. Almcla. J. Chromatogr. A, 2001. - Vol. 913. - N 1-2. - P. 415-420.

32. Schliemann W. Betacyanins from plants and cell cultures of Phytolacca americana. / W. Schliemann, R.W. Joy, A. Komamine, J. W. Metzger, M. Nimtz, V. Wray, D. Strack. Phytochem, 1996. - Vol. 42. - N 4. - P. 1039-1046.

33. Mizrahi Y. Climbing and columnar cacti: new arid land fruit crops. / Y. Mizrahi, A. Nerd. In: Janick, J. Perspectives on New Crops and New Uses. American Society for Horticultural. Sci. Press, Alexandria, 1999. - P. 358-366.

34. Комиссаренко, С. H. Пектины их свойства и применение. / С.Н. Комиссарен-ко, В.Н. Спиридонов. - Растит. Ресурсы, 1998. - Т. 34, вып. 1. - С. 111-119.

35. Worth H.G.J. The chemistry and biochemistry of pectic substances. / H.G.J. Worth.

36. Royal Holloway College, University of London, Englefield Green, Surrey, Great Britain, 1967.-P.465-473.

37. Perez S. The three-dimensional structures of the pectic polysaccharides./ S. Perez, K. Mazeau, C. Herve du Penhoat. Plant Physiol. Biochem, 2000. - P. 37-55.

38. Оводов, Ю. С. Полисахариды цветковых растений: структура и физиологическая активность // Ю.С. Оводов. Биоорганич. Хим., 1998. - Т. 24. - № 7. - С. 483501.

39. Bonnin Е. Characterisation of pectin subunits released by an optimized combination of enzymes. / E. Bonnin, E. Dolo, A. Le Goff, J.F. Thibault. Carbohydr. Res, 2002. -Vol. 337.-N 18.-P. 1687-1696.

40. Zhong H.J. Capillary electrophoresis studies of pectins. / H.J. Zhong, M.A.K. Williams, D.M. Goodall, M.E. Hansen. Carbohydr. Res., 1998. - Vol. 308. - N 1-2. - P. 1-8.

41. Bedouet B. Rapid quantification of O-acetyl and O-methyl residues in pectin extracts. / B. Bedouet, B. Courtois, J. Courtois. Carbohydr. Res., 2003. - Vol. 338. - N 4. - P. 379-383.

42. Ralet M.C. Chromatographic study of highly methoxylated lime pectins deesterified by different pectin methyl-esterases. / M.C. Ralet, E. Bonnin, J.F. Thibault. J. Chroma-togr. B, 2001. - Vol. 753. - N 1. - P. 157-166.

43. Pellerin P. Structural characterization of red wine rhamnogalacturonan II. / P. Pel-lerin, T. Doco, S. Vidal, P. Williams, J.M. Brillouet, A. O'Neil. Carbohydr. Res., 1996.-Vol. 290.-N2.-P. 183-197.

44. Arslan N. Extraction of pectin from sugar-beet pulp and intrinsic viscosity molecular weight relationship of pectin solutions. / N. Arslan. J. Food Sci. Tech., 1995. - Vol. 32. -N5.-P. 381-385.

45. Ridley B.L. Pectins: structure, biosynthesis, and oligogalacturonide-related signaling. / B.L. Ridley, M.A. O'Neill, D. Mohnen. Phytochem., 2001. - Vol. 57. - P. 929-967.

46. Iglesias M.T. Extraction and characterization of sunflower pectin. / M.T. Iglesias, J.E. Lozano. J. food engineer, 2004. - Vol. 62. - N 3. - P. 215-223.

47. Vignon M.R. Structural features of the pectic polysaccharides isolated from retted hemp bast fibres. / M.R.Vignon, C. Garcia-Jaldon. Carbohydr. Res., 1996. - Vol. 296.1. N 1-4. P. 249-260.

48. Rcnard C.M.G.C. Structure of the repeating units in the rhamnogalacturonic backbone of apple, beet and citrus pectins. / C.M.G.C. Renard, M.J. Crepeau, J.F. Thibault. -Carbohydr. Res., 1995. Vol. 275. - N 1. - P. 155-165.

49. Mukhiddinov Z.K. Isolation and structural characterization of a pectin homo and ramnogalacturonan. / Z.K. Mukhiddinov, D.Kh. Khalikov, F.T. Abdusamiev, Ch.Ch. Av-loev. Talanta, 2000. - Vol. 53. - N 1. - P. 171-176.

50. Duan J. Structural features of a pectic arabinogalactan with immunological activity from the leaves of Diospyros kaki. / J. Duan, X. Wang, Q. Dong, J. Fang, X. Li. Carbohydr. Res., 2003. - Vol. 338. - N 12. - P. 1291-1297.

51. Schols H.A. Hairy (ramified) regions of pectins. 4. Occurrence of pectic hairy regions in various plant-cell wall materials and their degradability by rhamnogalacturonase / H.A. Schols, A.G. Voragen. J. Carbohydr. Res., 1994. - Vol. 256. - P. 83-95.

52. Schols H.A. A xylogalacturonan subunit present in the modified hairy regions of apple pectin. / H.A. Schols, E.J. Bakx, D. Schipper, A.G. Voragen. J.Carbohydr. Res.,1995. Vol. 279. - N 27. - P. 265-279.

53. Schols H.A. Different populations of pectic hairy regions occur in apple cell walls. / H.A. Schols, E. Vierhuis, E.J. Bakx, A.G. Voragen. J. Carbohydr. Res., 1995. - Vol. 275.-N2.-P. 343-360.

54. Azadi P. The backbone of the pectic polysaccharide rhamnogalacturonan-I is cleaved by an endohydrolase and an endolyase / P. Azadi, M.A. O'Neill, C. Bergmann, A.G. Dar-vill, P. Albersheim. Glycobiology, 1995. - Vol. 5. - P. 783-789.

55. Aldington S. Rhamnogalacturonan-II-a biologically-active fragment / S. Aldington, S.C. Fry. J. Exper. Bot., 1994. - Vol. 45. - P. 287-293.

56. Kobayashi M. Two chains of rhamnogalacturonan-II are cross-linked by borate-diol ester bonds in higher plant cell walls. / M. Kobayashi, T. Matoh, J. Azuma. Plant Physiol., 1996. - Vol. 110. - N 3. - P. 1017-1020.

57. Loomis W.D. Chemistry and biology of boron. / W.D. Loomis, R.W. Durst. Bio-Factors, 1992. - Vol. 3. - P. 229-239.

58. Kindel P.K. Solubilization of pectic polysaccharides from the cell walls of Lemna minor and Apium graveolens. / P.K. Kindel, L. Cheng, and B.R. Ade. Phytochem.,1996. Vol. 41. - N 3. - P. 719-723.

59. Golovchenko V.V. Structural studies of the pectic polysaccharide from duckweed1.mna minor L. И V.V. Golovchenko, R.G. Ovodova, A.S. Shashkov, Y.S. Ovodov. -Phytochem. 2002. - Vol. 60. - N 1. - P. 89-97.

60. Aspinall G.O. Gums and Mucilages / G.O. Aspinall. Adv. Carbohydr. Chem. Bio-chem., 1969. - Vol. 24. - P. 333-379.

61. Tomoda M. A reticuloendothelial system activating glycan from the rhizomes of Curcuma longa. / M. Tomoda, R. Gonda, N. Shimizu, M. Kanari, M. Kimura. Phytochem., 1990. - Vol. 29. - N 4. - P. 1083-1086.

62. Sakamoto T. Analysis of structure of sugar-beet pectin by enzymatic methods. / T. Sakamoto, T. Sakai. Phytochem., 1995. Vol. 39. - N 4. - P. 821-823.

63. Донченко, Jl. В. Технология пектина и пектинопродуктов. / Л.В. Донченко. М.1. ДеЛи, 2000. 256 с.

64. Barra G. A DSC study of thermal transitions of apple sistems at several water contents / G. Barra, P. Di Matteo, V. Vittoria, L. Sesti Osseo and A. Cesaro. J. of Thermal Analysis and Calorimetry, 2000. - Vol. 61. - N 2. - P. 351-362.

65. BeMiller J.N. Chemistry and Function of Pectins / J.N. BeMiller, M.L. Fishman, J.J. Jen. Eds Washington, D.C.: Am Chem. Soc., 1986. - P. 2-12.

66. Цепаева, О. В. Выделение, структурная идентификация и химическая модификация пектиновых веществ растения амарант и некоторых модельных соединений: автореф. дис. . канд. хим. наук. / О.В. Цепаева. Казань, 2000. - 20 с.

67. Kohn R. Ion binding on polyuronates alginate and pectin / R. Kohn. - Pure Appl. " Chem., 1975. - Vol. 42. - P. 371-397.

68. Rees D.A. In M.T.P. International Review of Sci. Biochemistry Series / D.A. Rees . -Biochemistry of Carbohydrates. P.l. Butterworths, London and University Park Press, Baltimore, MD, 1975. Vol. 5. - P. 165.

69. Rees D.A. Polysaccharide shapes and their interactions some recent advances / D.A. Rees. - Pure Appl. Chem., 1981. - Vol. 53. - N 1. - P. 1-14.

70. Rees D.A., Welsh E.J. Secondary and tertiary structure of polysaccharides in solutions and gels / D.A. Rees. Angew. Chem. Intern. Ed. Engl., 1977. - Vol. 16. - N 4. - P. 214-223.

71. Morris E.R. In Aggregation Processes in Solution. / E.R. Morris, I.I. Norton, E.W. щ Jones, J. Gormaly. Elsevier Sci Publishing Co., Amsterdam, 1983. - 549 p.

72. Ccsaro Л. Interaction of divalent-cations with polyuronates / A. Cesaro, F. Delben, S. Paoletti. J. Chem. Soc. Faraday Trans. I, 1988. - Vol. 84. - N 8. - P. 2573-2584.

73. Smidsroed O. Dependence upon the gel-sol state of the ion-exchange properties of alginates / O. Smidsroed, A. Haug. Acta Chem. Scand., 1972. - Vol. 86. - N 5. - P. 2063-2074.

74. Gyurcsik B. Carbohydrates as ligands: coordination equilibria and structure of the metal complexes. / B. Gyurcsik, L. Nagy. Coord. Chem. Rev., 2000. - Vol. 203. - N 1. -P. 81-149.

75. Braddock R.I. Pectin content of Meyer lemon / R.I. Braddoek, P.G. Grandall, I.W. Kesterson. J. Food Sci., 1976. - Vol. 41. - N 6. - 1486 p.

76. Фишман, Г. M. Физико-химические характеристики пектиновых веществ цитрусовых плодов. / Г.М. Фишман // Субтропические культуры. 1977, № 1-2. - С. 105-107.

77. Fuertes Р.С. Pectin content of by products from the Spanish citrus-fruit industry // P.C. Fuertes, I.J. Royo. Ion, 1954. - N 14. - P. 455-457.

78. Донченко, JT. В. Разработка и интенсификация технологических процессов получения пектина из свекловичного и других видов сырья: дис. докт. техн. наук. / Л.В. Донченко. Киев, 1990. - 360 с.

79. Ободович, А. Н. Получение пектинового концентрата из отходов производства цитрусовых настоев. /А.Н. Ободович, Н.М. Самопал // Электротехнология пектиновых веществ. Тезисы, докл. 3 научн.-технич. семинара К. 1992. - С. 41-42.

80. Ширко, Т. С. Пектиновые вещества яблок Белоруссии. / Т.С. Ширко, Л.М. Яро-хович // Консервн. и овошесуш. пром. 1983. - № 5. - С. 34-35.

81. Трибунская, А. Я. Содержание пектина в яблоках северных сортов. / А.Я. Трибунская // Пищ. технол. 1964. - № 5. - С. 24-27.

82. Зайко, Г. М. Содержание пектина в плодах, овощах, и продуктах их переработки (обзор) / Г.М. Зайко, И.А. Гайворонская, В.А. Хадкевич // Рук. деп. в редкол. журн. Пищ. технол. № 1793. - 1989. - С. 17.

83. Моисеева, В. Г. Физико-химические свойства пектинов яблок Кубани. / В.Г. Моисеева, В.Ю. Бархатов // Пищ. технол. 1972. - № 3. - С. 34-36.

84. Симхович, Е.Г. Разработка технологии пектинового концентрата и его производных: дис. . канд. техн. наук / Е.Г. Симхович. К. - 1992. - 295 с.

85. Гапоненков, Т. К. О распределении пектиновых веществ в корне сахарной свеклы / Т.К. Гапоненков // Сахарн. свекла. 1956. - № 10. - С. 36-37.

86. Фремель, А. Б. Использование отходов свекловичного производства. / А.Б. Фремель // М.: ЦНИИТЭИПищепром. 1963. - С. 115.

87. Хужоков Ж.Д. Производство и применение пектина (опыт Нальчикской кондитерской фабрики). / Ж.Д. Хужоков, В.В. Парфененко. Нальчик, 1961. - 111 с.

88. Литвак, И. М. Изучение технологических условий получения пищевого пектина из жома. / И.М. Литвак, М.И. Баранов // Тр. Киевского технол. инст. пищ. пром. -1959.-Вып. 21.-С. 16-19.

89. Парфененко, В. В. Усовершенствование технологии производства пектина из свекловичного жома: автореф. дис. . канд. техн. наук. / В.В. Парфененко. М., 1969. - 32 с.

90. Гапоненков, Т. К. О пектиновых веществах подсолнечника. / Т.К. Гапоненков, З.И. Проценко //Ж. прикл. хим. 1956. - Т.29. - № 9. - С. 1444-1447.

91. Абдуразакова С.Х. Пектинсодержащее сырье Узбекистана для производства пищевого пектина. / С.Х. Абдуразакова, А.С. Темирходжаев. Тр. Ташкент, политехи. ин-та, 1973. - Вып. 107. - С. 92-94.

92. Арифходжаев, X. А. Особенности подготовки сырья для производства пектина из отходов хлопководства. / Х.А. Арифходжаев. Тез. докл. Ш-го н.-т. сем. "Электротехнология пектиновых веществ". Киев, 1992. - 63 с.

93. Балтага, С. В. Технологическая схема производства пектина из кормового арбуза. / С.В. Балтага, М.С. Гримпель, В.В. Арасимович. Тр. Молд. НИИ орош. землед. и овощеводства, 1961. - Т.З. - С. 240-247.

94. Кондратенко, В. В. Биохимическое обоснование технологии пектиновых веществ из тыквы: дис. . канд. техн. наук / В.В. Кондратенко. Краснодар, 1999. -250 с.

95. Рустамбекова, Г. У. Сравнительная характеристика пектинов различного сырья. / Г.У. Рустамбекова, Д.Т. Мирзарахметова, С.Х. Абдуразакова // Виноград, и винод. 1992. - № 1-2. - С. 72-74.

96. Ярцева, Н. А. Характеристика пищевых пектинов из коры хвойных пород Сибири. / Н.А. Ярцева, Г.В. Пермякова, Р.А. Степень. Продовол. корм, ресурсы лесов Сибири. Красноярск, 1983. - 144 с.

97. Фишман, Г. М. Производство пектина из плодовой мякоти тунга / Г.М. Фишман, Т.В. Джабуа-Тр. Груз. НИИ пищ. пром., 1971. Т. 5. - С. 85-87.

98. Pruthi I.S. A study of factors affecting the recovery and quality of pectin from guava. / I.S. Pruthi, K.K. Mookerji, G. Lai. Indian Food Packer, 1960. - Vol. 14. - N 7. -P. 7-19.

99. Srirangarajan A.N. Characterisation of mango peel pectin. / A.N. Srirangarajan, A.J. Shrikhande. J. Food Sci., 1977. - Vol. 42. - N 1. - P. 289-290.

100. Datta R.K. Pectin extraction from fruits and vegetables. // R.K. Datta. Ins. Horticulture, 1987.-Vol. 11.-N2. P. 15-17.

101. Лебедев, E. И. Комплексное использование сырья в пищевой промышленности. / Е.И. Лебедев. М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1982. - 238 с.

102. Белова, С. М. Пектин из льна и его отходов / С.М. Белова, Г.Т. Игнатьева, Л.В. Донченко. Научные и практические пути решения проблемы производства пектина: Тез. докл. I Всерос. н.-т. сем. Краснодар, 1994. - 46 с.

103. Кукта, Е. П. Пектиновые вещества эфиромасличных культур. Выделение и характеристика пектина Rosa canina. / Выделение и характеристика пектина Salvia sclarea. / Е.П. Кукта, В.Я. Чирва, Г.Н. Шадрин // Хим. природн. соед. 1979. - № 2. - С. 220-222.

104. Донченко, Л. В. Безопасность пищевого сырья и продуктов питания. / Л.В. Донченко, В.В. Надыкта. М.: Пищепромиздат, 1999. - 356 с.

105. Мохиачев И.Г. Технологические аспекты углубленной переработки табачныхотходов. / Мохначев И.Г., Давиденко Л.И. // Пищевая технология. 1998. - Т.1. - С. 40-43.

106. Thibault J.F. Studies of the length of homogalacturonic regions in pectins by acid-hydrolysis / J.F. Thibault, C.M.G.C. Renard, M.A.V. Axelos, P. Roger, M.J. Crepeau. -Carbohydr. Res., 1993. Vol. 238. - P. 271-286.

107. Kravtchenko T.P. Enzymatic and chemical degradation of some industrial pectins. / T.P. Kravtchenko, M. Penci, A.G.J. Voragen, W. Pilnik. Carbohyd. Polym., 1993. -Vol. 20.-P. 195-205.

108. Голубев, В. H. Пектин: химия, технология, применение / В.Н. Голубев, Н.П. Шелухина. М.: Издательство АТН РФ, 1995. - 387 с.

109. Fishman M.L. Characterization of pectin, flash-extracted from orange albedo by microwave heating, under pressure. / M.L. Fishman, H.K. Chau, P. Hoagland, K. Ayyad. Carbohydr. Res., 2000. - Vol. 323. - N 1-4. - P. 126-138.

110. Islam M.S. Effects of low hydrostatic pressure and moderate heat on texture, pectic substances and color of carrot. / M.S. Islam, N. Igura, M. Shimoda. 1. Hayakawa. Eur.• Food Res. TcchnoL 2003. Vol. 217. - N 1. - P. 34-38.

111. Pathak D.K. Self coagulation phenomenon of pectin in sunflower / D.K. Pathak, W.B. Date. J. Food Sci. and Techn., 1975. - Vol. 12. - N 2. - P. 94-95.

112. Zhou H.W. Pectin esterase, polygalacturonase and gel formation in peach pectin fractions. / H.W. Zhou, R. Ben-Arie, S. Lurie. Phytochem., 2000. - Vol. 55. - N 3. - P. 191-195.

113. Constenla D. Effect of Pomace Drying on Apple Pectin / D. Constenla, A.G. Ponce, J.E. Lozano. Lebensm. -Wiss. u. -Technol., 2002. Vol. 35. - P. 216-221.

114. Роговин, 3. А. Химия целлюлозы. / З.А. Роговин. М. : Изд. Химия, 1972. -519с.

115. Thakur B.R. Chemistry and uses of pectin / B.R. Thakur, R.K. Singh, A.K. Handa .- Crit. Rev. Food Sci. Nutr., 1997. Vol. 37. - P. 47-73.

116. Ben-Arie R. Pectic changes occurring in Elberta peaches suffering from woolly breakdown. /R. Ben-Arie, S. Lavee. Phytochem., 1971. - Vol. 10. - N 3. - P. 531-538.

117. Pressey R. Separation and characterization of endopolygalacturonase and exopoly-galacturonase from peaches. / R. Pressey, J.K. Avants. Plant Physiology, 1973. - Vol. 52. - P. 252- 256.

118. Buescher R.W. Role of pectinesterase and polygalacturonase in the formation of woolliness in peaches. / R.W. Buescher, R.J. Furmanski. J. of Food Sci., 1978. - Vol. 43. - P. 264-266.

119. Ben-Arie R. Pectolytic enzyme activity involved in woolly breakdown of stored peaches. / R. Ben-Arie, L. Sonego. Phytochem., 1980. - Vol. 19. - P. 2553-2555.

120. Shen Z. Purification and characterization of polygalacturonase from the rice weevil, Sitophilus oryzae (Coleoptera: Curculionidae) / Z. Shen, J.C. Reese, G.R. Reeck. Insect Biochem. Molec. Biol., 1996. - Vol. 26. - N 5. - P. 427-433.

121. Ros J.M. Extraction, characterization, and enzymatic degradation of lemon peel * pectins. / J.M. Ros, H.A. Schols, A.G.J. Voragen. Carbohydrate Research, 1996. - Vol.282.-N 2.-P. 271-284.

122. Kitagavva Y. Isolation of p-galactosidase fractions from Japanese pear: activity against native cell wall polysaccharides. / Y. Kitagawa, Y. Kanayama, S. Yamaki. -Physiologia Plantarum, 1995. Vol. 93. - N 3. - P. 545-550.

123. Lerouge P. Structural characterization of endo-glycanase-generated oligoglycosyl side-chains of rhamnogalacturonan I / P. Lerouge, M.A. O'Neill, A.G. Darvill, P. Alber-sheim. Carbohydr. Res., 1993. - Vol. 243. - P. 359-371.

124. Edashige Y. Rhamnogalacturonan II from cell walls of Cryptomeria japonica. / Y. Edashige, T. Ishii. Phytochem., 1998. - Vol. 49. - N 3. - P. 681-690.

125. Hennink H. Production, characterization and application of rhamnogalacturonase. / H. Hennink, H. Stam, M.G. Oort. Pectins and pectinases: proceedings of an International symposium. Wageningen, Netherlands, 1996. P. 485-494.

126. Wang X.S. Structure and potential immunological activity of a pectin from Centella asiatica (L.). Urban. / X.S. Wang, Q. Dong, J.P. Zuo, J.N. Fang. Carbohydr. Res., 2003.- Vol. 338. N 22. - P. 2393-2402.

127. Ашубаева, 3. Д. Химические реакции пектиновых веществ. / З.Д. Ашубаева. -Фрунзе, 1984. 186 с.

128. Kohn R. Distribution of free carboxyl groups in the molecule of pectin after esterifi-cation of pectin and pectinic acid by methanol / R. Kohn, I. Furda. Collect. Czech. Chem. Commun., 1969. - Vol. 34. - P. 641-648.

129. Renard C.M.G.C. Acetylation and methylation of homogalacturonans 1: optimisation of the reaction and characterisation of the products / C.M.G.C. Renard, M.C. Jarvis.- Carbohyd. Polym., 1999. Vol. 39. - P. 201-207.

130. Kohn R. Dissociation of acetyl derivatives of pectic acid and intramolecular binding of calcium ions to those substances / R. Kohn, A. Malovikova. Collect. Czech. Chem.

131. Commun., 1977. Vol. 43. - P. 1709-1719.

132. Филиппов, M. П. Инфракрасные спектры пектиновых веществ. / М.П. Филиппов. Изд. Штиинца, 1978. - 75 с.

133. Kratchanov С. Reaction of appel pectin with ammonia / C. Kratchanov, P. Denev, M. Kratchanova. Inter. J. Food Sci. Techn., 1989. - Vol. 24. - P. 261-267.

134. Андреева, M. А. Ферменты обмена фолиевой кислоты. / M.A. Андреева. М. : Наука, 1974. - 96 с.

135. Андреева, М. А. Витамины группы фолиевой кислоты. / М.А. Андреева М. : Изд. АН СССР, 1963.- 63 с.

136. Лущевская, Г. М. Определение фолиевой кислоты в плодах и овощах. / Г.М. Лущевская. В кн. Труды III Всесоюзн. семинара по биологически активным лечебным веществам плодов и ягод. Свердловск. - 1968. - 476 с.

137. Мс Cann M.C. Plant cell wall architecture: the role of pectins. / M.C. Mc Cann, K. Roberts. Pectins and pectinases: proceedings of an International symposium. - Wageningen, Netherlands. - 1996. - P. 91-107.

138. Mc Cann M.C. Architecture of the primary cell wall. / M.C. McCann, K. Roberts. -In: Lloyd, C.W. (Ed.), The Cytoskeletal Basis of Plant Growth and Form. Academic Press, London, 1991.-P. 109-129.

139. Carpita N.C. Structural models of primarycell walls in .owering plants: consis-tencyof molecular structure with the physical properties of the walls during growth. / N.C. Carpita, D.M. Gibeaut. Plant J. 3, H, 1993. - P. 1-30.

140. Cathala B. Synthesis, characterisation and water sorption properties of pectin-dehydrogenation polymer (lignin model compound) complex. / B. Cathala, B. Chabbert, C. Joly, P. Dole, B. Monties. Phytochem., 2001. - Vol. 56. - N 2. - P. 195-202.

141. Сапожникова, Е. П. Пектиновые вещества плодов. / Е.П. Сапожникова. М. : ф Наука, 1965.- 182 с.

142. Hayashi T. Formation of UDPxylose and xyloglucan in soybean. / T. Hayashi, T. Koyama, K. Matsuda. Plant Physiol., 1988. - Vol. 87. - N 2. - P. 341-345.

143. Orellana A. Enzymatic synthesis and puri.cation of 3H.uridine diphosphate galacturonic acid for use in studying Golgi-localized transporters. / A. Orellana, D. Mohnen. -Anal. Biochem., 1999. Vol. 272. - P. 224-231.ф

144. Orellana A. Topography and function of Golgi uridine-50-diphosphatase from pea stems. / A. Orellana, G. Neckelmann, L. Norambuena. Plant Physiol., 1997. - Vol. 114. -P. 99-107.

145. Doong R.L. Solubilization and characterization of a galacturonosyltransferase that synthesizes the pectic polysaccharide homogalacturonan. / R.L. Doong, D. Mohnen. -Plant J., 1998. Vol.13. - P. 363-374.

146. Liljebjelke K. Enzymatic synthesis and puri.cation of uridine diphosphate 14C. galacturonic acid: a substrate for pectin biosynthesis. / K. Liljebjelke, R. Adolphson, K. Baker, R.L. Doong, D. Mohnen. Anal. Biochem., 1995. - Vol. 225. - P. 296-304.

147. Basu S.S. A facile enzymatic synthesis of uridine diphospho-14C.galacturonic acid. / S.S. Basu, G.D. Dotson, C.R.H. Raetz Anal. Biochem., 2000. Vol. 280. - P. 173177.

148. Barash I. Purification of Geotrichum candidum endopolygalacturonase from culturc and from host tissue by affinity chromatography on cross-linked polypectate. /1. Barash, E. Zilberman, L. Marcus. Physiol. Plant Pathol., 1984 . - Vol. 25. - P. 161-169.

149. Moshrefi M. Purification and characterization of two tomato polygalacturonase isoenzymes. / M. Moshrefi, B.S. Luh. J. Food Biochem., 1984. - Vol. 8. - P. 39-54.

150. Shanley N.A. Isolation and characterization of an endopolygalacturonase from Phy-anerochacte chrysosporium. / N.A. Shanley, L.A.M. van den Broek, A.G.J. Voragen, M.P. Coughlan. J. Biotechnol., 1993. - Vol. 28. - P. 179-197.

151. Smith C.J.S. Antisense RNA inhibition of polygalacturonase gene expression in transgenic tomatoes. / C.J.S. Smith, C.F. Watson, J. Ray, C.R. Bird, P.C. Morris, W. Schuch, D. Grierson.-Nature, 1988. Vol. 334. - P. 724-726.

152. Clarke A.E. Molecular aspects of recognization and response in the pollen stigma interactions. / A.E. Clarke, P.A. Glesson. Rec. Adv. Phytochem., 1981. - Vol. 15. - P. 161-211.

153. Collmer A. The role of pectic enzymes in plant pathogenesis. / A. Collmer, N.T. Keen. Ann. Rev. Phytopathol., 1986. - Vol. 24. - P. 383-409.

154. Adams J.B. Pectinase in saliva of Mysis persicae (Sulz) (Homoptera: Aphididae). / J.B. Adams, J.W. Mc Allan. Can. J. Zool., 1956. - Vol. 34. - P. 541-543.

155. Adams J.B. Pectinases in certain insects. / J.B. Adams, J.W. Mc Allan. Can. J. Zool., 1958. - Vol. 36. - P. 305-308.

156. Ma R. Detection of pectinesterase and polygalacturonase from salivare secretions of living greenbugs, Schizaphus graminum (Homoptera: Aphididae). / R. Ma, J.C. Reese, W.C. Black, C.P. Bramel. J. Insect Physiol., 1990. - Vol. 36. - P. 507-512.

157. Laurema S. On the occurrence of pectin polygalacturonase in the salivare glands of Heteroptera and Homoptera Auchenorrhyncha. / S. Laurema, P. Nuorteva Ann. Ent. Fenn., 1961.-Vol.27.-P. 89-93.

158. Laurema S. Studies on enzymes in the salivare glands of Lygus rugulipennis (Hemiptera, Miridae). / S. Laurema, A. Varis, H. Mettinen. Insect Biochem. Molec. Biol., 1985.-Vol. 15. -P 211-224.

159. King E.E. Pectinase from boll weevil larvae, Anthonomus grandis. / E.E. King. J. Insect Physiol., 1972. - Vol. 18. - N 7. - P. 1295-1301.

160. Shukle R.H. Identification of pectinase in larvae of the Hessian fly. / R.H. Shukle, H.V. Scheller, J.E. Foster. Indiana Acad. Sci., 1985. - Vol. 94. - P. 305.

161. Campbell B.C. On the role of microbial symbiotes in herbivorous insects. / B.C. Campbell. Insect- Plant Interactions, (edited by Bemays E.A.) Press. Boca Ration, Florida., 1989.-Vol.1.-P. 1-44.

162. Campbell B.C. Phylogeny of symbiotic bacteria of four weevil species (Coleoptera: Curculionidae) based on analysis of 16 S ribosomal DNA. / B.C. Campbell, T.S. Bragg and C.E. Turner. Insect Biochem. Molec. Biol., 1992. - Vol. 22. - P. 415-421.

163. Zabotina O.A. Rhizogenesis in buckwheat thin-cell-layer explants: effect of plant oligosaccharides / Zabotina O.A., Gurjanov O.P., Ibragimova N.N., Ayupova D.A., Lo-zovaya V.V. Plant Sci., 1998. - Vol. - 135. - N 2. - P. 195-201.

164. Паушева, 3. П. Практикум по цитологии растений. / З.П. Паушева М. : Колос, 1974.-288 с.

165. Максютина, Н. П. Рослиш антиоксиданти i пектини в л1-кунанш i профилак-Timi променевих уражень i детоксикацн организму / Н.П. Максютина, Л.Б. Пилип-чук// Фармац. Журн. 1996. № 2. - С. 35-41.

166. Kohnova Z. Pouzitie pectinu vo farmacii a medicinu / Z. Kohnova. Ceskoslov, farmazia, 1977.-Vol. 7. - P. 316-322.

167. Кацсва, Г. H. Исследование взаимодействия пектиновых веществ с солями меди, ртути, цинка и кадмия / Г.Н. Кацева, Е.П. Кухта, Э.П. Панова, В.Я. Чирва //. -Химия природ, соединений. 1988. - Т. 2. - № 2. - С. 171-179.

168. Акимов, И. Г. Пектиновые вещества и их характеристика. / И.Г. Акимов //. -Сб. науч. тр. Ивановского гос. мед. инст. Иваново. 1957. - Т. 13. - С. 65-72.

169. Каминская, Ф. И. Исследование антибактериальных свойств яблочного пектина. / Ф.И. Каминская, С.И. Юрченко // Консерв. и овощесуш. пр-ть. 1975. - Т. 4. -№4.-С. 35-37.

170. Потиевский, Э. Г. Опыт экспериментального и клинического исследования пектина. / Э.Г. Потиевский, А.Н. Садыкова, И.М. Мухитдинов // Науч.-практ. конф.: Тез. докл. Ташкент. 1990. - С. 119-120.

171. Потиевский, Э. Г. Бактерицидное действие пектинов на возбудителей острых кишечных инфекций. / Э.Г. Потиевский, З.Д. Ашубаева и др. // Мед. ж. Узбекистана.-1991.-Т. 7.-С. 20-22.

172. Потиевский, Э. Г. Концепция экологического подхода к терапии кишечных инфекций. / Потиевский Э.Г., Бондаренко В.М. //ЖМЭИ. 1997. - № 2. - С. 98-101.

173. Стрельников, В. В. Использование пектина и лигнина в рационах цыплят-бройлеров, как факторов, нивелирующих негативное действие нитратов на организм человека. // В.В. Стрельников. Краснодар. КГАУ, 1996. - 56 с.

174. Рахнев Н. Пектин съвременни аспекта на приложение // Н. Рахнев, Ив. Исаев. - Фармация (София). - 1981. - Т.31. - № 6. - С. 63-68.

175. Pienta K.J. Inhibition of spontaneous metastasis in a rat prostate cancer model by oral administration of modified citrus pectin. // K.J. Pienta. I. Natl. Cancer Inst., 1995, Vol. 87.-N5.-P. 348-353.

176. Piatt D. Modulation of the lung colonization of В 16:fl melanoma cell by (modified) citrus pectin. // D. Piatt. -1. Natl. Cancer Inst., 1992. Vol. 84. - N 6. - P. 438-442.

177. Raloff J. Pectin helps fight cancer's spread. // Sci. news. 1992. - Vol. 141. - N 12. -P. 180.

178. Yamada H. Contribution of pectins on health care. / H. Yamada. Pectins and pect-inascs: proceedings of an International symposium. - Wageningen, Netherlands, 1996. -P. 577-582.

179. Szu S.C. Synthesis and some immunological properties of an O-acetyl pectin poly(l->4)-alpha-D-Gal/?A.-protein conjugate as a vaccine for typhoid-fever. / S.C. Szu,

180. S. Bystricky, M. Hinojosa-Ahumada, W. Egan, I.B. Robbins. Infect. Immun., 1994.1. Vol. 62. P. 5545-5549.

181. Smee D.F. Effects of plant derived polysaccharides on murine cytomegalovirus and encephalomyocarditis virus infections in mice. / D.F. Smee, A.J. Verbiscar. Antiviral Chem. Chemother., 1995. - Vol. 6. - P. 385-390.

182. Nakano M. Polysaccharide from Aspalathus linearis with strong anti-HIV activity. / M. Nakano, Y. Itoh, T. Mizuno, H. Nakashima. Biosci. Biotech. Biochem., 1997. - Vol. 61.-P. 267-271.

183. Kiyohara H. Effect of oral administration of a pectic polysaccharide fraction from a kampo (Japanese herbal) medicine "Juten-Taiho-to" on antibody-response of mice. / H. Kiyohara, T. Matsumoto, N. Takemoto, H. Kawamura, Y. Komatsu, H. Yamada. Planta

184. Med., 1995. -Vol. 61. P. 429-434.

185. Nosalova G. Antitussive activity of a rhamnogalacturonan isolated from the roots of Althaea officinalis L, Var robusta. / G. Nosalova, A. Strapkova, A. Kardosova, P. Capek . -Carbohydr. Chem., 1993. Vol.12. - P. 589-596.

186. Пат РФ № 2134991- 1999. Способ получения белка из растительного сырья. / А.И. Коновалов, Е.Н. Офицеров, Н.А. Соснина, В.Н. Шекуров, В.Ф. Миронов, В.В.

187. Карлин, А.А. Лапин, С.Т. Минзанова, А.Н. Карасева, А.Н. Бережной, А.Я. Мутрисков; заявитель и патентообладатель Каз. ИОФХ им. А.Е. Арбузова -№ 97119239/13 ;заявл. 18.11.97 ; опубл. 27.08.99.-Б.И. №24.-С. 146.

188. Kacurakova М. FT-IR study of plant cell wall model compounds: pectic polysaccharides and hemicelluloses / M. Kacurakova, P. Capek, V. Sasinkova, N. Wellner, A.Ebringerova. Carbohydr. Polym., 2000. - Vol. 43. - P. 195-203.

189. Coimbra M.A. FTIR spectroscopy as a tool for the analysis of olive pulp cell-wallpolysaccharide extracts / M.A. Coimbra, A. Barros, D.N. Rutledge, I. Delgadillo. Carbohydr. Res., 1999.-Vol. 317.-N 1-4.-P. 145-154.

190. McCann M.C. Fourier-transform infrared microspectroscopy is a new way to look at plant cell walls / M.C. McCann, R. Hammouri, R. Wilson, P. Belton, K. Roberts. -Plant Physiol., 1992. Vol. 100. - P. 1940-1947.

191. Bock K. Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy of Monosaccharides. / К. Bock, C. Pedersen. Advances in carbohydrate chemistry and biochemistry, 1983.-Vol.41.-P.27-66.

192. Алексеев, Ю. E. Комплексы природных углеводов с катионами металлов. / Ю.Е. Алексеев, А.Д. Гарновский, Ю.А. Жданов // Усп. Химии. 1998. - Т.67. -Вып.8. - С. 723-744.

193. Крисс, Е. Е. / Е.Е. Крисс, И.И. Волченскова, Л.И. Бударин // Координационная химия. 1990. - Т.6. - Вып.1. - С.11-23.

194. Хьюз, М. Неорганическая химия биологических процессов. / М. Хыоз; пер. с англ. М., 1983.-414 с.

195. Верту, Дж. Теория и практическое применение метода ЭПР. / Дж. Верту, Дж. Балтон ; пер. с англ. М.: Мир. - 1975. - 548 с.

196. Богданов, Г. А. Кормление сельскохозяйственных животных. / Г.А. Богданов. М.: ВО Агропромиздат, 1990. - 527 с.

197. Войнар, А. О. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. // А.О. Войнар. М.: Советская наука, 1953. - 490 с.

198. Хэгглин, Р. Дифференциальная диагностика внутренних болезней. / Р. Хэгг-лин ; пер. с англ. М.: Фирма «Миклош», Инженер, 1993. - С. 62-63.

199. Лакин, Г. Ф. Биометрия. / Г.Ф. Лакин. М. : Высшая школа, 1990. - С. 113124.

200. Казицына, Л. А. Применение УФ-, ИК- и ЯМР спектроскопии в органической химии./Л.А. Казицына, Н.Б. Куплетская. -М.: Высшая школа, 1971. 263 с.

201. Авцып, А. Г. Микроэлементозы человека (этиология, классификация, органо-патология). / А.Г. Авцып, А.А. Жаворонков, М.А. Риш, JI.C. Строчкова. М. : Медицина, 1991.-494 с.

202. Лазарева, Л. В. Применение пектинов в производстве хлебопекарных продуктов. / Л.В. Лазарева // Пищевая промышленность. 1995. - № 5. - С. 10-11.

203. Бакин, В. М. Роль янтарной кислоты как энергетического источника в составе пищевых продуктов/В.М. Бакин // Пиво и напитки. 1998. - № 1. - С. 34-35.

204. Кондрашова, М. Н. Терапевтическое действие янтарной кислоты. / М.Н. Кон-драшова. М.: НИИ Биофизики РАН, 1974. - 230 с.

205. Худых, Т. В. Использование янтарной кислоты в рецептуре диетических маргаринов / Т.В. Худых, Л.П. Тертышная, Е.А. Гутина // Пищевая технология. 1998. - № 1. - С. 36-38.

206. Сергеев, А. И. Некоторые аспекты применения карбоновых кислот / А.И. Сергеев // Пищ. пром-сть. 1989. - № 2. - С. 26-29.