Выбор и исследование методов синтеза прекурсоров имитаторов ФОВ и экологически оптимальных способов уничтожения иприта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат химических наук Григорьева, Анна Валериевна

• Григорьева, Анна Валериевна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Григорьева, Анна Валериевна

Введение

1 Литературный обзор

1.1 История создания химического оружия

1.2 Физические и токсические свойства основных видов ОВ

1.3 Химические свойства ОВ

1.4 Основные методы уничтожения химического оружия

1.5 Особенности уничтожения иприта

1.6 Способы получения иприта

1.7 Основные методы синтеза ФОС, в том числе ФОБ и их имитаторов

1.7.1 Алкилирование элементарного фосфора

1.7.2 Алкилирование галогенидов фосфора

1.7.3 Каталитическое алкилирование фосфора 1.7.3.1 Химические свойства комплексов Киннера

2 Результаты работы и их обсуждение

2.1 Выбор методов синтеза имитаторов ФОВ 2.1.1 Исследование получения прекурсоров ФОС через комплексные соединения

2.1.1.1 Реакции треххлористого фосфора с галогеналканами и хлористым алюминием

2.1.1.2 Реакции треххлористого фосфора с галогеналканами и галогенидами алюминия, протекающие с обменом галогенами

2.1.1.3 Синтез йодсодержащих соединений

2.1.1.4 Реакции обмена хлора на йод в галогеналканах

2.1.1.5 Реакции обмена хлора на бром в галогеналканах

2.1.1.6 Исследование взаимодействия галогеналканов с галогенидами алюминия

2.1.1.7 Исследование обмена галогенами во фторалканах

2.1.1.8 Исследование галогенидов алюминия 92 2.1.2 Прямое галоидалкилирование йодидов фосфора

2.1.2.1 Исследование йодидов фосфора

2.1.2.2 Реакции монойодида фосфора 100 ^ 2.2 Исследование методов дегазации иприта

2.2.1 Получение иприта

2.2.2 Исследование реакций гидролиза иприта

2.2.3 Пиролиз иприта

2.2.4 Окисление иприта 113 3 Экспериментальная часть

3.1 Взаимодействие галоидалкилов с треххлористым фосфором и треххлористым алюминием при атмосферном давлении

3.2 Измерение тепловых эффектов при получении комплексов

3.3 Реакции замещения галогена в хлоралканах

3.3.1 Реакции хлоралканов с йодом

3.3.2 Реакции хлоралканов с йодидом калия

3.3.3 Реакции каталитического обмена хлора на йод

3.3.4 Реакции каталитического обмена хлора на бром

3.3.5 Реакции каталитического обмена галогенами при использовании комплекса

3.3.6 Реакции обмена галогенами во фторалканах

3.3.7 Взаимодействие фторалканов с галогенидами алюминия

3.3.8 Взаимодействие хладона 133 (CF3CH2C1) с треххлористым фосфором и хлористым алюминием

3.3.9 Исследование галогенидов алюминия

3.3.10 Взаимодействие галогенидов алюминия с фтороформом

3.4 Реакции прямого алкшшрования йодида фосфора 133 3.4.1 Приготовление йодида фосфора

3.4.2 Реакции монойодида фосфора с йодалканами

3.4.3 Реакции монойодида фосфора с фторалканами 137 3.5 Синтез и уничтожение иприта

3.5.1 Приготовление левинштейновского иприта

3.5.2 Реакции тиодигликоля с водным раствором хлороводорода 138 ^ 3.5.3 Реакции тиодигликоля с газообразным хлороводородом

3.5.4 Капельный метод

3.5.5 Реакции гидролиза иприта

3.5.6 Реакции пиролиза иприта

3.5.7 Реакции окисления иприта 142 Выводы ф. Литература 148 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Выбор и исследование методов синтеза прекурсоров имитаторов ФОВ и экологически оптимальных способов уничтожения иприта»

В настоящее время все еще остается актуальной проблема уничтожения химического оружия (ХО). В Интернет на сайте Российского агентства боеприпасов находится большое количество публикаций о проведении Федеральной целевой программы «Уничтожение запасов химического оружия в Российской Федерации», которая выполняется в связи с ратификацией Конвенции о запрещении разработки, производства, накопления и применения химического оружия и о его уничтожении [1].

В эту Программу постоянно вносятся изменения и дополнения, проводится коррекция этапов и сроков уничтожения химического оружия с учетом экономической ситуации в Российской Федерации, а также уточнения объёмов финансирования основных программных мероприятий.

Способов уничтожения их известно много, но постоянно проводится усовершенствование старых технологий и создание новых [2], [3]. Это связано с тем, что существующие отравляющие вещества имеют разные сроки производства, и со временем их качественный состав меняется, соответственно должны вноситься дополнения и в технологию. Причем, экологическая обстановка во многих регионах страны требует внедрения действительно экологически чистых методов переработки высокотоксичных веществ, которыми могут быть не только боевые отравляющие вещества. К сожалению, в этой области остается целый ряд сложных проблем, которые необходимо решать.

Основной базой для отработки оптимальных методов обезвреживания ОВ являются лабораторные исследования. Для таких сложных технологий, экспериментальные данные не могут быть получены виртуально без наличия объекта исследований, но получить ОВ для лабораторного уничтожения является в свою очередь неоднозначной задачей.

Необходимость систематических лабораторных исследований ОВ обусловлена еще и тем, что существует возможность утилизации ХО, которой сегодня уделяется незаслуженно мало внимания. Эффективных методов утилизации до сих пор не создано.

В данной работе рассматриваются наиболее известные методы деструкции ХО, в которых основными объектами уничтожения являются иприт и фосфорорганические отравляющие вещества (ФОВ).

Работы с ОВ связаны с опасностью и риском [4]. Высокая токсичность ФОВ ставит дополнительные задачи по защите. Использование имитаторов ФОВ позволяет не только сохранить здоровье многих людей, но и значительно сократить затраты на проведение научных работ, подготовку и ввод в эксплуатацию объектов по уничтожению ОВ. Требования, предъявляемые к имитаторам ФОВ могут быть самыми разнообразными и должны максимально приближаться к реальным объектам, а именно соединение должно содержать связь С - Р. Поэтому имитаторами могут быть фосфорорганические соединения (ФОС) по строению, химическим и физическим свойствам похожие на ОВ, но нетоксичные или мало токсичные. Однако промышленного производства таких соединений в Российской Федерации сейчас нет.

Для получения имитаторов можно использовать несколько способов алкилирования, и в данной работе рассматриваются два из них - прямое галоидалкилирование фосфора и каталитическое алкилирование галогенидов фосфора. Галогеналканы являются удобными алкилаторами не только для алкилирования фосфора и его соединений, но также для многих других реакций (например, р. Фриделя - Крафтса, р. Меншуткина и т. д.) Поэтому в данной работе был проведен поиск оптимальных условий их синтеза, исследовался возможный механизм этих процессов. Интересно было также оценить активность фторированных галогеналканов алифатического ряда в подобных реакциях.

Токсикологические данные показывают, что для работ с ипритом не обязательно применение имитаторов. Достаточно использовать микроколичества ОВ при условии наличия тщательно отработанной методики эксперимента. Методам проведения эксперимента с получением кинетических характеристик, позволяющих контролировать ход процессов, в настоящей работе уделяется особое внимание. Одним из важных условий было - максимально изолировать контакт экспериментатора и исследуемого объекта.

Для разложения иприта применялись три направления: пиролиз, гидролиз, окисление. Это в некоторой степени отображает природное воздействие таких естественных факторов как: температура, влажность, освещение. Кинетически контролируемые условия проведения эксперимента позволили оценить технологические возможности для уничтожения иприта. Предлагается использовать комплексную технологию экологически безопасного обезвреживания ОВ.

Цель работы - создание научно-методологических основ проведения лабораторных исследований, связанных с разработкой технологий уничтожения высокотоксичных веществ. Для её достижения в работе решаются следующие задачи:

1) выбор и изучение наиболее удобных препаративных методов получения ключевых соединений (прекурсоров) для синтеза имитаторов, заменяющих высокотоксичные фосфорорганические отравляющие вещества (ФОБ);

2) выбор и исследование возможной технологической схемы превращения ОВ в безопасное состояние на примере иприта.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Григорьева, Анна Валериевна

Выводы

1. Исследованы наиболее удобные препаративные методы синтеза исходных соединений для получения имитаторов ФОВ - через каталитическое алкилированиие галогенидов фосфора и прямое алкилирование монойодида фосфора.

При атмосферном давлении получены тройные комплексы [РС1з-СНзС1-А1С1з], [РС13• СН3ВгА1С13] и [РС1з-С2Н5С1-А1С1з]. Показано, что реакция протекает через стадию образования промежуточного комплекса Установлено, что в зависимости от вида галогеналкана максимальная скорость его поглощения наблюдается через разные интервалы времени:

Ъ [РС13-С2Н5С1-А1С1з] < Ъ рС1з-СН3С1-А1С13] < 13 [РС13-СН3ВгА1С13]

Высказано предположение, что образованию тройного комплекса предшествует взаимодействие галогеналкана с хлоридом алюминия.

2. Образование комплексов с разноименными галогенами (С1, Вг, I) сопровождается внутрикомплексным обменом галогенами. В связи с чем, рекомендован определенный порядок смешения реагентов

3. Из хлоралканов различного строения получены йодалканы — путем взаимодействия с йодметаном, в присутствии галогенидов алюминия, в сравнительно мягких условиях (40-45°С). Определены оптимальные условия проведения таких реакций. Установлен следующий порядок активности хлоралканов в реакциях каталитического обмена хлора на йод:

СС14 > СНС13 > СН2С12»С1СН2СН2С1 > С12СНСНС12 » С13ССС13

4. Показано, что галогениды алюминия существенно отличаются по химической активности в реакциях каталитического йодирования хлоралканов.

Установлено, что другие кислоты Льюиса (РеС13, БЬСЬ, 2пС12) не катализируют реакцию йодирования хлоралканов.

Впервые получены галогениды алюминия с разноименными галогенами, имеющие низкие температуры плавления.

5. Найдено, что в реакциях каталитического обмена хлора на бром в хлоралканах скорость и степень превращения значительно ниже, чем при обмене хлора на йод в тех же соединениях.

6. Показано, что хладоны способны вступать в реакции каталитического обмена хлора на йод, при этом их активность понижается в следующей последовательности:

СРС13 » СР3СНС12 > СР3СС13

7. Установлено, что хладоны метанового и этанового ряда способны легко вступать во взаимодействие с галогенидами алюминия. Это свойство использовано для получения тройного комплекса из хладона 133 (СР3СН2С1) с треххлористым фосфором и хлористым алюминием.

8. Впервые несколькими способами синтезирован монойодид фосфора как индивидуальное соединение. Обнаружено взаимодействие монойодида фосфора с тетрайодметаном.

При атмосферном давлении проведена реакция монойодида фосфора с трифторйодметаном с образованием трифторметилдийодфосфина (СР3Р12) в качестве единственного продукта.

Предложен простой способ удаления йода из молекулы алкилдийодфосфина КР12 обработкой ее перекисью водорода.

9. Известные методы получения иприта адаптированы к условиям обычной лаборатории. Предложен капельный метод получения иприта, который можно использовать для получения и изучения микроколичеств любых других высокотоксичных веществ.

10. Показано, что известняки, которые могут содержаться в придонных морских геологических структурах, позволяют нейтрализовать соляную кислоту, выделяющуюся в процессе гидролиза иприта. Наиболее полно гидролиз иприта протекает в присутствии ИаНСОз или СаСОз. В морской воде наблюдается длительный индукционный период, но затем скорость гидролиза возрастает, и даже превышает скорость гидролиза в пресной воде.

11. Исследованы зависимости скорости и полноты пиролиза иприта от его качественного состава. Использование каталитических добавок А1С13 или БеСЬ позволяет проводить разложение иприта при температуре ниже температуры его кипения.

12. Экспериментально подтверждено, что иприт не окисляется при нормальных условиях кислородом воздуха. Установлено взаимодействие иприта с кислородом в присутствии платины. При использовании катализаторов Рс1/С (10%) и Рё/А^Оз (2%) иприт кислородом не окисляется. Наиболее подходящим в экологическом отношении окисляющим реагентом является перекись водорода, которая дегазирует иприт по двум реакционным центрам.

13. На примере иприта реализована одна из возможных схем превращения ОВ в безопасное состояние с использованием природных факторов (вода, кислород воздуха, температура).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Григорьева, Анна Валериевна, 2004 год

1. Российское агентство по боеприпасам. Интернет: http:// www, munition, ru/rus/hstchw.asp.

2. Российский Химический Журнал. Проблемы уничтожения химического оружия. 1993. Т. XXXVII. № 3.

3. Российский Химический Журнал. Проблемы уничтожения химического оружия. 1994. Т. XXXVIII. № 2.

4. Кирюшкин А. А. Научные основы безопасности жизнедеятельности. СПб.: СПбГТИ (ТУ), 2002г. С. 259.

5. Александров В. Н., Емельянов В. И. Отравляющие вещества. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Воениздат, 1990 г. - С. 271.

6. Интернет: http://www.seu.ru/members/ucs/eco-hr/1049.htm

7. Ван Везер. Фосфор и его соединения. Перевод с англ. под ред. Шерешевского А.И., 1962 г. С. 687.

8. Плец В. М. Органические соединения фосфора. М., Оборонгиз, 1940 г. - С. 403.

9. Арбузов А. Е. Избранные труды по химии фосфорорганических соединений. -М., Наука, 1976 г. С. 560.

10. Шрадер Г. Новые фосфорорганические инсектициды. Пер. с нем. под. ред. Мельникова H.H. М., Мир, 1965 г. - С. 488.

11. Каган Ю. С. Токсикология фосфорорганических пестицидов. М., Медицина, 1977 г. С. 298.

12. Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987 г.-С. 712.

13. Немец В. Г., Сочилин Е. Г. Химия отравляющих веществ. Л-д, М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1941 г.-С. 356.

14. Каракчиев Н. И. Военная токсикология и защита от ядерного и химического оружия Ташкент: Медицина, 1988 г. - С. 394.

15. Кириллов М., Фабрикант А. Химия отравляющих веществ. София, 1956 г.-С. 596.

16. Соборовский П. Э., Эпштейн Г. Ю. Химия и технология боевых химических веществ. М., Л-д.: НКОП СССР. Государственное издательство оборонной промышленности, 1938 г. С. 586.

17. Либерман Г. Б. Химия и технология отравляющих веществ. Гос. науч.-тех. изд., М., Л., 1931 г. С. 304.

18. Некрасов В. В. Химия отравляющих веществ. Науч. хим.-технологическое изд., М., Л., 1940 г. С. 276.

19. Родиевич Б. Н. Химия и индикация боевых отравляющих веществ. Наркомздрав СССР. Государственное изд. мед. лит., Медицина, М., Л., 1940 г.-С. 336.

20. Франке 3. Химия отравляющих веществ Т. 1. М.: Химия, 1973 г. С. 278.

21. Российский Химический Журнал. Проблемы уничтожения химического оружия. 1995. Т. XXXIX. № 4.

22. Российский Химический Журнал. Проблемы уничтожения химического оружия. 2002. Т. ХЬУ1. № 6.

23. Жданов В. А., Кошелев В. М., Новиков В. К., Шувалов А. А. Методы уничтожения фосфорорганических отравляющих веществ // Российский химический журнал. 1993. № 3. С. 22-25.

24. Кошелев В. М., Жданов В. А., Шувалов А. А., Кравчук Ф.Е., Кошелев Ю. П., Евменов Р. Л. Американские разработки методов уничтожения химического оружия // Российский химический журнал. 1994. № 2 С. 31-36.

25. Петров С. П., Корякин Ю. Н., Холстов В.И., Завьялова Н.В. Биотехнология в решении проблемы уничтожения химического оружия // Российский химический журнал. 1995. Т. XXXIX. № 4. С. 18-20.

26. Komiyama М. Cooperation of imidazolyl and carboxylate residues for efficient cleavage of bis(nitrophenyl)hydrogenphosphates // Bull. Chem. Soc. Jap. 1990. V. 63. №2. -p. 626-627.

27. Horner L., Kappa H. W. Phosphororganische Verbindungen. Beschleunigte hydrolyse von Organophosphorverbindungen durch phasentransferkatalyse und H202 als supernucleophil // Phosph. and Sulfur. 1981. V. 11. №3. - p. 339-343.

28. Рахимов А. И. Синтез фосфорорганических соединений М.: Наука, 1985 г.-С. 248.

29. Левин Я. А., Воркунова Е. И. Гомолитическая химия фосфора М.: Наука, 1978 г.-С. 320.

30. Некрасов Б. В. Основы общей химии. В 2-х томах. Том 1. 4-е изд., -СПб.: Лань, 2003 г. С. 656.

31. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений М.: Изд. МГУ, 1971 г.-С. 352.

32. Корбридж Д. Фосфор: Основы химии, биохимии, технологии: Пер с англ. М.: Мир, 1982 г. - С. 680.

33. Maier L. Organische Phosphorver bindungen VIII. Die direkte Synthese von Alkyl- und Aryl-halogenphospinen // Helv. Chim. Acta, 1963, Vol. 46, № 6, - p. 2026-2040.

34. Bennett F. W., Brandt G. R., Emeleus H. J., Kaszelline R. N. Preparation of Organic Fluorine Compounds // Nature, 1950, V. 166. - p. 225.

35. Bennett F. W., Brandt G. R., Emeleus H. J., Kaszelline R. N. Per- and mono- fluoroalkyl derivatives of the main-group elements.// J. Chem. Soc. 1953 -p. 1565.

36. Хадсон P. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений. Пер. с англ. под ред. Нифантьева Э. Е. М.: Мир, 1967. - С. 361.

37. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора / Перевод с рум. под ред. Кабачника М. И. М.: Химия, 1972. - С. 252.

38. Левченко С. Е., Шейкман И. Э., Кирсанов А. В. Получение двухйодистого и трехйодистого фосфора.// ЖОХ, 1959, т. 299, вып. 6. С. 1474-1477.

39. Левченко С. Е., Пивень Ю. В., Кирсанов А. В. Алкилирование двухйодистого фосфора // ЖОХ, 1960, т. 30, вып. 6. С. 1976-1981.

40. Кирсанов А. В., Фещенко Н. Г. Химия йодидов фосора. Сб. «Химия и применение фосфорорганических соединений». Труды V конференции М.: Наука, 1974 г. - С. 37-45.

41. Кудрявцева Л. И. Алкилирование йодидов фосфора II. Влияние йода на скорость реакции // ЖОХ, 1987, т. 57, вып. 5. С. 1081-1086.

42. Кудрявцева Л. И. Алкилирование йодидов фосфора III. Реакции с йодистым бензилом. Условия образования соединений с двумя и тремя фосфор-углеродными связями // ЖОХ, 1989, т. 59, вып. 5. С. 1027-1031.

43. Кудрявцева JI. И. Алкилирование йодидов фосфора IV. Реакции йодистых алкилов со смесями фосфора и йода // ЖОХ, 1990, т. 60, выд.1. — С. 74-79.

44. Clay J. P. A new method for the preparation of alkane phosphonyl bichlorides // J. Org. Chem. 1957. Vol. 16. - p. 892

45. Kinner A. M., Perren E. A. Formation of Organophosphorous Compounds by the Reaction of Alkyl Chlorides with Phosphorus Trichloride in the Presence of Aluminium Chloride // J. Chem. Soc. 1952. - p. 2958

46. Комков И. П., Караванов К. В., Ивин С. 3. О новых методах получения алкилдихлорфосфинов и диалкилхлорфосфинов // ЖОХ, 1958. С. 2963.

47. Ивин С. 3., Караванов К. В., Комков И. П. Взаимодействие серы и неорганических сульфидов с комплексными соединениями диалкилтрихлорфосфинов и хлористого алюминия // ЖОХ, 1958, вып. 28. -С. 2958.

48. Linduer G., Granbous Р. О. Preparation and reaction mechanism of formation complex // Acta Chemica Scandinavica. 1966. Vol. 20. - p. 432-438.

49. Денисов E. Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высш. шк., 1988.-С. 391.

50. Brown Н. С., Wallace W. Т. Addition Compounds of Aluminum Halides with Alkyl Halides // J. of the Am. Chem. Soc. 1953. V. 75. - p. 6279-6285.

51. Briegleb G. Molekulverbindungen und Koordinationverbindungen in Einzeldarstellungen Elektronen-Donator-Acceptor Komplexe // Berlin. 1961.

52. Гурьянова Е. Н., Гольдштейн И. П., Ромм И. П. Донорно- акцепторная связь М.: Химия, 1973. - С. 400.

53. Жильцов С. Ф., Тишкова И. С. Химия функциональных производных углеводородов // Н. Новгород, 1999. С. 368.

54. Мугалинский Ф. Ф., Трегер Ю. А., Люшин М. М. Химия и технология галогенорганических соединений // М.: Химия, 1991. С. 272.

55. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии // Под ред. проф. Суворова Н. Н.; пер. с нем. Коваленко JI. В. и Заликина А. А. М.: Химия, 1968. - С. 944.

56. Руководство по препаративной неорганической химии // Под ред. Г. Бауера, перев. с нем. -М.: Химия, 1956. С. 896.

57. Goy С. A., Pritchard Н. О. Kinetics and Thermodynamics of Reactions between Iodine and Methane and the Heat of Formation of Methyl Iodide // J. Phus. Chem. 1965. V. 69. № 9. - p. 3040-3042.

58. Goy C. A., Pritchard H. O., Allan Lord. Kinetics and Thermodynamics of Reactions between Iodine and Fluoroform and the Heat of Formation of Trifluoromethyl Iodide // J. Phus. Chem. 1967. V. 71. № 4. - p. 1086-1089.

59. Роберт Ф. Ролстен. Иодидные металлы и иодиды металлов // Перев. с англ. А. И. Беляева-М.: Металлургия, 1968. С. 524.

60. J. W. Walker. The Redistribution Reaction Application to the Preparation of Carbon Tetraiodide and Related Halides // J. Chem. Soc. 1904. V. 85. - p. 10821098.

61. Горенбейн E. Я. Исследование комплексообразования в системах из бромистого алюминия и некоторых органических веществ методом криоскопии // Журнал неорг. химии 1959. т. IV, вып 7. - С. 1643-1648.

62. Burbage J. J., Garret A. B. Phase Rule Stadies in Anhydrous Aluminum Bromide // J. Phys. Chem. 1979. V. 56, № 6. - p. 730-733.

63. Van Dyke R. E. Interaction of Aluminum Bromide with Alkyl Halides and Benzene // J. of the Am. Chem. Soc. 1950. V. 72. - p. 705-709.

64. Лебедев H. H. Исследование вопросов кинетики и реакционной способности при алкилировании ароматических соединений в присутствии хлористого алюминия. Докторская диссертация. 1956 г.

65. Крестов Г. А., Березин Б. Д. Основные понятия современной химии -Л.: Химия, 1983.-С. 96.

66. Гудлицкий М. Химия органических соединений фтора / Пер. с чеш. -М.: ГНТИХЛ, 1961. С. 372.

67. Hudlicky М. Chemistry of Organic Flyore Compounds // N. Y. 1985. - p. 253.

68. Miller W. Т., Fager E, W., Griswald P. H. The Rearrangement of Chloroflurocarbons by Aluminum Chloride // J. of the Am. Chem. Soc. 1950. Vol. 72. - p. 705-707.

69. Рахимов А. И. Химия и технология фторорганических соединений -М.: Химия, 1986. С. 272.

70. Промышленные фторорганические продукты: Справ, изд. под ред. Максимова Б. Н., Барабанова В. Г. и др. СПб.: Химия, 1996. - С. 486.

71. Silvester Michael. Fluorination offers diverse applications for specialities. // Perform. Chem. 1988. V. 3, № 3 - p. 18-20.

72. Григорьева А. В., Лаврентьев A. H. Двойные комплексы фреонов с галогенидами алюминия / Материалы Всероссийской заочной конференции, Тверь, 17 мая 2003 г. Тезисы докладов, выпуск пятый С. 8-9.

73. Томас Ч. Безводный хлористый алюминий / Перев. с англ. Наметкина С. С. М.: Иностранная литература, 1949. - С. 998.

74. Некрасов Б. В. Основы общей химии. В 2-х томах. Том 2. 4-е изд., -СПб.: Лань. 2003.-С. 568.

75. Толстиков Г. А., Юрьев В. П. Алюминийорганический синтез М.: Наука, 1979. - С. 292.

76. Комплексы металлоорганических гидридных и галоидных соединений алюминия / Н. М. Алпатова, В. В. Гавриленко, Ю. М. Кесслер и др. М.: Наука, 1970. - С. 296.

77. Brown Н. С., Wallace W. Т. Addition Compounds of Aluminum Halides with Alkyl Halides // J. of the Am. Chem. Soc. 1953. Vol. 75. - p. 6279-6285.

78. Григорьева А. В., Лаврентьев A. H. Реакции монойодида фосфора / IV-я научно-техническая конференция аспирантов СПбГТИ(ТУ), посвященной памяти Кукушкина Ю. Н., Тезисы докладов, Санкт-Петербург, 2002 г.

79. Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник Л.: Химия, 1991.-С. 432.

80. Трегер Ю. А., Пименов И. Ф., Гольфранд Е. А. Физико-химические свойства хлоролифатических соединений С1-С5: Справочник Л.: Химия, 1973.-С. 315.

81. Алхазов Т. Г., Марго лис Л. Я. Глубокое каталитическое окисление органических веществ М.: Химия, 1985. - С. 192.

82. Тананаев Н. А. Капельный метод М.: Госхимиздат, 1954. - С. 272.

83. Юинг Г. В. Инструментальные методы химического анализа // Перев. с англ. — М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1960. -С.510.

84. Практические работы по физической химии // Под ред. К. П. Мищенко и А. Е. Равделя Л.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1961. - С. 375.

85. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей JL: Химия, 1975. - С. 578.

86. Викторов M. М. Методы вычисления физико-химических величин и прикладные расчеты. JL: Химия, 1977. - С. 360.

87. Исидоров В. А. Введение в химическую экотоксикологию Санкт-Петербург: Химиздат, 1999. - С. 144.

88. Шугалей И. В., Целинский И. В. Генерация, реакционная способность активных форм кислорода и их деструктивная роль в процессах жизнедеятельности //ЖОХ, т. 70, вып. 7, 2000г. С. 1057-1074.

89. Лисовский И. В. Подводные захоронения химического оружия // Жизнь и безопасность, №1-2а, 2004 г. С. 54-63.

90. Линевег Ф. Измерение температур в технике. Справочник. Пер. с нем.: М.: Металлургия. 1980. - С. 544.

91. Бенсон С. Термохимическая кинетика. Пер. с англ.: М.: Мир, 1971. -С. 308.

92. Доусон Г., Мерсер Б. Обезвреживание токсичных отходов // Пер. с англ. В. А. Овчаренко -М.: Стройиздат, 1996. С. 288.