Вторичные продукты производства изопрена в качестве модификаторов битумных эмульсий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Гладий, Евгений Александрович

• Гладий, Евгений Александрович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гладий, Евгений Александрович

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 Эмульсии битума в воде

1.1 История происхождения эмульсий

1.2 Преимущества битумных эмульсий для дорожного строительства 1]

1.3 Области применения битумных эмульсий

1.4 Нефтяные битумы. Применение, состав, структура, свойства

1.5 Основы процессов эмульгирования

1.6 Поверхностно - активное вещество (эмульгатор)

1.7 Классификация ПАВ

1.8 Общие сведения об битумных эмульсиях — состав, структура, свойства, требования

Глава 2 Объекты и методы исследований

2.1 Объекты исследований

2.2 Методы исследования свойств битумов и битумных материалов

2.2.1 Спектроскопические методы анализа 61 2.2.1.1 Импульсная ЯМР-спектроскопия 61 2.2.1.1 ИК-спектроскопия

2.2.2 Жидкостно-адсорбционной хроматографии

2.2.3 Методы исследования битумных эмульсий различного назначения

2.2.3.1 Получение битумных эмульсий

2.2.3.2 Определение содержания вяжущего с эмульгатором

2.2.3.3 Определение устойчивости битумных эмульсий при перемешивании с минеральными материалами

2.2.3.4 Определение индекса распада битумных эмульсий

2.2.3.5 Определение условной вязкости битумных эмульсий

2.2.3.6 Определение однородности битумных эмульсий

2.2.3.7 Определение сцепления битумных эмульсий с поверхностью минерального материала

2.2.4 Определение физико-механических свойств битумов, выделенных из битумных эмульсий

2.2.4.1 Определения температуры размягчения по КиШ по ГОСТ 11506

2.2.4.2 Определения растяжимости (дуктилы-юсти) по

ГОСТ 11505

2.2.4.3 Определения глубины проникания иглы (пенетрация) по

ГОСТ 11501

2.2.4.4 Метод определения температуры хрупкости по Фраасу

ГОСТ 11507

2.2.4.5 Метод определения сцепления битумного материала с минеральными материалами по ГОСТ 11508-74 2.2.5 Метод оптической микроскопии

Глава

Разработка битумных эмульсий, модифицированных побочным продуктом одностадийного синтеза изопрена

Вторичные продукты одностадийного синтеза изопрена в производстве битумных эмульсий

Импульсный метод ЯМР для анализа состава битумных эмульсий, продуктов одностадийного синтеза изопрена и битумного вяжущего после испарения воды из эмульсии

Применение ИК-спектроскопии и жидкостной хроматографии в исследованиях вторичных продуктов одностадийного синтеза изопрена, битумных эмульсий и битумного вяжущего после испарения воды из эмульсии

Оценка структурных изменений битумных эмульсий методом оптической микроскопии 1 ]

Качественные характеристики битумных остатков, как вяжущих выделенных после испарения воды из эмульсии

Глава 4 Разработка принципиальной технологической схемы производства модифицированных битумных эмульсий различного назначения

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вторичные продукты производства изопрена в качестве модификаторов битумных эмульсий»

Актуальность темы. Одним из направлений эффективного использования многотоннажного и вместе с тем дефицитного вяжущего материала как битум, является широкое внедрение в практику дорожного и гражданского строительства эмульсий битума в воде. Именно поэтому, в последнее время широкое распространение получил способ приготовления смесей для строительства и ремонта дорожных покрытий, при котором в качестве вяжущего материала вместо горячего битума применяют битумные эмульсии. Битумные эмульсии (БЭ) призваны улучшить качество, повысить технологичность и скорость проведения дорожно-строительных и ремонтных работ. К наиболее важным преимуществам битумных эмульсий по сравнению с традиционно используемыми вяжущими материалами (разогретые до высоких температур вязкие дорожные битумы, разжиженные нефтяными дистиллятами битумы) следует отнести прежде всего их заметно меньшую вязкость уже при 20°С, сопоставимую с вязкостью дисперсионной среды (водной фазы), а также более высокую адгезионную способность ;к поверхностям различной структуры и природы (кислые и щелочные минералы, металл и т.д.). Снижение вязкости позволяет повысить точность дозирования вяжущего материала и распределять его более тонкими слоями, что, в свою очередь, исключает вероятность "потения" слоев (выступления битума на поверхность из объема слоя) и приводит к сокращению расхода вяжущего материала. Повышенная адгезия способствует созданию высокопрочных и долговечных дорожных конструкций. Так же следует отметить, что допускается разлив битумных эмульсий на увлажненную поверхности, позволяющее вести дорожные работы с ранней весны до поздней осени, к тому же технология производства битумных эмульсий позволяет варьировать ее качественными показателями, необходимыми для каждого отдельного вида работ. Зарубежный опыт показывает, что применение технологий с использованием БЭ в дорожном строительстве обеспечивает экономию битума на 30% и снижает энергозатраты почти в 1,5 раза. Соответственно, доля потребления битумных эмульсий в ближайшее время будет повышаться, что обусловлено рядом факторов: сокращение выбросов, загрязняющих атмосфер; минимизация энергетических затрат; повышение экономической эффективности и сокращение удельных затрат; повышение безопасности проведения работ; улучшение эксплуатационных характеристик вяжущего материала.

В решении задач по разработке технологии производства БЭ, удовлетворяющих современным требованиям, используются и продукты нефтехимии. Так, сдерживающим фактором использования тяжелых пиролизных смол (ТПС), как модификатора является их канцерогенность в отношении окружающей среды и организма человека в виду значительного содержания ароматических углеводородов. В техническом плане, содержащие непредельные углеводороды ТПС проявляют свойства самополимеризации и вызывают это явление в составе битумного вяжущего, тем самым производя уплотнение материала, существенно снижая эластичность и адгезионную способность.

В этом аспекте представляют интерес вторичные продукты одностадийного синтеза изопрена (ВПОСИ), которые, в настоящее время, нуждаются в рациональном их использовании. Исходя из анализа химического состава ВПОСИ, можно было предполагать, что использование их в технологии производства БЭ будет способствовать получению продукта с заданными свойствами. В связи с этим, исследования, направленные на использование ВПОСИ в качестве модификатора БЭ, является актуальными.

Цель работы. Целью работы является разработка модифицированных битумных эмульсий для дорожного строительства с использованием вторичных продуктов синтеза изопрена.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: изучить влияние ВПОСИ на технические свойства битумных эмульсин; изучить закономерности влияния ВПОСИ на изменения структурно-группового и химического состава битумных эмульсий; дать оценку качественным характеристикам битумов после распада эмульсий на соответствие техническим нормативам; на основе ЯМР исследований изучить взаимосвязь структурно-динамических параметров с характеристиками эмульсий, в том числе с участием ВПОСИ; предложить принципиальную технологическую схему производства битумных эмульсий на основе вторичных продуктов синтеза изопрена.

Научная новизна. определены оптимальные соотношения ВПОСИ и битума в эмульсиях, позволяющие улучшить характеристики конечного продукта; установлены закономерности изменения свойств битумных эмульсий от концентрации ВПОСИ; с использованием методов ИКС и жидкостно-адсорбционной хроматографии установлено влияние ВПОСИ на эксплуатационные характеристики эмульсий; установлено, что ответственными за улучшение эксплуатационных параметров служат агломераты молекул гидроксильных и аминогрупп по водородным связям с выраженным синергетическим эффектом; по данным импульсного ЯМР установлены закономерности перераспределения фаз и молекулярной подвижности выделенных битумов из эмульсий с различной концентрацией ВПОСИ, обозначено его влияние на свойства битумных эмульсий.

Практическая ценность. разработаны новые составы катионных битумных эмульсий на основе вторичных продуктов синтеза изопрена с высокими адгезионными свойства последних, обладающих повышенной устойчивостью к расслаиванию и коалесценции при хранении; установлено, что ВПОСИ улучшают основные показатели физико-химических свойств выделенных битумов после распада эмульсий; решена важная природоохранная задача рационального использования многотоннажного отхода нефтехимического производства в качестве модификатора битумных эмульсий; полученные результаты исследований были обсуждены в ОАО "СП Кемна" (г. Казань) и рекомендованы к промышленной апробации в 2010 году.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на Международных и Всероссийских научно-практических конференциях различного уровня: на III международном симпозиуме «Нефтяные дисперсные системы», Мин. образования и науки РФ, РАЕН. РГУ им. Губкина (Москва, 2004 г); VII международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия 2005», ОАО

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом важнейших научно-исследовательских работ Казанского государственного технологического университета, которые формировались в рамках:

- научного направления «Создание научных основ и разработка новых высокоэффективных технологий в химии и нефтехимии» (ГР № 01.2003.10099);

- приоритетного направления развития науки, технологий и техники в РФ «Новые материалы и химические технологии», утвержденной Президентом РФ 30 марта 2002 г. № Пр. - 577;

- национальной программы совершенствования и развития сети автомобильных дорог России на период до 2010 г. «Дороги России XXI века»; приоритетного направления структурной перестройки промышленности строительных материалов и строительной индустрии РТ (Постановление кабинета министров РТ от 15.12.2001 № 897);

- государственного контракта № 6663р/9192 от 23 марта 2009 года Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере РФ.

1. Эмульсии битума в воде

Создание долговечных, экономически эффективных, экологически чистых и технологичных материалов для дорожных, кровельных и гидроизоляционных покрытий является в настоящее время весьма важной задачей. Классическая «горячая» технология производства битумных покрытий сложна, энергоемка и экологически небезупречна. Поэтому для этих целей применение битумных эмульсий является более перспективным направлением, так как позволяет перейти к холодным технологиям [1 ].

К тому же рост требований к характеристикам асфальтобетонных покрытий связан с ростом скоростей движения и увеличением количества тяжелых и сверхтяжелых грузовых автомобилей в составе движения на ряде магистральных дорог. Применение высококачественных вяжущих материалов для асфальтобетонных покрытий будет способствовать сокращению затрат на их ремонт и содержание, и позволит решать достаточно актуальную проблему для нашей страны - строительство новых автомобильных дорог. Поэтому созданию и внедрению новых комплексных вяжущих для дорожных асфальтобетонов, способных повысить срок службы дорог и их качество, придается большое значение. И такими вяжущими могут стать нефтяные битумные эмульсии, которые имеют ряд преимуществ, как по свойствам, гак и по технологии их применения.

Водо-битумные эмульсии являются двухфазными гетерогенными системами, состоящими из двух несмешивающихся компонентов - битума и воды и стабилизированные эмульгатором. Битум диспергируется в водной фазе в виде отдельных частиц, диаметр которых составляет от 1 до 10 микрон /2/.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Гладий, Евгений Александрович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

1. Разработаны научные и практические основы для создания технологии получения битумных эмульсий, модифицированных вторичными продуктами синтеза изопрена для чего: определены оптимальные концентрации ВПОСИ в битумных эмульсиях с улучшением их качественных показателей, одновременно позволяющие сократить расход дорогостоящего эмульгатора и тем самым значительно улучшить технико-экономические показатели производства; установлена взаимосвязь между физико-химическими свойствами выделенных битумов и концентрациями ВПОСИ в битумных эмульсиях. Показано, что при введении в эмульсию добавок ВПОСИ, происходит увеличение рабочего интервала пластичности вяжущего и улучшения его адгезионных свойств.

2. По данным ИК-спектроскопии и жидкостно-адсорбционной хроматографии установлены закономерности влияния вторичных продуктов одностадийного синтеза изопрена и их узких фракций на основные эксплуатационные характеристики битумных эмульсий.

3. С использованием импульсного метода ЯМР определены структурно-динамические параметры битумных эмульсий, определено влияние вторичных продуктов ВПОСИ на их свойства.

4. Предложена принципиальная технологическая схема производства битумных эмульсий для дорожного строительства с участием вторичных продуктов производства изопрена.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гладий, Евгений Александрович, 2009 год

1. Мурафа A.B. Новые анионактивные битумные эмульсии для дорожных кровельных и гидроизоляционных покрытий / A.B. Мурафа // Строительные материалы. 2005. - № 11- С. 106

2. Карпеко Ф.В. Битумные эмульсии. Основы физико-химической технологии производства и применения / Ф.В. Карпеко, A.A. Гуреев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1998. - 192 с.

3. Петухов И.Н. Дорожные эмульсии. Т.1 / И.Н. Петухов. Минск.: ЕАДЭ, 1997.- 230 с.

4. Маркова Т.А. Применение эмульсий в дорожном деле / Т.А. Маркова. -М. JL: Гострансиздат, 1936. - 110 с.

5. Плотников И.А. Исследование и применение дорожных эмульсий. Сборник статей / И.А. Плотников. М.: Союздорнии, 1972. - 162 с.

6. Эмульсии / под ред. А. А. Абрамзона. Л.: Химия, 1972. - 124 с.

7. Гельфанд С.И. Изготовление дорожных битумных эмульсий / С.И. Гельфанд, H.A. Евдокимов. М.: Дориздат, 1943. - 96 с.

8. Розенталь Д.А. Битумы. Получение и способы модификации / Д.А. Розенталь, A.B. Березников. Л.:ЛТИ, 1979. - 80с.

9. Грудников И.Б. Производство нефтяных битумов / И.Б. Грудников. -М.: Химия, 1983.- 192 с.

10. Гун Р.Б. Нефтяные битумы / Р.Б. Гун. М.: Химия, 1989. - 432 с.

11. Гезенцвей Л.Б. Технология производства асфальтового бетона Изд. 2-е, перераб. и доп. / Л.Б. Гезенцвей. — М.: Транспорт, 1955. - 327с.

12. Колбановская A.C. Дорожные битумы / A.C. Колбановская, В.В Михайлов. М.: Транспорт, 1973. - 264 с.

13. Руденская И.М. Теоретические основы совершенствования свойств нефтяных битумов для дорожного строительства: автореф. дисс. д-ра. тех. Наук / И.М. Руденская М., 1968. - 46 с.

14. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы / З.И. Сюняев, Р.З. Сафиева, Р.З. Сюняев. М.: Химия, 1990. - 226 с.

15. Гельфанд С.И. О составе и погодоустойчивости асфальтовых битумов. Сборник статей / С.И. Гельфанд. М.: Изд. Гушосдора, 1940. - 99с.

16. Лысихина А.И. Применение поверхностно активных и других добавок при строительстве асфальтобетонных и подобных им дорожных покрытий / А.И.Лысихина. — М.: Автотрансиздат, 1957. - 56с.

17. Гезенцвей Л.Б. Дорожные асфальтобетонные покрытия / Л.Б.Гезенцвей. М.: М-ва коммун, хозяйства РСФСР, 1954. - 204 с.

18. Лысихина А.И. Поверхностно-активные добавки для повышения водоустойчивости дорожных покрытий с применением битумов и дегтей./ Лысихин, А. И. М.: Автотрансиздат, 1959. - 232 с.

19. Колбановская A.C. Исследование битумов и битумоминеральных смесей / A.C. Колбановская. М.: Транспорт, 1967 - 168с.

20. Бутт Ю.М. Вяжущие вещества с поверхностно-активными добавками / Ю.М. Бутт, Т.М. Беркович. -М.: Промстройиздат, 1953. 247 с.

21. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии / Д.А. Фридрихсберг. Л.: Химия, 1984.-368 с.

22. Аветикян С.М. Влияние природы и концентрации эмульгатора на стабильность водо-битумных эмульсий / С.М. Аветикян^ Д.О. Гольдберг И Коллоидный журнал. 1950. - №6 - С. 401-407

23. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии / С.С. Воюцкий. М.: Химия, 1975.-512с.

24. Коновалов М.Г. Дорожные эмульсии их приготовление и применение / М.Г. Коновалов, Г.М. Ильяшев. М.: Изд. Гушосдора, 1938. - 278 с.

25. Щукин Е.Д. Коллоидная химия / Е.Д. Щукин. М.: Издательство Московского Университета, 1982. - 348 с.

26. Бернштейн A.B. О химическом эмульгировании битумов / A.B. Бернштейн, М.И. Кучма // Укр. хим. журнал. 1965. - № 9. - с. 986 - 992.

27. Бернштейн A.B. О химическом эмульгировании битумов / A.B. Бернштейн, М.И. Кучма, И.М. Зельдич // Укр. хим. журнал. 1969. - № 10. - с. 1083 - 1086.

28. Бернштейн A.B. Самопроизвольное эмульгирование битумов / A.B. Бернштейн, Е.М. Нашиванко, М.И. Кучма // Физико-химическая механика дисперсных структур. М.: Наука, 1966. — с. 120 - 125.

29. Бернштейн A.B. Самопроизвольное эмульгирование битумов / A.B. Бернштейн. Киев: Наукова думка, 1969. - 69с.

30. Жуков И.И. Коллоидная химия. Суспензоид / И.И. Жуков. Л.: Лениздат, 1949.-324с.

31. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества / A.A. Абрамзон. -М.: Химия, 1975.-248 с.

32. Кучма М.И. ПАВ в дорожном строительстве / М.И. Кучма. М.:1. Транспорт, 1980.-192 с.

33. Шелудко А. Коллоидная химия / А. Шелудко. М.: Мир, 1984 - 320с.

34. Технические поверхностно-активные вещества из вторичных ресурсов в дорожном строительстве / И. В. Королев и др.. -М.: Транспорт, 1991. 125 с.

35. Миттел К. Мицелообразование, солюбилизация и микроэмульсии: Пер. с англ. / К. Миттел. -М.: Мир, 1980.-597 с.

36. Костина З.К. Поверхностно-активные вещества и сырье для них / З.К. Костина // Нефтепереработка и нефтехимия. — 1980. №3. - С. 15-17.

37. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. Избранные труды. / П.А. Ребиндер. М.: Наука, 1978. - 368 с.

38. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. / П.А. Ребиндер. -М.: Знание, 1961.-46с.

39. Ковалев В.М. Технология производства синтетических моющих средств / В.М. Ковалев, Д.С. Петренко. М.: Химия, 1992. - 272 с.

40. Руане Ж. Жирные амины, катионные поверхностно-активные вещества // Дорожные эмульсии. Энциклопедия в III томах / Ж. Руане, К. Бле. Минск.: Евразийская ассоциация дорожных эмульсий. - Т. 3. - с. 38-47.

41. Шенефельд Н. Неионогенные моющие средства продукты присоединения окиси этилена. - М.: Химия, 1965. - 488 с.

42. Беглецов В.В. Коллоидно-химические исследования в области битумных эмульсий и их применение в строительстве: автореф. дисс. канд. тех. наук / В.В. Беглецов Киев, 1969.-23 с.

43. Шехтер Ю.Н. Поверхностно-активные вещества из нефтяного сырья. / Ю.Н. Шехтер, С.Э. Креин. М.: Химия, 1971. - 488 с.

44. Карпеко Ф.В. Регулирование свойств катионных битумных эмульсий. Дис. канд. тех. наук : 05.17.07. - защищена 26.01.98. - М., 1998. - 164 с.

45. Коржуев A.C. Дисперсные битумы. Их применение для гидроизоляции и антикоррозионных покрытий / A.C. Коржуев. — М.: Госгеолиздаг, 1951. 212с.

46. Никишина М.Ф. Выбор нефтяных битумов для производствадорожных эмульсий // Пути улучшения свойств асфальтобетонных и других битумоминеральных смесей. / М.Ф. Никишина. М., 1971. - Вып. 44. - с. 160 — 180. - (Тр. Союздорнии).

47. Руденская И.М. Нефтяные битумы / И.М. Руденская. М.: Росвузиздат, 1963. - 42 с.

48. Кучма М.И. Исследование процессов эмульгирования битумов для дорожного строительства: автореф. дис. канд. техн. наук / М.И. Кучма. -Харьков, 1967.-28 с.

49. Бернштейн A.B. Физико-химическая механика дисперсных структур /

50. A.B. Бернштейн, Е.М. Нашиванко, М.И. Кучма. М.: Наука, 1966. - 1 50 с,

51. Капустин В.М. Нефтеперерабатывающая промышленность США и бывшего СССР. / В.М. Капустин, С.Г. Кукес, Р.Г. Бертолусини. М.: Химия, 1995.-с. 98, 125.

52. Кремнев Л.Я. Новые пути получения высокоустойчивых эмульсий / Л.Я. Кремнев // Л., 1950. Вып. 17. - с. 96 - 103. - (Труды ЛТИ).

53. Кремнев Л.Я. О некоторых особенностях эмульгирования структурированных жидкостей / Л.Я. Кремнев, Л.А. Бородина // ДАН СССР. -1960. -№ 2. -с. 131 136.

54. Дорожные эмульсии / М.Ф. Никишина, и др.. М.: Транспорт, 1964. -172 с.

55. Эвентов И.М. Способы эмульгирования битумов // Исследование битумных эмульсий для строительства автомобильных дорог / И.М. Эвентов. -Балашиха., 1970. Вып. 40. - с. 117 - 128. - (Тр. Союздорнии).

56. Эвентов И.М. Эмульсионные машины и установки / И.М. Эвентов,

57. B.В. Назаров. -М. Л.: Машиностроение, 1964. - 144 с.

58. Розенберг JI.Д. Рассказ о неслышимости звука / Л.Д. Розенберг. М.: Изд. АН СССР, 1961. - 159 с.

59. Фридман В.М. Звуковые и ультразвуковые колебания и их применение в легкой промышленности / В.М. Фридман. — М.: Гизлегкпром, 1957. 284 с.

60. Патент РФ № 2162363, МКИ С1 7В 01 F7/00. Акустический способ обработки жидкотекучих сред в роторно-пульсационном акустическом аппарате, 2001.

61. Эвентов И.М. Машины для приготовления дорожных эмульсий / ИМ. Эвентов, В.В. Назаров. Сб 5. М.: Цинтимаш, 1961.-е. 7-14

62. Никишина М.Ф. Выбор оптимальных условий приготовления катионных эмульсий в машинах непрерывного действия / М.Ф. Никишина, В.В. Назаров, Г.А. Челухина // Исследование и применение дорожных эмульсий. -М., 1972. Выл. 57. - с. 25 - 37. - (Тр. Союздорнии).

63. Архипова А.П. Получение черного щебня при помощи двух эмульсий и его применение / А.П. Архипова // Труды первой конференции по получению и применению эмульсий в дорожном строительстве. Рига, 1963. - с. 72 - 78.

64. Диброва И.А. Исследование битумно-резиновых дисперсий как вяжущего материала для дорожных работ: автореф. дисс. канд. тех. Наук / И.А. Диброва. Харьков, 1961.-21 с.

65. Клейтон В. Эмульсии. Их теория и технические применения / В. Клейтон. М. Изд. ин. лит. 1950. - 426 с.

66. Технические указания по приготовлению и применению дорожных эмульсий. ВСН 115-75. М., Транспорт, 1976. 80 с.

67. Балабуткин М.А. Масштабирование роторно-пульсационных аппаратов /М.А. Балабуткин//Хим.-фарм. журн. 1981.-т. 15.-№ 1.-е. 100-105.

68. Горнаев A.A. Строительство и архитектура / A.A. Горнаев. -Новосибирск: Наука, 1972. 190 с.

69. Плотникова И.А. Исследование отечественных катионных ПАВ как эмульгаторов // Исследование и применение дорожных эмульсий. / И.А. Плотникова. М.: 1972. - Вып. 57. - с. 5 - 24. - (Тр. Союздорнии).

70. Кучма М.И. Оценка устойчивости дорожных битумных эмульсий методом механической коагуляции / М.И. Кучма // Автодорожник Украины. -1968.-№ 1.-С. 29-32.

71. Рвачев Э.М. Применение катионных битумных эмульсий для дорожного строительства слоев износа с шероховатой поверхностью: дис. . канд. техн. наук / Э. М. Рвачев. М., 1981. — 270 с.

72. Кемалов А.Ф. Влияние активирующих добавок на получение окисленных битумов / А. Ф. Кемалов // Химия и технология топлив и масел. -2003.-№1-2.-С. 64-67.

73. Фролов Ю.М. Зависимость дисперсности битумных эмульсий от добавок поверхностно-активных веществ // Автомобильные дороги. / Ю.М, Фролов. 1967.-№2.-с. 14-15.

74. Романов С. И. Вопросы теории эмульгирования битумов на твердых эмульгаторах и преимущества активированных битумных паст // Вопросы строительства автомобильных дорог. / С. И. Романов. Алма-Ата, 1967. - с. 49 - 55. - (Казфилиал Союздорнии)

75. Кучма М.И. О распаде катионных битумных эмульсий на минеральных материалах различной природы // Строительство и эксплуатация дорог и мостов. / М.И. Кучма. Киев: Будивельник, 1975. - с. 50 - 57.

76. ГОСТ Р 52128-2003 Эмульсии битумные дорожные. Технические условия. Введ. 1 октября 2003 г. - 22 с.

77. Печеный Б.Г. Долговечность битумов и битумно-минеральных покрыта / Б.Г. Печеный. М.: Стройиздат, 1981. - 123 с.

78. Плотников И.А. Улучшение качества и совершенствование технологии применения битумных эмульсий. Сборник статей / И.А. Плотников М.:1. Союздорнии, 1974. 96 с.

79. Нефтяные битумы: методические указ. / сост. Н. Л. Солодова, А. Ф.

80. Кемалов, Казан, гос. технолог, ун-т. Казань, 2003. - 60 с.

81. Кемалов P.A. Модифицированные водобитумные эмульсии / P.A. Кемалов, Е.А. Гладий, А.Ф. Кемалов // Материалы конференции «Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых», г. Санкт-Петербург: ХИМИЗДАТ 2006. С. 189.

82. Patent US 4.211.575, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Asfalt-sulfur emulsion composition. Jur. 8, 1980.

83. Patent US 4.282.037, Int. cl. С 08 L 95/00; С 09 D 3/24. Galsonite emulsion composition. Aug. 4, 1981.

84. Карпеко Ф.В. Регулирование свойств битумных эмульсий. / автореферат дисс. канд. тех. наук. М., 1998. - 155 с.

85. Колбановская А.С. Оптимальная структура битума в асфальтовом бетоне // Материалы работ симпозиума по структуре и структурообразоваию в асфальтобетоне / А.С. Колбановская. Союздорнии, 1968.-е. 12-19.

86. Кемалов Р. А. Модифицированные водо-битумные эмульсии / Р. А. Кемалов, Е. А. Гладий, А. Ф. Кемалов, Н. В. Маврина // Материалы научно-практической конференции «Современное состояние процессов переработки нефти», г. Уфа, 2005. С. 103.

87. Кемалов А. Ф. Модифицированные водо-битумные эмульсии / А. Ф Кемалов, Р. А. Кемалов, Е. А. Гладий // Материалы конференции «Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых», г. Санкт-Петербург: ХИМИЗДАТ 2006. С. 189.

88. Кемалов А. Ф. Получение битумной эмульсии на основе эмульгатора с добавкой / А. Ф. Кемалов, Е. А. Гладий, Р. А. Кемалов // Материалы Междунар. научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и нефтехимия 2006». г. Уфа, 2006. - С. 110.

89. Кемалов А. Ф. Универсальная добавка к эмульгаторам / А. Ф. Кемалов, Р. А. Кемалов, Д. А. Шапошников, Е. А. Гладий // Материалы VI Междунар. конференции «Химия нефти и газа». Томск: Институт оптики атмосферы СО РАН, 2006. Т. 2. - С. 477-479.

90. Вашман A.A. Ядерная магнитная релаксация и ее применение в химической физике / A.A. Пронин, И.С. Пронин — М: Наука, 1979. 236 с.

91. Фаррар Т. Импульсная и Фулье-спектроскопия ЯМР: Пер. с англ. /' Т. Фаррар, Э. Беккер. // Под ред. Э.И. Федина. М.: Мир, 1973. - 188 с.

92. Кашаев P.C. Импульсная спектроскопия ЯМР структурно-динамического анализа нефтяных дисперсных систем / P.C. Кашаев. И.Н. Дияров. Казань.: ГранДан, 2002. - 109 с.

93. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул: Пер. с англ. -М.: Изд. Иностр. Литературы, 1963. 591 с.

94. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Накаиси. М.: Мир, 1965. - 209 с.

95. Сафиева Р.З. Физикохимия нефти (Физико-химические основы технологии переработки нефти) / Р.З. Сафиева. М.: Химия, 1998. - 448 с.

96. Ниппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами / Д. Ниппер. М.: Мир, 1986. - 488 с.

97. Кемалов Р. А. Научно-практические аспекты получения водобитумных эмульсий на основе неионогенных поверхностно-активных веществ / Р. А. Кемалов, Е. А. Гладий, А. Ф. Кемалов // Нефтепереработка и нефтехимия, 2008. -№ 1. С. 24.

98. Кемалов Р. А. Модифицированные кровельные гидроизоляционные материалы / Р. А. Кемалов, А. Ф. Кемалов, С. В. Борисов, Е. А. Гладий и др. // Материалы Междунар. научно-практической конференции

99. Нефтегазопереработка и нефтехимия 2007». Уфа: Издательство ГУП ИНХП РБ, 2007.-С. 159-160.

100. Кемалов Р. А. Модифицированные кровельные и гидроизоляционные материалы на основе вторично использованного сырья / Р. А. Кемалов, С. В. Борисов, А. Ф. Кемалов, Е. А. Гладий // Нефтепереработка и нефтехимия, 2006. -№ 6. С. 27.

101. Никишина М.Ф. Приготовление битумных эмульсий в диспергаторе Хорунцева-Пушкина / М.Ф. Никишина, В.В. Назаров, Ф.А. Прохода // Автомобильные дороги. 1963. - №6. - С. 14-15.

102. Гельфанд С.И. Изготовление дорожных битумных эмульсий / С.И. Гельфанд, H.A. Евдокимов, М.В. Климец, М.Ф. Никишина. М.: Дориздат, 1943.-96 с.

103. Пособие по приготовлению и применению битумных дорожных эмульсий (к СниП 3.06.03-85). М.: Стройиздат, 1989. - 56 с.

104. Технический регламент на производство и применение в дорожном строительстве катионных битумных эмульсий с использованием импортного оборудования.: ФДС РФ. СоюздорНИИ. М., 1996. - 56 с.

105. Геймор В.Ф. О проблемах промышленного производства и применения битумных катионных эмульсий / В.Ф. Геймор // Наука и техника в дорожной отрасли. — 1999. — №4. С. 12-13.

106. Эвентов И.М. Эмульсионные машины и установки / И.М. Эвентов, В.В. Назаров. -М. Л.: Машиностроение, 1964. - 144 с.