Вращательная изомерия и ультразвуковая релаксация сложных эфиров и некоторых циклических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Тиранин, Владислав Евгеньевич

• Тиранин, Владислав Евгеньевич
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Тиранин, Владислав Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. УЛЬТРАЗВУКОВАЯ РЕЛАКСАЦИЯ ЖИДКОСТЕЙ, ВЫЗВАННАЯ ВРАЩАТЕЛЬНОЙ ИЗОМЕРИЕЙ.

1.1. Теоретические соотношения для конформационного перехода в молекуле жидкости.

1.1.1. Статические термодинамические соотношения.

1.1.2. Кинетическое уравнение и динамические коэффициенты.

1.1.3. Распространение звуковых волн в релаксирующей жидкости.

1.1.4. Определение термодинамических коэффициентов реакции.

1.1.5. Определение параметров кинетики реакции.

1.2. Импульсный метод измерения коэффициента поглощения и скорости ультразвука в жидкости.

1.3. Измерение коэффициента поглощения и скорости ультразвука в жидкости методом резонатора.

1.4. Значение ультразвуковых методов для решения задач конформационного анализа.

Выводы по первой главе.

2. ПРЕЦИЗИОННЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСТАНОВКИ И МЕТОДИКИ ИЗМЕРЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТА ПОГЛОЩЕНИЯ И СКОРОСТИ УЛЬТРАЗВУКА В ЖИДКИХ СРЕДАХ.

2.1. Импульсная ультразвуковая установка.

2.2. Акустические резонаторы.

2.3. Оценка погрешностей прецизионных экспериментальных установок при измерении коэффициента поглощения и скорости ультразвука в жидкости.

Выводы по второй главе.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ БАРЬЕРОВ ВРАЩЕНИЯ В МОЛЕКУЛАХ РЯДА ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ С ПОМОЩЬЮ УЛЬТРАЗВУКОВЫХ МЕТОДОВ.

3.1. Конформационные переходы в эфирах муравьиной кислоты.

3.2. Конформационные переходы в эфирах уксусной кислоты.

3.3. Акустическая релаксация в фурфуроле.

3.4. Механизм акустической релаксации в 3,5-дитретбутилпирокатехине.

3.5. Практическое значение ультразвукового метода определения термодинамических параметров потенциальных барьеров вращения.

3.6. Применение результатов работы для анализа и прогнозирования химического равновесия.

Выводы по третьей главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вращательная изомерия и ультразвуковая релаксация сложных эфиров и некоторых циклических соединений»

Распространение волн сжатия в жидкости происходит адиабатически, за исключением случая очень высоких частот (выше 5 ГГц), когда длина звуковой волны имеет порядок длины свободного пробега молекулы. Для всех чистых жидкостей, кроме воды при 0°С, удельная теплоемкость при постоянном давлении Ср превышает удельную теплоемкость при постоянном объеме Cv и, следовательно, всегда у = Cp!Cv >1. Избыточное давление в любой точке жидкости, находящейся под действием волны сжатия и разрежения , синусоидально колеблется вблизи статического или атмосферного давления, откуда следует, что при у > 1 происходит соответствующее периодическое изменение температуры.

В настоящей работе рассматриваются релаксационные процессы, обусловленные изменениями температуры в волне, причем обращается внимание как на теоретический анализ механизмов подобных процессов, так и на интерпретацию экспериментальных результатов на основе химических реакций. В частности, поскольку при помощи волн сжатия можно генерировать очень быстрые колебания температуры, используя эти синусоидальные колебания для нарушения существующего молекулярного равновесия, можно исследовать характеристики очень быстрых реакций. Обнаружено, что хотя такие процессы и приводят к дисперсии скорости звука, но этот эффект относительно мал и более целесообразно концентрировать внимание на поглощении волны при прохождении ее через исследуемую жидкость, т.е. на процессе переноса энергии от волны сжатия на нагревание жидкости.

Существуют различные механизмы диссипации энергии волны. Во-первых, поскольку в любой распространяющейся плоской волне наблюдается движение сдвига, существует вклад в энергию поглощения, обусловленный вязкостью. Во-вторых, так как все жидкости в какой-то мере обладают теплопроводностью, тепло будет перетекать от более теплых областей к более холодным областям и, несмотря на то, что процесс распространения звуковой волны практически является адиабатическим, будет существовать вклад, обусловленный теплопроводностью.

Для многих жидкостей кроме стандартных механизмов поглощения ультразвука существует вклад в поглощение, связанный с протеканием обратимых химических реакций. В областях сжатия возникает повышение температуры, при этом возникает реакция перехода некоторой части молекул в состояние с большей энергией, которая происходит за счет энергии движения молекул. Это приводит к уменьшению звукового давления и дополнительному поглощению ультразвука. Исследуя возникающий релаксационный процесс в широком частотном и температурном интервалах, удается определить термодинамические параметры конформационного перехода, которые в некоторых случаях исследовать очень сложно или невозможно.

Актуальность работы. Исследование коэффициента поглощения и скорости распространения ультразвуковых волн является важным средством изучения таких вопросов молекулярной физики, как природа межмолекулярных сил и кинетика молекулярных процессов, имеющих большое значение для дальнейшего развития молекулярной теории жидкостей. С появлением прецизионной ультразвуковой техники измерения (акустические резонаторы) появилась возможность исследования акустических параметров разнообразных веществ на частотах 0,1 - 10 МГц с высокой степенью точности, намного превышающей точность реверберационного метода. Кроме того, появилась возможность исследовать акустические релаксации в целом классе веществ, для которых измерения релаксационных процессов были невозможны или производились с большой ошибкой, что приводило к неверным значениям релаксационных и термодинамических параметров.

В промышленном органическом синтезе имеется значительная группа процессов, для которых химическое равновесие является определяющим в выборе оптимальных условий химического превращения. К таким процессам относятся, в первую очередь, всевозможные изомерные превращения. Причем основной интерес представляют процессы, связанные с позиционной, а не структурной изомеризацией. Это предопределяет уровень требований к качеству термодинамической информации, используемой при прогнозировании химического равновесия. Этот уровень таков, что за пределами чувствительности не могут оказаться значимые различия в свойствах предельно родственных структур — позиционных изомеров. Этот уровень таков, что для многих свойств может быть обеспечен только современными прецизионными измерениями. В противном случае прогноз может привести к ложным заключениям.

Анализ всей совокупности информации, используемой при выполнении термодинамического анализа процессов, показал, что наиболее узким местом является блок данных, связанный с определением вкладов в константу равновесия химического превращения, обусловленных внутренним вращением групп атомов в молекулах и смешением конформеров. Оба вклада весьма чувствительны к высоте и форме потенциального барьера внутреннего вращения групп. Экспериментальная информация по высотам барьеров органических соединений до настоящего времени находится вне конкуренции. Большинство расчетных методов использует экспериментальные сведения по барьерам вращения групп в качестве своей основы. Таким образом, формирование базы прецизионных данных по барьерам вращения является актуальным.

Анализ современных методов экспериментального определения барьеров вращения групп в молекулах органических соединений показал, что без существенного конструктивного изменения используемых в практике приборов невозможно обеспечить уровень предъявляемых к этим данным требований. Таким образом, задача создания указанных приборов не менее актуальна, чем получение конкретной фактической информации. Мало того, без решения этой задачи невозможно говорить о получении прецизионных данных.

Анализ экспериментальных сведений по барьерам вращения групп соединений различных классов показал, что, несмотря на значительный ее объем, сложно выбрать сведения, которые могут использоваться в качестве некоторых реперных точек при тестировании всей совокупности данных. Поскольку наличие таких сведений позволит эффективно использовать накопленную к настоящему времени фактическую информацию, следует считать актуальным их получение.

Решение этой сложной задачи требует оптимального отбора структур соединений, для которых, прежде всего, необходимо получение прецизионных данных по барьерам вращения групп.

С целью предельной информативности получаемой экспериментальной информации в данной работе рассмотрены соединения:

• нециклические и циклические,

• содержащие карбонильные группы в составе альдегидов и сложных эфиров,

• с короткими и достаточно длинными алкильными цепями,

• склонные к образованию межмолекулярных комплексов с участием других компонентов системы,

• молекулы которых стабилизированы внутримолекулярными водородными связями,

• молекулы которых дестабилизированы в результате соседнего расположения объемных вращающихся групп.

Цель работы: исследовать вращательную изомерию в органических веществах с помощью прецизионных ультразвуковых методов измерения. Для выполнения данной цели решались следующие задачи: • определить релаксационные параметры гомологических рядов эфиров карбоновых кислот и некоторых циклических соединений,

• определить термодинамические параметры вращательной изомерии в гомологических рядах эфиров карбоновых кислот и в некоторых циклических соединениях,

• создать прецизионные ультразвуковые установки, позволяющие точно измерить поглощение ультразвука на частотах 0,2 - 200 МГц. Научная новизна. Впервые изучен конформационный переход растворенного твердого органического вещества, вызванный вращательной изомерией. Показано, что таким путем можно исследовать новый класс конформа-ционных переходов.

Показано, что на низких частотах измеренные ранее диссипативные свойства и релаксационные параметры целого ряда жидкостей (формиаты, фурфурол) имели на порядок отличающиеся значения и получены точные термодинамические параметры конформационных переходов в этих жидкостях.

Впервые исследованы релаксационные и термодинамические параметры некоторых жидкостей, в которых такие исследования ранее были невозможны.

Разработаны прецизионные установки для измерений коэффициента поглощения ультразвука в жидких средах на частотах 0,2-200 МГц, которые позволяют исследовать акустические параметры жидкостей, поглощение которых на порядок меньше, чем то, которое могло быть измерено с помощью известных методов.

Практическая ценность. Разработанные низкочастотные методики позволяют проводить исследования нового класса акустических релаксационных процессов в жидкостях, имеющих на порядок меньшие значения поглощения ультразвука, которое раньше было доступно для измерения.

Разработанные методики акустического анализа и экспериментального исследования могут широко использоваться в промышленном приборостроении, например, позволяют разрабатывать и создавать приборы непрерывного прецизионного контроля акустических и других свойств жидкостей.

Полученные релаксационные и термодинамические параметры исследованных жидкостей могут быть использованы для дальнейшего развития теории конформационных процессов в жидкостях.

Полученные результаты могут стать основой при разработке новых типов ультразвуковых резонаторов.

Разработанные прецизионные экспериментальные установки для измерения акустических параметров в жидких средах могут быть использованы для исследования релаксационных и других свойств этих сред в разнообразных областях науки и техники.

Пополнена информационная база термодинамических параметров конформационных переходов ранее не исследовавшихся органических веществ.

Все рассмотренные в работе соединения практически важны, и потому полученная информация напрямую может быть использована при оптимизации действующих производств и разработке новых технологий, связанных с получением сложных эфиров моно- и поликарбоновых кислот, получением фенольных антиоксидантов и стабилизаторов полимеров, в процессах конденсации по карбонильной группе.

Полученные в работе данные практически важны:

• в теоретической органической химии при анализе и установлении взаимосвязи свойств веществ со строением их молекул,

• при прогнозировании химического равновесия процессов с участием соединений рассмотренных классов,

• при определении роли энтропийного фактора в формировании констант равновесия интересующих реакций,

• при подготовке справочных изданий по термодинамическим свойствам органических соединений.

Апробация работы: Основные положения диссертации докладывались на 1-й Международной научно-технической конференции "Физика и технические приложения волновых процессов" (Самара, 2001), 3-й Между народной конференции молодых ученых и студентов «Актуальные проблемы современной науки» (Самара, 2002), II Международной научно - технической конференции "Физика и технические приложения волновых процессов" (Самара, 2003).

Публикации: По теме диссертационной работы опубликовано 11 печатных работ, в том числе 6 статей.

На защиту выносятся следующие научные положения:

1. Экспериментальные результаты по акустической спектроскопии слабопо-глощающих жидкостей в широком температурном и частотном интервале и анализ механизма акустически наблюдаемого релаксационного процесса, вызванного конформационным переходом.

2. Анализ механизма впервые обнаруженных релаксационных процессов в некоторых органических веществах.

3. Рассчитанные на основе экспериментальных данных термодинамические параметры вращательной изомерии в молекулах твердого вещества, находящегося в растворе.

4. Разработка и создание экспериментальных прецизионных акустических установок для определения коэффициента поглощения ультразвука, которые позволяют в низкочастотном диапазоне измерить поглощение в веществах, которые раньше были практически недоступны для исследования.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав и заключения, изложенных на 93 страницах машинописного текста, используемых источников 66 наименований на 6 страницах, и содержит 27 рисунков, 6 таблиц и приложение. Общий объем работы 111 страниц сквозной нумерации.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Тиранин, Владислав Евгеньевич

Выводы по третьей главе

1. С помощью прецизионных ультразвуковых методов исследования жидкостей были получены точные термодинамические параметры конформаци-онных переходов в эфирах муравьиной и уксусной кислот.

2. Исследование эфиров муравьиной кислоты доказало, что при вращательной изомерии величина трансмиссионного коэффициента близка к единице, и значения параметров барьеров вращения можно считать непосредственно по формулам (3.5) - (3.8).

3. Впервые получены термодинамические параметры вращательной изомерии в фурфуроле, амилацетате, гексилацетате.

4. Впервые была обнаружена акустическая релаксация и определены термодинамические параметры конформационного перехода молекул твердого органического вещества (3,5-дитретбутилпирокатехин) в растворе.

5. Проведено сравнение полученных из эксперимента величин высоты Д#2 активационного барьера и разности АН0 энтальпий устойчивых состояний со значениями, рассчитанными методом молекулярной механики с силовым полем ММХ. В отличие от циклических веществ, для сложных эфиров отмечено значительное несоответствие теоретических и экспериментальных значений характеристик барьеров вращения как количественное, так и качественное.

6. На примере химической реакции получения 3,5-диТБПК проведен анализ констант равновесия. Показано, что вклад в константу равновесия, обусловленный вращательной изомерией, значителен.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. С помощью прецизионных ультразвуковых методов исследования жидкостей были получены точные термодинамические параметры конформаци-онных переходов в пропилформиате, бутилформиате, этилацетате, амилацетате, гексилацетате, фурфуроле и 3,5-дитретбутилпирокатехине. Проведен анализ механизма акустически наблюдаемого релаксационного процесса, вызванного конформационным переходом в этих веществах.

2. Доказано, что при вращательной изомерии величина трансмиссионного коэффициента близка к единице, и значения параметров барьеров вращения можно рассчитывать непосредственно по формулам (3.5) — (3.8).

3. Впервые была обнаружена акустическая релаксация и определены термодинамические параметры конформационного перехода молекул твердого органического вещества (3,5-дитретбутилпирокатехин) в растворе и при помощи программы теоретических расчетов произведено обобщение значений параметров барьера вращения на все производные пирокатехина.

4. Для исследования вращательной изомерии были разработаны при участии автора и созданы автором три прецизионные экспериментальные установки для измерения коэффициента поглощения ультразвука в жидкости в диапазоне частот от 0,2 до 200 МГц, основанные на импульсном и резона-торном методах. Также разработаны и созданы две электронные системы быстрого и качественного измерения коэффициента поглощения ультразвука в жидкости при помощи акустического резонатора. Разработанна электронная система термостатирования, с помощью которой возможны измерения при температурах от 213 до 393К с точностью установки температуры 0,1 К.

5. Проведена оценка точности созданных экспериментальных установок на основании измерений коэффициента поглощения в эталонных жидкостях. Погрешность измерения коэффициента поглощения ультразвука импульсной установкой - не более 1%, акустическим резонатором объемом 100 мл - не более 5%, акустическим резонатором объемом 2 мл - не более 7%.

6. В результате сравнения полученных экспериментальных энергетических параметров барьеров внутреннего вращения с рассчитанными методом молекулярной механики с силовым полем ММХ отмечено их значительное несоответствие как количественное, так и качественное для сложных эфиров уксусной кислоты. Это свидетельствует о необходимости дальнейшего совершенствования методов молекулярной механики.

7. При анализе химической реакции получения 3,5-диТБПК отмечено, что

- h вклад в константу равновесия, обусловленный вращательной изомерией, значителен, и это свидетельствует о важности получения точных значений термодинамических параметров потенциальных барьеров вращения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Тиранин, Владислав Евгеньевич, 2004 год

1. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкости. М.-1945.

2. Meixner J. Zs.Phis.-1952.-V.131.-P.456.

3. Davies R.O., Lamb J. Proc.Phys.Soc.(London)-1959.-V.73.-P.767.

4. Bass R., Lamb J. Proc.Roy.Soc.-1958.-V.A.247.-P.168.

5. Bass R., Lamb J. Proc.Roy.Soc.-1957.-V.A.243.-P.94.

6. Davies R.O., Lamb J. Quart.Revs.(London)-l 957.-V. 11 .-P. 134.

7. Глестон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций- М.: Мир.-1948.

8. Мак-Скимин Г. Ультразвуковые методы измерения механических характеристик жидкостей и твердых тел//Физическая акустика/Под ред. Мэзона У./-М.: Мир.-1966.-Т.1.-Ч.А.-С.327-394.

9. Колесников А.Е. Ультразвуковые измерения. -М.: Изд.станд.-1982.-248с.

10. Ю.Ноздрев В.Ф. Применение ультраакустики в молекулярной физике. -М.:

11. Гос.изд.физ.-мат.литературы.-1958.-456с.11 .Кононенко B.C., Яковлев В.Ф. Исследование поглощения ультразвука в жидкостях на частотах 0,6-30 МГц методом замещения с использованием эхо-сигналов.//Ультразвуковая техника.-1965.-№ 1 .-С.20-25.

12. Dunn F., Breyer J.E. Generation and detection of ultra-high-frequency sound in liquids.//Journ. Acoust.Soc. Amer.-1962.-V.34.-No.6.-P.775-778.

13. Бердыев A.A., Лежнев Н.Б. Метод исследования акустических свойств жидкостей на частотах 300-1000 МГц.//Акуст.ж.-1966.-Т.12.-№2.-С.247-250.

14. Бердыев А.А., Лежнев Н.Б., Назарова Г.А. Акустическая аппаратура для исследования жидкостей на частотах 2-3 ГТц.//Изв.АН ТССР.Сер.ФТХ и ГН.-1963.-Т.1.-С.110-112.

15. Белинский Б.А., Карабаев М.К., Лагунов А.С. Исследование коэффициента поглощения ультразвука в жидкостях импульсным методом в диапазоне частот 6МГц ЗГГц.//Изв.АН АрмССР.-Сер.Физика.-1964.-Т.4.-№3.-С. 164-169.

16. Лежнев Н.Б. Акустический спектрометр для исследования в области частот- 10 ГГц.//Акуст.ж.-1981 .-Т.27.-В.2.-С.275-284.

17. Кононенко B.C. Прецизионный метод для измерения поглощения ультразвука на частотах 0,1 20 МГц. // Акустический журнал- 1987- Т.ЗЗ -№4.

18. Eggers F. Eine Resonatormetode zur Bestimmung von Schall-Geschindigkeit und Dampfung an geringen Flussigkeitsmengen // Acustica—1967-1968.-V. 19.-P.323-328.

19. Эггерс Ф., Функ Т. Ультразвуковые измерения на жидких образцах объемом порядка миллилитра в диапазоне частот 0,5 100 МГц. // Приборы для научных исследований.— 1973—Т.44.-№8.-С.З 8—47.

20. Behrends R., Eggers F., Kaatze U., Telgmann T. // Ultrasonics—1996-V.34-T.59.

21. Eggers F., Kaatze U., Richmann K.H., Telgmann T. New plano-concave ultrasonic resonator cell for absorption and velocity measurements in liquids below 1 MHz. // Meas. Sci. Technol.-1994.-V.5.-P.l 131-1138.

22. Eggers F. Analysis of phase slope or group delay time in ultrasonic resonator and its application for liquid absorption and velocity measurements. // Acus-tica.-1994.-V.80.-P.397-405.

23. Илгунас В., Леонавичус Г., Стрипнис Э. Способ измерения скорости звука в жидкостях в диапазоне частот от 20 до 1000 кГц. // Акуст.ж.-1976.-Т.22. -№2.-С.239-242.

24. Эггерс Ф., Функ Т., Рихман К.Х. Высокодобротный ультразвуковой резонатор с вогнутыми пьезопреобразователями. // Приборы для научных ис-следований.-1976.-Т.47.—№3.-С.361—367.

25. Naito Y., Choi Р.-К., Takagi К. A plano-concave resonator for ultrasonic absorption measurements // J.Phys.E: Sci.Instrum -1985.-V. 18-No. 1 .—P. 13-16.

26. Choi P.-K., Takagi К. An attempt at ultrasonic resonator with piezoelectric polymer film // J.Acoust.Soc.Japan F.-1985 -V.6 -No.l -P. 15-19.

27. Biquard P. Ann.Phys.-1936.-V.6.-P.195.

28. Михайлов И.Г., Соловьев B.A., Сырников Ю.П. Основы молекулярной акустики. — М.:Наука. 1964. - 516с.

29. Karpovitch J. J.Chem.Phys.-1954.-V.22.-P.1767.

30. Bailey J., North A.M. Trans.Faraday Soc.-1968.-V.64.-P.1499.

31. Subrahmanyam S.V., Piercy J.E. J.Acoust.Soc.Am.-1965.-V.37.-P.340.

32. Таппака M. Acustica.-1971.-V.23.-P.328.

33. Bailey J., North A.M., Walker S.M. J.Mol.Struct.-1970.-V.6.-P.53.

34. Hall D., Lamb J. Trans.Faraday Soc.-1959.-V.55.-P.784.

35. Tabuchi D. J.Chem.Phys.-1958.-V.28.-P.1014.

36. Тиранин B.E. Ультразвуковой резонатор с электронной системой термо-статирования. // Сборник научных трудов студентов, аспирантов и молодых ученых СамИИТ. -Вып.З. -Самара: СамИИТ.-2001.-С.З-4.

37. Шмелев О.Я., Прокопьев В.И. Кварцевый измеритель температуры.// Приборы и техника эксперимента.-1985.-№5.

38. Кононенко B.C., Прокопьев В.И., Тирании В.Е. Новая экспериментальная методика измерения коэффициента поглощения ультразвука в жидкостях.// Физика волновых процессов и радиотехнические системы—2001.— Т.4-№2 .-С. 69-71.

39. Кононенко B.C. Дифракционные поправочные формулы для ультразвуковых измерений. // Акуст.ж.-1974.-Т.22.-Вып.2.-С.269-273.

40. Бурундуков К.М., Яковлев В.Ф. Исследование коэффициентов поглощения и скорости ультразвука в первых четырех гомологах ряда эфиров муравьиной кислоты.//Акуст.ж.-1969.-Т. 15.-№2.-С.295-298.

41. Лэмб Дж. Термическая релаксация в жидкостях.//Физическая акустика. Под ред.Мезона У./М.:Мир.-1966.-Т. 1 .-Ч. 1.А.-С.222-297.

42. Шарипов Ш.А., Халиуллин М.Г., Хабибуллаев П.К. О механизме акустической релаксации в формиатах.// Сборник науч.трудов Ташкентского пединститута.-1975.—Т. 142.-С. 120-126.

43. Иванов А.А., Халиуллин М.Г., Шарипов Ш.А. О некоторых закономерностях акустических релаксаций в карбоновых кислотах.//Ташкент: Изд.Ташк.Гос.пединститута-1984.-С.З 6-53.

44. Кононенко B.C., Прокопьев В.И., Тирании В.Е. Акустическая релаксация в формиатах, обусловленная поворотной изомерией.// Вестник инженеров электромехаников железнодорожного транспорта. Самара: СамГАПС. — Вып.1. - 2003.- С.425-428.

45. Кононенко B.C., Прокопьев В.И., Тирании В.Е. Ультразвуковые исследования вращательной изомерии в пропил- и бутилформиатах.// Физика волновых процессов и радиотехнические системы-2004 Т.7-№2.-С.63-65.

46. Subrahmanyam S.V., Piercy J.E. Ultrasonic relaxation and cis-trans isomeriza-tion in methyl and ethyl formates. // J.Acoust.Soc.America-1966.-V.37-No.2.-P.340-347.

47. Внутреннее вращение молекул./ Под ред. В.Дж.Орвил—'Томаса.-М.:Мир-1977.-510 С.

48. Karpovitch J. J.Chem.Phys.-1954.-V.22.-P.1767.

49. Потапов B.M. Стереохимия.-М.:Химия, 1988.-464 с.

50. Кононенко B.C., Прокопьев В.И., Тирании В.Е. Акустическая релаксация в фурфуроле.// Тезисы докладов и сообщений II Международной научнотехнической конференции "Физика и технические приложения волновых процессов".- Самара: ПГАТИ. 2003. С.97.

51. Справочник химика. М.-Л.: Гос.науч.тех.изд.хим.лит.-1962.-Т.1.—1070 с.

52. Ingold K.U., Taylor D.R. The infrared frequencies and intensities of the hy-droxyl band in ortho-substituted phenols. // Can. J. Chem-1961—V.39—No.3-P.471-480.

53. Fateley W.D., Carlson G.L., Bentley F.F. Phenolic-OH Torsional Frequency as a Probe for Studying /^-Electron Distortions in Aromatic Systems.//J. Phys. Chem.-l 975.-V.79-No.3-P. 199-204.

54. Нестеров И.А. Исследование и прогнозирование равновесия позиционной изомеризации алкилбензолов и их функциональных производных. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04.-Самара, 2001.-С. 106.

55. Веревкин С.П Исследование зависимости термодинамических свойств третичных алкилфенолов от их строения. Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04.-Куйбышев, 1984.-316 с.

56. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982. 591 с.

57. Нестерова Т.Н., Веревкин С.П., Карасева С .Я., Рожнов A.M., Цветков В.Ф. Исследование равновесия взаимных превращений третбутилбензо-лов //ЖФХ.-1984.-Т.58, N2.-C.491-493.

58. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 807 с.

59. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд. МГУ. 1970. 220 с.

60. Свойства органических соединений. Справочник. / Под ред. А.А. Поте-хина Л.: Химия, 1984.-517 с.

61. Терней А. Современная органическая химия. М.: Мир, 1981, т. 1. 678 с.