Вольтамперометрия моторных масел с угольно-пастовыми электродами в сенсорных системах типа "электронный язык" тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Бикмеев, Денис Минигаянович

• Бикмеев, Денис Минигаянович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Бикмеев, Денис Минигаянович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение...........................................................................................................................4

Глава 1. Литературный обзор.........................................................................................8

1.1. Предмет и задачи хемометрики........................................................................8

1.1.1. Метод главных компонент..............................................................................9

1.1.2. Многомерная калибровка.............................................................................16

1.1.3. Распознавание образов..................................................................................20

1.2. Хемометрические методы на практике..........................................................23

1.2.1. Электронный нос...........................................................................................24

1.2.2. Электронный язык.........................................................................................24

1.3. Объекты исследования.....................................................................................32

1.3.1. Моторные масла.............................................................................................32

1.3.2. Требования, предъявляемые к современным моторным маслам.............33

1.3.3. Некоторые основные характеристики моторных масел............................35

1.3.4. Состав моторных масел................................................................................37

1.3.5. Фальсификация моторных масел.................................................................41

Глава 2. Экспериментальная часть..............................................................................44

2.1. Постановка задачи исследования....................................................................44

2.2. Приборы и реактивы.........................................................................................44

2.3. Методика приготовления исследуемых растворов.......................................45

2.4. Приготовление угольно-пастового электрода...............................................45

2.5. Методика регистрации вольтамперограмм....................................................46

2.6. Объекты исследования.....................................................................................46

2.7. Обработка экспериментальных данных.........................................................47

Глава 3. Электрохимические характеристики и физико-химические свойства угольно-пастовых электродов, содержащих моторные масла..................................50

3.1. Накопление нитросоединений-маркеров на угольно-пастовых электродах.....................................................................................................................53

3.2. Зависимость максимального тока пика от скорости развертки потенциала.....................................................................................................................55

3.3. Зависимость тока в пике от концентрации маркера.....................................57

3.4. Влияние природы и состава моторных масел на вольтамперометрическое поведение электроактивных маркеров в области остаточных и фарадеевских

токов...............................................................................................................................61

Глава 4. Идентификация моторных масел с использованием вольтамперометрического «электронного языка».....................................................64

4.1. Идентификация моторных масел варьированием скорости развертки потенциала......................................................................................................................64

4.2. Идентификация моторных масел варьированием природы и числа маркеров.........................................................................................................................72

4.3. Идентификация моторных масел с использованием квадратно-волновой вольтамперометрии.......................................................................................................82

4.4. Сравнение результатов идентификации моторных масел методом БГМСА

классификации...............................................................................................................90

Выводы...........................................................................................................................95

Список сокращений и условных обозначений...........................................................96

Список литературы........................................................................................................98

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрия моторных масел с угольно-пастовыми электродами в сенсорных системах типа "электронный язык"»

Актуальность темы. В последние десятилетия широкое применение находят вольтамперометрические датчики типа «электронный язык», представляющие собой электрохимические системы, в которых данные измерений обрабатываются методами хемометрики с использованием многопараметрических математических моделей, описывающих протекающие на индикаторных электродах физико-химические процессы. Подобные системы применяются для решения различных физико-химических и аналитических задач, таких как контроль качества и обнаружение фальсифицированных пищевых продуктов, технических жидкостей, лекарственных средств и др. Однако используемые в настоящее время «электронные языки», как правило, не позволяют проводить измерения в многокомпонентных растворах, содержащих как электроактивные, так и неэлектроактивные вещества (масла, лекарственные препараты, сточные воды и др.). Вольтамперометрические «электронные языки» можно использовать для измерений в данных системах в том случае, если модифицировать индикаторные электроды таким образом, что исследуемые компоненты будут входить в их состав и оказывать влияние на величину и форму регистрируемых сигналов. Среди таких электродов распространение получили угольно-пастовые электроды (УПЭ) благодаря простоте и доступности методики изготовления, а также удобству и экспрессности обновления рабочей поверхности. Однако вольтамперометрические характеристики и физико-химические свойства модифицированных УПЭ изучены недостаточно. Практически отсутствуют работы по использованию хемометрических способов обработки данных вольтамперометрических измерений, полученных на таких электродах. Изучение электрохимических характеристик модифицированных моторными маслами угольно-пастовых электродов и применение хемометрических методов обработки сигналов в вольтамперометрических системах на их основе позволяет разработать универсальные измерительные

датчики типа «электронный язык» для контроля состава и качества различной продукции.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ кафедры аналитической химии химического факультета Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Башкирский государственный университет». Исследования проводились при поддержке РФФИ: гранты № 09-03-00810-а; 12-03-16002 - мобильность молодых ученых; 13-03-00471-а.

Цель работы. Исследование вольтамперометрических характеристик угольно-пастовых электродов, модифицированных моторными маслами, и разработка сенсорных систем типа «электронный язык» для идентификации моторных масел с использованием хемометрических методов обработки вольтамперометрических сигналов.

В соответствии с целью исследования в работе поставлены следующие задачи:

- изучение закономерностей вольтамперометрического поведения ароматических нитросоединений и ионов металлов (маркеров) на угольно-пастовых электродах, модифицированных минеральными, синтетическими и полусинтетическими моторными маслами;

- оценка влияния природы модификатора на величину и параметры вольтамперометрических сигналов и их взаимосвязь с физико-химическими характеристиками масел;

- установление аналитических характеристик измерительных систем на основе модифицированных УПЭ для идентификации природы моторных масел в условиях линейной, дифференциальной и квадратно-волновой развертки потенциала.

Научная новизна н практическая значимость. Разработаны угольно-пастовые электроды, содержащие в составе пасты моторные масла, исследованы их вольтамперометрические характеристики. Определены величины констант токов пиков на вольтамперограммах восстановления стандартных растворов

маркеров на УПЭ, установлены зависимости максимальных токов пиков от скорости развертки потенциала, времени накопления на электроде, природа электродных процессов, оценено влияние формы поляризующего напряжения на величину сигнала.

Хемометрическими методами установлены взаимосвязи между остаточными и фарадеевскими токами на вольтамперограммах электровосстановления маркеров на УПЭ, физико-химическими характеристиками моторных масел.

С использованием хемометрических методов главных компонент и формального независимого моделирования аналогий классов на основе многомерного анализа вольтамперограмм электровосстановления маркеров разработаны способы вольтамперометрической идентификации природы моторных масел. Разработаны новые вольтамперометрические датчики типа «электронный язык» для экспресс-идентификации моторных масел и масло содержащих технических жидкостей. Положения, выносимые на защиту.

1. Результаты исследования вольтамперометрических характеристик угольно-пастовых электродов, модифицированных моторными маслами различного состава.

2. Зависимости между максимальными токами пиков электровосстановления маркеров и их концентрацией, скоростью развертки потенциала, временем накопления, формой поляризующего напряжения.

3. Результаты хемометрической обработки вольтамперограмм электровосстановления маркеров и их взаимосвязь с физико-химическими характеристиками моторных масел, природой протекающих электродных процессов.

4. Данные по идентификации моторных масел с использованием хемометрических методов главных компонент и формального независимого моделирования аналогий классов.

Вклад автора состоит в проведении экспериментальных исследований, обработке данных измерений, интерпретации полученных результатов и их обсуждении.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы представлены на Международных школах-конференциях для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании» (Уфа, 2010, 2011, 2013), Международных конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва 2011, 2012, 2013), XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 2011), VIII Международном зимнем симпозиуме по хемометрике «Современные методы анализа многомерных данных» (Москва, 2012), VIII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2012» (Уфа-Абзаково, 2012), Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (Уфа, 2013), Всероссийской молодежной научно-практической конференции «Актуальные вопросы науки и образования» (Уфа, 2013), Втором съезде аналитиков России (Москва, 2013).

Публикации. Основной материал диссертации опубликован в печати в 3 статьях в рецензируемых журналах, из них 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, и тезисах 14 докладов.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, литературного обзора, трех глав экспериментальной части и обсуждения проведенных исследований, выводов, списка использованных библиографических источников, включающего 103 ссылки на отечественные и зарубежные работы.

Диссертация изложена на 108 страницах текста, содержит 27 рисунков, 13 таблиц.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Бикмеев, Денис Минигаянович, 2014 год

1. Родионова О. Е., Померанцев A. JI. Хемометрика: достижения и перспективы // Успехи химии. - 2006. - Т. 75. - № 4. - С. 302-317.

2. Родионова О. Е., Померанцев A. JI. Хемометрика в аналитической химии [Электронный ресурс]. - 2006. - Режим доступа: http://wvvw.chemometrics.m/materials/articles/chemometrics_review.pdf.

3. Марьянов Б. М. Избранные главы хемометрики. - Томск: Изд-во Том. ун-та, 2004.-166 с.

4. Шараф М. А., Иллмен Д. JL, Ковальски Б. Р. Хемометрика / Пер. с англ. А. Н. Мариничевой, А. К. Чарыкова; Под ред. И. А. Ибрагимова, А. К. Чарыкова. - JL: Химия, 1989. - 272 с.

5. Эсбенсен К. Анализ многомерных данных. Избранные главы / Пер. с англ. С. В. Кучерявского; Под ред. О. Е. Родионовой. - Казань: Изд-во КазГАСУ, 2008.- 158 с.

6. Родионова О. Е., Померанцев A. JI. Проекционные методы в системе Excel [Электронный ресурс]. - 2008. - Режим доступа: http://chemometrics.ru/materials/textbooks/projection.htm.

7. Померанцев А. Л. Метод Главных Компонент (РСА) [Электронный ресурс].

- 2008. - Режим доступа: http://chemometrics.ru/materials/textbooks/pca.htm.

8. Померанцев А. Л. Калибровка (Градуировка) [Электронный ресурс]. - 2008.

- Режим доступа: http://chemometrics.ru/materials/textbooks/calibration.htm.

9. Fisher R. A. The use of multiple measurements in taxonomic problems // Annals of eugenics. - 1936. - V. 7. -№ 2. - P. 179-188.

10. Wold S. Pattern recognition by means of disjoint principal components models // Pattern recognition. - 1976.-V. 8.-№3.-P. 127-139.

11. Mahalanobis P. C. On the generalized distance in statistics // Proceedings of the National Institute of Sciences (Calcutta). - 1936. - V. 2. - P. 49-55.

12. Померанцев A.JI. Классификация [Электронный ресурс]. - 2011. - Режим доступа: http://rcs.chemometrics.ru7Tutorials/classification.htm.

13. Вершинин В. И. Хемометрика в работах российских аналитиков // Журнал аналитической химии. - 2011. - Т. 66. - № 11. - С. 1124-1134.

14. Легин А. В., Рудницкая А. М., Власов Ю. Г. «Электронный язык» - системы химических сенсоров для анализа водных сред // Проблемы аналитической химии. Т. 14. Химические сенсоры / Под ред. Ю. Г. Власова. - М.: Наука, 2011.-С. 79-126.

15. Майстренко В. Н., Евтюгин Г. А., Сидельников А. В. Вольтамперометрический электронный язык // Проблемы аналитической химии. Т. 14. Химические сенсоры / Под ред. Ю. Г. Власова. - М.: Наука, 2011.-С. 285-313.

16. Кучменко Т.А. Химические сенсоры на основе пьезокварцевых микровесов // Проблемы аналитической химии. Т. 14. Химические сенсоры / Под ред. Ю. Г. Власова. -М.: Наука, 2011. - С.

17. Стромберг А. Г., Городилова В. М., Романенко С. В. // Журнал аналитической химии. - 1994. - Т. 49. - № 9. - С. 941.

18. Romanenko S. V., Stromberg A. G., Pushkareva Т. N. Modeling of analytical peaks: Peaks properties and basic peak functions // Analytica chimica acta, -2006. - V. 580. - № 1. - P. 99-106.

19. Romanenko S. V., Stromberg A. G., Selivanova E. V., Romanenko E. S. Resolution of the overlapping peaks in the case of linear sweep anodic stripping voltammetry via curve fitting // Chemometrics and intelligent laboratory systems. - 2004. - V. 73.-№ l.-P. 7-13.

20. Власова И. В., Вершинин В. И., Шелпакова А. С. Хемометрические алгоритмы в спектрофотометрическом анализе неразделенных смесей органических веществ // Вестник Омского университета. - 2010. - № 2. - С. 14-24.

21. Кучменко Т. А. Применение метода пьезокварцевого микровзвешивания в аналитической химии. - Воронеж: Издательство Воронеж, гос. технол. акад., 2001.-280 с.

22. Кучменко Т. А. Метод пьезокварцевого микровзвешивания в газовом органическом анализе: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.02 / Кучменко Татьяна Анатольевна. - Воронеж, 2003. - 476 с.

23. Hayashi К., Yamanaka М., Toko К., Yamafuji К. Multichannel taste sensor using lipid membranes // Sensors and Actuators B: Chemical. - 1990. - V. 2. - № 3. -P. 205-213.

24. Власов Ю. Г., Легин А. В., Рудницкая А. М. Электронный язык - системы химических сенсоров для анализа водных сред // Рос. хим. ж. - 2008. - Т. 52. - № 2. - С. 101-112.

25. Vlasov Yu., Legin A., Rudnitskaya A. Electronic tongues and their analytical application // Analytical and bioanalytical chemistry. - 2002. - V. 373. - №. 3. -P. 136-146.

26. Schöning M. J., Schmidt C., Schubert J., Zander W., Mesters S., Kordos P., Luth H., Legin A., Seleznev В., Vlasov Yu. Thin film sensors on the basis of chalcogenide glass materials prepared by pulsed laser deposition technique // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2000. - V. 68. - №. 1. - P. 254-259.

27. Mourzina Yu., Schöning M., Schubert J., Zander W., Legin A., Vlasov Yu., Luth H. // Analytica chimica acta. - 2001. - V. 433. - №. 1. - P. 103-110.

28. Мортенсен Дж., Легин А. В., Ипатов А. В., Рудницкая А. М., Власов Ю. Г., Хьюлер К. Проточно-инжекционный анализ с использованием мультисенсорной системы для определения содержания ионов тяжелых металлов в дыму мусоросжигательных заводов // Ж. прикл. химии. - 1999. -Т. 72.-№4.-С. 8533-8536.

29. Электроаналитические методы. Теория и практика / Под ред. Ф. Шольца; Пер. с англ. под ред. В.Н. Майстренко. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2012.-326 с.

30. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электрохимического анализа. - М.: Мир: Бином ЛЗ, 2003. - 592 с.

31. Будников Г. К., Евтюгин Г. А., Майстренко В. Н. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине. -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2009. - 416 с.

32. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. - М.: Мир, 1965. - 559 с.

33. Olsson J., Ivarsson P., Winquist F. Determination of detergents in washing machine wastewater with a voltammetric electronic tongue // Talanta. - 2008. -V. 76. - №. 1.-P. 91-95.

34. Arrieta Á. A., Rodríguez-Méndez M.L., de Saja J.A., Blanco C.A., Nimubona D. Prediction of bitterness and alcoholic strength in beer using an electronic tongue // Food Chemistry. - 2010. -V. 123. - № 3. - P. 642-646.

35. Olsson J., Ivarsson P., Winquist F. Determination of detergents in washing machine wastewater with a voltammetric electronic tongue // Talanta. - 2008. -V. 76. - №. l.-P. 91-95.

36. Winquist F., Olsson J., Eriksson M. Multicomponent analysis of drinking water by a voltammetric electronic tongue // Analytica chimica acta. - 2011. - V. 683. -№. 2.-P. 192-197.

37. M. Eriksson, D. Lindgren, R. Bjorklund, F. Winquist, H. Sundgren, I. Lundström. Drinking water monitoring with voltammetric sensors // Procedía Engineering. -2011.-V. 25. - P. 1165-1168.

38. Campos I., Alcaniz M., Aguado D., Barat R., Ferrer J., Gil L., Marrakchi M., Martinez-Manez R., Soto J., Vivancos J. L. A voltammetric electronic tongue as tool for water quality monitoring in wastewater treatment plants // Water research. - 2012. - V. 46. - №. 8. - P. 2605-2614.

39. Campos I., Masot R., Alcaniz M., Gil L., Soto J., Vivancos J. L., Garcia-Breijo E., Labrador R. H., Barat J. M., Martinez-Manez R. Accurate concentration determination of anions nitrate, nitrite and chloride in minced meat using a voltammetric electronic tongue // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2010. -V. 149.-№. l.-P. 71-78.

40. Labrador R. H., Masot R., Alcañiz M., Baigts D., Soto J., Martínez-Mañez R., Garcia-Breijo E., Gil L., Barat J.M. Prediction of NaCl, nitrate and nitrite

contents in minced meat by using a voltammetric electronic tongue and an impedimetric sensor //Food Chemistry. - 2010. - V. 122. - № 3. - P. 864-870.

41. Wei Z., Wang J. The evaluation of sugar content and firmness of non-climacteric pears based on voltammetric electronic tongue // Journal of Food Engineering. -2013.-V. 117. -№ l.-P. 158-164.

42. Wei Z., Wang J., Ye L. Classification and prediction of rice wines with different marked ages by using a voltammetric electronic tongue // Biosensors and Bioelectronics. - 2011. - V. 26. - № 12. - P. 4767-4773.

43. Wei Z., Wang J. Classification of monofloral honeys by voltammetric electronic tongue with chemometrics method // Electrochimica Acta. - 2011. - V. 56. - № 13.-P. 4907-4915.

44. Tiwari K., Tudu B., Bandyopadhyay R., Chatterjee A. Identification of monofloral honey using voltammetric electronic tongue // Journal of Food Engineering. - 2013. - V. 117. - № 2. - P.205-210.

45. Ouyang Q., Zhao J., Chen Q. Classification of rice wine according to different marked ages using a portable multi-electrode electronic tongue coupled with multivariate analysis // Food Research International. - 2012. - V. 51. - № 2. - P. 633-640.

46. Wei Z., Wang J. Detection of antibiotic residues in bovine milk by a voltammetric electronic tongue system // Analytica chimica acta. - 2011. - V. 694.-№ l.-P. 46-56.

47. Wei Z., Wang J., Zhang X. Monitoring of quality and storage time of unsealed pasteurized milk by voltammetric electronic tongue // Electrochimica Acta. -2012.-V. 88.-P. 231-239.

48. Palit M., Tudu B., Bhattacharyya N., Dutta A., Dutta P.K., Jana A., Bandyopadhyay R., Chatterjee A. Comparison of multivariate preprocessing techniques as applied to electronic tongue based pattern classification for black tea//Analytica chimica acta. - 2010.-V. 675. -№ l.-P. 8-15.

49. Ghosh A., Tamuly P., Bhattacharyya N., Tudu B., Gogoi N., Bandyopadhyay R. Estimation of theaflavin content in black tea using electronic tongue // Journal of Food Engineering.-2012.-V. 110.-№ l.-P. 71-79.

50. Ghosh A., Tudu B., Tamuly P., Bhattacharyya N., Bandyopadhyay R. Prediction of theaflavin and thearubigin content in black tea using a voltammetric electronic tongue // Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems. - 2012. - V. 116. — P. 57-66.

51. Bhattacharyya R., Tudu B., Das S.C., Bhattacharyya N., Bandyopadhyay R., Pramanik P. Classification of black tea liquor using cyclic voltammetry // Journal ofFoodEngineering.-2012.-V. 109.-№ l.-P. 120-126.

52. R. Banerjee, B. Tudu, L. Shaw, A. Jana, N. Bhattacharyya, R. Bandyopadhyay. Instrumental testing of tea by combining the responses of electronic nose and tongue // Journal of food engineering. - 2012. - V. 110. - № 3. - P. 356-363.

53. Kundu P. K., Panchariya P. C., Kundu M. Classification and authentication of unknown water samples using machine learning algorithms // ISA transactions. -2011. - V. 50. - № 3. - P. 487-495.

54. Wei Z., Wang J., Jin W. Evaluation of varieties of set yogurts and their physical properties using a voltammetric electronic tongue based on various potential waveforms // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2012. - V. 177. - P. 684-694.

55. Ruiz-Rico M., Fuentes A., Masot R., Alcaniz M., Fernandez-Segovia I., Barat J.M. Use of the voltammetric tongue in fresh cod (Gadus morhua) quality assessment // Innovative Food Science & Emerging Technologies. - 2013. - V. 18.-P. 256-263.

56. Zhao G., Lin X., Dou W., Tian S., Deng S., Shi J. Use of the smart tongue to monitor mold growth and discriminate between four mold species grown in liquid media // Analytica chimica acta. - 2011. - V. 690. - № 2. - P. 240-247.

57. Breijo E. G., Pinatti C.O., Masot Peris R., Fillol M.A., Martinez-Manez R., Soto Camino J. TNT detection using a voltammetric electronic tongue based on neural networks // Sensors and Actuators A: Physical. - 2013. - V. 192. - P. 1-8.

58. Cetó X., M. O' Mahony A., Wang J., del Valle M. Simultaneous identification and quantification of nitro-containing explosives by advanced chemometric data treatment of cyclic voltammetry at screen-printed electrodes // Talanta. — 2013. — V. 107.-P. 270-276.

59. Paixao T. R. L. C., Bertotti M. Fabrication of disposable voltammetric electronic tongues by using Prussian Blue films electrodeposited onto CD-R gold surfaces and recognition of milk adulteration // Sensors and Actuators B: Chemical. -2009.-V. 137.-№ l.-P. 266-273.

60. Apetrei C. Novel method based on polypyrrole-modified sensors and emulsions for the evaluation of bitterness in extra virgin olive oils // Food Research International. - 2012. - V. 48. - № 2. - P. 673-680.

61. Ghasemi-Varnamkhasti M., Rodríguez-Méndez M.L., Mohtasebi S.S., Apetrei C., Lozano J., Ahmadi H., Razavi S.H., de Saja J.A. Monitoring the aging of beers using a bioelectronic tongue // Food Control. - 2012. - V. 25. - № 1. - P. 216224.

62. Kutyla-Olesiuk A., Zaborowski M., Prokaryn P., Ciosek P. Monitoring of beer fermentation based on hybrid electronic tongue // Bioelectrochemistry. — 2012. — V. 87.-P. 104-113.

63. Gutiérrez M., Domingo C., Vila-Planas J., Ipatov A., Capdevila F., Demming S., Büttgenbach S., Llobera A., Jiménez-Jorquera C. Hybrid electronic tongue for the characterization and quantification of grape variety in red wines // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2011. - V. 156. - № 2. - P. 695-702.

64. Cetó X., Gutiérrez J.M., Gutiérrez M., Céspedes F., Capdevila J., Mínguez S., Jiménez-Jorquera S., del Valle M. Determination of total polyphenol index in wines employing a voltammetric electronic tongue // Analytica chimica acta. -2012.-V. 732.-P. 172-179.

65. Cetó X., Céspedes F., del Valle M. BioElectronic Tongue for the quantification of total polyphenol content in wine // Talanta. - 2012. -V. 99. - P. 544-551.

66. Pigani L., Culetu A., Ulrici A., Foca G., Vignali M., Seeber R. Pedot modified electrodes in amperometric sensing for analysis of red wine samples // Food Chemistry.- 201 l.-V. 129.-№ 1. - P. 226-233.

67. Novakowski W., Bertotti M., Paixao T. R. L. C. Use of copper and gold electrodes as sensitive elements for fabrication of an electronic tongue: Discrimination of wines and whiskies // Microchemical Journal. - 2011. - V. 99. -№ l.-P. 145-151.

68. Apetrei C., Apetrei I.M., Nevares I., del Alamo M., Parra V., Rodríguez-Méndez M.L., De Saja J.A. Using an e-tongue based on voltammetric electrodes to discriminate among red wines aged in oak barrels or aged using alternative methods: correlation between electrochemical signals and analytical parameters // Electrochimica acta. - 2007. - V. 52. - № 7. - P. 2588-2594.

69. Gay M., Apetrei C., Nevares I., del Alamo M., Zurro J., Prieto N., De Saja J.A., Rodríguez-Méndez M.L. Application of an electronic tongue to study the effect of the use of pieces of wood and micro-oxygenation in the aging of red wine // Electrochimica acta.-2010.-V. 55.-№22.-P. 6782-6788.

70. Prieto N., Gay M., Vidal S., Aagaaard O., de Saja J.A., Rodriguez-Mendez M.L. Analysis of the influence of the type of closure in the organoleptic characteristics of a red wine by using an electronic panel // Food Chemistry. - 2011. - V. 129. -№2.-P. 589-594.

71. Apetrei I. M., Rodríguez-Méndez M.L., Apetrei C., Nevares I., del Alamo M., de Saja J.A. Monitoring of evolution during red wine aging in oak barrels and alternative method by means of an electronic panel test // Food Research International. - 2012. - V. 45. - № 1. - P. 244-249.

72. Rodríguez-Méndez M. L., Apetrei C., De Saja J. A. Evaluation of the polyphenolic content of extra virgin olive oils using an array of voltammetric sensors // Electrochimica Acta. - 2008. - V. 53. - № 20. - P. 5867-5872.

73. Apetrei C., Rodriguez-Mendez M. L., De Saja J. A. Modified carbon paste electrodes for discrimination of vegetable oils // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2005. - V. 111. - P. 403-409.

74. Apetrei С., Gutierez F., Rodríguez-Méndez M.L., de Saja J.A. Novel method based on carbon paste electrodes for the evaluation of bitterness in extra virgin olive oils // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2007. - V. 121. - № 2. - P. 567-575.

75. Apetrei C., Apetrei I.M., Villanueva S., de Saja J.A., Gutierrez-Rosales F., Rodriguez-Mendez M.L. Combination of an e-nose, an e-tongue and an e-eye for the characterisation of olive oils with different degree of bitterness // Analytica chimica acta. - 2010. - V. 663. - № 1. - P. 91-97.

76. ГОСТ 17479.1-85 Масла моторные. Классификация и обозначение. - М.: Издательство стандартов, 1987. - 8 с.

77. Autodux. Люди и Автомобили [Электронный ресурс]. - 2002. - Режим доступа: http://www.autodux.ru/oil/index.html.

78. Супрема Ойл [Электронный ресурс]. - 2009. - Режим доступа: http://www.supremaoil.ru.

79. «Шелл в России» [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.shell.com.ru.

80. PROMOIL - промышленные масла и смазки [Электронный ресурс]. - 2008. - Режим доступа: http://www.promoil.com.ua.

81. Аналитический портал химической промышленности «NEWCHEMISTRY.ru» [Электронный ресурс]. - 2006. - Режим доступа: http://www.newchemistry.ru

82. ГОСТ 3900-85 Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности. -М.: Издательство стандартов, 1987. -37 с.

83. ГОСТ 33-2000 Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической вязкости и расчет динамической вязкости. -М.: Издательство стандартов, 2001 - 19 с.

84. ГОСТ 25371-97 Нефтепродукты. Расчет индекса вязкости по кинематической вязкости, 1999. - 7 с.

85. ГОСТ 4333-87 Нефтепродукты. Методы определения температур вспышки и воспламенения в открытом тигле. -М.: Издательство стандартов, 1988. - 8 с.

86. ГОСТ 20287-91 Нефтепродукты. Методы определения температур текучести и застывания. - М.: Издательство стандартов, 1992. - 9 с.

87. ГОСТ 11362-96 Нефтепродукты и смазочные материалы. Число нейтрализации. Метод потенциометрического титрования. - М.: Издательство стандартов, 1997. - 15 с.

88. ГОСТ 5985-79 Нефтепродукты. Метод определения кислотности и кислотного числа. -М.: Издательство стандартов, 1980. - 9 с.

89. Мир смазок [Электронный ресурс]. - 2005. Режим доступа: http://mirsmazok.ru.

90. Обслуживание автомобиля - вопросы, ответы, комментарии [Электронный ресурс]. - 2008. - Режим доступа: http://avtoto.com.ua.

91. Zi^ba-Palus J., Koscielniak P. Differentiation of motor oils by infrared spectroscopy and elemental analysis for criminalistic purposes // Journal of molecular structure. - 1999. - V. 482. - P. 533-538.

92. Zi^ba-Palus J., Koscielniak P. An analysis of the similarity of motor oils on the basis of their elemental composition // Forensic science international. - 2000. -V. 112. -№. 2.-P. 81-90.

93. Zieba-Palus J. Examination of used motor oils by flame AAS for criminalistic purposes: a diagnostic study // Forensic science international. - 1998. - V. 91. -№.3.-P. 171-179.

94. Zieba-Palus J., Koscielniak P., L^cki M. Differentiation between used motor oils on the basis of their IR spectra with application of the correlation method // Forensic science international. -2001. -V. 122. -№. l.-P. 35-42.

95. Zi^ba-Palus J., Koscielniak P., L^cki M. Differentiation of used motor oils on the basis of their IR spectra with application of cluster analysis //Journal of Molecular Structure. - 2001. - V. 596. - №. 1. - P. 221-228.

96. Ulrich C., Petersson H., Sundgren H., Bjorefors F., Krantz-Rulcker C. Simultaneous estimation of soot and diesel contamination in engine oil using electrochemical impedance spectroscopy // Sensors and Actuators B: Chemical. -

2007.-V. 127.-№. 2.-P. 613-618.

97. Guan L., Feng X. L., Xiong G. Engine lubricating oil classification by SAE grade and source based on dielectric spectroscopy data // Analytica Chimica Acta. -

2008.-V. 628.-№. l.-P. 117-120.

98. Balabin R. M., Safieva R. Z., Lomakina E. I. Comparison of linear and nonlinear calibration models based on near infrared (NIR) spectroscopy data for gasoline properties prediction // Chemometrics and intelligent laboratory systems. - 2007. -V. 88.-№.2.-P. 183-188.

99. Felicio C. C., Bras L. P., Lopes J. A., Cabrita L., Menezes J. C. Comparison of PLS algorithms in gasoline and gas oil parameter monitoring with MIR and NIR // Chemometrics and intelligent laboratory systems. - 2005. - V. 78. - №. l.-P. 74-80.

100. Al-Ghouti M. A., Al-Degs Y. S.5 Amer M. Application of chemometrics and FTIR for determination of viscosity index and base number of motor oils // Talanta. - 2010. - V. 81. - №. 3. - P. 1096-1101.

101. Balabin R. M., Safieva R. Z. Motor oil classification by base stock and viscosity based on near infrared (NIR) spectroscopy data // Fuel. - 2008. - V. 87.'- №. 12. -P. 2745-2752.

102. Balabin R. M., Safieva R. Z., Lomakina E. I. Near-infrared (NIR) spectroscopy for motor oil classification: From discriminant analysis to support vector machines//Microchemical Journal. - 2011. - V. 98.-№. l.-P. 121-128.

103. Bassbasi M., Hafid A., Platikanov S., Tauler R., Oussama A. Study of motor oil adulteration by infrared spectroscopy and chemometrics methods //Fuel. - 2013. -V. 104.-P. 798-804.