Вольтамперометрическое определение и амперометрическое детектирование полиспиртов, углеводов и гидроксипуринов на электродах, модифицированных углеродными нанотрубками с оксидами металлов или гексацианометаллатами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Махмутова, Гузель Фаргатовна

• Махмутова, Гузель Фаргатовна
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Махмутова, Гузель Фаргатовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ СЕНСОРЫ С КАТАЛИТИЧЕСКИМ ОТКЛИКОМ В ПРОТОЧНЫХ МЕТОДАХ АНАЛИЗА

(Литературный обзор)

1.1. Химически модифицированные электроды с каталитическим откликом

1.1.1. Принцип работы химически модифицированных электродов с каталитическим откликом

1.1.2. Электроды, модифицированные металлами и их оксидами

1.1.3. Электроды, модифицированные гексацианометаллатами

1.1.4. Электроды, модифицированные углеродными нанотрубками или композитами на их основе

1.1.4.1. Способы получения электродов, модифицированных углеродными нанотрубками

1.1.4.2. Углеродные нанотрубки как носитель для металлических катализаторов

1.1.4.3. Каталитические свойства и аналитическое применение электродов, модифицированных углеродными нанотрубками или композитами на их основе

1.2. Химически модифицированные электроды в проточных методах анализа

1.2.1. Проточные методы анализа

1.2.1.1. Проточно-инжекционный анализ

1.2.1.2. Порционно-инжекционный анализ

1.2.2. Амперометрическое детектирование неорганических и органических соединений в проточных методах анализа

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Методы исследования

2.2. Приборы и техника измерений

2.3. Материалы, используемые для модификации электродов

2.4. Объекты исследования и приготовление растворов

2.5. Методика измерений, расчеты

3. ЭЛЕКТРОДЫ, МОДИФИЦИРОВАННЫЕ УГЛЕРОДНЫМИ НАНОТРУБКАМИ, ОКСИДАМИ МЕТАЛЛОВ, ГЕКСАЦИАНО-МЕТАЛЛАТАМИ ИЛИ КОМПОЗИТАМИ НА ИХ ОСНОВЕ

3.1. Электроды, модифицированные углеродными нано! рубками

3.2. Электроды, модифицированные гексацианометаллатами или композитами на их основе

3.2.1. Композитные электроды на основе углеродных нанотрубок и гексацианоферрата никеля или кобальта

3.2.2. Композитные электроды на основе углеродных нанотрубок и гексацианорутената рутения или кобальта

3.2.3. Композитные электроды на основе углеродных нанотрубок и гексагщанокобалътата кобальта или рутения

3.3. Электроды, модифицированные оксидами рутения, иридия или композитами на их основе

3.3.1. Композитные электроды на основе углеродных нанотрубок и смешанновалентных оксидов рутения

3.3.2. Композитные электроды на основе углеродных нанотрубок и смешанновалентных оксидов иридия

3.2.3. Композитные электроды на основе углеродных нанотрубок и смешанновалентных оксидов рутения и иридия

4. ЭЛЕКТРОКАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИСПИРТОВ, УГЛЕВОДОВ И ГИДРОКСИПУРИНОВ НА ЭЛЕКТРОДАХ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ УГЛЕРОДНЫМИ НАНОТРУБКАМИ С

ОКСИДАМИ МЕТАЛЛОВ ИЛИ ГЕКСАЦИАНОМЕТАЛЛАТАМИ

4.1. Электрокаталитическое окисление полиспиртов и углеводов на электродах, модифицированных углеродными нанотрубками, оксидами металлов, гексацианометаллатами или композитами на их основе

4.1.1. Электроокисление полиспиртов и углеводов на электродах, модифицированных углеродными нанотрубками

4.1.2. Электроокисление полиспиртов и углеводов на композитных электродах на основе углеродных нанотрубок и гексацианоферратов никеля или кобальта

4.1.3. Электроокисление глюкозы на композитных электродах на основе углеродных нанотрубок и гексацианорутенатов или гексацианокобальтатов

рутения или кобальта

4.2. Электрокаталитическое окисление гидроксипуринов на электродах, модифицированных углеродными нанотрубками, смешанновалентными оксидами рутения, иридия или композитами на их основе

4.2.1. Электроокисление гидроксипуринов на электроде, модифицированном углеродными нанотрубками

4.2.2. Электроокисление гидроксипуринов на композитном электроде на основе углеродных нанотрубок и смеша} то валентных оксидов рутения или

иридия

5. ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛЕКТРОДОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ

УГЛЕРОДНЫМИ НАНОТРУБКАМИ, ОКСИДАМИ МЕТАЛЛОВ, ГЕКСАЦИАНОМЕТАЛЛАТАМИ ИЛИ КОМПОЗИТАМИ НА ИХ ОСНОВЕ

ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

5.1. Вольтамперометрическое определение и амперометрическое детектирование в проточных условиях полиспиртов н углеводов на композитных электродах на основе углеродных нанотрубок и гексацианомсгаллатов

5.1.1. Вольтамперометрическое определение полиспиртов и углеводов

5.1.2. Амперометрическое детектирование полиспиртов и углеводов в условиях проточно-инжекционного анализа

5.1.3. Амперометрическое детектирование полиспиртов и углеводов в условиях порционно-инжекционного анализа

5.1.4. Анализ модельной системы, содержащей глюкозу и инсулин

5.1.5. Анализ лекарственных препаратов

5.2. Вольтамнерометрическое определение и амперометрическое детектирование в проточных условиях гидроксипуринов на электродах, модифицированных углеродными нанотрубками, оксидами рутения, иридия или композитами на их основе

5.2.1. Вольтамнерометрическое определение гидроксипуринов

5.2.2. Амперометрическое детектирование гидроксипуринов в условиях проточно-инжек11ионного анализа

5.2.3. Амперометрическое детектирование гидроксипуринов в условиях порщюнно-инжекщюнного анализа

5.2.4. Анализ сыворотки крови

5.2.5. Анализ лекарственных препаратов

5.2.5.1. Волыпамперометрическое определение аллопуринола

5.2.5.2. Амперометрическое детектирование аллопуринола в проточных

условиях

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Вольтамперометрическое определение и амперометрическое детектирование полиспиртов, углеводов и гидроксипуринов на электродах, модифицированных углеродными нанотрубками с оксидами металлов или гексацианометаллатами»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Химически модифицированные электроды (ХМЭ) в органическом электрохимическом анализе продолжают привлекать интерес исследователей. Особо выделяются ХМЭ с каталитическим откликом, поскольку их применение позволяет повысить чувствительность, а иногда и селективность определения органических соединений. Один из способов получения таких ХМЭ состоит в иммобилизации на поверхности углеродных электродов металлов Ъ<Л- и ^-переходного ряда, а также их оксидов и комплексных соединений. Среди комплексных соединений представляют интерес гексацианометаллаты (ГЦМ) переходных металлов, которые обладают ионобменными, электрохимическими, электрохромными и электрокаталитическими свойствами.

В новых технологиях модифицирования поверхности электрода находят применение углеродные наноматериалы, например, углеродные нанотрубки (УНТ), которые обладают высокой удельной поверхностью и электропроводностью. Часто УНТ используют в качестве подложки для различных модификаторов, в том числе металлов и их соединений.

ХМЭ с каталитическим откликом используют при создании химических сенсоров или амперометрических детекторов в проточных методах анализа. Сочетание методологии проточного анализа с каталитическими свойствами ХМЭ повышает чувствительность, селективность, воспроизводимость и экспрессность определения органических соединений. Наибольший интерес представляют проточно-инжекционный анализ (ПИА) и порционпо-инжекционный анализ (ПрИА). Поэтому поиск новых ХМЭ с электрокаталитическими свойствами для вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования в потоке органических соединений является актуальной задачей.

Работа выполнялась на кафедре аналитической химии ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университет» при частичной финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 08-03-00749, 12-03-97031).

Цель и задачи исследования. Целью исследования является поиск новых и совершенствование существующих способов получения ХМЭ на основе УНТ,

оксидов металлов или ГЦМ и их использование при разработке способов вольтамперометрического определения в стационарном режиме и амперометрического детектирования в условиях ПИА и ПрИА полиспиртов, углеводов и гидроксипуринов, имеющих значение в биомедицине. В настоящей работе поставлены следующие задачи:

• разработать способы изготовления ХМЭ с каталитическими свойствами на основе УНТ (однослойных УНТ (ОНТ), в том числе функционализированных (ФОНТ), или многослойных У1ГГ (МНТ)), оксидов металлов (RuOx и 1гОч) или ГЦМ (гексацианоферратов, гексацианокобальтатов и гексацианорутенатов металлов); найти условия нанесения УНТ на поверхность углеродных электродов, осаждения ГЦМ и оксидов металлов на УНТ; методами атомно-силовой (АСМ) и сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) определить морфологию поверхности ХМЭ и размеры частиц модификатора;

• установить особенности электроокисления полиспиртов (маннита, сорбита), углеводов (глюкозы, сахарозы, мальтозы) и гидроксипуринов (мочевой кислоты (МК), ксантина (Кс) и гипоксантина (ГКс)) на ХМЭ на основе УНТ, оксидов металлов и ГЦМ; сопоставить каталитическую активность оксидов металлов, ГЦМ и композитов на их основе; оценить влияние морфологии поверхности электрода и природы модификатора на свойства ХМЭ; найти рабочие условия проявления максимального каталитического эффекта;

• разработать новые способы вольтамперометрического определения полиспиртов, углеводов и гидроксипуринов па ХМЭ с высокими аналитическими, метрологическими и эксплуатационными характеристиками и амперометрического детектирования рассматриваемых органических соединений на ХМЭ в условиях ПИА и ПрИА с использованием различных типов электрохимических ячеек и рабочих электродов;

• показать возможность селективного вольтамперометрического определения глюкозы и инсулина, а также совместного определения МК, Кс и ГКс в присутствии аскорбиновой кислоты (АК) на ХМЭ с каталитическими свойствами; оценить возможность вольтамерометрического определения и амперометрического детектирования в проточных условиях структурного изомера ГКс - аллопуринола (АП) на таких ХМЭ; использовать разработанные способы

определения органических соединений в анализе лекарственных препаратов и биологических жидкостей.

Научная новизна:

• разработаны электроды-сенсоры на основе УНТ и оксидов металлов или ГЦМ, методом АСМ установлено образование наносгруктурированных частиц модификатора на поверхности ХМЭ, методом СЭМ показано, что на ХМЭ с МНТ наночастицы ГЦМ формируются предпочтительно на стенках МНТ, а на ХМЭ с OIIT и ФОНТ - по всей поверхности электрода;

• показано, что использование УНТ в качестве подложки и формирование равномерно распределенного наноструктурированного модификатора на поверхности ХМЭ приводит к увеличению его каталитической активности по отношению к полиспиртам, углеводам и гидроксипуринам; найден состав композитов для получения ХМЭ с наилучшими электродными характеристиками;

• разработаны способы вольтамперометрического определения маннита, сорбита, глюкозы, мальтозы, сахарозы, МК, Кс и ГКс на композитных электродах на основе УНТ и оксидов металлов или ГЦМ в стационарных условиях и амперометрического детектирования этих соединений в условиях ПИА и ПрИА; показано увеличение чувствительности определения полиспиртов, углеводов и гидроксипуринов на несколько порядков, а также улучшение селективности определения глюкозы в присутствии инсулина, гидроксипуринов в присутствии АК на таких ХМЭ.

Практическая значимость работы. Разработаны ХМЭ на основе УНТ, оксидов металлов и ГЦМ, которые использовали в качестве электродов-сенсоров или амперометрических детекторов в проточных методах анализа. Разработаны высокочувствительные способы определения полиспиртов (маннита, сорбита), углеводов (глюкозы, мальтозы и сахарозы) и гидрокиспуринов (МК, Кс и ГКс) по электрокаталитическому отклику ХМЭ. Предложен способ совместного вольтамперометрического определения глюкозы и инсулина на ХМЭ на основе ФОНТ с электроосажденной пленкой из ГЦК Ru, а также. АК, МК, Кс и ГКс на ХМЭ на основе ФОНГ с иммобилизованным композитом Ir04-Ru04. Каталитический отклик разработанных ХМЭ использован при анализе лекарственных препаратов и биологических жидкостей.

На защиту выносятся:

• способы изготовления ХМЭ на основе УНТ (МНТ, ОНТ, ФОНТ) с электроосажденными смешанновалентными оксидами металлов (Ru04, IrON) или гексацианоферратами металлов (ГЦФМ, М = Со, Ni), гексацианокобальтатами металлов (ГЦКМ, М = Со, Ru) и гексацианорутенатами металлов (ГЦРМ, М = Со, Ru); выбор рабочих условий получения ХМЭ с лучшими электродными характеристиками для вольтамперометрии;

• результаты изучения электрохимического окисления органических соединений таких, как маннит, сорбит, глюкоза, мальтоза, сахароза и МК, Кс, ГКс, на разработанных ХМЭ с каталитическими свойствами; выявление факторов, влияющих на каталитическую активность модификатора, нахождение условий регистрации максимального каталитического эффекта;

• новые способы вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования в условиях ПИА и ПрИА рассматриваемых органических соединений на разработанных ХМЭ; факторы, влияющие на величину аналитического сигнала; аналитические и метрологические характеристики ХМЭ, данные о чувствительности, селективности, воспроизводимости и стабильности каталитического отклика в стационарных и проточных условиях.

Степень достоверности и апробация работы.

Достоверность полученных результатов обеспечена использованием современных методов вольтамперометрии, АСМ, СЭМ, ПИА, ПрИА, а также математической статистики.

Результаты исследований были доложены и обсуждены на международных и российских конференциях и изложены в материалах: X и XI Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерального университета «Материалы и технологии XXI» (Казань, 2011, 2012), VI Всероссийской конференции молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев - 2012» (Санкт-Петербург, 2012), VIII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа «ЭМА - 2012» (Уфа-Абзаково, 2012),

Всероссийской конференции «Химия и медицина» (Уфа-Абзаково, 2013), Второго съезда аналитиков России (Москва, 2013) и Итоговой научной конференции Казанского (Приволжского) федерального университета (Казань, 2013).

Публикации. По результатам работы опубликовано 6 статей, в том числе 5 статей в журналах, рекомендованных ВАК, и 8 тезисов докладов.

Личный вклад автора. Автор принимал участие в выполнении эксперимента, обработке, обсуждении и обобщении полученных результатов. Основная часть экспериментальной работы выполнена лично автором. Опубликованные работы написаны в соавторстве с научным руководителем Шайдаровой Л.Г., научным консультантами Будниковым Г.К. и Челноковой H.A., а также научными работниками Гедминой A.B. и Романовой Е.И., студентами Дегтевой М.А. и Сергеевой Т.П., которые принимали участие в выполнении некоторых экспериментов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, трех глав результатов исследований и их обсуждения, заключения, выводов, списка сокращения и списка используемой литературы. Работа изложена на 168 страницах, содержит 65 рисунков, 36 таблиц и список литературы из 189 наименований. Первая глава (литературный обзор) дает представление об использовании ХМЭ с оксидами металлов, ГЦМ, УНТ и композитами на их основе в вольтамперометрическом анализе. Во второй главе описываются условия проведения эксперимента. Третья глава посвящена разработке ХМЭ на основе УНТ, оксидов металлов, ГЦМ или их композитов. В четвертой главе приведены результаты изучения электроокисления полиспиртов, углеводов и гидроксипуринов на этих ХМЭ. В пятой главе описаны способы вольтамперометрического определения и амперометрического детектирования в условиях ПИА и ПрИА органических соединений на ХМЭ, показана возможность их использования в анализе различных объектах.

Автор выражает глубокую благодарность научному руководителю доктору химических наук, профессору Шайдаровой Л.Г., научным консультантам: академику РАЕН и МАНВШ, доктору химических наук, профессору Будникову Г.К., кандидату химических наук Челноковой H.A.

1. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ СЕНСОРЫ С КАТАЛИТИЧЕСКИМ ОТКЛИКОМ В ПРОТОЧНЫХ МЕТОДАХ АНАЛИЗА (Литературный обзор)

Вольтамперометрические методы анализа занимают достойное место среди методов определения как неорганических, так и органических соединений. Для этих методов характерны высокая чувствительность, экспрессность, невысокая стоимость оборудования и простота в его эксплуатации. Ограничениями, сдерживающими более широкое использование вольтамперометрии в анализе реальных объектов, являются недостаточная селективность и чувствительность по отношению к аналиту, находящемуся в сложной матрице при его низкой концентрации и в присутствии широкого круга веществ. Поэтому представляют интерес ХМЭ с каталитическими свойствами, которые способствуют повышению чувствительности и селективности определения органических соединений.

В решении важных прикладных задач современной аналитической химии часто приходится выполнять массовые анализы, например, в клинических лабораториях, при выполнении биохимических исследований. При этом важнейшим фактором оказывается минимизация трудовых затрат на их выполнение. Анализ растворов в потоке позволяет автоматизировать процесс, а в сочетании с амперометрическим детектированием - повысить чувствительность и селективность определений.

1.1. Химически модифицированные электроды с каталитическим откликом

В вольтамперометрическом анализе органических и неорганических соединений применяют различные индикаторные электроды. Наибольшее распространение получили ртутные, графитовые электроды и электроды из благородных металлов (Р^ Аи). Среди всего многообразия индикаторных электродов следует выделить ХМЭ. В этой области электроаналитической химии опубликовано несколько монографий [1-3] и обзоров [4-6].

В последние годы значительно увеличилось количество публикаций, посвященных созданию ХМЭ с каталитическим откликом [7, 8]. Регистрируемые

на таких ХМЭ каталитические токи намного превышают предельные токи диффузии, поэтому появляется возможность повысить чувствительность метода и снизить предел обнаружения на несколько порядков.

В связи с этим поиск путей иммобилизации на поверхности электрода катализаторов, которые обеспечивали бы устойчивый каталитический отклик на аналит, вполне оправдан. В настоящее время описаны десятки ХМЭ с каталитическим откликом на различные субстраты, устойчивые как в стационарных растворах, так и в условиях потока жидкости [1, 4-8].

1.1.1. Принцип работы химически модифицированных электродов с каталитическим откликом

Многие органические соединения окисляются с перенапряжением. Для уменьшения перенапряжения используют редокс-медиаторы, которые участвуют в переносе электронов от аналита к электроду и наоборот.

В случае электроокисления схему электродного процесса на электродах с редокс-медиаторами представляют следующим образом: медиатор Мгес] вступает в обратимую электрохимическую реакцию с образованием частиц Моч, которые вступают в химическую реакцию с аналитом (А) с образованием продуктов (Р):

I

Мгес1 ^ Мох + ё

мох + а — а* +мгес|

* _V.

а р

При этом электроокисление аналита происходит при формальном редокс-потенциале пары Моч/Мгесь В результате уменьшается формальный редокс-потенциал системы Р/А и наблюдается рост тока медиатора в присутствии аналита. Регенерация медиатора Мгес1 позволяет отнести процесс к каталитическому.

Уделяется большое внимание материалу электрода, способам модифицирования его поверхности, определяющим область потенциалов

поляризации, величину вольтамперометрического отклика и требуемых метрологических характеристик [1,9].

В качестве подложки ХМЭ с каталитическими свойствами используют металлические (платина, золото, медь и т.д.) и графитовые материалы (стеклоуглерод (СУ), высокоориентированный пирографит (ВОПГ), угольно-пастовый электрод (УПЭ), углеродное волокно и т.д.). В качестве переносчика электронов, как правило, выступают металлы, их соединения или композитные материалы [9].

Для иммобилизации модификатора на электроде применяют различные приемы (рисунок 1.1) [5]. При выборе способа модификации электрода преследуют несколько целей: обеспечение прочной связи электроактивного соединения с поверхностью и осуществление обмена электронами между подложкой и субстратом в объеме раствора или на поверхности электрода с высокой скоростью, создание высокой концентрации активных центров на поверхности для получения больших величин тока [1].

ХМЭ

вое

i

]

Ковалентная модификация

Покрытие редокс полимерами

Гетерогенные слои

Л П|/п1Лиоима о

Сорбция

Л ...гп

Электроосаждение

2. Координированное присоединение

2.Золь-гель

мпл1лгЬм1гэ1 ила

2. Хемосорбция

3.Электростатическое присоединение

3.Внедрение в угольные пасты

Рисунок 1.1 - Способы модификации поверхности электрода, где М -металл или другой модификатор, Ь - лиганд [5]

Достаточно легкими способами модификации являются химическое привязывание модификатора к поверхности с образованием ковалентных связей, электрохимический синтез на поверхности электрода, включение в полимерную пленку, в золь-гель, а также помещение в пасту из углеродных материалов различных веществ. Последние два способа модификации электродов наиболее популярны, поскольку отличаются простотой изготовления и обеспечивают достаточную прочную связь модификатора с поверхностью электрода.

Для формирования монослойных структур на поверхности электрода часто используют физическую и химическую сорбции. Основным способом получения ХМЭ методом физосорбции является капельное нанесение чистого органического соединения или металлокомплекса на поверхность электрода с последующим испарением растворителя. Однако, электроды, модифицированные методом физосорбции, нестабильны. Проблема стабильности может быть решена путем хемосорбции. Например, получение самоорганизующегося монослоя органического вещества, содержащего тиольные группы с последующей хемосорбцией частиц золота [5].

Электрохимическое осаждение является универсальным методом для изготовления ХМЭ. Варьируя электрохимические параметры, такие как накладываемый потенциал, скорость и время осаждения, температура и рН раствора, можно контролировать процесс модификации и количество модификатора на электроде.

В роли модификаторов могут выступать металлы, их оксиды, металлокомплексы, полимеры, углеродные наноматериалы или композитные материалы на их основе. Более подробно остановимся на свойствах иммобилизованных благородных металлов, их оксидов, гексацианометаллатов и углеродных нанотрубок.

1.1.2. Электроды, модифицированные металлами и их оксидами

Для многих химических и электрохимических реакций металлы 3с1- и 4с1-переходного ряда, а также их оксиды являются универсальными катализаторами [10-12].

Широкое практическое применение получили электроды с нанесенными металлами-катализаторами на различные подложки. Они проявляют особые адсорбционные и электрокаталитические свойства, отличные от компактных и дисперсных металлов. Наблюдаемые эффекты связывают с изменением кристаллической ориентацией частиц и их электронным строением.

Осаждение металлов платиновой группы осуществляется химическим и электрохимическим способами [13]. Для химического осаждения металлов используют сильные восстановители, например борогидрид или цитрат натрия. Электроосаждение металлов проводят в результате потенциостатического и потенциодинамического электролиза. На рисунке 1.2 приведена схема электроосаждения металлов из растворов их солей.

[м(н20)]4"

О IМ Н^сь

оп2„,

7,. Л^ 2

м

он/ \ьо

электроосаждение кристаллитов металла

О 1М Н^О,

СУ СУ СУ

Рисунок 1.2 - Схема электроосаждения металлов из растворов их солей

В работах [14-17] изучена каталитическая активность платиновых металлов, элекгроосажденных на различных поверхностях. Установлено [17], чю электроокисление органических соединений идет через слабо связанные с поверхностью электрода частиц и через хемосорбированные соединения.

Платина признана универсальным катализатором многих электрохимических реакций [13]. В работе [14] приведен пример электрокаталитического окисления спиртов на электроде с осадком платины [14]. Известно, что для платины характерна адсорбция продуктов реакций, например, СО, что приводит к отравлению катализатора. Для палладия характерна высокая сорбционная способность к водороду. Поэтому этот металл в некоторых реакциях проявляет большую каталитическую активность [15]. Для рутения характерно образование высоких степеней окисления и легкое связывание с кислородом [16].

Металлоксидный электрод, получепный в результате модифицирования СУ частицами серебра и золота, дает электрокаталитический отклик при электроокислении спиртов, альдегидов и малеиновой кислоты [17].

Среди оксидов переходных металлов следует особо выделить оксиды никеля и меди. Частицы оксида никеля представляют интерес как материалы для электродов в источниках тока, анодов топливных элементов и как магнитные материалы [18-20]. На основе меди и ее оксидов получают катализаторы, которые применяются во многих электрохимических процессах [21]. Широкое использование медьсодержащих катализаторов определяется их высокой активностью, благодаря легкости электронных переходов между состояниями меди лз различных степенях окисления [21]. Электроосажденные пленки кобальта показывают хорошую каталитическую активность при электроокисления органических соединений, содержащих -ОН и -ЫН2 группы, например, углеводов и аминокислот [22].

Особое внимание уделяется размерам частиц модификатора. Большой интерес представляют наночастицы металлов, обладающие специфическими свойствами, отличными от свойств макрокристаллов [23-25]. Изменение свойств наночастиц связывают с тем, что значительное число их атомов находится на поверхности и их доля растет с уменьшением размера частиц [23]. Также для них характерна высокая степень дефектности кристаллической решетки. Эти особенности наночастиц имеют большое значение при создании ХМЭ.

Часто биметаллические системы обладают более высокой активностью, чем индивидуальные металлы [26], что можно объяснить двумя эффектами или их комбинацией: бифункциональным и лигандным. Бифункциональный эффект заключается в том, что каталитические свойства каждого элемента биметаллической системы объединяются в синергетическую форму, которая более активна по сравнению с индивидуальными элементами. В случае лигандного эффекта один из элементов меняет электронные свойства другого, что приводит к улучшению каталитических свойств [26, 27, 29]. Так, например, биметаллические системы РЫ1и [26-28], Р1-Рё [29] РМИ! [30], Р1-Си [31]

проявляют большую каталитическую активность и толерантность в отношении к СО по сравнению с платиной.

Имеющиеся в литературе сведения о способах и подходах, позволяющих повысить каталитическую активность благородных металлов, могут быть использованы для увеличения чувствительности и селективности вольтамперометрических методов определения различных соединений.

1.1.3. Электроды, модифицированные гексацианометачлатами

Внимание многих исследователей [32-41] сосредоточено на изучении свойств смешанновалентных полиядерных неорганических соединений - ГЦМ, общую формулу которых можно представить в виде М'а[М"(СЫ)6]ьхпН20, где М' и М" ионы За'-переходных или благородных металлов с различными формальными степенями окисления, относящиеся к внешней и внутренней координационной сфере.

Интерес к изучению неорганических пленок ГЦМ проявляется в связи с тем, что ГЦМ обладают электрокаталитическими, электрохромными, ионообменными, фотомагнитными свойствами. Следует отметить, что варьировать свойства ХМЭ на основе неорганических пленок ГЦМ можно путем изменения природы металла во внутренней и внешней координационной сфере [32-41].

Пленки ГЦМ являются классическим примером неорганических электроактивных полимеров, редокс-цептры которых могут обмениваться электронами, что может привести к появлению в них свойств полупроводимости или проводимости [35]. При этом в пленке возникает изменение плотности заряда, которое компенсируется изменением концентрации противоионов. Противоионами называют ионы, которые сорбируются в ГЦМ пленку из раствора электролита. На рисунке 1.3 приведена схема электрохимических равновесий твердых ГЦМ [33].

Стадия электрохимической реакции (А) твердого ГЦМ заключается в электронном и ионном переносе, (В) является стадией равновесной растворимости окисленной формы ГЦМ, (С) - стадией равновесной

растворимости восстановленной формы ГЦМ и (О) - стадией равновесия между электрохимически растворенными окисленной и восстановленной ГЦМ ионами [33].

{М'[М"(СЫ)6]]5 (М+М'[М"(СЫ)6])Ь

+ {М"1+}ас, (В)-{М'"+}Ж] _ '(С)

+ {М+}

аЧ

-{М'»+}г

{[М"(СМ)6]»-}ач «=(!>>=* {[М"(СН)6Г»-}

- е-

ач

Рисунок 1.3 - Схема электрохимических равновесий твердых ГЦМ [33]

Методом рентгеновской спектроскопии доказано, что большинство соединений ГЦМ, например, гексацианоферраты (ГЦФ) никеля, меди, марганца, кобальта и никеля кристаллизуются с образованием гранецентрированной кубической кристаллической структуры [33]. Общая структура кубической кристаллической решетки ГЦМ изображена на рисунке 1.4. Внутрисферный ион металла координируется с шестью атомами углерода, а внешнесферный ион металла с шестью атомами азота, противоион и молекулы воды находятся в промежуточном положении внутри куба. Однако, есть исключения, например, гексацианоферрат цинка, гексацианокобальтат цинка, гексацианоиридат цинка имеют гексагональную кристаллическую структуру, где атом Zn1+ координируется с атомами азота СЫ-лиганда. Такая координация обеспечивает относительно высокую термическую стабильность и увеличивает пористость пленки [36].

Известен также гибридный вид ГЦМ, когда во внешней сфере находится два разных иона металла, общую формулу можно представить в виде Мс'"Ма[М (СМ)6]Ь [42-44]. Так, например, использование смешанного композита на основе пленки ГЦФ 1чН-Со в электрохимических конденсаторах значительно увеличивает емкость, по сравнению с ГЦФ Со или ГЦФ N1 [42]. Природа

переходного металла (М1, М11, М111) играет ключевую роль в электрохимических и электрокаталитических свойствах ГЦМ.

N

б

N

С

У

N

©

N

I <

С &

N

-С = 1М

но

У | о

О

М = Яи. Ре

Рисунок 1.4 — Структура кристаллической решетки ГЦМ (где М+ -противоион, М' - ион металла координированный у атома азота; М" - ион металла координированный у атома углерода) (а) и ГЦР (б)

Следует отметить, что наиболее изученными среди ГЦМ являются ГЦФ переходных металлов (ГЦФМ), так как они доступны и просты в получении, при этом обладают полезными свойствами, которые необходимы на границе раздела фаз (форма, заряд, размер, физическая и химическая устойчивость, способность к ионному обмену). Электроды, модифицированные ГЦФМ интенсивно применяются в различных областях техники, в частности при создании новых электрохимических сенсоров, ионоселективных электродов, при разработке твердотельных батарей, фотоэлектрохимических, фотокаталитических, фотомагнитных и магнито-оптических устройств [33-34].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Махмутова, Гузель Фаргатовна, 2014 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Будников, Г.К. Модифицированные электроды для вольтамперометрии в химии, биологии и медицине / Г.К. Будников, Г.А. Евтюгин, В.Н. Майстренко. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2010. - 416 с.

2. Wang, J. Analytical electrochemistry / J. Wang. - West Sussex, UK: Wiley, 2000. -232 p.

3. Эггинс, Б. Химические и биологические сенсоры / Б. Эггинс. - М.: Техносфера, 2005.-336 с.

4. Kalcher, К. Electrochemical sensors and biosensors based on heterogeneous carbon materials / K. Kalcher, I. Svancara, M. Buzuk, K. Vytras, A. Walcarius // Monatsh. Chem. - 2009. - V. 140, N. 8. - P. 861-889.

5. Zen, J.-M. Recent updates of chemically modified electrodes in analytical chemistry / J.-M. Zen, A. S. Kumar, D.-M. Tsai // Electroanalysis. - 2003. - V. 15, N. 13. - P. 10731087.

6. Bakker, E. Electrochemical sensors / E. Bakker // Anal. Chem. - 2004. - V. 76, N. 12.-P. 3285-3298.

7. Шайдарова, Л. Г. Химически модифицированные электроды на основе благородных металлов, полимерных пленок или их композитов в органической вольтамперометрии / Л.Г. Шайдарова, Г.К. Будников // Журн. апалит. химии. — 2008. - Т.63, № 10. - С.1014-1037.

8. Шайдарова, Л.Г. Амперометрические сенсоры с каталитическими свойствами в органической вольтамперометрии / Проблемы аналитической химии. Т. 14: Химические сенсоры / Шайдарова Л.Г., Будников Г.К. под ред. Ю.Г.Власова - М.: Наука, 2011.-203-284 с.

9. Будников, Г.К. Основы современного электрохимического анализа / Г.К. Будников, В.Н. Майстренко, М.Р. Вяселев. - М.: Мир: Бином ЛЗ, 2003. - 592 с.

10. Багоцкий, B.C. Основы электрохимии / B.C. Багоцкий. - М.: Химия, 1998. - 400 с.

11. Burke, L.D. The scope for new application for gold arising from the electrocatalytic behaviour of its metastable surface states / L.D. Burke // Gold Bull. - 2004. - V. 37, N. 1-2. -P. 125-135.

12. Arvia, A.J. Noble metal surface and electrocatalysis. Review and perspectives / A.J. Arvia, R.C. Salvarezza, W.C. Triaca // J.New Mat. Electrochem. System. - 2004. - V. 7, N. 2.-P. 133-143.

13. Rao, C.R.K. Chemical and electrochemical depositions of platinum group metals and their applications / C.R.K. Rao, D.C. Trivedi // Coord. Chem. Reviews. - 2005. - V. 249, N. 5-6.-P. 613-631.

14. Yanez, C. Electrooxidation of primary alcohols on smooth and electrodeposited platinum in acidic solution / C. Yanez, C. Gutierrez, M.S. Urela-Zanartu // J. Electroanal. Chem.-2003.-V. 541, N. 1-2. - P. 39-49.

15. Смолин, A.B. Электроокисление муравьиной кислоты в сернокислом электролите на электролитических осадках палладия / А.В. Смолин, Б.И. Подловченко, Ю.М. Максимов // Электрохимия. - 1997. - Т. 33, № 4. - С. 477-484.

16. Paseka, I. Characterisation of ruthenium catalysts and determination of their surfaces by electrochemical oxidation and reduction /1. Paseka // Applied Catalysis A: General. — 2001.-V. 207, N. 1-2.-P. 257-265.

17. Avramov-Ivie, M. The electrocatalytic properties of noble metals in the electro-oxidation of some organic molecules / M. Avramov-Ivie, V. Jovanovie, G. У^тё, J. Popie // Electroanal.Chem. - 1997. - V. 423, N. 1-2. - P. 119-124.

18. Wu, X. Nickel nanoparticles prepared by hydrazine hydrate reduction and their application in supercapacitor / X. Wu, W. Xing, L.Zhang, Sh.Zhuo, J.Zhou, G. Wang, Sh. Qiao // Powder Technol. - 2012. - V.224. - P. 162-167.

19. Ding, L. A novel hydrochar and nickel composite for the electrochemical supercapacitor electrode material /L. Ding, Z.Wang, Y. Li, Y. Du, H. Liu, Y. Guo // Mater. Lett.-2012.-V. 74.-P. 111-114.

20. Skowronski, J. M. Effect of nickel catalyst on physicochemical properties of carbon xerogels as electrode materials for supercapacitor / J. M. Skowronski, M. Osinska // Curr. Appl. Phys. - 2012. - V. 12, N. 3. - P. 911-918.

21. Jafarian, M. Electrochemical oxidation of saccharose on copper (hydr)oxide-modified electrode in alkaline media / M. Jafarian, M. Rashvand Avei, I. Danaee, F. Gobal, M.G. Mahjani // Chin. J. Catal. - 2010. - V. 31, N. 11. - P. 1351-1357.

22. Tabeshnia, M. Electrocatalytic oxidation of some amino acids on a cobalt hydroxide nanoparticles modified glassy carbon electrode / M. Tabeshnia, M. Rashvandavei, R. Amini, F. Pashaee // J. Electroanal. Chem. - 2010. - V. 647, N. 2. - P. 181-186.

23. Пегрий, О.А. Размерные эффекты в электрохимии / О.А. Петрий, Г.А. Цирлина // Успехи химии. - 2001. - Т. 70, № 4. - С. 330-344.

24. Третьяков, Ю.Д. Синтез функциональных нанокомпозитов на основе твердофазных нанореакторов / Ю.Д. Третьяков, А.В. Лукашин, А.А. Елисеев // Успехи химии. - 2004. - Т. 73, № 9. - С. 974-998.

25. Сергеев, Г.Б. Нанохимия / Г.Б. Сергеев. - М.: Изд-во МГУ, 2003. - 288 с.

26. Wang, M.Y. Ethanol electrooxidation with Pt and Pt-Ru catalyst supported on carbon nanotubes / M.Y. Wang, J.H. Chen, Z. Fan, H. Tang, G.H. Deng, D.L. He, Y.F. Kuang // Carbon.-2004.-V. 42, N. 15.-P. 3251-3272.

27. Rodriguez-Nieto, F.J. Sequential and simultaneous electrodeposition of Pt-Ru electrocatalysts on a HOPG substrate and the electro-oxidation of methanol in aqueous sulfuric acids / F.J. Rodriguez-Nieto, T.Y. Morante-Catacora, C.R. Cabrera // J. Electroanal. Chem. - 2004. - V. 571, N. 1. - P. 15-26.

28. Takasu, Y. Effects of the surface area of carbon support on the characteristics of highly-dispersed Pt-Ru particles as catalysts for methanol oxidation / Y. Takasu, T. Kawaguchi, W. Sugimoto, Y. Muracami // Electrochim. Acta. - 2003. - V. 48, N. 25-26. -P. 3861-2868.

29. Тарасевич, M.P. Электрокаталитические свойства бинарных систем на основе платины и палладия в реакции окисления водорода с примесями СО / М.Р. Тарасевич, В.А. Богдановская, Б.М. Графов, Н.М. Загудаева, К.В. Рыбалка, А.В. Капустин, Ю.А. Колбановский //Электрохимия.-2005.-Т.41,№ 7.-С. 240-251.

30. Oliveira, R.T.S. Ethanol oxidation using a metallic bilayer Rh/Pt deposited over Pt as electrocatalyst / R.T.S. Oliveira, M.C. Santos, B.G. Marcussi, S.T. Tanimoto, L.O.S. Bulhoes, E.C. Pereira // J. Power Sources. - 2006. - V. 157, N. 1. - P. 212-216.

31. Xu, Zh. Facile synthesis of supported Pt-Cu nanoparticles with surface enriched Pt as highly active cathode catalyst for proton exchange membrane fuel cells / Zh. Xu, H. Zhang, S. Liu, B. Zhang, H. Zhong, D. Sh. Su // Int. J. Hydrogen Energ. - 2012. - V. 37, N. 23. -P. 17978-17983.

32. Иванов, В.Д. Влияние толщины пленки и природы противоионов на транспорт заряда в пленках гексацианоферратов железа и кобальта / В.Д. Иванов, М.М. Каплун, В.В. Кондратьев, А.В. Тихомирова, В.В. Зигель, С.В. Яковлева, В.В. Малеев // Электрохимия. - 2002. - Т. 38, № 2. - С. 200-209.

33. Soto, М.В. The thermodynamics of the insertion electrochemistry of solid metal hexacyanometallates / M.B. Soto, F. Scholz // J. Electroanal. Chem. - 2002. - V.521, N.l-2.-P. 183-189.

34. Majidi, M. R. Electrochemical characteristics of a copper hexacyanoferrate (CuHCNF) modified composite carbon electrode and its application toward sulfite oxidation / M. R. Majidi, K. Asadpour-Zeynali, K. Shahmoradi, Y. Shivaeefar // J. Chin. Chem. Soc.-2010.-V. 57, N. - P. 391-398.

35. Zhang, X. Electrochemical sensors, biosensors and their biomedical applications / X. Zhang, H. Ju, J. Wang. - Academic Press, 2008. - 593 p.

36. Rodnguez-Hernardez, J. An atypical coordination in hexacyanometallates: Structure and properties of hexagonal zinc phases / J. Rodnguez-Hernardez, E. Reguera, E. Lima, J. Balmasedaa, R. Martinez-Garcia, H. Yee-Madeira // J. Phys. Chem. Solids. - 2007. - V. 68, N. 9. -P.1630-1642.

37. Yang, C.-F. Electrochemical properties of nanostructured cobalt hexacyano fen-ate containing K+ and Cs+ synthesized in water-in-oil AOT reverse microemulsions / C.-F. Yang, Q. Wang, C.-Y. Yi, J.-H. Zhao, J. Fang, W.-G. Shen // J. Electroanal. Chem. - 2012.

- V. 674,N.l.-P. 30-37.

38. Каплун М.М. Модифицирование платинового и графитового электродов плёнками гексацианоферрата кобальта / М.М. Каплун, В.Д. Иванов // Электрохимия

- 2000. - Т. 26, № 5. - С. 564-572.

39. Hao, X. Unipolar pulse electrodeposition of nickel hexacyanoferrate thin films with controllable structure on platinum substrates / X. Hao, T. Yana, Zh. Wang, Sh. Liu, Zh. Liang, Y. Shen, M. Pritzker // Thin Solid Films. - 2012. - V. 520, N. 7. - P. 2438-2448.

40. Chen, Sh.-M. Preparation, characterization, and electrocatalytic properties of copper hexacyanoferrate film and bilayer film modified electrodes / Sh.-M. Chen, Ch.-M.Chan // J. Electroanal. Chem. - 2003. - V. 543, N. 2. - P. 161-173.

41. Hong, S.-F. Stability-enhanced indium hexacyanoferrate electrodes: Morphological characterization, in situ EQCM analysis in nonaqueous electrolytes and application to a W03 electrochromic device / S.-F. Flong, L.-C. Chen // Electrochim. Acta. - 2008. - V. 53, N. 16. -P.5306-5314.

42. Safavi, A. Electrochemically deposited hybrid nickel-cobalt hexacyanoferrate nanostructures for electrochemical supercapacitors / A. Safavi, S.H. Kazemi, H. Kazemi // Electrochim. Acta. - 2011. - V. 56, N. 25. - P. 9191-9196.

43. Abbaspour, A. Electrocatalytic oxidation of 1-cysteine with a stable copper-cobalt hexacyanoferrate electrochemically modified carbon paste electrode / A. Abbaspou, A. Ghaffarinejad / Electrochim. Acta. - 2008. - V. 53, N. 22. - P. 6643-6650.

44. Kulesza, P.J. Electrochemical preparation and characterization of electrodes modified with mixed hexacyano ferrates of nickel and palladium / P.J. Kulesza, M.A. Malik, R. Schmidt, A. Smolinska, K. Miecznikowski, S. Zamponi, A.Czerwinski, M.Berrettoni, R.Marassi // J. Electroanal. Chem. - 2000. - V. 487, N 1. - P. 57-65.

45. Liu, S. Platinum hexacyanoferrate: a novel Prussian Blue analogue with stable electroactive properties / S. Liu, H. Li, M. Jiang, P. Li // J. Electroanal. Chem. - 1997. - V. 426,N. 1-2.-P. 27-30.

46. Poumaghi-Azar, M. LI. Electrochemical characteristics of an aluminum electrode modified by a palladium hexacyanoferrate film, synthesized by a simple electroless procedure / M.H. Poumaghi-Azar, H. Dastangoo // J. Electroanal. Chem. - 2002. - V. 523, N. 1-2.-P. 26-33.

47. Montes, R. H.O. Low-potential reduction of sulfite at a ruthenium-oxide hexacyanoferrate modified electrode / R. H.O. Montes, E. M. Richter, R. A.A. Munoz // Electrochem. Commun. - 2012. - V. 21, N. 1. - P. 26-29.

48. Chen, S.-M. Preparation and characterization of osmium hexacyanoferrate films and their electrocatalytic properties / S.-M.Chen, C.-J. Liao // Electochim. Acta - 2004. - V. 50,N. l.-P. 115-125.

49. Kumar, A.S. Organic redox probes for the key oxidation states in mixed valence ruthenium oxide/cyanometallate (ruthenium prussian blue analogue) catalysts / A.S. Kumar, J.-M. Zen//Electroanalysis. - 2004. - V. 16, N 15.-P. 1211-1220.

50. Cataldi, T.R.I. On the ability of ruthenium to stabilize polynuclear hexacyanometallate film electrodes / T.R.I. Cataldi, G.E. Benedetto // J. Electroanal. Chem. - 1998. V. 458, N. 1-2.-P. 149-154.

51. Chen, S.-M. Preparation and electrocatalytic properties of osmium oxide/hexacyanoruthenate films modified electrodes for catecholamines and sulfur oxoanions / S.-M. Chen, C.-J. Liao, V.S. Vasantha / J. Electroanal.Chem. - 2006. - V. 589, N. l.-P. 15-23.

52. Kasem, K.K . Electrochemical studies on metal-hexacyano cobalate (III) thin solid films in aqueous electrolytes / K.K. Kasem, D. Hanninger, A. Croxford, F. Phetteplace // Mat. Sci.- 2010. - V.28, N.2. - P. 439-449.

53. Salimi A. Enhancement of the analytical properties and catalytic activity of a nickel hexacyanoferrate modified carbon ceramic electrode prepared by two-step sol-gel technique: application to amperometric detection of hydrazine and hydroxyl amine / A. Salimi, K. Abdi // Talanta. - 2004. V. 63, N 2. - P. 475^183.

54. Abbaspour, A. Electrocatalytic oxidation and determination of hydrazine on nickel hexacyanoferrate nanoparticles-modified carbon ceramic electrode / A. Abbaspour, A. Khajehzadeh, A.Ghaffarinejad // J. Electroanal. Chem. - 2009. - V. 631, N. 1-2. - P. 5257.

55. Wang, P. Amperometric determination of thiosulfate at a surface-renewable nickel(II) hexacyanoferrate-modified carbon ceramic electrode / P. Wang, Y. Yuan, X. Jing, G. Zhu // Talanta. - 2001.-V.53,N.4.-P. 863-869.

56. Wang, Zh. A facile electrosynthesis method for the controllable preparation of electroactive nickel hexacyanoferrate/polyaniline hybrid films for PI202 detection / Zh.

Wang, Sh. Sun, X. Hao, X. Ma, G. Guan, Zh. Zhang, Sh. Liu // Sens. Actuators, B. - 2012. -V. 171-172. - P. 1073-1080.

57. Razmi, H. Electrochemical characteristics of dopamine oxidation at palladium hexacyanoferrate film, electroless plated on aluminum electrode / H. Razmi, A. Azadbakht//Electrochim. Acta - 2005. - V. 50, N. 11.-P. 2193-2201.

58. Noroozifar, M. Preparation of silver hexacyanoferrate nanoparticles and its application for the simultaneous determination of ascorbic acid, dopamine and uric acid / M. Noroozifar, M. Kh.-Motlagh, A. Taheri // Talanta. - 2010. - V. 80, N. 5. - P. 1657-1664.

59. Cai, С.-Х. Catalytic oxidation of reduced nicotinamide adenine dinucleotide at a microband gold electrode modified with nickel hexacyanoferrate / С.-Х. Cai, H.-X. Ju, H.-Y. Chen//Anal. Chim Acta. - 1995. - V. 310. - P. 145-151.

60. Oiye, E. N. Voltammetric determination of cocaine in confiscated samples using a cobalt hexacyanoferrate film-modified electrode / E. N. Oiye, N. B. Figueiredo, J. F. Andrade, H.M.Tristao, M. F. Oliveira // Forensic Science International. - 2009. — V. 192, N. 1-3.-P. 94-97.

61. Мищенко С.В., Ткачев А.Г. Углеродные наноматериалы. Производство, свойства, применение. - М.: Машиностроение, 2008. - 320 с.

62. Gong, К. Electrochemistry and electroanalytical applications of carbon nanotubes a review / K. Gong, Y. Yan, M. Zhang, L. Su, Sh. Xiong, L. Mao // Analyt. Sci. - 2005. -V. 21, N. 12.-P. 1383-1393.

63. Merkoci, A. New materials for eletrochemial sensing VI: Carbon nanotubes / A. Merkoci, M. Pumera, X. Llopis, B. Perez, M. Valle, S. Alegret // Trends Anal. Chem. - 2005. - V.24, N. 9. - P.826-838.

64. Gooding, J.J. Nanostruturing electrodes with carbon nanotubes: A review on eletrochemistry and applications for sensing / J.J. Gooding // Eletrochim. Acta. - 2005. -V.50, N.15. - P.3049- 3060.

65. Elrouby, M. Electrochemical applications of carbon nanotube / M. Elrouby // J. Nano. Adv. Mat. - 2013. - V.l, N. l.-P. 23-38.

66. Ahammad, S. A. J. Electrochemical sensors based on carbon nanotubes / A. J. Saleh Ahammad, J.J. Lee, Md. A. Rahman // Sensors. - 2009. - V. 9, N. 4. - P. 22892319.

67. Раков, Э.Г. Углеродные нанотрубки в новых материалах / Э.Г. Раков // Успехи химии - 2013. -Т.82, № 1.-С. 27-47.

68. Кирикова, М.Н. Модифицирование многостенных углеродных нанотрубок карбоксильными группами и определение степени функционализации / Кирикова М.Н., Иванов А.С., Савилов С.В. // Известия РАН. Серия химическая. - 2008. №2. - С.291-294.

69. Chen, L. Carbon nanotubes applications on electron devices / L. Chen, LI. Xie, W. Yu. - InTech, Chapters, 2011. - 556 p.

70. Hiura, Dr. H. Opening and purification of carbon nanotubes in high yields / Dr. H.Hiura, Dr. T. W. Ebbesen, Dr. K.Tanigaki // Adv. Mater. - 1995. - V. 7, N. 3. - P. 275-276.

71. Islam, M.F. High weight fraction surfactant solubilization of single-wall carbon nanotubes in water / M.F. Islam, E. Rojas, D.M. Bergey, A.T. Johnson, A.G. Yodh, // Nano Lett. - 2003. - V. 3, N. 2. - P 269-273.

72. Wang, II. Dispersing single-walled carbon nanotubes with surfactants: a small angle neutron scattering study / H. Wang, W. Zhou, D.L. Ho, K.I. Winey, J.E. Fischer, C.J. Glinka, E.K. Hobbie // Nano Lett. - 2004. - V. 4, N. 9. - P. 1789-1793.

73. Ryabenko, A.G. UV-vis-NIR spectroscopy study of sensitivity of single-wall carbon nanotubes to chemical processing and Van-der-Waals SWNT/SWNT interaction. Verification of the SWNT content measurements by absorption spectroscopy / A.G. Ryabenko, T.V. Dorofeeva, G.I. Zvereva // Carbon. -2004. - V. 42, N. 8-9.-P. 1523-1535.

74. Madni, I. Mixed surfactant system for stable suspension of multiwalled carbon nanotubes /1. Madni, C.-Y. Hwang, S.-D. Park, Y.-H. Cho, H.-T. Kim // Colloids Surf., A. -2010. - V. 358, N. 1-3.-P. 101-107.

75. Yu, J. Controlling the dispersion of multi-wall carbon nanotubes in aqueous surfactant solution / J. Yu, N. Grossiord, C.E. Koning, J. Loos // Carbon. - 2007. - V. 45, N. 3.-P. 618-623.

76. Бузановский. В.А. Электрохимические сенсоры с углеродными нанотрубками и их использование в биомедицинских исследованиях. Часть I: сенсоры на основе массива углеродных нанотрубок. Сенсоры из композитного материала. Сенсоры с абразивным нанесением углеродных нанотрубок. Сенсоры с нанесением углеродных нанотрубок с помощью N, N-диметилформамида. Поверхностно-активных веществ, нафиона / В.А.Бузановский // Биомедицинская химия. — 2011. — Т.57, Вып. 6.-С. 12-31.

77. Lau, К.-Т. Thermal and mechanical properties of single-walled carbon nanotube bundle-reinforced epoxy nanocomposites: the role of solvent for nanotube dispersion / K.-T. Lau, M. Lu, C.-K. Lam, H.-Y. Cheung, F.-L. Sheng, H.-L. Li / Compos. Sci. Technol. - 2005. - V. 65, N. 5. - P. 719-725

78. Nguyen, Т. T. Dispersion of denatured carbon nanotubes by using a dimethylformamide solution / Т. T. Nguyen, S. U. Nguyen, D. T. Phuong, D. C. Nguyen, A. T. Mai // Adv. Nat. Sci.: Nanosci. Nanotechnol. - 2011. - V. 2, N. - P. 1-4.

79. He, P. Layer-by-layer fabrication and characterization of DNA-wrapped singlewalled carbon nanotube partiles / P. He, M. Bayahou // Langmuir. - 2005. - V.21, N. 13 - P.6086-6092.

80. Rubianes, M.D. Dispersion of multi-wall carbon nanotubes in polyethylenimine: A new alternative for preparing eletrochemical sensors / M.D. Rubianes, G.A. Rivas // Eletrochem. Commun. - 2007. - V.9, N.3. - P.480-484.

81. Moulton, S.E. Biomolecules as selective dispersants for carbon nanotubes / S.E Moulton, A.I. Minett, R. Murphy, K.P. Ryan, D. McCarthy, J.N. Coleman, W.J. Blau, G.G. Wallae // Carbon. - 2005. - V. 43, N.9 - P.1879-1884.

82. Waghuley, S.A. Application of chemically synthesized conducting polymer-polypyiTole as a carbon dioxide gas sensor / Waghuley S.A., Yenorkar S.M., Yawale S.S., Yawale S.P. // Sens. Actuators, B. - 2008. - V. 128, N. 2. - P. 366-373.

83. Agui, L. Role of carbon nanotubes in electroanalytical chemistry. A review / L. Agui, P. Yanez-Sedeno, J. M. Pingarron // Anal. Chim. Acta. - 2008. - V. 622, N. 1-2. -P. 11-47.

84. Liu, Y. Decoration of carbon nanotubes with chitosan / Y. Liu, J. Tang, X. Chen, J.H. Xin // Carbon. - 2005. - V.43, N. 15. - P. 3178-3180.

85. Vashist, S.K Advances in carbon nanotube based electrochemical sensors for bioanalytical applications / S.K. Vashist, D. Zheng, K. Al-Rubeaan, J.H. Luong, F.S. Sheu // Biotechnol Adv. - 2011. - V. 29, N. 2. - P. 169-188.

86. Wu, B. Noble metal nanoparticles/carbon nanotubes nanohybrids: Synthesis and applications / B. Wu, Y. Kuang, X. Zhang, J. Chen. // Nanotoday. - 2011. - V. 6, N. 1. -P. 75-90.

87. Yu, R. Platinum deposition on carbon nanotubes via chemical modification / R. Yu, L. Chen, Y. Liu, J. Lin, K.-L. Tan, S. Ch. Ng, H. S. O. Chan, G.-Q. Xu, T. S. A. Hor // Chem. Mater. - 1998. - V. 10, N. 3.-P. 718-722.

88. Tashkhourian, J. Silver nanoparticles modified carbon nanotube paste electrode for simultaneous determination of dopamine and ascorbic acid / J. Tashkhourian, M.R. H. Nezhad, J. Khodavesi, S. Javadi // J. Electroanal. Chem. - 2009. - V. 633, N. 1. - P. 8591.

89. Yang, S. Gold nanoparticles/ethylenediamine/carbon nanotube modified glassy carbon electrode as the voltammetric sensor for selective determination of rutin in the presence of ascorbic acid / S. Yang, L. Qu, G. Li, R. Yang, C. Liu // J. Electroanal. Chem. - 2010. - V. 645, N. 2. - P. 115-122.

90. Quinn, B.M. Electrodeposition of noble metal nanoparticles on carbon nanotubes / B.M. Quinn, C. Dekker, S.G. Lemay // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V.127, N.17. -P.6146-6147.

91. Guo, D.-J. High dispersion and electrocatalytic properties of palladium nanoparticles on single-walled carbon nanotubes / D.-J. Guo, H.-L. Li // J. Colloid Interface Sci. - 2005. - V. 286, N. 1. - P. 274-279.

92. Lee, S. Y. The roles of ruthenium nanoparticles decorated on thin multi-walled carbon nanotubes in the enhancement of field emission properties / S. Y. Lee, Ch. Jeon,

Y. Kim, W. Ch. Choi, K. Ihm, T.-H. Kang, Y.-H. Kim, Ch. K. Kim, Ch.-Y. Park // Appl. Phys. Lett.-2012.-V. 100, N. 2.-P. 023102-023105

93. Arai, S. Carbon nanofiber-copper composite powder prepared by electrodeposition / S. Arai, M. Endo // Electrochem. Commun. - 2004. - V.5, N.9. - P.797-799.

94. Arai, S. Ni-deposited multi-walled carbon nanotubes by electrodeposition / S. Arai, M. Endo, N. Kaneko // Carbon. - 2004. - V.42, N.3. - P.641-644.

95. Li X.-Z. Template electrodeposition to cobalt-based alloys nanotube arrays / X.-Z. Li, X.-W. Wei, Y. Ye // Mater. Lett. - 2009. - V.63, N. 5. - P. 578-580.

96. Adekunle, A. S. Electrocatalytic detection of dopamine at single-walled carbon nanotubcs-iron (III) oxide nanoparticles platform / A. S. Adekunle, B. O. Agboola, J. Pillay, K. I. Ozoemena// Sens. Actuators, B. -2010. - V. 148, N. 1. -P.93-102

97. Jiang, L. A chitosan multiwall carbon nanotube modified electrode for simultaneous detection of dopamine and ascorbic acid / L. Jiang, C. Liu, L. Jiang, Z. Peng, G. Lu // Anal. Sci. - 2004. - V. 20, N. 7. - P. 1055-1059.

98. Salimi, A. Abrasive immobilization of carbon nanotubes on a basal plane pyrolytic graphite electrode: application to the detection of epinephrine / A. Salimi, C.E. Banks, R.G. Compton // Analyst. - 2004. - V. 129, N.3. - P.225-228.

99. Houevar, S.B. Carbon nanotube modified microelectrode for enhanced voltammetric detection of dopamine in the presence of ascorbate / S.B. Houevar, J. Wang, R.P. Deo, M. Musamech, B. Ogorevc // Electroanalysis. - 2005. - V. 17, N. 5-6. -P. 417-422

100.Kamyabi, M. A. Electrocatalytic response of dopamine at a carbon paste electrode modified with ferrocene / M. A. Kamyabi, F. Aghajanloo // Croat. Chem. Acta. - 2009. -V. 82, N. 3.-P. 599-606.

101. Ye, J-Sh. Nonenzymatic glucose detection using multi-walled carbon nanotube electrodes / J-Sh. Ye, Y. Wen, W. D. Zhang, L. M. Gan, G. Q. Xu, F-Sh. Sheu // Electrochem. Commun. - 2004. - V.6, N. 1. - P.66-70.

102. Salimi, A. Catalytic oxidation of thiols at preheated glassy carbon electrode modified with abrasive immobilization of multiwall carbon nanotubes: applications to

amperomctric detection of thiocytosine, 1-cysteine and glutathione / A. Salimi, R. Hallaj // Talanta. - 2005. - V.66, N.4. - P.967-97.

103. Zhang, M. Insulin oxidation and determination at carbon electrodes / M. Zhang, C. Mullens, W. Gorski // Anal. Chem. - 2005. - V.77, N.19. - P.6396-6401.

104. Wang, J. Carbon nanotube / teflon composite electrochemical sensors and biosensors / J. Wang, M. Musameh // Anal. Chem. - 2003. - V. 75, N. 9. - P. 2075-2079.

105. Li, Z. Voltammetric behavior of urapidil and its determination at multi-wall carbon nanotube paste electrode / Z. Li, S. Junfeng // Talanta. - 2007. - V. 73, N. 5. - P. 943947.

106. Abbaspour, A. Electrochemical monitoring of piroxicam in different pharmaceutical forms with multi-walled carbon nanotubes paste electrode / A. Abbaspour, P. Mirzajani // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2007. - V. 44, N. 1. - P. 41-48.

107. Abbar, J. C. Electrochemical determination of a hemorheologic drug, pentoxifylline at a multi-walled carbon nanotube paste electrode / J. C. Abbar, Sh. J. Malode, Sh. T. Nandibewoo // Bioelectrochem. - 2012. - V. 83, N. 1. - P. 1-7

108. Xiao, P Voltammetric determination of quercetin at a multi-walled carbon nanotubes paste electrode / P. Xiao, F. Zhao, B. Zeng // Microchem. J. - 2007. - V. 85, N. 2.-P. 244-249.

109. Wu, K. Development of an amperometric indole-3-acetic acid sensor based on carbon nanotubes film coated glassy carbon electrode / K. Wu, Y. Sun, S. Hu, // Sens. Actuators, B. - 2003. - V. 96, N. 3. - P. 658-662.

110. Yang, Sh. Fabrication of nano-copper/carbon nanotubes/chitosan film by one-step electrodeposition and its sensitive determination of nitrite / Sh. Yang, X. Liu, X. Zeng,B. Xia,J. Gu, Sh. Luo, N. Mai, W.Wei // Sens. Actuators, B. - 2010. - V. 145, N. 2.-P. 762-768.

111.Bakir, C. C. Electrocatalytic reduction of oxygen on bimetallic copper-gold nanoparticles-multiwalled carbon nanotube modified glassy carbon electrode in alkaline solution / C. C. Bakir, N. Sahin, R. Polat, Z. Dursun // J. Electroanal. Chem. — 2011.— V. 662, N. 2.-P. 275-280.

112. Wang, Z. Highly dispersed palladium nanoparticles on functional MWNT surfaces for methanol oxidation in alkaline solutions / Z. Wang, Z.-Z. Zhu, Y.-X. Li, H.-L. Li // Chin. J. Chem. - 2008. - V.26, N.4. - P.666-670.

113. Golikand, A.N. Electroreduction of oxygen and electrooxidation of methanol at carbon and single wall carbon nanotube supported platinum electrodes / A.N. Golikand, L. Irannejad // Electroanal. - 2008. - V.20, N. 10. - P. 1121 -1127.

114.Toth, K. Electrochemical detection in liquid flow analytical techniques: characterization and classification / K. Toth, K. Stulic, W. Kutner, Z. Feher, E. Lindner //Pure Appl. Chem.-2004.-V. 76, N.6. - P. 1119-1138.

115. Шайдарова, Jl.Г. Амперометрическое детектирование лекарственных веществ в проточно-инжекционном анализе / Л.Г.Шайдарова, Г.К.Будников, в кн. Фармацевтический анализ (Серия «Проблемы аналитической химии»): Монография.-М. АНРАМАК-МЕДИА, 2013.-С. 580-615.

116. Москвин, Л. Н. Проточные методы - общие принципы автоматизации химического анализа / Москвин Л.Н., Москвин А.Л. // Рос. хим. журн. - 2005. -Т.99, №2. - С.11-15.

117. Москвин, Л.Н. Вода и водные среды: химический анализ «online», проблемы и решения / Л.Н. Москвин, А.Л. Москвин // Успехи химии. - 2005. - Т.74, №2. -С. 155-163.

118.Хенце, Г. Полярография и вольтамперометрия. Теоретические основы и аналитическая практика / Г. Хенце - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. -284 с.

119. Wang, J. Batch injection analysis / J. Wang, Z. Taha // Anal. Chem. - 1991. -У.63, N.10. - P.1053-1056.

120. M.S.M. Quintino. Batch injection analysis: an almost unexplored powerful tool/ M.S.M. Quintino, L. Angnes // Electrochem. Commun. - 2003. - V. 2, N.5. - P.513-523.

121.Turyan, Y.I. Microcell for anodic-stripping voltammetry of trace-metals / Y.I. Turyan, E. M. Strochkova, I. Kuselman, A. Shenhar // Fresenius J. Anal. Chem. - 1996. - V.354, N.4. - P.410-413.

122. Staden, J.F. Simultaneous determination of copper, lead, cadmium and zinc using differential pulse anodic stripping voltammetry in a flow system / J.F Staden, M.C Matoetoe // Anal. Chim. Acta. - 2000. - V.411, N. 1-2. - 201-207.

123.Tian, L. Electrochemical determination of iodide on a vanadium oxide-polypropylene carbonate coated glassy carbon electrode / L. Tian, L. Liu, L. Chen, N. Lu, H. D. Xu // Talanta. - 2005. - V.66, N.l. - P. 130-135.

124. Biagiotti, V. Synthesis and characterization of polymeric films and nanotubule nets used to assemble selective sensors for nitrite detection in drinking water / V. Biagiotti, F. Valentini, E. Tamburri, M. L. Terranova, D. Moscone, G. Palleschi // Sens. Actuators, B. - 2007. - V. 122, N. 1. - P.236-242.

125.Udnan, Y. Evaluation of on-line preconcentration and flow-injection amperometry for phosphate determination in fresh and marine waters / Y. Udnan, I. D. McKelvie, M. R. Grace, J. Jakmunee, K. Grudpan // Talanta. - 2005. - V.66, N.2. - P.461-466.

126. Casella, I.G. Catalytic oxidation and flow detection of hydrazine compounds at a Nafion/ruthenium(III) chemically modified electrode / I.G. Casella, M.R. Guascito, A.M. Salvi, E. Desimoni // Anal. Chim. Acta. - 1997. - V.354, N.l-3. - P.333-341.

127. Cai, X. Electrocatalytic amperometric detection of hydroxylamine with a palladium-modified carbon paste electrode / X. Cai, K. Kalcher, J. Lintschinger, C. G. Neuhold, J. Tykarsky, B. Ogorevc // Electroanalysis. - 1995. - V.7, N.6. - P.556-559.

128. Ivandini, T. Sensitive electrochemical detection of oxalate at a positively charged boron-doped diamond surface / T. Ivandini, Y. Einaga, D.A. Tryk, A. Fujishima, T. Kawai // Electroanalysis. - 2008. -V.20, N.l4. - P. 1556-1564.

129. Matos, R. C. Flow injection analysis-amperometric determination of ascorbic and uric acids in urine using arrays of gold microelectrodes modified by electrodeposition of palladium / R. C. Matos, M. A Augelli, C. L. Lago, L. Angnes // Analyt. Chim. Acta. -2000. - V. 404, N. 1. -P. 151 -157.

130. Matos, R.C. Modified microelectrodes and multivariate calibration for flow injection amperometric simultaneous determination of ascorbic acid, dopamine, epinephrine and dipyrone / R.C. Matos, L. Angnes, M.C.U. Araujob, T.C.B. Saldanhab //The analyst. - 2000. - N. 125, №. 4.-P. 2011-2015.

131. Wang, H.-Sh. Highly selective and sensitive determination of dopamine using a Nafion/carbon nanotubes coated poly(3-methylthiophene) modified electrode / H.-Sh. Wang, T.-H. Li, W.-L. Jia, H.-Y. Xu // Biosens. Bioelectron. - 2006. - V. 22, N. 5. - P. 664-669.

132. Sun, C.-L. Ultrasensitive and highly stable nonenzymatic glucose sensor by a CuO/graphene-modified screen-printed carbon electrode integrated with flow-injection analysis / C.-L. Sun, W.-L. Cheng, T.-K. Hsu, C.-W. Chang, J.-L. Chang, J.-M. Zen // Electrochem. Comm. - 2013. - V. 30. - P. 91-94.

133. Salimi, A. Amperometric detection of insulin at renewable sol-gel derived carbon ceramic electrode modified with nickel powder and potassium octacyanomolybdate(IV) /A. Salimi, M. Roushani, B. Haghighi, S. Soltanian // Biosens. Bioelectron. - 2000. -V.22, N.2. — P.220-226.

134. Liu, M.C. Preparation of nanosized CoHCF modified electrode and its application to electroanalysis of hemoglobin / M. C. Liu, P. Li, L. Zhang, Y-Z. Xian, H-C. Ding, C.-L. Zhang, F-F. Zhang, L. T. Jin // Chin. J. Chem. - 2005. -V.23, N.8. - P.983-989.

135. Chen, Y.L. Flow-injection analysis and voltammetric detection of NADH with a poly-toluidine blue modified electrode / Y.L. Chen, J.H. Yuan, C.X. Tian, X.Z. Wang // Anal. Sci. - 2004. - V.20, N.3. - P.507-51 1.

136. Oungpipat, W. Flow injection detection of tetracyclines by electrocatalytic oxidation at a nickel-modified glassy carbon electrode / W. Oungpipat, Southwell- P. Keely, P.W. Alexander // Analyst. - 1995. - V.120, N.5. - P.1559-1565.

137. Trojanowicz, M. Batch-injection stripping voltammetry (tube-less flow-injection analysis) of trace metals with on-line sample pretreatment / M. Trojanowicz, P. Kozminski, H. Dias, Ch.M.A. Brett // Talanta. - 2005. - V. 68, N.2. - P. 394-400.

138. Tormin, T.F. Batch-injection stripping voltammetry of metals in fuel bioethanol / T.F. Tormin, L.C.D. Narciso, E. M. Richter, R.A.A. Munoz // Fuel. - 2014. - V. 117, P. B.-P. 952-956.

139. Pereira, P. F. Fast batch injection analysis system for on-site determination of ethanol in gasohol and fuel ethanol / P.F. Pereira, M.C. Marra, R.A.A. Munoz, E. M. Richter//Talanta.-2012.-V. 90, N. l.-P. 99- 102.

140. Brett, С. M. A. Poly(methylene blue) modified electrode sensor for haemoglobin / С. M. A. Brett, G. Inzelt, V. Kertesz // Anal. Chim. Acta. - 1999. - V. 385, N. 1-3. - P. 119-123.

141. Quintino, M. S. M. Amperometric sensor for glucose based on electrochemically polymerized tetraruthenated nickel-porphyrin / M. S. M. Quintino, H. .Winnischofer, M.Nakamura, K.Araki, H. E. Toma, L. Angnes // Anal. Chim. Acta. - V. 539, N. 1-2. -P. 215-222.

142.Donato, A. D. A batch injection analysis system for ascorbic acid determination using amperometric detection on a sessile mercury drop electrode / A. D. Donato, J. J. Pedrotti, I.G.R. Gutz//Electroanal. - 1999. - V.l 1, N. 15.-P. 1124-1129.

143. Quintino, M.S.M. Amperometric determination of acetylsalicylic acid in drugs by batch injection analysis at a copper electrode in alkaline solutions / M.S.M. Quintino, D. Corbo, M. Bertotti, L. Angnes // Talanta. - 2002. - V. 58, N. - P. 943-949.

144. Quintino, M.S. BIA-amperometric quantification of salbutamol in pharmaceutical products / M.S. Quintino, L. Angnes // Talanta. - 2004. -V.62, N.2. - P.231 -236.

145. Pereira, P. F. Fast and simultaneous determination of nimesulide and paracetamol by batch injection analysis with amperometric detection on bare boron-doped diamond electrode / P. F. Pereira, M. C. Marra, A. B. Lima, W. T. P. Santos, R. A. A. Munoz, E. M. Richter // Diamond Relat. Mater. - 2013. - V. 39, N. - P. 41-46.

146. Шольц, Ф. Электроаналитические методы. Теория и практика / Ф. Шольц. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 326 с.

147. Шпанько С.П. Методические указания к лабораторной работе «Вращающийся дисковый электрод» по курсу «Теоретическая электрохимия» / С.П. Шпанько. -Ростов-на-Дону, 2002. - 12 с.

148. Елисеев, А.А. Функциональные наноматериалы / А.А. Елисеев, А.В. Луканшин. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2010. - 456 с.

149. Шайдарова, Л.Г. Селективное вольтамперометрическое определение гидроксипуринов на электроде, модифицированном углеродными нанотрубками / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, М.А. Дегтева, А.В. Гедмина, Г.К. Будников// Аналитика и контроль. -2013. - Т. 17, № 3. - С. 288-294.

150. Luo, H. Investigation of the electrochemical and elactrocatalytic behavior of single-wall carbon nanotube film on a glassy carbon electrode / H. Luo, Z. Shi, N. Li, Z. Gu, Q. Zhuang // Anal. Chem. - 2001. - V.73, No.5. - P.915-920.

151. Корчагин, O.B. Углеродные нанотрубки как эффективный носитель катализатора для топливных элементов с прямым окислением этанола / О.В. Корчагин, В.Т.Новиков, Э.Г.Раков, В.В. Кузнецов, М.Р. Тарасевич // Электрохимия. -2010.- Т.46, № 8. - С. 939-947.

152. Дин, К. Исследование электрохимического поведения Еи3+на стеклоуглеродном электроде, модифицированном многостенными углеродными нанотрубками и лаурилсульфатом натрия, методом циклической вольтамперометрии / К. Дин, В. Цай, К.Ван //Электрохимия.-2010.-Т.46,№2.-С. 188-195.

153. Махмутова, Г.Ф. Вольтамперометрическое определение маннита и сорбита на электроде, модифицированном углеродными нанотрубками с иммобилизованным гексацианоферратом никеля / Г.Ф. Махмутова, И.А. Челнокова, Е.И. Романова, А.В. Гедмина, Л.Г. Шайдарова, Г.К. Будников // XI Научная конференция молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерально университета «Материалы и Технологии XXI». Тезисы докладов. - Казань, 2012. - С. 42.

154. Шайдарова, Л.Г. Электрохимическое окисление и проточно-инжекционное определение углеводов на электродах, модифицированными углеродными нанотрубками с электрогенерированными оксо-частицами никеля / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, Е.И. Романова, А.В. Гедмина, Г.К. Будников // VIII Всероссийская конференция по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2012». Тезисы докладов. - Уфа-Абзаково, 2012. - С. 135.

155. Шайдарова, Л.Г. Вольтамперометричекое и проточно-инжекционное определение углеводов на композитных электродах на основе углеродных нанотрубок и гексацианоферрата никеля / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, А.В. Гедмина, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2014. - Т.69, №7. -С. 725-734.

156. Шайдарова, JI.Г. Вольтамперометрическое определение маннита и сорбита на композитном электроде на основе углеродных нанотрубок и гексацианоферрата никеля (II) / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, Е.И. Романова, A.B. Гедмина, Дегтева М.А., Г.К. Будников // Учен. зап. КазГУ. Сер. Естеств. науки. -2012.-Т. 154, №3.-С. 44-54.

157. Шайдарова, Л.Г. Вольтамперометрическое определение и амперометрическое детектирование глюкозы на электродах, модифицированных углеродными нанотрубками и гексацианоферратом кобальта / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, A.B. Гедмина, Т.П. Сергеева, Г.К. Будников // Тезисы докладов IX Всероссийской конференции «Химия и медицина» с молодежной научной школой по органической химии. - Уфа-Абзаково, 2013. - С. 240.

158. Шайдарова, Л.Г. Амперометрическое детектирование глюкозы на электроде с электроосажденными частицами кобальта в условиях проточно-инжекционного и порционно-инжекционного анализа / Шайдарова Л.Г., Челнокова И.А., Махмутова Г.Ф., Сергеева Т., Гедмина A.B., Будников Г.К. // Второй съезд аналитиков России. Тезисы докладов. - Москва, 2013. - С. 390

159. Шайдарова, Л.Г. Порционно-инжекционное определение глюкозы на электроде, модифицированном гексацианоферратом кобальта (И) / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, Т.П. Сергеева, A.B. Гедмина, Г.К. Будников // Учен, зап. КазГУ. Сер. Естеств. науки. - 2013. - Т. 155, № 2. - С. 66-77.

160. Давлетшина, Л.Н. Анодная вольтамперометрия биологически активных веществ на электродах, модифицированных гексацианометаллатами: дис. канд. хим. наук: 02.00.02 / Давлетшина Лилия Николаевна. - Казань, 2006. - 190 л.

161.Arvinte, A. Carbohydrates electrocatalytic oxidation using CNT-NiCo-oxide modified electrodes / A. Arvinte, A.-M. Sesay, V. Virtanen // Talanta. - 2011. - Y. 84, N. l.-P. 180-186.

162. Spataru, N. Electrochemical behavior of cobalt oxide films deposited at conductive diamond electrodes /N. Spataru, Ch. Terashima, K. Tokuhiro, I. Sutanto, D.A. Tryk, S.-M. Park, A. Fujishima // J. Electrochem. Soc. - 2003. - V. 150, No 7. - P. E337-E341.

163. Шайдарова, Л.Г. Проточпо-инжекционное определение инсулина на электроде, модифицированном углеродными нанотрубками с иммобилизованным гексацианорутенатом (III) кобальта (II) / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, А.В. Гедмина, М.А. Дегтева, Г.К. Будников // Аналитика и контроль. -2013.-Т. 17, №2.-С. 236-241.

164. Шайдарова, Л.Г. Вольтамперомегрическое определение инсулина на электроде, модифицированном углеродными нанотрубками с иммобилизованными гексацианометаллатами / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, А.В. Гедмина, Е.И. Романова, М.А. Дегтева, Г.К. Будников - М.: Новые химико-фармацевтические технологии, 2012. - С. 239-244.

165. Abe, Т. Electrochemistry of feme ruthenocyanide (Ruthenium Purple) and its electrocatalysis for proton reduction / T. Abe, G. Toda, A. Tajiri, M. Kaneko // J. Electroanal. Chem. -2001. - V. 510, N. 1-2.-P. 35-42.

166. Cataldi, T.R.I. Voltammetric and XPS investigations of polynuclear ruthenium-containing cyanometallate film electrodes / T.R.I. Cataldi, A.M. Salvi, D. Centonze, L. Sabbatini // J. Electroanal. Chem. - 1996. - V. 406, N. 1-2. - P. 91-99.

167. Каплун, M.M. Структурное исследование пленок гексацианоферрата кобальта, синтезированных из комплексного электролита / М.М. Каплун, Ю.Е. Смиронов, В. Микли, В.В. Малев // Электрохимия. - 2001. - Т. 37, № 9. - С. 1065-1075.

168. Cataldi, R. I. Т. Cobalt-based glassy carbon chemically modified electrode for constant-potential amperometric detection of carbohydrates in flow-injection analysis and liquid chromatography / R. I. T. Cataldi, I.G. Casella, E.Desimoni // Anal. Chim. Acta -1992. - V.270, N. 1. - P. 161-171.

169. Махмутова, Г.Ф. Вольтамперометрическое определение инсулина на электроде, модифицированном углеродными нанотрубками с электроосажденным оксидом иридия / Г.Ф. Махмутова, И.А. Челнокова, Е.И. Романова, А.В. Гедмина, Л.Г. Шайдарова, Г.К. Будников // X Научная конференция молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерально университета «Материалы и Технологии XXI». Тезисы докладов. -Казань, 2011.-С. 61.

170. Махмутова, Г.Ф. Электрохимическое окисление и проточно-инжекционное определение ксантина, гипоксантина и мочевой кислоты на электроде, модифицированном углеродными нанотрубками с электроосажденным оксидом иридия / Г.Ф. Махмутова, И.А. Челнокова, М.А. Дёгтева, Л.Г. Шайдарова // Менделеев-2012. Аналитическая химия. Шестая Всероссийская конференция молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием. Тезисы докладов. - СПб., 2012. - С. 82-83.

171. Шайдарова, Л.Г. Амперометрическое детектирование ксантина, гипоксантина и мочевой кислоты на электроде, модифицированном углеродными нанотрубками с иммобилизованным оксидом иридия / Л.Г. Шайдарова, И.А. Челнокова, Г.Ф. Махмутова, М.А. Дёгтева, А.В. Гедмина, Г.К. Будников // VIII Всероссийская конференция по электрохимическим методам анализа «ЭМА-2012». Тезисы докладов. - Уфа-Абзаково, 2012. - С. 108.

172. Шайдарова, Л.Г. Порционно-инжекционное определение гидроксипуринов на электроде, модифицированном смешанновалентными оксидами рутения и иридия / Шайдарова Л.Г., Челнокова И.А., Дегтева М.А., Махмутова Г.Ф., Гедмина А.В., Будников Г.К. // Второй съезд аналитиков России. Тезисы докладов. - Москва, 2013. -С. 389.

173. Rivera, J. F. Removal of arsenite by coupled electrocatalytic oxidation at polymerruthenium oxide nanocomposite and polymer-assisted liquid phase retention / J. F. Rivera, C. Bucher, E. Saint-Aman, B. L. Rivas, M. C. Aguirre, J. Sanchez, I. Pignot-Paintrand, J.-C. Moutet//Appl. Catal., B. -2013. - V. 129, N.-P. 130-136.

174. Kumar, A.S. Organic Redox Probes for the Key Oxidation States in Mixed Valence Ruthenium Oxide/Cyanometallate (Ruthenium Prussian Blue Analogue) Catalysts / A.S. Kumar, J.-M. Zen // Electroanalysis. 2004. V. 16, N. 15. P. 1211-1220.

175. Mailley, S.C. Electrochemical and structural characterizations of electrodeposited iridium oxide thin-film electrodes applied to neurostimulating electrical signal / S.C. Mailley, M. Hyland, P. Mailley, J.M. McLaughlin, E.T. McAdams // Mater. Sci. Eng. -2002. - V.21, N. 1 -2. - P. 167-175.

176. Pikulski, M. Iridium-based electrocatalytic system for the determination of insulin / M. Pikulski, W. Gorski // Anal. Chem. - 2000. - V.72, N.13. - P.2696-2702.

177. Племенков, В.В. Введение в химию природных соединений / В.В. Племенков. -Казань: [б. и.], 2001.-376 с.

178. Park, S. Electrochemical non-enzymatic glucose sensors / S. Park, H. Boo, T. D. Chung // Anal. Chim. Acta. - 2006. - V. 556, N. 1. - P .46-57.

179. Кольман, Я. Наглядная биохимия / Я. Кольман, К.-Г. Рём. - М.: Мир., 2000. -469 с.

180.Kohoh, К.В. Electrocatalytic oxidation of sucrose analysis of the reaction products / K.B. Kohoh, E.M. Belgsir, J.-M. Leger, B. Beden, C. Lamy // J. Appl. Electrochem. -1997.-V. 27, N l.-P. 25- 33.

181. Wu, G. Carbon nanotube supported Pt electrodes for methanol oxidation a comparison between m- and single-walled carbon nanotubes / G. Wu, B.Q. Xu // J. Power Sources. 2007. V. 174. N 1. P. 148-158.

182.Dutt, J.S.N. Electrochemical tagging of urate: developing new redox probes / J.S.N. Dutt, M.F. Cardosi, J.Davis // Analyst. - 2003. - V. 128, N. 7. - P. 811-813.

183. Dryhurst, G. Primary products of electrochemical oxidation of uric acid in aqueous and methanolic solution / Dryhurst G. // J. Electrochem. Soc. - 1971. - V. 118, N. 5. -P.699-701.

184. Kathiwala, M. Direct measurements of xanthine in 2000-fold diluted xanthinuric urine with a nanoporous carbon fiber sensor / M. Kathiwala, A.O. Affum , J. Perry, A. Brajter-Toth // Analyst. - 2008. - V. 133, N. 6. - P. 810-816.

185. Zhang, M. Insulin oxidation and determination at carbon electrodes/ M. Zhang, C. Mullens, W. Gorski // Anal. Chem. - 2005. - V. 77, N. 19. - P. 6396-6401.

186. Кушманова, О.Д. Руководство к лабораторным занятиям по биологической химии / О.Д. Кушманова, Г.М. Ивченко. - М.: Медицина, 1983. - 272 с.

187. Арзамасцева, А.П. Международная фармакопея Т.2. Спецификации для контроля качества фармацевтических препаратов / А.П. Арзамасцева под ред. H.J1. Колчинской -Жнв: Всемирная организация здравоохранения, 1983. - 364 с.

188. Ивановская, Е.А. Определение аскорбиновой кислоты в биологических средах методом инверсионной вольтамперометрии / Е.А. Ивановская, Р.С. Карпов // Журн. анал. химии. - 1997. - Т.52, №7. - С.773-774.

189. Chi, Y. Electrochemiluminescent behavior of allopurinol in the presence of Ru(bry)32+ / Y. Chi, J. Xie, G.Chen // Talanta. - 2006. - V. 68, N. 5. - P. 1544-1549.