Водородно-связанные жидкокристаллические полимерные смеси с низкомолекулярными фотохромными допантами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Образцов, Анатолий Александрович

• Образцов, Анатолий Александрович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Образцов, Анатолий Александрович

1 Введение.

2 Литературный обзор.

2.1 Индуцирование, стабилизация и изменение типа ЖК-фазы за счет образования водородных связей в низкомолекулярных системах.

2.2 Водородные связи в полимерных ЖК-системах.

2.2.1 Варианты архитектуры водородно-связанных ЖК-систем.

2.2.2 Индукция и стабилизация ЖК фазы в полимерах за счет образования водородных: фазовое поведение смесей.

2.2.3 Водородно-связанные ЖК смеси полимеров.

2.3 Фотохромные ЖК полимеры.

2.3.1 Общие сведения о фотохромных азобензольных соединениях.

2.3.2 Влияние транс-цис фотоизомеризации азобензольных красителей на структуру ЖК фазы.

2.3.3 Влияние фотоориентации азобензольных групп на свойства ЖК полимеров.

3 Постановка задачи.

4 Экспериментальная часть.

4.1 Синтез ЖК мономеров.

4.1.1 Синтез мономера М2 ( 4-[[6-[(1-оксо-2-пропенил)окси]гексил]окси]-бензойной кислоты).

4.1.2 Синтез мономера МЗ ( 4-[(4-цианфенил)диазенил)фенил 4-{[6-(акрилоилокси)гексил]окси} бензоат).

4.1.3 Синтез мономера М5 (4-цианфенил 4-{[6-(акрилоилокси)гексил]окси} бензоат).

4.1.4 Синтез мономера Мб ( 4-{[6-(акрилоилокси)гексаноил]окси} фенил 4-(1 -гидроксибутил)бензоат ).

4.1.5 Синтез мономера М7 ( холест-5-ен-З-ил 4-{[6-(акрилоилокси)гексил]окси} бензоата

4.2 Синтез низкомолекулярных допантов.

4.2.1 Синтез допантов Д1, Д2 и ДЗ.

4.2.2 Допанта Д4 (эфира 4-пиридинкарбоновой кислоты холестерина):.

4.3 Синтез ЖК полимеров.

4.4 Приготовление водородно-связанных смесей.

4.5 Физико-химические методы исследования.

5 Обсуждение результатов.

5.1 Синтез ЖК мономеров и низкомолекулярных допантов.

5.2 Синтез сополимеров.

5.3 Фазовое поведение сополимеров и водородно-связанных полимерных смесей.

5.3.1 Нематические сополимеры и смеси на их основе.

5.3.2 Смектические сополимеры и смеси на их основе.

5.3 Оптические свойства смесей на основе сополимеров П4 и П5.

5.4 Фотооптические свойства азосодержащих полимерных смесей и сополимеров.

5.4.1 Термическая Z-E изомеризация азобензольных фрагментов допантов.

5.4.2 Фото- и термоиндуцированные процессы ориентации в тонких пленках водородносвязанных смесей и их ковалентных аналогов.

Фотоиндуцированные процессы упорядочения и ориентации, общие принципы.

Влияние структуры мезогенного фрагмента сополимера на особенности протекания фотоориентации.

Влияние длины волны света на процессы фотоориентации.

Влияние локализации водородной связи на кинетику фотоориентации.

Сравнение кинетики процессов фотоориентации в водородно-связанных системах и их ковалентных аналогах.

Процессы термоиндуцированной ориентации в пленках нематических полимеров и полимерных смесей, предварительно облученных поляризованным светом.

Фото- и термоиндуцированные процессы ориентации в смектических водородно-связанных смесях.

6 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Водородно-связанные жидкокристаллические полимерные смеси с низкомолекулярными фотохромными допантами»

Разработка методов получения и изучение фотохромных полимеров является одним из актуальных направлений современной физико-химии полимеров, оптики и фотоники. Среди объектов этих исследований значительный интерес представляют гребнеобразные жидкокристаллические (ЖК) фотохромные полимеры, в которых мезогенные и фотохромные фрагменты присоединены к основной полимерной цепи посредством гибких алифатических развязок (спейсеров). В таких соединениях удается совместить ценные оптические свойства фотохромных низкомолекулярных жидких кристаллов с уникальными механическими свойствами полимеров. На основе этих полимеров могут быть получены новые типы фотоактивных материалов для их использования в оптоэлектронике, фотонике, системах записи и отображения информации, а также для многих других областей современной техники [\2]. к настоящему времени разработано два основных подхода к получению фотохромных гребнеобразных ЖК-полимеров. Первый, сравнительно давно разработанный метод получения заключается в сополимеризации мономеров, содержащих в своем составе необходимые мезогенные и фотохромные группы. Образование ковалентной связи позволяет сочетать в одном материале разнородные мономерные звенья, избегая фазового расслоения. Но, несмотря на это несомненное достоинство, при сополимеризации соответствующих функциональных мономеров возникает ряд сложностей, связанных, например, с возможностью протекания реакций передачи и обрыва цепи на фотохромных группах, что значительно снижает выход и степень полимеризации конечного продукта. Кроме того, для получения материала с другим качественным и количественным составом необходимо проводить синтез нового полимера.

Альтернативным методом получения полимерных ЖК систем является приготовление смесевых композиций на основе мезоморфных полимеров с низкомолекулярными, например фотохромными, добавками. Данный подход к получению ЖК полимерных материалов в некоторых случаях представляется более простым и удобным, чем классическая сополимеризация, но содержит при этом значительный недостаток: при высоком содержании допанта в полимерной смеси наблюдается фазовое расслоение.

В то же время возможно получение гомогенных смесевых ЖК-полимерных систем с использованием специфических нековалентных взаимодействий, например водородных связей [3-7]. Для этого в качестве полимерной матрицы выбирается ЖК гомо- или сополимер, содержащий, например, карбоксильные группы, а функциональная группа, способная формировать водородную связь с карбоксильной группой полимера, вводится в состав низкомолекулярного соединения (допанта) (Рис. 1). В качестве групп, ответственных за образование водородной связи могут быть использованы, например, гидроксильная, карбонильная, нитро-, амино-, пиридиновая или другие группы. Этот метод получения ЖК полимеров в некоторых случаях удобнее, чем классическая сополимеризация, т.к. единожды полученная полимерная матрица может быть в дальнейшем использована для её «связывания» с другими допантами. При этом образующаяся водородная связь предотвращает фазовое расслоение, которое обычно наблюдается в смесях низкомолекулярных соединений с полимерами.

Рис. 1 Схематическое изображение макромолекулы гребнеобразного ЖК- полимера с функциональными группами, способствующими водородному связыванию.

Подобные водородно-связанные макромолекулярные соединения могут удачно сочетать в себе свойства полимеров (способность к образованию пленок, волокон и покрытий) и низкомолекулярных допантов (фотохромизм, высокая оптическая активность, чувствительность к электромагнитным полям и т.д.) [8-11].

Благодаря способности к самоупорядочению и контролируемому изменению их молекулярной и супромолекулярной структуры под действием облучения, фотохромные ЖК полимерные композиты представляют значительный интерес, как с научной точки зрения, так и для возможного создания различных технических устройств.

Цель настоящей работы - развитие подхода к получению функционализованных ЖК-полимерных систем, построенных на основе гребнеобразных ЖК полимеров и нековалентно связанных с ними фотохромных допантов (рис. 1), изучение их фазового поведения, структуры и исследование фотооптических свойств. Особое внимание в работе уделено сравнению свойств (фазового поведения, кинетики фотоизомеризации, фотоориентации и др.) водородно-связанных смесей и их ковалентно-связанных полимерных аналогов. Кроме того, одной нз задач работы являлось установление влияния структуры мезогенного фрагмента и архитектуры ЖК полимерной матрицы на фазовые и оптические свойства таких материалов. группа полимерная-—■—* цепь

К моменту постановки настоящей работы большинство представленных в литературе публикаций были посвящены исследованию фотооптических свойств ковалентно-построенных фотохромных ЖК полимеров. Так же значительное число работ было посвящено исследованию фазового поведения и некоторых физико-химических свойств полимерных водородно-связанных смесей. В то же время, до сих пор практически отсутствуют публикации, относящиеся к изучению фотооптических свойств водородно-связанных полимерных систем и сопоставлению их свойств с аналогичными им по строению коавлентно-связанными сополимерами. В данной работе поставлена задача направленная на получение близких по строению водородно- и ковалентно- связанных ЖЕС полимерных соединений и сопоставление их фазового поведения, оптических и фотооптических свойств. Такое сопоставление представляет существенный интерес, как с точки зрения фундаментальной науки, так и для потенциального применения таких самособирающихся, самоорганизующихся систем для прикладных целей.

Для решения поставленной задачи нами были синтезированы три серии ЖК сополимеров (1, 2, 3), различающиеся природой мезогенного фрагмента 0,2.3) и содержащих карбоксильные группы непосредственно связанные с основной полимерной цепью (П1А, П2А, ПЗА) и удаленные от основной цепи с помощью алифатической развязки (спейсера) (П1Б, П2Б, ПЗБ) (Рис. 2). В качестве низкомолекулярного фотохромного допанта Д1 нами было выбрано пиридин-содержащее производное азобензола (Рис. 2). Хорошо известно, что введение азобензолсодержащих групп в состав ЖК полимерных систем позволяет получать светоуправляемые материалы. Благодаря E-Z изомеризации азобензольных соединений с последующей кооперативной ориентацией мезогенных фрагментов в таких смесях индуцируется анизотропия оптических свойств под действием плоскополяризованного облучения.

На основе полученных сополимеров и допанта Д1, были приготовлены водородно-связанные смеси (Рис. 2). Для их получения были использованы два типа сополимеров, в которых водородное связывание происходит непосредственно вблизи полимерной цепи (серия «А», рис. 2), либо место водородного связывания допанта с полимерной матрицей удалено от основной цепи макромолекулы (серия «Б», рис. 2). Кроме того были синтезированы аналогичные ковалентно-связанные сополимеры (серия «В», рис. 2). Все сополимеры серий 1, 2 и 3, а так же смеси на их основе с допантом Д1 формируют нематический тип мезофазы.

Сополимеры П1А, П2А, ПЗА: Н-связь образуется вблизи основной полимерной цепи Сополимеры П1Б, П2Б, ПЗБ; место образования Н-связи удалено от основной полимерной цепи Ковалентные сополимеры П1В, П2В, ПЗВ: фотохромный фрагмент присоединен к полимерной цепи ковалентно о — о } 0 ОН i $ 1 НО Б 01 он о Г (СН г)в 1 с i и Q » в

Серия 1 П1А П1Б П1В

Серия 2 II2A П2Б П2В

Серия 3 ПЗА ПЗБ ПЗВ

Мезогенные группы 1

2 с»

3 -^^Оосн,

ДопантД1 •с

Рис. 2. Нематические сополимеры (А,Б), использованные для приготовления водородно-связанных смесей с до пан том Д1 и аналогичные им ковалентные нематические фотохромные сополимеры (В).

Кроме нематических сополимеров были синтезированы бинарные (П4) и тройные (П5) сополимеры смектического типа, содержащие хиральные фрагменты холестерина (Рис. 3) и на их основе были получены водородно-связанные смеси с различными допантами (Д1-Д4). Благодаря наличию оптически активного холеетериновго фрагмента в составе П4 и П5 в смесях данных сополимеров с низкомолекулярными допантами возможно образование элементов спирального надмолекулярного порядка, что может проявляться в ряде ценных оптических свойств, например, способности к селективному отражению света.

Тройной сополимер П4

Фотохромные допанты г\

R= О

Двойной сополимер П5

-Lo

Хиральный допант Д4

-N чэ-*CN

Д1 н Д2

С4Н9 ДЗ

Рис. 3. Смектические полимеры П4 и П5, и допанты (Д1-Д4), использованные для приготовления водородно-связанных полимерных смесей.

Цель работы заключалась в разработке подходов к получению новых фотохромных Н-связанных ЖК полимерных композиций и изучении их фазового поведения и фотооптических свойств. Несомненный интерес представляло исследование влияния макромолекулярной архитектуры полимерных матриц, строения мезогенной группы, характера локализации образующейся водородной связи на физико-химические свойства получаемых смесей. Значительное внимание уделено сопоставлению фазового состояния и оптических свойств таких композиций с аналогичными им по строению ковалентно-связанными гребнеобразными ЖК полимерами. Для достижения этих целей были поставлены следующие конкретные задачи:

1. Синтез мезогенных мономеров акрилового ряда, а также фотохромных и карбоксилсодержащих функциональных мономеров.

2. Синтез двойных и тройных мезогенных сополимеров, содержащих карбоксильные группы, ответственные за образование Н-связи.

3. Получение водородно-стабилизированных нерасслаивающихся смесей на основе вышеописанных сополимеров и низкомолекулярных фотохромных пиридинсодержащих допантов.

4. Исследование фазового поведения и термодинамических характеристик (температур переходов и энтальпий изотропизации) полученных мезоморфных Н-связанных смесей.

5. Изучение оптических свойств полученных хиральных смесевых композиций.

6. Исследование фотооптических свойств полученных смесей в тонких пленках, включающее изучение фотоизомеризации и фотоориентации под действием света с различной длиной волны.

2 Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Образцов, Анатолий Александрович

6 Выводы

1. Впервые синтезировано несколько новых серий карбоксилсодержащих ЖК-сополимеров, на основе которых получены водородно-связанные фотохромные композиции с азобензольными низкомолекулярными допантами. Синтезированы азобензолсодержащие ковалентные аналоги водородно-связанных смесей.

2. Изучение фазового поведения водородно-связанных ЖК-композиций показало, что введение низкомолекулярного азобензольного допанта увеличивает температуры изотропизации нсматической мезофазы исходного сополимера. Впервые показано, что температурный интервал существования мезофазы в ковалентно-связанных сополимерах шире, чем в водородно-связанных полимерных смесях. Введение водородно-связываемого допанта в хиральные смектические полимерные матрицы вызывает разрушение слоевых элементов порядка за счет образования удлиненной мезогенной группы, что приводит к формированию холестерической мезофазы.

3. Изучены процессы прямой (E-Z) и обратной (Z-E) изомеризации азобензольных фрагментов в водородно-связанных смесях и их ковалентных аналогах. Показано, что кинетика обратной изомеризации азофрагментов практически не зависит от типа их связывания с полимерной матрицей.

4. Впервые проведенное исследование процессов фотоориентации в изученных системах обнаружило принципиальные различия в кинетике ориентации для ковалентно- и водородно-связанных систем при их облучении УФ и видимым светом (365 нм и 436 нм). При облучении УФ светом значения фотоиндуцированного дихроизма 1,5 раза выше в водородно-связанных смесях, в то время как под действием видимого света наблюдается обратная закономерность.

5. Впервые проведено исследование особенности формирования гомеотропнон ориентации в смектических водородно-связанных смесях в ходе отжига и при облучении полихроматическим светом. Изучено влияние толщины пленок и температуры на кинетику термоориентации. Показано, что вдали от фазового перехода Sm-N* степень ориентации в таких системах не зависит от температуры образца.

6. Продемонстрирована возможность управления гомеотропной ориентацией в пленках смектических полимерных смесей под действием УФ света. Показано, что фотоиндуцированная Z-форма допанта, образующаяся при облучении, обладая низкой анизометрией, разрушает ЖК фазу и ориентацию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Образцов, Анатолий Александрович, 2009 год

1. В. Шибаев, С. Коетромии, С. Иванов. Фоторегулирование оптических свойств гребнеобразных полимеров с боковыми мезогенными группами и проблемы записи информации. Высокомол. соед., сер. А, 1997, Т. 39, №. 1, с. 43-62

2. V. Shibaev, A. Bobrovsky, N. Boiko. New types of multifunctional liquid crystalline photochromic copolymers for optical data recording and storage., Macromol. Symp., 2001, V. 174, p. 319-332

3. T. Kato, N. Mizoshita, K. Kanie. Hydrogen-bonded liquid crystalline materials: Supramolecular polymeric assembly and the induction of dynamic function. Macromol. Rapid Commun. 2001, V. 22, № 11, p. 797 814

4. V. Shibaev, E. Barmatov. M. Barmatova. Comb-shaped liquid crystalline ionogenic copolymers. Col. Polym. Sci.,. 1998, V. 276, p. 662-668.

5. T. Mihara, T. Kokubun, N. Koide. Mesomorphic properties of side-chain type polymers containing hydrogen bonding group. Mol. Cryst. Liq. Ctyst., 1999, V. 330, p. 235-242

6. E. Barmatov, A. Bobrovsky, M. Barmatova, V. Shibaev. A cholesteric mesophase induced in hydrogen-bonded polymer blends with low-molecular-mass chiral additives. Polymer Sci., 1998, V. 40, № 11, p. 1769-1780

7. M Sato, S Ujiie, Y Tada, Y Goto. Preparation and thermotropic liquid crystalline properties of semirigid copolyurethanes composed of biphenyl units and partially fluorinated aliphatic chains. Pol. Sci. Part A, 2000, V. 36, № 8, P. 1243 1249

8. M.G. Bennett, B. Jones. Mesomorphism and polymorphism of some p-alkoxybenzoic and p-alkoxycinnamic acids. J. Chem. Soc. 1939, V. 2, p. 240

9. T. Kato, J. Frechet. Hydrogen bonding and the self-assembly of supramolecular liquid-crystalline materials. Macromol. Symp. 1995, V. 98, p. 311-326

10. T. Kato, J. Frechet. New approach to mesophase stabilization through hydrogen-bonding molecular interactions in binary mixtures. J. Amer. Chem. Soc. 1989, V. 111, p. 8533

11. T. Kato, T. Uryu, F. Kaneuchi, C. Jin, J. M. J. Frechet. Hydrogen-bonded liquid crystals built from hydrogen-bonding donors and acceptors. Liq. Cryst. 1993, V. 14, № 5, p. 1311-1317

12. C. G. Bazuin. Mechanical and Termophysical Properties of Polymer Liquid Ciystals, Chapman & Hall, London, 1998, 3, p. 59-100

13. C. Palcos, D. Tsiourvas. Thermotropic liquid crystals formed by intermolecular hydrogen bonding interactions. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, V. 34, p. 1696-1711

14. A. Krowczynski, K. Trzcinska. E. Gorecka, D. Pociecha. How simple can a thermotropic mesogenic molecule be? Supramolecular layers through a network of hydrogen bonds. Liquid Crystals, 2008, V. 35, № 2, p. 143-147

15. H. Kresse, I. Szulzewsky, S. Diele, R. Paschke. Stabilization and induction of liquid crystalline phases by hydrogen bonds. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994, V. 238, p. 13-19

16. H. Lin, Y. Lin. The effects of bending sites on unconventionally shaped hydrogen-bonded liquid crystals. Liq. Cryst. 1998, V. 24, № 2. p. 315-323

17. M. Ho, B. Fung, J. Bayle. Nitrophenyl liquid crystals with intramolecular hydrogen-bonding in the mesogenic core. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1993, V. 225, p. 383-389

18. D. Goldmann, R. Dietel, D. Janietz, C. Schmidt, J. H. Wendorff. Sheet-shaped mesogens based on 1,3,5-triazines: variation of columnar mesophases through intermolecular hydrogen bonding. Liq. Cryst. 1998, V. 24, № 3, p. 407-411

19. A. Kraft, A. Reichert, R. Kleppinger. Supramolecular liquid crystals with columnar mesophases through self-assembly of carboxylic acids around a tribasic core. Chem. Commun. 2000, p. 1015-1016.

20. H. Schmid, J. Schwarzmuller. Review of ferroelectric materials usable for passive electro-optic alphanumeric display devices. Ferroelectrics, 1976, V. 10, № 1, p. 283 293

21. H. Kihara, Т. Kato, Т. Uryu, S Ujiie, U Kumar, J. Frechet, D. Bruce, D. Price. Supramolecular ferroelectric liquid crystals. Hydrogen-bonded complexes between benzoic acids and chiral stilbazoles. Liquid Crystals, 1996, Vol. 21, № 1, 25 30

22. W. Pisula, Z. Tomovic, M. Wegner, R. Graf, M. Pouderoijen, E. Meijer, A. Schenning. Liquid crystalline hydrogen bonded oligo(p-phenylenevinylene). J. Mater. Chem., 2008, V. 18, p. 29682977

23. T. Kato, N. Mizoshita, K. Kishimoto. Functional liquid-crystalline assemblies: self-organized soft materials. Angew. Chem. Int. Ed., 2006, V. 45, p. 38- 68

24. A. Blumstein, S. Clough, L. Patel, R. Blumstein, E. Hsu. Crystallinity and order in atactic poly(acryloyloxybenzoic acid) and poly(methacryloyloxybenzoic acid). Macromolecules, 1976, V. 9, p. 243-247

25. T. Kato, J.M.J.Frechet. Stabilization of a liquid-crystalline phase through noncovalent interaction with a polymer side chain. Macromolecules 1989, V. 22, № 9, p. 3819 3821

26. T. Kato, H. Kihara, U. Kumar, T. Uryu, J. Frechet. A liquid-crystalline polymer network built by molecular self-assembly through intermolecular hydrogen bonding. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, V. 33, № 15/16, p. 1644-1645

27. T. Kato, H. Kihara, U. Kumar, A. Fujishima, T. Uryu, J. Frechet. Molecular self-assembly of cross-linked liquid crystalline polymeric complexes through intermolecular hydrogen bonding. Polymer Preprints. 1993, V.34, № 2, p. 722-723

28. А. Шаталова, Г. Шапдрюк, M. Бодягин, С. Кунцов, Н. Kresse, С. Торгова, Р. Тальрозе, Н. Платэ. Стабилизация жидкокристалличских фаз в полимерных водороно-связаных системах. Высокомолекулярные соединения, Сер. А, 2004, Т. 46, №11, с. 1891-1904.

29. Т. Kato, N. Hirota, A. Fujishima, J. Frechet. Supramolecular hydrogen-bonded liquid-crystalline polymer complexes. Design of side-chain polymers and a host-guest system by noncovalent interaction. J. Polym. Sci., Part A, 1996, V. 34, p. 57-62

30. T. Yu, Y. Zhou, Y. Zhao, K. Liu, E. Chen, D. Wang, F. Wang. Hydrogen-bonded thermostable liquid crystalline complex formed by biodegradable polymer and amphiphilic molecules. Macromolecules 2008, V. 41, p. 3175-3180

31. E. Барматов, А. Бобровский, M. Барматова, В. Шибаев. Индуцирование холестерической мехофазы в водородно-связанных смесях полимеров с низкомолекулярными добавками. Высокомолекулярные соединения, Сер. А, 1998 , Т. 40, № 11, с. 1769-1780.

32. A. Medvedcv, Е. Barmatov, A. Medvedev, V. Shibaev. Phase behavior and photooptieal properties of liquid crystalline functionalized copolymers with low-molecular-mass dopants stabilized by hydrogen bonds. Macromolecules, 2005, V. 38 № 6, p. 2223 -2229

33. C. Tibirna, P. Diouf. Mixtures of tertiary amine functionalized azo-containing mesogens with acid-functionalized polymers. Polymer 2008 V. 49, p. 241-253

34. S. Ujiie Y. Yano A. Mori. Thermal properties of ionic liquid crystalline copolymers and their nonionic family. Mol. Cryst. Liq. Cryst., 2007, V. 470, p. 101-105

35. G. Shandryuk, E. Matukliina, R. Vasil'ev, A. Rebrov, G. Bondarenko, A. Merekalov, A. Gas'kov, R. Talroze. Effect of H-bonded liquid crystal polymers on CdSe quantum dot alignment within nanocomposite. Macromolecules 2008, V 41, p. 2178-2185

36. A. Sato, T. Kato, T. Uruy. Hydrogen-bonded liquid-crystalline polymer blends formed from a thermotropic polyester containing a lateral pyridyl group and poly(4-vinylphenol). J. Polym. Sci., Part A, 1996, V. 34, 503-505

37. T. Kato, M. Nakano, T. Moteki, T. Uruy, S. Ujiie, Supramolecular liquid-crystalline side-chain polymers built through a molecular recognition process by double hydrogen bonds. Macromolecules 1995, V. 28. № 26, 8875-8876

38. Y. Kosaka, T. Uryu. Induction of the smectic phase in blends of side-chain liquid-crystalline polymers by electron donor-acceptor interactions. Macromolecules 1994, Vol. 27, №. 22, 62866291

39. Г. Беккер. Введение в фотохимию органических соединений. Химия, 1976.

40. G. Kumar, D. Neckers. Photochemistry of azobenzene-containing polymers. Chemical Reviews, 1989, Vol. 89, № 8, p. 1915.

41. N. Tamai, H. Miyasaka. Ultrafast dynamics of photochromic systems, Chemical Reviews, 2000, V.100, №9, p. 1875.

42. C. Dugave, L. Demange. Cis-Trans isomerization of organic molecules and biomolccules: Implications and applications. Chemical Reviews, 2003, V.103, № 11, p. 2475.

43. А. Ельцов. Органические фотохромы. Л., 1982.

44. J. Nerbonne, R. Weiss. Elucidation of the thermal isomerization mechanism for azobenzene in a cholesteric liquid crystal solvent. J. Am. Chem. Soc., 1978,V. 100, № 18, p. 5953-5954

45. К. Matczyszyn, J. Sworakowski. Phase change in azobenzene derivative-doped liquid crystal controlled by the photochromic reaction of the dye. J. Phys. Chem. B, 2003, V. 107, № 25, p. 6039-6045

46. S. Prasad,G. Nair, G. Hegde. Nonequilibrium liquid crystalline layered phase stabilized by light. J. Phys. Chem. В 2007, V. 111, p. 345-350

47. O. Tsutsumi, T. Ikeda. Rapid photochemical control of phase structure of polymer liquid crystals with hydroxyazobenzene as a photosensitive chromophore. Mol. Cryst. And Liq. Crist 2001, V. 368, p. 411-422

48. B. Kilosanidze, G. Kakauridze, I. Chaganava. Dynamic polarization-sensitive media. Optical Memory and Neural Networks, 2007, V. 16, №. 1, p. 17-23.

49. V. Shibaev, S. Kostromin, S. Ivanov. Photoregulation of the optical properties of comb-shaped polymers with mesogenic side groups and the problems of data recording. 1997, Polymer Science, Ser. A,, V. 39, №. 1, p. 36-54

50. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev. Photo-orientation phenomena in photosensitive chiral nematic copolymers. 2002, Liquid Crystals, V. 29, №. 11, 1469-1476

51. N. Katsonis. Synthetic light-activated molecular switches and motors on surfaces. Progress in Surface Science, 2007, V. 82, p. 407-434

52. A. Natansohn, P. Rochon, J. Gosselin, S. Xie. Azo polymers for reversible optical storage. 1. Poly4'-[[2-(acryloyloxy)ethyl.ethylamino]-4-nitroazobenzcne]. Macromolecules 1992, V. 25, №8, p. 2268-2273.

53. M. Han, S. Morino, K. Ichimura. Factors Affecting In-plane and out-of-plane photoorientation of azobenzene side chains attached to liquid crystalline polymers induced by irradiation with linearly polarized light. Macromolecules 2000, 33, 6360-6371

54. X. Meng, A. Natansohn, C. Barrett,P. Rochon. Azo polymers for reversible optical storage: Cooperative motion of polar side groups in amorphous polymers. Macromolecules 1996, V. 29, p. 946-952

55. M. Selo, J. Osterman, H. Tunell, K. Skarp, M. Kozlovsky. Synthesis, spectroscopic characterization and alignment of novel azobenzene-containing monomers Liquid Crystals, 2005, V. 32, №7, p. 901-908

56. A. Bobrovsky, V. Shibaev. A study of photooptical processes in photosensitive cholesteric azobenzene-containing polymer mixture under an action of the polarized and nonpolarized light. Polymer, 2006, V.47, № 37, p. 4310-4317.

57. T. Fuhrmann, M. Kunze, I. Lieker, A. Stracke, J. Wendorff. Light-induced isomerization and photo-orientation in azo and stilbene polymers. Proc. SPIE Int. Soc. Opt. Eng., V. 2852, p. 4252.

58. B. Feringa, R. Delden, N. Koumura, E. Geertsema. Chiroptical molecular switches. Chem. Rev., 2000, V. 100, № 5, p. 1789-1816.

59. V. Shibaev, A. Bobrovsky, N. Boiko. Photoactive liquid crystalline polymer systems with light-controllable structure and optical properties. Prog. Polym. Sci. 2003, V. 28, № 5, p. 729836.

60. S. Kobayashi, Y. Iimura. Multidomain TN-LCD fabricated by photoalignment. SPIE Int. Soc. Opt. Eng., 1997, V. 3015, p. 40

61. W. Gibbons, P. Shannon, S.Sun. Optically controlled alignment of liquid crystals: devices and applications. Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1994, V. 251, p. 191-208

62. M. Schadt, H. Seiberle, A. Schuster. Optical patterning of multi-domain liquid-crystal displays with wide viewing angles, Nature, 1996, V. 381, p. 212-213

63. T. Kosa, P. Palffy-Muhoray. Optically aligned liquid crystals: physics and applications. Pure Appl Opt., 1996, V. 5, p. 595-602

64. T. Fischer, L. Lasker, S. Czapla, J. Rubner, J. Stumpe. Interdependence of photoorientation and thermotropic self-organization in photochromic liqud crystalline polymers. Mol. Cryst. Liq. Crysr., 1997. V. 298, pp. 213-220

65. R. Rosenhauer, T. Fischer, S. Czapla, J. Stumpe, A. Viruales, M. Pinol, J. Serrano. Photo-induced alignment of LC polymers by photoorientation and thermotropic self-organization. Mol. Crysr. and Liq. Cryst., 2001, V. 364. p. 295-304

66. S. Xiao, X. Lu, Q. Lu, B. Su. Photosensitive liquid-crystalline supramolecules self-assembled from ionic liquid crystal and polyelectrolyte for laser-induced optical anisotropy. Macromolecules, 2008, V. 41, 3884-3892.

67. M. Kim, В. Shin, J. Kim, D. Kim. Photoinduced supramolecular chirality in amorphous azobenzene polymer films. J. Am. Chem. Soc., 2002, V. 124, p. 3504-3505

68. M. Kim, D. Kim. Chiroptical properties of amorphous azopolymer films induced by elliptically polarized light. Polymer Preprints, 2002, V. 43, № 1, p. 63

69. L. Nikolova, T. Todorov, M. Ivanov, F. Andruzzi, S. Hvilsted, P. Ramanujam. Photoinduced circular anisotropy in side-chain azobenzene polyesters. Opt. Mater., 1997, V. 8, p. 255-258

70. L. Nikolova, L. Nedelchev, T. Todorov, T. Petrova, N. Tomova, V. Dragostinova, P. Ramanujam, S. Hvilsted. Self-induced light polarization rotation in azobenzene-containing polymers. Appl. Phys. Lett. 2000, V. 77, p. 657-659

71. S. Choi, S. Kawauchi, N. Ha, H. Takezoe. Photoinduced chirality in azobenzene-containing polymer systems. J. Phys. Chem., 2007, V. 9, p. 3671-3681

72. K. Janus, J. Sworakowski. Photochromism of crown ethers with incorporated azobenzene moiety. J. Phys. Chem. B, 2005, V. 109, № 1, p. 93-101.

73. Ed. Z. Sekkat, W. Knoll. Photoreactive organic thin films, Academic Press, San Diego, 2002, p. 68.

74. Бойко Н.И. Формирование жидкокристаллических фаз в мезогенсодержащих полимерах различной архитектуры на примере гребнеобразных и дендритных структур. Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. Москва 2008.

75. Е. Барматов, А. Бобровский, М. Барматова, В. Шибаев. Индуцирование холестерической мезофазы в водородно-связанных смесях полимеров с низкомолекулярными добавками. Высокомолекулярные соединения, Серия А, 1998, Т. 40, № 11, с. 1769-1780

76. Берштейн И.Я., Каминский IO.JI. Спектрофотометрический анализ в органической химии. JL, 1986.

77. Чилая Г. С. Жидкокристаллические системы с индуцированной спиральной надмолекулярной структурой. Диссертация на соискание степени доктора физико-математических наук. Тбилиси 1983 г.

78. A. Bobrovsky, A. Pakhomov, X. Zhu, N. Boiko, V. Shibaev, J. Stumpe. Photochemical and photoorientational behavior of liquid crystalline carbosilane dendrimer with azobenzene terminal groups. J. Phys. Chem. B, 2002, V. 106, № 3, p. 540-546.

79. K. Ichimura. Organic Photochromic and Thermochromic Compounds: chapter 1 Photochromic Polymers, Springer US, 2002 p31-34

80. С. Cojocariu, P. Rochon. Light-induced motions in azobenzenecontaining polymers. Pure Appl. Chem., 2004, V. 76, №. 7-8, p. 1479-1497.

81. A. Bobrovsky, V. Shibaev. Thermo-, chiro- and photo-optical properties of cholesteric azobenzene-containing copolymer in thin films. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 2005, V. 172, № 1, p. 140 145.