Водные растворы аминоспиртов и диаминов: структурно-термодинамический аспект и особенности межмолекулярных взаимодействий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Титова, Анастасия Геннадьевна

• Титова, Анастасия Геннадьевна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Титова, Анастасия Геннадьевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Экспериментальное и теоретическое исследование термодинамических свойств и структурных особенностей аминоспиртов и их водных растворов

1.2. Экспериментальное и теоретическое исследование термодинамических свойств и структурных особенностей диаминов и их водных растворов

1.3. Основные модельные подходы, используемые для описания структурно-

термодинамических свойств индивидуальных жидкостей и растворов

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Используемые реактивы

2.2. Конструкция калориметрической установки для измерения энтальпий смешения жидкостей

2.3. Методика измерения энтальпий смешения аминоспиртов и диаминов с водой

2.4. Обработка экспериментальных данных и оценка погрешности

Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Энтальпии смешения аминоспиртов с водой при 308,15 и 318,15 К

3.2. Температурные зависимости внутреннего давления и вкладов в полную энергию межмолекулярного взаимодействия в аминоспиртах

3.3. Структурно-термодинамические характеристики водных растворов самоассоциированных аминоспиртов

3.4. Структурно-термодинамические характеристики водных растворов аминоспиртов, не склонных к самоассоциации за счет водородных связей

3.5. Энтальпии смешения 1,2-диаминоэтана и 1,3-диаминопропана с водой при 298,15 К

3.6. Особенности межмолекулярных взаимодействий в диаминах и их водных растворах

3.7. Энтальпийные функции взаимодействия и параметры предпочтительной

сольватации в системах вода - диамин при 298,15 К

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Список сокращений

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Водные растворы аминоспиртов и диаминов: структурно-термодинамический аспект и особенности межмолекулярных взаимодействий»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности

Аминоспирты, диамины и их водные растворы привлекают все большее внимание исследователей по ряду причин. Данные соединения имеют широкий спектр применения в различных отраслях промышленности в качестве поверхностно-активных веществ, эмульгаторов и регуляторов рН среды в производстве компонентов бытовой химии и косметических средств; в газоперерабатывающей промышленности в качестве высокоэффективных сорбентов для очистки природного газа от примесей. Кроме того, особый интерес представляет возможность установления закономерностей изменения термодинамических свойств в ряду диол - аминоспирт - диамин при последовательном замещении гидроксильных групп диолов аминогруппами.

Однако, к настоящему моменту в литературе приведены результаты экспериментального и теоретического изучения термодинамических характеристик растворов аминоспиртов и диаминов в узком температурном и концентрационном интервале, преимущественно для моноэтаноламина, диэтаноламина и этилендиамина. При этом физико-химические свойства водных растворов этаноламинов и пропаноламинов различной степени замещения представлены лишь в единичных работах. В частности, имеющиеся в литературе сведения об энтальпиях смешения аминоспиртов и диаминов с водой, позволяющие получить информацию о характере межмолекулярных взаимодействий в данных системах, относятся преимущественно к 298,15 К, что существенно ограничивает изучение указанных растворов. В связи с этим актуальной задачей является исследование широкого ряда аминоспиртов и диаминов, а также их водных растворов, позволяющее получить набор термодинамических параметров, характеризующих межмолекулярные взаимодействия и структурные особенности данных систем.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований, грант № 13-03-00251а.

Цель работы заключается в установлении закономерностей изменения межмолекулярных взаимодействий и структурных характеристик в аминоспиртах и диаминах различного строения, а также в их водных растворах.

Для достижения указанной цели были определены следующие основные задачи работы:

- калориметрическим методом определить энтальпии смешения аминоспиртов и диаминов с водой при различных температурах во всем диапазоне составов бинарных систем;

- оценить неспецифический и специфический вклады в полную энергию межмолекулярного взаимодействия в исследуемых соединениях, а также их смесях с водой и установить их взаимосвязь с особенностями межмолекулярной ассоциации органического компонента;

- рассчитать неспецифические и специфические составляющие энтальпий смешения компонентов изучаемых систем;

- установить особенности структурной организации водных растворов аминоспиртов и диаминов на основе дополняющих друг друга подходов, включающих определение энтальпийных функций взаимодействия компонентов и параметров предпочтительной сольватации.

Научная новизна

Впервые экспериментально определены энтальпии смешения моноэтаноламина, триэтаноламина, метилдиэтаноламина, 3-амино-1-пропанола с водой при 308,15 К и 318,15 К, а также диэтаноламина с водой при 308,15 К и 2-амино-2-метилпропанола с водой при 318,15 К во всей области составов бинарных смесей. Установлено, что увеличение количества гидроксильных и алкильных групп в молекуле аминоспирта оказывает противоположное влияние на величину энтальпии смешения: в ряду моноэтаноламин - диэтаноламин -триэтаноламин с увеличением количества гидроксильных групп она уменьшается, в паре диэтаноламин - метилдиэтаноламин - возрастает по абсолютной величине. Впервые рассчитаны энтальпийные функции взаимодействия компонентов в водных растворах аминоспиртов и диаминов при 298,15; 308,15 и 318,15 К,

избыточные коэффициенты упаковки, параметры предпочтительной сольватации, проведен расчет и анализ температурных зависимостей специфической и неспецифической составляющих полной энергии межмолекулярного взаимодействия в исследуемых системах.

Установлено, что экзотермичность энтальпий смешения аминоспиртов и диаминов с водой определяется неспецифическими взаимодействиями между компонентами. Показано, что структурно-термодинамические характеристики самоассоциированных аминоспиртов и диаминов, а также их водных растворов различаются. Это обусловлено способностью аминоспиртов, обладающих сеточной структурой, образовывать с водой совместную сетку водородных связей, что приводит к менее плотной упаковке этих аминоспиртов с водой и к меньшей экзотермичности интегральной энтальпии смешения в данных смесях по сравнению с водными растворами диаминов.

Теоретическая и практическая значимость работы

Экспериментально определенные энтальпии смешения аминоспиртов с водой при 308,15 К и 318,15 К и диаминов с водой при 298,15 К представляют собой справочные данные, которые могут использоваться как для тестирований различных модельных подходов и теорий растворов, так и в технологических расчетах, например, для процессов сорбционной очистки природного газа от примесей в виде С02 и Н^ при помощи водных растворов указанных соединений.

Полученные результаты расширяют представления о межмолекулярных взаимодействиях и взаимосвязи между строением и термодинамическими параметрами растворов аминоспиртов и диаминов, а также могут применяться для развития теоретической базы описания свойств водных растворов органических неэлектролитов с различным типом молекулярной ассоциации за счет водородных связей.

Методы и методология исследования

Для решения поставленных задач применялся метод калориметрии смешения, полученные данные использовались для теоретических расчетов в

рамках нескольких термодинамических подходов. Методология исследования базировалась на совокупности общенаучных и специальных методов научного познания. Для обоснования полученных результатов обращались к научным трудам отечественных и зарубежных ученых в области химии растворов.

Основные положения, выносимые на защиту

- экспериментальные данные по энтальпиям смешения аминоспиртов и диаминов с водой и рассчитанные на их основе энтальпийные функции взаимодействия компонентов бинарных смесей при нескольких температурах;

- анализ температурных зависимостей специфической и неспецифической составляющих полной энергии межмолекулярного взаимодействия в исследуемых системах, а также соответствующие вклады в энтальпии смешения;

- концентрационные зависимости параметров предпочтительной сольватации компонентов в водных растворах аминоспиртов и диаминов, взаимосвязь между строением органического компонента и структурной организацией раствора.

Степень достоверности полученных результатов

Достоверность полученных результатов обеспечена детальным планированием эксперимента с использованием оборудования, надежность работы которого проверялись по стандартным методикам. Часть полученных экспериментальных и расчетных характеристик хорошо согласуется с надежными литературными данными.

Апробация работы

Основные результаты работы были представлены на следующих конференциях: XIV Международной конференции по термическому анализу и калориметрии RTAC (Санкт-Петербург, 2013 г.); VIII, IX, X Всероссийских школах-конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» («Крестовские чтения»), (Иваново, 2013, 2014, 2015 г.); XVII и XVIII Симпозиумах по межмолекулярному взаимодействию и конформациям молекул (Владимир, 2014 г., Ярославль, 2016 г.); V Международной конференции-школе по химии и физикохимии олигомеров

(Волгоград, 2015 г.); XII Всероссийской конференции с международным участием «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам» (Иваново, 2015 г.); XXIII Международной молодежной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2016 г.).

Публикации

По теме диссертации опубликовано 15 печатных работ, в том числе 6 статей в журналах из Перечня рецензируемых научных изданий и тезисы 9 докладов на конференциях различного уровня.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю д.х.н. Зайчикову А.М. за помощь на всех этапах работы, а также к.х.н. Крестьянинову М.А. (ИХР РАН) за помощь, оказанную при обсуждении результатов исследования.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Экспериментальное и теоретическое исследование термодинамических свойств и структурных особенностей аминоспиртов и их водных растворов

Аминоспирты (алканоламины) - класс органических соединений, молекулы которых содержат гидроксильные и аминогруппы, способные выступать как в качестве доноров, так и в качестве акцепторов водородных связей.

В зависимости от строения выделяют [1]:

1) первичные аминоспирты, молекулы которых не содержат заместителей у атомов водорода аминогруппы: моноэтаноламин (МЭА), 2-амино-1-пропанол (АП), 1-амино-2-пропанол (МИПА), 2-амино-2-метилпропанол (АМП);

2) вторичные аминоспирты, в которых один из атомов водорода аминогруппы замещен на углеводородный радикал: диэтаноламин (ДЭА), диизопропаноламин (ДИПА), монометилэтаноламин (ММЭА), моноэтилэтаноламин (МЭЭА);

3) третичные аминоспирты, для которых характерно полное замещение атомов водорода аминогруппы: триэтаноламин (ТЭА), диметилэтаноламин (ДМЭА), диэтилэтаноламин (ДЭЭА), метилдиэтаноламин (МДЭА), этилдиэтаноламин (ЭДЭА).

Интенсивное исследование аминоспиртов, их водных и неводных растворов обусловлено, во-первых, присутствием двух различных функциональных групп в их составе, а во-вторых, широким спектром применения данных соединений в различных отраслях промышленности: в качестве поверхностно-активных веществ, входящих в состав моющих средств, химических реагентов для обработки ткани и кожи, эмульгаторов и регуляторов рН среды в производстве компонентов бытовой химии и косметических средств [1, 2]; в газоперерабатывающей промышленности в качестве сорбентов для очистки природного и синтез-газа [3 - 6]. ^алкилэтаноламины используются в качестве исходных веществ при производстве лекарственных препаратов, например, ДЭЭА

и ДМЭА применяются в синтезе местных анестетиков прокаина и тетракаина [1, 7]. Пропаноламины являются высокоэффективными ингибиторами коррозии в составе антифризов [8, 9].

Среди аминоспиртов наиболее изученными являются моноэтаноламин (МЭА), диэтаноламин (ДЭА) и метилдиэтаноламин (МДЭА), что во многом обусловлено их применением в качестве высокоэффективных сорбентов в процессах очистки природного газа от слабокислотных примесей: С02, Б02, И2Б. Главными достоинствами указанных сорбентов являются: высокая сорбционная емкость и скорость процесса, низкие затраты на регенерацию, термическая устойчивость [3, 4].

При проведении технологических расчетов необходимы данные о плотности, вязкости, теплоемкости, энтальпиях смешения и испарения, равновесии жидкость - пар, коэффициентах изотермической сжимаемости и изобарного расширения для индивидуальных аминоспиртов, их водных и неводных растворов. Вместе с тем, перечисленные термодинамические параметры могут быть использованы для тестирования новых моделей растворов и расширения представлений о характере межмолекулярных взаимодействий и структурных особенностей данных систем. Помимо практической составляющей немаловажной является возможность установления закономерностей изменения межмолекулярных взаимодействий в ряду диол - аминоспирт - диамин, т.е. при последовательном замещении ОН-групп диолов МН2- группами. Кроме того, присутствие двух функциональных групп - гидроксильной и аминогруппы - позволяет рассматривать аминоспирты как модельные системы при изучении более сложных соединений, обладающих важной биологической ролью.

Для полного термодинамического описания любой системы необходимо установить вид зависимости основных параметров (например, энтальпии, энергии Гиббса, объема, теплоемкости, сжимаемости) от температуры и давления. Реальные системы из-за наличия межмолекулярных взаимодействий отличаются от идеальных, поэтому в расчеты введены избыточные термодинамические

функции, YE, которые в общем виде для бинарного смеси определяются по формуле 1.1 [10]:

УЕ = У - Уи = У - X • х, - У2 • х2, (1.1)

где Y - значение параметра для реальной системы; Yid - значение параметра для идеальной системы; Yi - значение параметра 1-го компонента; х1 и х2 - мольные доли компонентов.

При образовании идеального раствора изменения энтальпии не происходит (Нм^ = 0), поэтому для реального раствора избыточная энтальпия (НЕ) тождественна энтальпии смешения (Нм) [10, 11]:

НЕ - Нм - Ы^ - Нм, (1.2)

Таким образом, энтальпия смешения раствора определяется по формуле 1.3 [10, 11]:

нм - нЕ = Нр-ра -н; • Хх -Н2 • Х2, (1.3)

где Н°1 - стандартная энтальпия 1-го компонента;

Энтальпия смешения, являясь мольной величиной, может быть определена экспериментально путем измерения теплового эффекта (Р) образования раствора:

НЕ =--(1.4)

П + п 2

где п1 и п2 - число молей компонентов раствора.

Литературные данные по энтальпиям смешения аминоспиртов с водой приведены в таблице 1.1.

Как правило, имеющиеся в литературе сведения об энтальпиях смешения аминоспиртов с водой относятся только к 298,15 К [12 - 14], значения при других температурах имеются лишь для систем вода - ДЭА, вода - МДЭА, вода - ЭДЭА [15, 17]. В связи с этим сделать однозначный вывод о температурной зависимости энтальпий смешения для аминоспиртов различной степени замещения не представляется возможным.

Таблица 1.1. Энтальпии смешения аминоспиртов с водой

Система Т, К Число экспериментальных точек -И min, кДж/моль Литература

вода - МЭА 298,15 52 2,4 [12]

298,15 13 2,45 [13]

вода - ММЭА 298,15 43 2,75 [12]

вода - ДМЭА 298,15 41 2,96 [12]

298,15 15 2,9 [16]

вода - МЭЭА 298,15 16 2,4 [14]

вода - ДЭЭА 298,15 18 2,65 [14]

вода - ПЭА 298,15 17 1,97 [14]

вода - ДЭА 298,15 13 2 [13]

298,15 12 2,1 [18]

318,15 14 1,8 [15]

338,15 11 1,6 [15]

363,15 14 1,7 [17]

вода - МДЭА 298,15 16 2,5 [13]

313,15 10 2,3 [13]

338,15 9 1,9 [15]

вода - ЭДЭА 298,15 15 2,1 [15]

318,15 10 1,9 [15]

338,15 10 1,5 [15]

вода - ТЭА 298,15 17 1,5 [13]

303,15 11 1,4 [18]

вода - АП 298,15 11 2,6 [16]

вода - АМП 308,15 16 1,9 [14]

вода - МИПА 298,15 15 2,4 [16]

Из данных при 298,15 К видно, что наличие алкильных заместителей в молекуле аминоспирта является важным фактором, влияющим на величину энтальпии смешения. Так, НЕ возрастает по абсолютной величине при последовательном замещении атомов водорода аминогруппы МЭА метильными группами в ряду МЭА < ММЭА < ДМЭА [12]. Однако, в случае производных, содержащих одну (МЭЭА) или две (ДЭЭА) более объемные этильные группы, данная тенденция выражена слабее [14].

Авторы статьи [12] отмечают также, что полученная экспериментальная

"С

зависимость не совпадает с ростом Н в ряду МЭА « ДМЭА < ММЭА, который следует из увеличения основности МЭА. Данный факт, по их мнению, может быть обусловлен различиями в степени самоассоциации этаноламинов, поскольку, например, давления паров изученных соединений не коррелируют с их молекулярным объемом и возрастают в той же последовательности: МЭА < ММЭА < ДМЭА.

В работе [13] прослеживается тенденция к уменьшению энтальпии смешения с увеличением количества ОН- групп в молекуле аминоспирта. В данной работе также проведено сравнение полученных результатов с данными для систем вода -этанол, вода - этандиол и вода - диэтиламин, на основании которого авторы приходят к выводу, что доминирующим является взаимодействие между ОН-группами молекул воды и КН2- группами органического компонента. Таким образом, введение дополнительных КН2-групп приводит к увеличению энтальпии смешения благодаря образованию новых водородных связей с молекулами воды, что подтверждается данными работ [16, 18].

Значения энтальпии смешения также определяются положением ОН- и КН2-групп в молекулах аминоспирта: НЕ менее отрицательна для МИПА (1-амино-2-пропанол), у которого ОН- группа присоединена к вторичному атому углерода, по сравнению с АП (3-амино-1-пропанол). Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от МЭА к АП также сопровождается ростом избыточной молярной энтальпии смешения [16].

Другой важной термодинамической характеристикой наряду с энтальпией смешения является избыточная энергия Гиббса, которая может быть рассчитана на основе данных по коэффициентам активности компонентов смесей. Установлено, что для водных растворов МЭА, ДЭА, ТЭА, МДЭА характерно отрицательное отклонение от закона Рауля [17, 19 - 22].

В работе [20] определены параметры равновесия жидкость - пар (Р, Т, х, у) для водных растворов МЭА и МДЭА, а также для тройной системы МЭА-МДЭА-вода (в соотношении 0,1:0,3:0,6; 0,2:0,2:0,6 и 0,3:0,1:0,6) при 313,15; 333,15; 353,15 и 373,15 К. Значения коэффициентов активности рассчитаны из экспериментальных данных согласно уравнению:

У Р

г, = Ф = и), (1.5)

г г

где Yi - коэффициент активности ьго компонента; yi - мольная доля i-го компонента в паровой фазе; Р - общее давление, Па;

xi - мольная доля ьго компонента в жидкой фазе; Р^1 i - давление насыщенного пара ьго компонента, Па;

Фi - поправочный коэффициент, выражение для расчета которого приведено в работе [20] (при невысоких давлениях обычно принимают Фi = 1).

Результаты экспериментального изучения изотермического равновесия жидкость - пар в бинарных системах вода - ДЭА и метанол - ДЭА при 313,15; 333,15; 353,15 и 373,15 К позволили авторам исследования [17] рассчитать основные параметры для тройной системы метанол - ДЭА - вода. На основе данных по избыточным молярным энтальпиям указанных бинарных смесей при 323,15; 363,15 и 413,15 К были определены коэффициенты активности компонентов и вид их температурной зависимости.

Необходимо отметить, что согласно расчетам для водных растворов МЭА, ДЭА, ТЭА величины избыточной энергии Гиббса GE отрицательны во всей области составов и концентрационная зависимость имеет параболическую форму как, например, в случае системы вода - МЭА при различных температурах

(рисунок 1.1а) согласно данным [21]. Однако исследование равновесия жидкость - пар в водных растворах АМП, проведенное теми же авторами в работе [23], показывает, что для данной бинарной системы характерны отрицательные значения G при температуре менее 313,15 К во всем интервале составов, при более высоких температурах концентрационная зависимость принимает S-образную форму (рисунок 1.1б). Данное отличие обусловлено преобладанием различных типов межмолекулярных взаимодействий в растворах МЭА и АМП, прежде всего неспособностью АМП к ассоциации за счет водородных связей, что находит отражение и в ряде других термодинамических свойств [23].

а б

Рисунок 1.1. Концентрационная зависимость избыточной энергии Гиббса в водных растворах МЭА (а) [21] и АМП (б) [23]: 1 - 293,15 К; 2 - 323,15 К; 3 -343,15 К; 4 - 363,15 К

В отличие от этаноламинов фазовые равновесия пропаноламинов изучены мало, помимо указанных ранее работ [22, 23], рассматривающих водные растворы АМП, стоит выделить исследование [24], в котором экспериментально определены параметры равновесия жидкость - пар (Р, х, у) для систем вода -ДИПА (при 335, 349 и 357 К) и вода - МДЭА (при 333 и 358 К) при помощи статического метода, а также исследовано равновесие твердое вещество -жидкость при малых концентрациях аминоспирта (Х2 < 0,1) посредством дифференциальной сканирующей калориметрии, что позволило рассчитать

коэффициенты активности для компонентов данных систем. Следует отметить, что для ДИПА такие расчеты проведены впервые.

Другой важной характеристикой раствора является теплоемкость, которая связана с производными по температуре таких базовых термодинамических функций, как энтальпия (И), энтропия (Б) и энергия Гиббса (АО) [11]:

Ср = Т(^/ЭТ)р = (дН/дТ)р = - Т(Э^/ЭТ2)р (1.6)

Данные о теплоемкости требуются при оценке влияния температуры на фазовое и реакционное равновесие. В случае аминоспиртов теплоемкости их водных растворов необходимы для расчетов тепловой нагрузки конденсаторов и теплообменников, применяемых в процессах очистки природного газа.

Молярные теплоемкости и объемы водных растворов аминоспиртов позволяют установить влияние температуры и давления на константы ионизации, энтальпии ионизации и коэффициенты активности, необходимые для расчета коэффициентов изотермической сжимаемости.

Результаты экспериментального определения теплоемкости индивидуальных аминоспиртов приведены в работах [25 - 28]. МЭА обладает одной из самых высоких теплоемкостей (Ср) среди изученных аминоспиртов, а МДЭА -наименьшей. Теплоемкость чистого АМП наиболее сильно зависит от температуры, в то время как для ТЭА характерна слабая температурная зависимость данного параметра. Так, согласно данным работы [27] удельная изобарная теплоемкость чистых аминоспиртов при 313,15 К уменьшается в следующем порядке: МЭА (2,78 кДжкг-1К-1) > АМП (2,74 кДжкг-1К-1) > ДЭА (2,48 кДжкг-1К-1) > ТЭА (2,45 кДжкг-1К-1) > 2-ПЭ (2-пиперидинэтанол; 2,32 кДжкг-1К-1) > МДЭА (2,27 кДжкг-1К-1). Авторами статьи [28] проведена оценка вкладов различных функциональных групп в величину теплоемкости на основе анализа экспериментальных данных для 1 9 аминоспиртов различного строения в интервале температур 303,15 - 393,15 К.

Как правило, аминоспирты применяются в промышленности не в виде чистых растворителей, а в смесях с водой, поэтому с практической точки зрения наибольший интерес представляют теплоемкости водных растворов

аминоспиртов. Характер результатов, представленных в литературе, различен: ряд статей рассматривает всего лишь несколько концентраций в узком температурном интервале как, например, для систем МЭА - вода, МДЭА - вода [29], АМП - вода [30]; среди наиболее подробных исследований стоит выделить работы [31, 32]. Авторы исследования [31] экспериментально определили теплоемкости водных растворов 7 аминоспиртов (ДИПА, ТЭА, 2-ПЭ, МДЭА, ДЭА, АМП, МЭА) при концентрациях органического компонента Х2 = 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 и температурах от 303,15 до 353,15 К, а также рассчитали величины избыточной молярной теплоемкости. Степень неидеальности изученных систем определяется в данном исследовании исходя из величины соотношения С р : Ср, в соответствии с которым при 353,15 К и Х2 = 0,4 аминоспирты можно расположить в следующей последовательности: АМП > МДЭА > 2-ПЭ > ДЭА > МЭА > ДИПА >ТЭА. Таким образом, наиболее сильное отклонение от идеальности, по мнению авторов, характерно для системы АМП - вода [31].

Влияние количества поглощенного в процессе сорбции углекислого газа на термодинамические свойства водных растворов МЭА, ДЭА, МДЭА изучено при 298,15 К. Установлено, что теплоемкости изученных смесей линейно снижаются с увеличением содержания С02 [33]. Кроме того, в литературе приведены данные о теплоемкостях водных растворов хлоридов ДМЭА [34] и МДЭА [35], в указанных работах рассчитаны стандартные парциальные молярные теплоемкости аминоспиртов в нейтральной и ионизированной форме.

Отдельно стоит выделить исследования тройных смесей водных растворов аминоспиртов. Главными преимуществами применения тройных систем вида первичный (или вторичный) амин + третичный амин + вода являются: высокая скорость поглощения углекислого газа и сорбционная емкость, низкие затраты на регенерацию растворителей (благодаря наличию третичных аминов в смеси) [36, 37]. К настоящему моменту определены теплоемкости следующих систем: МЭА -МДЭА - вода [31], МЭА - АМП - вода [38], ДЭА - МДЭА - вода [39].

Данные о плотности (р), изобарных коэффициентах объемной расширяемости (ар), коэффициентах изотермической (РТ) и изоэнтропийной (Р§) сжимаемости, избыточном молярном объеме (Vе) дополняют термодинамическое описание водных растворов аминоспиртов.

Изобарный коэффициент объемной расширяемости (ар, К-1) характеризует изменение объема жидкости при изменении её температуры в условиях постоянства давления [40]:

а р = (д 1п и/&Г\, (1.7)

-5

где и - объем жидкости, м ; Т - температура, К.

Масса раствора не зависит от температуры, поэтому:

а р =-(д 1п р / дГ )р, (1.8)

где р - плотность жидкости, кг/м3.

Коэффициент сжимаемости (Р, Па-1) характеризует изменение объема жидкости при увеличении давления в изотермических (РТ) или адиабатических (Р8) условиях [40]:

Рт = —(д 1п и/др)т = (д 1п р / др)т, (1.9)

р8 =—(д 1п и / др)8 = (д 1п р / др)8, ( 1.10)

Между данными параметрами существует взаимосвязь [40]:

Г

2

Г •а

2

Рх = Рв = Рв ^^^. (1.11)

р • Ср ^дхУр р • Ср

Коэффициент изоэнтропийной сжимаемости (Р§) рассчитывается на основе экспериментальных данных о плотности и скорости распространения ультразвука согласно уравнению [11, 40]:

Р8 (1.12)

р • и

Данные по плотности чистых МЭА и ДЭА в интервале температур 298 -333 К приведены в работе [41], данные о плотности этих аминоспиртов, а также

ТЭА, ДМЭА, ДЭЭА, МДЭА, ЭДЭА в более широком температурном интервале (вплоть до температуры кипения чистых соединений) приведены в работе [42].

В литературе преимущественно приведены работы, посвященные определению объемных характеристик водных растворов отдельных аминоспиртов при нескольких температурах: МЭА [43 - 45], ДЭА [46 - 47], МДЭА [47 - 50], АМП [51 - 55]; МЭЭА [56, 57]; ДЭЭА [58, 59]. При этом авторами [45], помимо водных растворов, изучены системы МЭА - этанол и МЭА - 2-пропанол. В работе [49] исследовано не только влияние температуры, но и давления в интервале от 1 до 20 МПа на плотности водных растворов МДЭА.

Отдельно стоит выделить ряд исследований, рассматривающих несколько аминоспиртов, что позволяет установить влияние структурных особенностей соединений на объемные свойства [60 - 66]. Значения скорости ультразвука и плотности водных растворов аминоспиртов МЭА, ДЭА, ТЭА (из-за высокой вязкости измерялась только плотность), МДЭА, ЭДЭА, ДМЭА, ДЭЭА во всем диапазоне составов при 298,15, 308,15 и 318,15 К представлены в работах [60, 61]. Рассчитаны коэффициенты адиабатической сжимаемости, избыточные объемы, парциальные и кажущиеся молярные объемы. Показано, что величина скорости ультразвука (и, м/с) зависит от числа и размеров углеводородных радикалов, присоединенных к атому азота в молекулах аминоспиртов: положение максимума при 298,15 К смещается в сторону более низких концентраций аминоспирта по мере увеличения размера радикалов и/или увеличения их количества, например, в ряду МЭА - ДМЭА - ДЭЭА. Избыточные адиабатические сжимаемости (рЕ) отрицательны, практически не зависят от температуры и достигают минимума в области высокого содержания воды (при концентрации аминоспирта Х2 = 0,18), уменьшаясь по абсолютной величине в ряду ДМЭА > ДЭЭА > ЭДЭА > МДЭА > ДЭА > МЭА.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Титова, Анастасия Геннадьевна, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Frauenkron, M. Ethanolamines and propanolamines / M. Frauenkron, J.-P. Melder, G. Ruider, R. Rossbacher, H. Hoke // Ullmann's Encycloped. Industr. Chem. -2001. - V. 13. - N 1. - P. 405 - 431.

2. Bremecker, K.-D. The role of primary alckanolamines in cosmetic formulation / K.-D. Bremecker, J.L. Natonski, A.C. Eachus // Int. J. Cosm. Scien. - 1991. - V. 13. -P. 235 - 247.

3. Kohl, A. Gas purification / A. Kohl, R. Nielsen. - Houston : Gulf Publishing Company, 1997. - 1415 p.

4. Rao, A.B. A technical, economic, and environmental assessment of amine-based CO2 capture technology for power plant greenhouse gas control / A.B. Rao, E.S. Rubin // Environ. Sci. Technol. - 2002. - V. 36. - N 20. - P. 4467 - 4475.

5. Rebolledo-Libreros, M. E. Gas solubility of H2S in aqueous solutions of N-methyldiethanolamine and diethanolamine with 2-amino-2-methyl-1-propanol at 313, 343, and 393 K in the range 2,5 - 1036 kPa / M. E. Rebolledo-Libreros, A. Trejo // Fluid Phase Equilib. - 2004. - V. 224. - P. 83 - 88.

6. Elhajj, J. A review of the absorption and desorption processes of carbon dioxide in water systems / J. Elhajj, M. Al-Hindi, F. Azizi // Ind. Eng. Chem. Res. - 2014. - V. 53. - P. 2 - 22.

7. Covino, B.G. The pharmacology of local anesthetic agents / B.G. Covino // Anesthesiology. -1986. - V. 11. - P. 6 - 10.

8. Lukovits, I. Corrosion inhibitors - correlation between electronic structure and efficiency / I. Lukovits, E. Kalman, F. Zucchi // Corrosion. - 2001. - V. 57. - Is. 1. - P. 3 - 8.

9. Bennett, E.O. Antimicrobial properties of butanolamines and propanolamines in metal working fluids / E.O. Bennett, M.C. Adams, G. Tavana // J. Gen. Appl. Microbiol. - 1979. - V. 25. - P. 63 - 66.

10. Белоусов, В. П. Термодинамика водных растворов неэлектролитов /В. П. Белоусов, М. Ю. Панов. - Л. : Химия, 1983. - 264 с.

11. Дуров, В. П. Термодинамическая теория растворов неэлектролитов /В. А. Дуров, Е. П. Агеев. - М. : МГУ, 1987. - 246 с.

12. Touhara, H. Thermodynamic properties of aqueous mixtures of hydrophilic compounds. 2. Aminoethanol and its methyl derivatives / H. Touhara, S. Okazaki, F. Okino, H. Tanaka, K. Ikari, K. Nakanishi // J. Chem. Thermodyn. - 1982. - V. 14. -N 1. - P. 145 - 156.

13. Maham, Y. Excess molar enthalpies of (water + alkanolamine) systems and some thermodynamic calculations / Y. Maham, A. E. Mather, L. G. Hepler // J. Chem. Eng. Data. - 1997. - V. 42. - P. 988 - 992.

14. Mathonat, C. Excess molar enthalpies of (water + monoalkanolamine) mixtures at 298.15 К and 308.15 К / C. Mathonat, Y. Maham, A. E. Mather, L. G. Hepler // J. Chem. Eng. Data. - 1997. - V. 42. - P. 993 - 995.

15. Maham, Y. Excess properties of (alkyldiethanolamine + H2O) mixtures at temperatures from (298,15 to 338,15) K / Y. Maham, A. E. Mather, C. Mathonat // J. Chem. Thermodyn. - 2000. - V. 32. - P. 229 - 236.

16. Mundhwa, M. Molar excess enthalpy (HEm) for various {alkanolamine (1) + water (2)} systems at T = (298,15, 313,15, and 323,15) K / M. Mundhwa, A. Henni // J. Chem. Thermodyn. - 2007. - V. 39. - P. 1439 - 1451.

17. Horstmann, S. Phase Equilibrium and Excess Enthalpy Data for the System Methanol + 2,2'-Diethanolamine + Water / S. Horstmann, P. Mougin, F. Lecomte, K. Fischer, J. Gmehling // J. Chem. Eng. Data. - 2002. - V. 47. - P. 1496 - 1501.

18. Zhang, R. Excess molar enthalpies for binary mixtures of different amines with water / R. Zhang, J. Chen, J. Mi // J. Chem. Therm. - 2015. - V. 89. - P. 16 - 21.

19. De Oliveira, W. Molar excess Gibbs free energies of mixtures of ethanolamines and water / W. De Oliveira, A.F. Marconsin, A.P. Chagas, P.L.O. Volpe // Therm. Acta. - 1980. - V. 42. - N 6. - P. 387 - 390.

20. Kim, I. Ebulliometric determination of vapor-liquid equilibria for pure water, monoethanolamine, ^-methyldiethanolamine, 3-(methylamino)-propylamine, and their binary and ternary solutions // I. Kim, H. F. Svendsen, E. Borresen // J. Chem. Eng. Data. - 2008. - V. 53. - P. 2521 - 2531.

21. Belabbaci, A. Isothermal vapor-liquid equilibria of (monoethanolamine + water) and (4-methylmorpholine + water) binary systems at several temperatures / A. Belabbaci, A. Razzouk, I. Mokbel, J. Jose, L. Negadi // J. Chem. Eng. Data. - 2009.

- V. 54. - N 8. - P. 2312 - 2316.

22. Pappa, G.D. Measurement and thermodynamic modeling of phase equilibrium of aqueous 2-amino-2-methyl-1-propanol solutions / G.D. Pappa, C. Anastasi, E. Voutsas // Fluid Phase Equlib. - 2006. - V. 243. - P. 193 - 197.

23. Belabbaci, A. Investigation of the isothermal (vapour + liquid) equilibria of aqueous 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), N-benzylethanolamine, or 3-dimethylamino-1-propanol solutions at several temperatures / A. Belabbaci, N. Chiali-Baba Ahmed, I. Mokbel, L. Negadi // J. Chem. Thermodyn. - 2010. - V. 42.

- N 5. - P. 1158 - 1162.

24. Dell'Era, C. Thermodynamics of aqueous solutions of methyldiethanolamine and diisopropanolamine / C. Dell'Era, Uusi-Kyyny P., Rautama E.-L., Pakkanen M., Alopaeus V. // Fluid Phase Equlib. - 2010. - V. 299. - P. 51 - 59.

25. Cabani, S. Apparent molal heat capacities of organic solutes in water. V. Aminoalcohols, aminoethers, diamines, and polyethers / S. Cabani, S.T. Lobo, E. Matteoli // J. Sol. Chem. - 1979. - V. 8. - N 1. - P. 5 - 10.

26. Maham, Y. Molar heat capacities of alkanolamines from 299,1 to 397,8 K. Group additivity and molecular connectivity analyses / Y. Maham, L.G. Hepler, A.E. Mather, A.W. Hakin, R.A. Marriott // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1997. - V. 93. - N 9. - P. 1747 - 1750.

27. Chiu, Li-F. Heat capacity of alkanolamines by differential scanning calorimetry / Li-F. Chiu, H.-F. Liu, M.-H. Li // J. Chem. Eng. Data. - 1999. - V. 44. - N 6. - P. 631 - 636.

28. Rayer, A.V. Molar heat capacities of solvents used in C02 capture: a group additivity and molecular connectivity analysis / A. V. Rayer, A. Henni, P. Tontiwachwuthikul // Can. J. Chem. Eng. - 2012. - V. 90. - P. 367 - 376.

29. Chen, Y.-J. Heat capacity of aqueous mixtures of monoethanolamine with N-methyldiethanolamine / Y.-J. Chen, T.-W. Shih, M.-H. Li // J. Chem. Eng. Data. -2001. - V. 46. - P. 51 - 55.

30. Zhang, K. Thermodynamics of aqueous amines: excess molar heat capacities, volumes, and expansibilities of [water + methyldiethanolamine (MDEA)] and [water + 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP)] / K. Zhang, B. Hawrylak, R. Palepu, P. R. Tremaine // J. Chem. Thermodyn. - 2002. - V. 34. - N 5. - P. 679 - 710.

31. Chiu, Li-F. Heat capacity of alkanolamine aqueous solutions / Li-F. Chiu, M.-H. Li // J. Chem. Eng. Data. - 1999. - V. 44. - N 6. - P. 1396 - 1401.

32. Mundhwa, M. Molar heat capacity of various aqueous alkanolamine solutions from 303.15 K to 353.15 K / M. Mundhwa, A. Henni // J. Chem. Eng. Data. - 2007. - V. 52. - N 2. - P. 491 - 498.

33. Weiland, R.H. Heat capacity of aqueous monoethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, and N-methyldiethanolamine-based blends with carbon dioxide / R. H. Weiland, J. C. Dingman, D. B. Cronin // J. Chem. Eng. Data. - 1997.

- V. 42. - P. 1004 - 1006.

34. Collins, C. Thermodynamic properties of aqueous diethanolamine (DEA), N,N-dimethylethanolamine (DMEA), and their chloride salts: apparent molar heat capacities and volumes at temperatures from 283,15 to 328,15 K / C. Collins, J. Tobin, D. Shvedov, R. Palepu, P. R. Tremaine // Can. J. Chem. - 2000. - V. 78. - P. 151 - 165.

35. Hawrylak, B. Thermodynamics of aqueous methyldiethanolamine (MDEA) and methyldiethanolammonium chloride (MDEAH+Cl-) over a wide range of temperature and pressure: apparent molar volumes, heat capacities and isothermal compressibilities / B. Hawrylak, R. Palepu, P. R. Tremaine // J. Chem. Thermodyn.

- 2006. - V. 38. - P. 988 - 1007.

36. Rebolledo-Libreros, M. E. Gas solubility of CO2 in aqueous solutions of N-methyldiethanolamine and diethanolamine with 2-amino-2-methyl-1-propanol / M. E. Rebolledo-Libreros, A. Trejo // Fluid Phase Equilib. - 2004. - V. 218. - P. 261 -267.

37. Idris, Z. Representation of CO2 absorption in sterically hindered amines / Z. Idris, D.A. Eimer // Energy Procedia. - 2014. - V. 51. - P. 247 - 252.

38. Chen, Y.-J. Heat capacity of aqueous mixtures of monoethanolamine with 2-amino-2-methyl-1 -propanol / Y.-J. Chen, M.-H. Li // J. Chem. Eng. Data. - 2001. - V. 46.

- P. 102 - 106.

39. Shih, T.-W. Heat capacities of aqueous solutions containing diethanolamine and N-methyldiethanolamine / T.-W. Shih, A.N. Soriano, M.-H. Li // J. Chem. Thermodyn.

- 2009. - V. 41. - P. 1259 - 1263.

40. Теоретические и экспериментальные методы химии растворов (Проблемы химии растворов) / отв. ред. А.Ю. Цивадзе. - М. : Проспект, 2011. - 688 с.

41. Murrieta-Guevara, F. Liquid density as a function of temperature of five organic solvents / F. Murrieta-Guevara, A. Trejo // J. Chem. Eng. Data. - 1984. - V. 29. - N 2. - P. 204 - 206.

42. DiGuillo, R.M. Densities and viscosities of the ethanolamines / R.M. DiGuillo, R.-J. Lee, S.T. Schaeffer, L.L. Brasher, A.S. Teja // J. Chem. Eng. Data. - 1992. - V. 37. - N 2. - P. 239 - 242.

43. Kapadi, U.R. Viscosities, excess molar volume of binary mixtures of ethanolamine with water at 303.15, 308.15, 313.15 and 318.15 K / U.R. Kapadi, D.G. Hundiwale, N.B. Patil, M.K. Lande // Fluid Phase Equilib. - 2002. - V. 201. - P. 335 - 341.

44. Page, M. A comprehensive thermodynamic investigation of water-ethanolamine mixtures at 10, 25, and 40°C / M. Page, J.-Y. Huot, C. Jolicoeur // Can. J. Chem. -1993. - V. 71. - P. 1064 - 1072.

45. Lee, M.-J. Density and viscosity for monoethanolamine + water, + ethanol, and + 2-propanol / M.-J. Lee, T.-K. Lin // J. Chem. Eng. Data. - 1995. - V. 40. - N 1. - P. 336 - 339.

46. Maham, Y. Volumetric properties of (water + diethanolamine) systems / Y. Maham, T.T. Teng, A. E. Mather, L. G. Hepler // Can. J. Chem. - 1995. - V. 73. -N 9. - P. 1514 - 1519.

47. Rinker, E.B. Viscosity, density and surface tension of binary mixtures of water and N-methyldiethanolamine and water and diethanolamine and tertiary mixtures of

these amines with water over the temperature range 20 - 100 °C / E.B. Rinker, D.W. Oelschlager, A.T. Colussi, K.R. Henry, O.C. Sandall // J. Chem. Eng. Data. - 1994. - V. 39. - N 2. - P. 392 - 395.

48. Bernal-Garcia, J. M. Densities and excess molar volumes of aqueous solutions of n-methyldiethanolamine (MDEA) at temperatures from (283.15 to 363.15) K / J. M. Bernal-Garcia, M. Ramos-Estrada, G. A. Iglesias-Silva, K. R. Hall // J. Chem. Eng. Data. - 2003. - V. 48. - N 6. - P. 1442 - 1445.

49. Zuniga-Moreno, A. Densities, Excess Molar Volumes, Isothermal Compressibilities, and Isobaric Thermal Expansivities of the N-Methyldiethanolamine (1) + Water (2) System at Temperatures between (313 and 363) K and Pressures up to 20 MPa / A. Zuniga-Moreno, L. A. Galicia-Luna, J. M. Bernal-Garcia, G. A. Iglesias-Silva // J. Chem. Eng. Data. - 2007. - V. 52. - N 5. -P. 1988 - 1995.

50. Muhammad, A. Density and excess properties of aqueous N-methyldiethanolamine solutions from (298.15 to 338.15) K / A. Muhammad, M. I. A. Mutalib, T. Murugesan, A. Shafeeq // J. Chem. Eng. Data. - 2008. - V. 53. - N 9. - P. 2217 -2221.

51. Xu, S. Physical properties of aqueous AMP solutions / S. Xu, F.D. Otto, A.E. Mather // J. Chem. Eng. Data. - 1991. - V. 36. - N 1. - P. 71 - 75.

52. Chan, C. Densities and volumetric properties of the aqueous solutions of 2-amino-2-methyl-1-propanol, n-butyldiethanolamine and n-propylethanolamine at temperatures from 298,15 to 353,15 K / C. Chan, Y. Maham, A.E. Mather, C. Mathonat // Fluid Phase Equilibria. - 2002. - V. 198. - N 1. - P. 239 - 250.

53. Henni, A. Volumetric properties and viscosities for aqueous AMP solutions from 25 °C to 70 °C / A. Henni, J. J. Hromek, P. Tontiwachwuthikul, A. Chakma // J. Chem. Eng. Data. - 2003. - V. 48. - N 3. - P. 551 - 556.

54. Zuniga-Moreno, A. Densities and Derived Thermodynamic Properties of 2-Amino-2-methyl-1-propanol + Water Mixtures at Temperatures from (313 to 363) K and Pressures up to 24 MPa / A. Zuniga-Moreno, L. A. Galicia-Luna, J. M. Bernal-

Garcia, G. A. Iglesias-Silva // J. Chem. Eng. Data. - 2008. - V. 53. - N 1. - P. 100 -107.

55. Ghulam, M. Volumetric properties, viscosities and refractive indices of aqueous solutions of 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP) / M. Ghulam, S. A. Mohd, B. Muhammad A. Faizan // Res. J. Chem. Environ. - 2013. - V. 17. - N 9. - P. 22 -31.

56. Reis, J.C.R. Correlated Volume Fluctuations in Binary Liquid Mixtures from Isothermal Compressions at 298.15 K / J.C.R. Reis, A.F.S. Santos, F.A. Dias, I.M. S. Lampreia // Chem. Phys. Chem. - 2008. - V. 9. - N 6. - P. 1178 - 1188.

57. Reis, J.C.R. Chemical Thermodynamics of Ultrasound Speed in Solutions and Liquid Mixtures / J.C.R. Reis, A.F.S. Santos, I. M. S. Lampreia // Chem. Phys. Chem. - 2010. - V. 11. - N 2. - P. 508 - 516.

58. Barbas, M. J. A. Volumetric properties of aqueous binary mixtures of 2-diethylaminoethanol from 283.15 to 303.15 K / M. J. A. Barbas, F. A. Dias, A. F. S. S. Mendoncea, I. M. S. Lampreia // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2000. - V. 2. - P. 4858 - 4863.

59. Lampreia, I. M. S. Isobaric expansions and isentropic compressions of aqueous binary mixtures of 2-diethylaminoethanol from 283 to 303 K / I. M. S. Lampreia, F. A. Dias, M. J.A. Barbas, A. F. S. S. Mendoncea // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2003. - V. 5. - P. 1419 - 1425.

60. Hawrylak, B. Partial Molar and Excess Volumes and Adiabatic Compressibilities of Binary Mixtures of Ethanolamines with Water / B. Hawrylak, S. E. Burke, R. Palepu // J. Sol. Chem. - 2000. - V. 29. - N 6. - P. 575 - 594.

61. Burke, S. E. Thermodynamic transfer functions at infinite dilution and clathrate formation of ethanolamines in water / S. E. Burke, B. Hawrylak, R. Palepu // Therm. Acta. - 2000. - V. 345. - P. 101 - 107.

62. Maham, Y. Densities, excess molar volumes, and partial molar volumes for binary mixtures of water with monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine from 25 to 80 °C / Y. Maham, T.T. Teng, L. G. Hepler, A. E. Mather // J. Sol. Chem. - 1994. - V. 23. - N 2. - P. 195 - 205.

63. Henni, A. Volumetric properties and viscosities for aqueous diisopropanolamine solutions from 25 °C to 70 °C / A. Henni, J. J. Hromek, P. Tontiwachwuthikul, A. Chakma // J. Chem. Eng. Data. - 2003. - V. 48. - N 4. - P. 1062 - 1067.

64. Zhang, F.-Q. Volumetric properties of binary mixtures of water with ethanolamine alkyl derivatives / F.-Q. Zhang, H.-P. Li, M. Dai, J.-P. Zhao // Therm. Acta. - 1995. - V. 254. - P. 347 - 357.

65. Maham, Y. Volumetric properties of aqueous solutions of monoethanolamine, mono- and dimethylethanolamines at temperatures from 5 to 80 °C. Part I / Y. Maham, T.T. Teng, L. G. Hepler, A. E. Mather // Therm. Acta. - 2002. - V. 386. -N 1. - P. 111 - 118.

66. Lebrette, L. Volumetric properties of aqueous solutions of mono- and diethylethanolamines at temperatures from 5 to 80 °C. Part II / L. Lebrette, Y. Maham, T.T. Teng, L. G. Hepler, A. E. Mather // Therm. Acta. - 2002. - V. 386. -P. 119 - 126.

67. Penn, R.E. Microwave spectrum of 2-aminoethanol: structural effects of the hydrogen bond / R.E. Penn, R.F. Curl // J. Chem. Phys. - 1971. - V. 55. - P. 651 -658.

68. Omura, Y. Raman spectra and rotational isomerism of ethylenediammonium and monoethanolammonium ions in aqueous solution / Y. Omura, T. Shimanouchi // J. Mol. Spectrosc. - 1975. - V. 55. - P. 430 - 434.

69. Smith, T.D. Conformational equilibria of ethanolamine and its hydrochloride in solution / T.D. Smith, J.B. Gerken, P.V. Jog, J.D. Roberts // Org. Lett. - 2007. - V. 9. - N 22. - P. 4555 - 4557.

70. Petterson, K.A. An NMR investigation of the importance of intramolecular hydrogen bonding in determining the conformational equilibrium of ethylene glycol in solution / K.A. Petterson, R.S. Stein, M.D. Drake, J.D. Roberts // Magn. Reson. Chem. - 2005. - V. 43. - P. 225 - 230.

71. Haufa, K.Z. Molecular structure and hydrogen bonding of 2-aminoethanol, 1-amino-2-propanol, 3-amino-1-propanol, and binary mixtures with water studied by Fourier transform near-infrared spectroscopy and Density Functional Theory

calculations / K.Z. Haufa, Czarnecki M.A. // Appl. Spectrosc. - 2010. - V. б4. - N 3. - P. 351 - 3б0.

72. Gubskaya, A.V. Molecular dynamics simulation study of ethylene glycol, ethylenediamine, and 2-aminoethanol. 1. The local structure in pure liquids /A. V. Gubskaya, P. G. Kusalik // J. Phys. Chem. A. - 2004. - V. 10S. - N 35. - P. 7151 -71б4.

73. Nagy, P.I. Theoretical study of the gauche-trans equilibrium with and without an intramolecular hydrogen bond for +H3NCH2CH2X system (X = OH, NH2, COO-) in solution / P.I. Nagy // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2012. - V. 14. - P. 13955 -139б2.

74. Gubskaya, A.V. Molecular dynamics simulation study of ethylene glycol, ethylenediamine, and 2-aminoethanol. 2. Structure in aqueous solutions / A. V. Gubskaya, P. G. Kusalik // J. Phys. Chem. A. - 2004. - V. 10S. - N 35. - P. 71б5 -717S.

75. Da Silva, E.F. Molecular dynamics study of ethanolamine as a pure liquids and in aqueous solution / E.F. Da Silva, T. Kuznetsova, B. Kvamme, K.M. Merz Jr. // J. Phys. Chem. B. - 2007. - V. 111. - P. 3б95 - 3703.

76. Lopez-Rendon, R. Molecular dynamics simulations of aqueous solutions of ethanolamines / R. Lopez-Rendon, M.A. Mora, J. Alejandre, M.E. Tuckerman // J. Phys. Chem. B. - 200б. - V. 110. - P. 14б52 - 1465s.

77. Nagy, P. Theoretical studies of the solvent effect on the conformation of the HO-C-C-X (X = F, NH2, NO2) moiety with competing intra- and intermolecular hydrogen bonds / P. Nagy // J. Phys. Chem. A. - 2012. - V. 116. - P. 7726 - 7741.

7S. Orozco G. A. A transferable force field for primary, secondary, and tertiary alkanolamines / G. A. Orozco, V. Lachet, C.N. Draghi, A. D. Mackie // J. Chem. Theory Comput. - 2013. - V. 9. - N 4. - P. 2097 - 2105. 79. Simond, M.R. Interactions of alkanolamines with water: excess enthalpies and hydrogen bonding / M.R. Simond, K. Ballerat-Busserolles, J.-Y. Coxam, A. A. H. Padua // J. Chem. Theory Comput. - 2014. - V. 10. - N 6. - P. 2471 - 2478.

80. Zeng, H. Direct synthesis of polyamides via catalytic dehydrogenation of diols and diamines / H. Zeng, Z. Guan // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - V. 133. - N 5. - P. 1159 - 1161.

81. Komkova, E.N. Anion-exchange membranes containing diamines: preparation and stability in alkaline solution / E.N. Komkova, D.F. Stamatialis, H. Strathmann, M. Wessling // J. Membr. Science. - 2004. - V. 244. - P. 25 - 34.

82. Qu, Q. Effect of ethylendiamine tetraacetic acid disodium on the corrosion of cold rolled steel in the presence of benzotriazole in hydrochloric acid / Q. Qu, S. Jiang, W. Bai, L. Li // Electrochim. Acta. - 2007. - V. 52. - Is. 24. - P. 6811 - 6820.

83. Agostinelli, E. Polyamines: fundamental characters in chemistry and biology / E. Agostinelli, M.P.M. Marques, R. Calheiros, F.P.S.C. Gil, G. Tempera, N. Viceconte, V. Battaglia, S. Grancara, A. Toninello // Amino Acids. - 2010. - V. 38. - P. 393 - 403.

84. Wallace, H.M. A perspective of polyamine metabolism / H.M. Wallace, A. Fraser, A. Hughes // Biochem. J. - 2003. - V. 376. - P. 1 - 14.

85. Abdulhussein, A.A. Polyamines and membrane transporters / A.A. Abdulhussein, A. Ahmed, H.M. Wallace // Amino Acids. - 2014. - V. 46. - N 3. - P. 655 - 660.

86. Medina, M.A Biogenic amines and polyamines: similar biochemistry for different physiological missions and biomedical applications / M.A. Medina, J.L. Urdiales, C. Rodriguez-Caso, F.J. Ramirez, F. Sanchez-Jimenez // Crit. Rev. Biochem. Mol. Biol. - 2003. - V. 38. - P. 23 - 59.

87. Hirata, M. Vapor-liquid equilibria under elevated pressures. Pressure effect on the azeotropic mixture of ethylenediamine-water / M. Hirata, S. Suda, T. Hakuta, K. Nagahama // J. Chem. Eng. Jpn. - 1969. - V. 2. - N 2. - P. 143 - 149.

88. Burman, A.U. Vapor-liquid equilibrium for mixtures of ethylethylenediamine, ethylenediamine, and water / A. U. Burman, K.H.U. Strom // J. Chem. Eng. Data. -2013. - V. 58. - N 2. - P. 257 - 263.

89. Ahmed, N. C.-B. Phase equilibrium properties of binary aqueous solutions containing ethanediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, or 1,4-

diaminobutane at several temperatures / N. C.-B. Ahmed, L. Negadi, I. Mokbel, J. Jose // J. Chem. Thermodyn. - 2011. - V. 43. - N 5. - P. 719 - 724.

90. Nichols, N. Thermochemistry of solutions of biochemical model compounds. 6. a,®-dicarboxylic acids, -diamines, and -diols in aqueous solution / N. Nichols, R. Skold, C. Spink, I. Wadso // J. Chem. Thermodyn. - 1976. - V. 8. - P. 993 - 999.

91. Messerly, J.F. Low-temperature calorimetric and vapor-pressure studies on alkanediamines / J.F. Messerly, H.L. Finke, A.G. Osborn, D.R. Douslin // J. Chem. Thermodyn. - 1975. - V. 7. - P. 1029 - 1046.

92. Domanska, U. Experimental solid-liquid equilibria for systems containing alkan-1-ol + 1,3-diaminopropane. Heat capacities of alkan-1-ols and amines. Thermodynamic functions of dissociation and enthalpies of melting of the congruently melting compounds for the systems (alkan-1-ol + amine) / U. Domanska, M. Marciniak // Fluid Phase Equilib. - 2005. - V. 235. - P. 30 - 41.

93. Zabransky, M. Estimation of the heat capacities of organic liquids as a function of temperature using group additivity: an amendment / M. Zabransky, Ruzicka V. // J. Phys. Chem. Ref. Data. - 2004. - V. 33. - P. 1071 - 1081.

94. Goralski, P. Heat capacities of some liquid a, ® - alkanediamines in the temperature range between 293,15 and 353,15 K / P. Goralski, M. Tkaczyk // J. Chem. Eng. Data. - 2010. - V. 55. - P. 953 - 955.

95. Kapadi, U.R. Effect of temperature on excess molar volumes and viscosities of binary mixtures of ethylenediamine and water / U.R. Kapadi, D.G. Hundiwale, N.B. Patil, M.K. Lande // Fluid Phase Equilib. - 2003. - V. 205. - P. 267 - 274.

96. Valtz, A. Volumetric properties of the water + ethylenediamine mixture at atmospheric pressure from 288,15 to 353,15 K / A. Valtz, C. Coquelet, C. Nikitine, D. Richon // Therm. Acta. - 2006. - V. 443. - P. 251 - 255.

97. Burman, A.U. Density for (water + ethylenediamine) at temperatures between (283 - 353) K / A.U. Burman, K.H.U. Strom // J. Chem. Eng. Data. - 2008. - V. 53. -N 10. - P. 2307 - 2310.

98. Kaulgud, M.V. Volumetric and isentropic compressibility behavior of aqueous amine solutions / M.V. Kaulgud, K.J. Patil // J. Phys. Chem. A. - 1976. - V. 80. -N 2. - P. 138 - 143.

99. Sasaki, K. Ultrasonic study on dilute aqueous solutions of diamines / K. Sasaki, K. Arakawa // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1972. - V. 45. - N 11. - P. 3287 - 3290.

100. Saleh, M.A. Excess molar volumes of aqueous systems of some diamines / M.A. Saleh, S. Akhtar, M.S. Ahmed // J. Mol. Liq. - 2005. - V. 116. - P. 147 - 156.

101. Islam, S.M. Thermodynamic activation parameters for viscous flow of dilute aqueous solutions of ethylenediamine, trimethylenediamine and N,N-dimethyltrimethylenediamine / S.M. Islam, M.A. Saleh // Phys. Chem. Liq. - 2010.

- V. 48. - N 2. - P. 156 - 170.

102. Okouchi, S. Hydration of amines, diamines, polyamines amd amides studied by NMR / S. Okouchi, T. Moto, Y. Ishihara, H. Numajiri, H. Uedaira // J. Chem. Soc., Faraday Trans. - 1996. - V. 92. - N 11. - P. 1853 - 1857.

103. Batista de Carvalho, L.A.E. Conformational study of 1,2-diaminoethane by combined ab initio MO calculations and Raman spectroscopy / L.A.E. Batista de Carvalho, L.E. Lourenco, M.P.M. Marques // J. Mol. Struct. - 1999. - V. 482 - 483.

- P. 639 - 646.

104. Amorim da Costa, A.M. Intra- versus interchain interactions in a,®-polyamines: a Raman spectroscopy study / A.M. Amorim da Costa, M.P.M. Marques, L.A.E. Batista de Carvalho // Vibr. Spectrosc. - 2004. - V. 35. - P. 165 - 171.

105. Batista de Carvalho, L.A.E. Transverse acoustic modes of biogenic and a,®-polyamines: a study by inelastic neutron scattering and Raman spectroscopies coupled to DFT calculations / L.A.E. Batista de Carvalho, M.P.M. Marques, J. Tomkinson // J. Phys. Chem. A. - 2006. - V. 110. - N 47. - P. 12947 - 12954.

106. Amorim da Costa, A.M. The carbon-hydrogen stretching region of the Raman spectra of 1,6-hexanediamine: N-deuteration, ionization and temperature effects / A.M. Amorim da Costa, M.P.M. Marques, L.A.E. Batista de Carvalho // Vibr. Spectrosc. - 2002. - V. 29. - P. 61 - 67.

107. Marstokk, K.-M. Microwave spectrum, conformational equilibrium, intramolecular hydrogen bonding, inversion tunneling, dipole moments and centrifugal distortion of ethylenediamine / K.-M. Marstokk, H. Mollendal // J. Mol. Struct. - 1978. - V. 49. - P. 221 - 237.

108. Kazerouni, M.R. Conformational analysis. 16. Ethylenediamine. An electron-diffraction and ab initio investigation of the molecular structure, conformational composition, anti-gauche energy and entropy differences, and implications for internal hydrogen bonding / M.R. Kazerouni, L. Hedberg, K. Hedberg // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116. - N 12. - P. 5279 - 5284.

109. Bryantsev, V.S. pKa calculations of aliphatic amines, diamines and aminoamides via Density Functional Theory with Poisson-Boltzmann continuum solvent model / V.S. Bryantsev, M.S. Diallo, W.A. Goddard // J. Phys. Chem. A. - 2007. - V. 111.

- N 20. - P. 4422 - 4430.

110. Marcus Y. Internal Pressure of Liquids and Solutions / Y. Marcus // Chem. Rev. -2013. - V. 113. - N 8. - P. 6536 - 6551.

111. Иванов, Е. В. Взаимосвязь между внутренним давлением и плотностью энергии когезии жидкого неэлектролита. Последствия применения концепции Дэка / Е. В. Иванов, В. К. Абросимов // Журн. структ. химии. - 2005. - Т. 46. -№ 5. - С. 889 - 895.

112. Колкер, А. М. К вопросу о взаимосвязи величин внутреннего давления и плотности энергии когезии жидкостей / А. М. Колкер, В. П. Королев, Д. В. Батов // Журн. структ. химии. - 2005. - Т. 46. - № 5. - С. 959 - 962.

113. Bagley, E. B. Internal pressures of liquids and their relationship to the enthalpies and entropies of mixing in nonelectrolyte solutions // E. B. Bagley, T. P. Nelson, J. M. Scigliano // J. Phys. Chem. - 1973. - V. 77. - N 23. - P. 2794 - 2800.

114. Barton, A.F.M. Internal pressure. A fundamental liquid property /A.F.M. Barton // J. Chem. Educ. - 1971. - V. 48. - N 3. - P. 156 - 162.

115. Macdonald, D. D. The thermal pressure and energy-volume coefficients of dimethylsulfoxide - water mixtures / D. D. Macdonald, J. B. Hyne // Can. J. Chem.

- 1971. - V. 49. - N 4. - P. 611 - 617.

116. Verdier S. Internal pressure and solubility parameter as a function of pressure / S. Verdier, S. I. Andersen // Fluid Phase Equilib. - 2005. - V. 231. - N 1. - P. 125 -137.

117. Dack, M. R. J. Solvent structure. The use of internal pressure and cohesive energy density to examine contribution to solvent-solvent interactions / M. R. J. Dack // Austral. J. Chem. - 1975. - V. 28. - N 8. - P. 1643 - 1648.

118. Dack, M. R. J. The importance of solvent internal pressure and cohesion to solution phenomena /M. R. J. Dack // Chem. Soc. Rev. - 1975. - V. 4. - N 1. - P. 211 - 229.

119. Rai N. Pressure dependence of the Hildebrand solubility parameter and the internal pressure: Monte Carlo simulations for external pressures up to 300 MPa / N. Rai, J.I. Siepmann,, N. E. Schultz, R. B. Ross // J. Phys. Chem. C. - 2007. - V. 111. - N 43. - P. 15634 - 15641.

120. Смирнова, Н. Н. Молекулярные теории растворов / Н. Н. Смирнова. - Л. : Химия, 1987. - 336 с.

121. Ben-Naim, A. Preferential solvation in two- and in three-component systems / A. Ben-Naim // Pure Appl. Chem. - 1990. - V. 62. - N 1. - P. 25 - 34.

122. Ben-Naim, A. On the evolution of the concept of solvation thermodynamics / A. Ben-Naim // J. Solut. Chem. - 2001. - V. 30. - N 5. - P. 475 - 487.

123. Marcus, Y. Preferential solvation in mixed solvents. X. Completely miscible aqueous co-solvents binary mixtures at 298,15 K / Marcus, Y. // Monats. Chem. -2001. - V. 132. - N 11. - P. 1387 - 1411.

124. Ben-Naim, A. A Kirkwood-Buff analysis of local properties of solutions /A. Ben-Naim, A. M. Navarro, J. M. Leal // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2008. - V. 10. - N 18. - P. 2451 - 2460.

125. Perera, A. On the evaluation of the Kirkwood-Buff integrals of aqueous acetone mixtures /A. Perera, F. Sokolic, L. Almasy, P. Westh, Y. Koga // J. Chem. Phys. -2005. - V. 123. - N 2. - P. 024503/1 - 024503/11.

126. Ganguly, P. Convergence of sampling Kirkwood-Buff integrals of aqueous solutions with molecular dynamic simulations / P. Ganguly, Vegt N.F.A. // J. Chem. Theory Comput. - 2013. - V. 9. - P. 1347 - 1355.

127. Donkersloot, M.C.A. The structure of binary liquids. The Kirkwood-Buff theory of liquid mixtures, illustrated on the basis of the systems water/methanol, water/ethanol, and cyclohexane/2,3-dimethylbutane, as a link between thermodynamic data and X-ray and neutron scattering results / M.C.A. Donkersloot // J. Solut. Chem. - 1979. - V. 8. - N 4. - P. 293 - 307.

128. Ben-Naim, A. Inversion of the Kirkwood-Buff theory of solutions: Application to the water - ethanol system / A. Ben-Naim // J. Chem. Phys. - 1977. - V. 67. - N 11.

- P. 4884 - 4890.

129. Matteoli, E. A study on Kirkwood - Buff integrals and preferential solvation in mixtures with small deviations from ideality and/or with size mismatch of components. Importance of a proper reference system / E. Matteoli // J. Phys. Chem.

- 1997. - V. 101. - N 47. - P. 9800 - 9810.

130. Cheng, Y. Comparative study of hydrophobic effects in water/alcohol and water/ethylene glycol, water/ethanolamine, water/ethylenediamine, and water/2-methoxyethanol systems / Y. Cheng, M. Page, C. Jolicoeur // J. Phys. Chem. -1993. - V. 97. - N 28. - P. 7359 - 7363.

131. Marcus, Y. Preferential solvation in mixed solvents. Part 7. - Binary mixtures of water and alkanolamines / Marcus, Y. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1995. - V. 91. - N 3. - P. 427 - 430.

132. Koga, Y. Mixing schemes in aqueous solutions of nonelectrolytes: a thermodynamic approach / Y. Koga // J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - N 13. - P. 5172 - 5181.

133. Koga, Y. Fluctuations in aqueous methanol, ethanol, and propan-1-ol: amplitude and wavelength of fluctuation / Y. Koga // Can. J. Chem. - 1999. - V. 77. - P. 2039

- 2045.

134. Tamura, K. Compressibilities of aqueous tert-butanol in the water-rich region at 25 °C: partial molar fluctuations and mixing schemes / K. Tamura, A. Osaki, Y. Koga // Phys. Chem. Chem. Phys. - 1999. - V. 1. - P. 121 - 126.

135. Tamura, K. Mixing scheme of aqueous butan-1-ol in the water-rich region at 25 °C: excess chemical potential, partial molar enthalpy, entropy and volume, heat capacity compressibility and thermal expansivity / K. Tamura, J. Hu, C. Trandum, P. Westh, C. A. Haynes, Y. Koga // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2000. - V. 2. - P. 355 - 359.

136. Koga, Y. Mixing schemes in binary aqueous solutions of nonelectrolytes /Y. Koga // Netsu Sokutei. - 2003. - V. 30. - N 2. - P. 54 - 65.

137. Koga, Y. Effect of ethylene glycol on the molecular organization of H2O in comparison with methanol and glycerol: a calorimetric study / Y. Koga // J. Sol. Chem. - 2003. - V. 32. - N 9. - P. 803 - 818.

138. Liltorp, K. Thermodynamic properties of water in the water-poor region of binary water + alcohol mixtures / K. Liltorp, P. Westh, Y. Koga // Can. J. Chem. - 2005. -V. 83. - P. 420 - 429.

139. Koga, Y. Mixing schemes in a urea-H2O system: a differential approach in solution thermodynamics / Y. Koga, Y. Miyazaki, Y. Nagano, A. Inaba // J. Phys. Chem. B - 2008. - V. 112. - N 36. - P. 11341 - 11346.

140. Segatin, N. Limiting partial molar volumes of water in 1-hexanol, 1-octanol, 1-decanol, and cyclohexanol at 298.15 K / N. Segatin, C. Klofutar // Monatsh. Chem. - 2004. - V. 135. - P. 161 - 172.

141. Dixit, S. Molecular segregation observed in a concentrated alcohol - water solution / S. Dixit, J. Crain, W.C.K. Poon, J.L. Finney, A.K. Soper // Nature. -2002. - V. 416. - P. 829 - 832.

142. Koga, Y. Mixing schemes for aqueous dimethyl sulfoxide: support by X-ray diffraction data / Y. Koga, Y. Kasahara, K. Yoshino, K. Nishikawa // J. Solution Chem. - 2001. - V. 30. - N 10. - P. 885 - 893.

143. Белоусов, В.П. Теплоты смешения жидкостей. Справочник / В.П. Белоусов, А.Г. Морачевский. - Л. : Химия, 1970. - 256 с.

144. Крель, Э. Руководство по лабораторной перегонке / Э. Крель. - М. : Химия, 1980. - 519 с.

145. Зайчиков, А. М. Об энтальпиях смешения в системе вода - формамид / А.М. Зайчиков, Е. А. Ноговицын, Н. И. Железняк, Г. А. Крестов // Журн. физ. химии. - 1988. - Т. 62. - № 11. - С. 3118 - 3121.

146. Зайчиков, А.М. Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в растворах с сетками водородных связей: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.04 / Зайчиков Александр Михайлович. - Иваново, 2010. - 350 с.

147. Голубинский, О. Е. Устройство для покачивания реакционных калориметрических блоков /О. Е. Голубинский, А. М. Зайчиков, Н. И. Железняк // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1990. - Т. 33. - № 9. - С. 124 - 125.

148. Экспериментальные методы химии растворов: спектроскопия и калориметрия / И.С. Перелыгин [и др.]. - М. : Наука, 1995. - 380 с.

149. Справочник химика. В 7 т. Т. 2. Основные свойства неорганических и органических соединений / редкол.: Б.П. Никольский [и др.]. - Л. : Химия, 1971. - 1168 с.

150. Белоусов, В.П. Теплоты смешения жидкостей. Исследование теплот смешения в тройной расслаивающейся системе вода - изопропиловый спирт -толуол при 25 °С / В.П. Белоусов, А.М. Стародубцев // Материалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов. - Иваново: ИХТИ, 1971. - С. 123 - 127.

151. Lama, R.F. Excess thermodynamic properties of aqueous alcohol solutions / R.F. Lama, B.C.-Y. Lu // J. Chem. Eng. Data. - 1965. - V. 10. - N 3. - P. 216 - 219.

152. Ковальчук, Б.А. Изотермический кондуктивный калориметр / Б.А. Ковальчук, О.В. Цымарная // Журн. физ. химии. - 1989. - Т. 63. - № 10. - С. 2850 - 2852.

153. Davis, M.I. Excess molar enthalpies of 2-propanol + water at 25 °С / M.I. Davis, J.B. Rubio, G. Douheret // Therm. Acta. - 1995. - V. 259. - N 1. - P. 177 - 185.

154. Redlich, O. Algebraic representation of thermodynamic properties and the classification of solutions / O. Redlich, A.T. Kister // Ind. Eng. Chem. - 1948. - V. 40. - N 2. - P. 345 - 348.

155. Новицкий, П.В. Оценка погрешностей результатов измерений / П.В. Новицкий, И.А. Зограф. - Л.: Энергоатомиздат, 1985. - 248 с.

156. Lundberg, G.W. Thermodynamics of solutions. XI. Heats of mixing of hydrocarbons / G.W. Lundberg // J. Chem. Eng. Data - 1964. - V. 9. - N 2. - P. 193

- 198.

157. Elkabule, A.S. Excess molar enthalpies of (toluene + n-heptane) and (toluene + methylcyclohexane) using a new variable-volume dilution calorimeter / A.S. Elkabule, D.L. Whitman, R.C. Miller // J. Chem. Thermodyn. - 1988. - V.20. - N 6.

- P. 615 - 620.

158. Титова, А.Г. Термодинамические и структурные характеристики водных растворов аминоспиртов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, А.М. Зайчиков // X Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения): тез. докл. - Иваново, 2015. - С. 27 - 28.

159. Simond, M.R. Dissociation constants of protonated amines in water at temperatures from 293,15 K to 343,15 K / M.R. Simond, K. Ballerat-Busserolles, Y. Coulier, L. Rodier, J.-Y. Coxam // J. Sol. Chem. - 2012. - V. 41. - P. 130 - 142.

160. Титова, А.Г. Термодинамические и структурные характеристики самоассоциированных аминоспиртов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, А.М. Зайчиков // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2014. - Т. 57. -Вып. 9. - С. 45 - 50.

161. Титова, А.Г. Термодинамические характеристики структурных превращений олигомерных систем / А.Г. Титова, Г.Н. Левочкина, М.А. Крестьянинов, А.М. Зайчиков // Сборник тез. докл. V Международной конференции-школы по химии и физикохимии олигомеров. - Волгоград, 2015.

- С. 99.

162. Карцев, В. Н. О внутреннем давлении, его температурной зависимости и структуре жидкофазных систем / В. Н. Карцев, М. Н. Родникова, С. Н. Штыков // Журн. структ. химии. - 2004. - Т. 45. - № 1. - С. 90 - 102.

163. Kapteina, S. Vapour pressures and vaporization enthalpies of a series of ethanolamines / S. Kapteina, K. Slowik, S.P. Verevkin, A. Heintz // J. Chem. Eng. Data. - 2005. - V. 50. - N 2. - P. 398 - 402.

164. Minadakis, С. Thermodynamique de composes azotes. VIII. Etude thermochimique de la diethanolamine et de la triethanolamine et de la reaction de reduction de l'eau par celle-cl / С. Minadakis, R. Sabbah // Therm. Acta. - 1982. -V. 55. - N 2. - P. 147 - 159.

165. Sceats, M.G. The water-water pair potential near the hydrogen bonded equilibrium configuration / M.G. Sceats, S.A. Rice // J. Chem. Phys. - 1980. - V. 72. - Is. 5. - P. 3236 - 3247.

166. VonNiederhausern, D.M. Critical point and vapor pressure measurements for 17 compounds by a low residence time flow method / D.M. VonNiederhausern, G.M. Wilson, N. F. Giles // J. Chem. Eng. Data. - 2006. - V. 51. - N 6. - P. 903 - 905.

167. Карцев, В. Н. Температурная зависимость внутреннего давления жидкостей / В. Н. Карцев, М. Н. Родникова, Й. Бартел, С. Н. Штыков // Журн. физ. химии. - 2002. - Т. 76. - № 6. - С. 1016 - 1018.

168. Зайчиков, А.М. Термодинамические характеристики самоассоциированных растворителей / А.М. Зайчиков, С.В. Макаров // Журн. общ. химии. - 2012. -Т. 82. - № 7. - С. 1071 - 1077.

169. Зайчиков, А.М. Структурно-термодинамические характеристики амидных растворителей / А.М. Зайчиков // Журн. структ. химии. - 2012. - Т. 53. - № 5. -С. 924 - 931.

170. Родникова, М. Н. Об упругости пространственной сетки водородных связей в жидкостях и растворах / М. Н. Родникова // Структурная самоорганизация в растворах и на границе раздела фаз / М. Г. Киселев, Ю. П. Пуховский, Г.А. Альпер и др. - М.: ЛКИ, 2008. - Глава 3. - С. 151 - 198.

171. Титова, А.Г. Термодинамические и структурные характеристики водных растворов самоассоциированных аминоспиртов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, А.М. Зайчиков // Журн. структ. химии. - 2015. - Т. 56. - № 2. -С. 288 - 296.

172. Титова, А.Г. Термодинамические и структурные характеристики водных растворов гидрокси- и амино- дизамещенных этанов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, А.М. Зайчиков // Известия вузов. Химия и химическая технология. - 2015. - Т. 58. - Вып. 6. - С. 30 - 34.

173. Зайчиков, А.М. Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в аминоспиртах и их водных растворах /

A.М. Зайчиков, А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов // Труды XIV Международной конференции по термическому анализу и калориметрии. - С.Петербург, 2013. - С. 340 - 341.

174. Карцев, В.Н. Исследование межмолекулярного взаимодействия и структуры жидких диаминов, диолов и аминоспиртов методом изотермической сжимаемости / В.Н. Карцев, М.Н. Родникова, В.В. Цепулин, К.Т. Дудникова,

B.Г. Маркова // Журн. физ. химии. - 1986. - Т.27. - № 4. - С. 187 - 189.

175. Зайчиков, А.М. Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в водных растворах диолов / А.М. Зайчиков, М. А. Крестьянинов, Г.Н. Левочкина // Журн. структур. химии. -2007. - Т. 48 - № 6. - С. 1154 - 1163.

176. Бушуев, Ю. Г. Концентрационные структурные переходы в бинарных растворах по данным компьютерного моделирования / Ю. Г. Бушуев, В. П. Королев // Концентрированные и насыщенные растворы / И. В. Мелихов, Э. Д. Козловская, А. М. Кутепов и др. - М. : Наука, 2002. - Глава 7. - С. 255 - 313.

177. Matsugami, M. Thermal properties and mixing state of ethylene glycol - water binary solutions by calorimetry, large-angle X-ray scattering, and small-angle neutron scattering / M. Matsugami, T. Takamuku, T. Otomo, T. Yamaguchi // J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110. - N 25. - P. 12372 - 12379.

178. Takamuku, T. Thermal properties and mixing state of diol - water mixtures studied by calorimetry, large-angle X-Ray scattering, and NMR relaxation /T. Takamuku, Y. Tsutsumi, M. Matsugami, T. Yamaguchi // J. Phys. Chem. B. - 2008.

- V. 112. - N 42. - P. 13300 - 13309.

179. Зайчиков, А.М. Термодинамические и структурные характеристики водных растворов линейных диолов / А.М. Зайчиков, С.В. Макаров // Журн. структ. химии. - 2013. - Т. 54. - № 3. - С. 484 - 490.

180. Balankina, E.S. The packing coefficient and volumetric-elastic properties of solutions / E.S. Balankina, A.K. Lyashchenko // J. Mol. Liq. - 2003. - V. 103 - 104.

- N 1. - P. 211 - 220.

181. Титова, А.Г. Термодинамические и структурные характеристики водных растворов аминоспиртов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, А.М. Зайчиков // Журн. структ. химии. - 2015. - Т. 56. - № 1. - С. 65 - 72.

182. Титова А.Г. Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в водных растворах аминоспиртов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, А.М. Зайчиков // VIII Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения): тез. докл. - Иваново, 2013. - С. 67.

183. Зайчиков, А.М. Термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в водных растворах N-метилпирролидона / А.М. Зайчиков // Журн. общ. химии. - 2006. - Т. 76. - № 4. - С. 660 - 667.

184. Зайчиков, А.М. Структурно - термодинамические параметры и межмолекулярные взаимодействия в водных растворах амидов муравьиной кислоты / А.М. Зайчиков, М.А. Крестьянинов // Журн. структ. химии. - 2008. -Т. 49. - № 2. - С. 299 - 308.

185. Takamuku, T. Structure of aqueous mixtures of N,N-dimethylacetamide studied by infrared spectroscopy, X-ray diffraction, and mass spectrometry / T. Takamuku, D. Matsuo, M. Tabata, T. Yamaguchi, N. Nishi // J. Phys. Chem. B. - 2003. - V. 107. - N 25. - P. 6070 - 6078.

186. Ohtaki, H. Anomaly of the basicity of water in mixed solvents / H. Ohtaki, Y. Niwa, K. Ozutsumi, M. Probst, B. Mroz, F.R. Perez, J. Alvarez, S. Bolado // J. Mol. Liq. - 2006. - V. 129. - N 1. - P. 49 - 56.

187. Крестьянинов, М.А. Внутри- и межмолекулярные водородные связи в этиленгликоле, моноэтаноламине и этилендиамине / М.А. Крестьянинов, А.Г. Титова, А.М. Зайчиков // Журн. физ. химии. - 2014. - Т. 88. - № 12. - С. 1939 -1945.

188. Родникова, М.Н. Межмолекулярное взаимодействие в системе вода -тетраметилэтилендиамин / М.Н. Родникова, Ю.П. Клапшин, В.Г. Цветков, К.Т. Дудникова, Т.М. Вальковская // Коорд. химия. - 1993. - Т. 19. - №1. - С. 78 - 81.

189. Вальковская, Т.М. Влияние алкильного замещения на свойства диаминов и их растворов / Т.М. Вальковская, М.Н. Родникова, В.Г. Цветков, Ю.П. Клапшин, Ю.И. Наберухин // Коорд. химия. - 1994. - Т. 20. - №11. - С. 815 - 818.

190. Титова, А.Г. Термодинамические и структурные характеристики водных растворов диаминов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, А.М. Зайчиков // Журн. структ. химии. - 2016. - Т. 57. - № 1. - С. 133 - 139.

191. Титова, А.Г. Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в водных растворах диаминов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, Г.Н. Левочкина, А.М. Зайчиков // IX Конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения): тез. докл. - Иваново, 2014. - C. 26 - 27.

192. Карцев, В.Н. Пьезометрия и денсиметрия разбавленных водных растворов диаминов, аминоспиртов и диолов. I. Растворы диаминов / В.Н. Карцев, В.В. Цепулин, М.Н. Родникова, К.Т. Дудникова // Журн. физ. химии. - 1988. - Т.62. - № 8. - С. 2233 - 2236.

193. Титова, А.Г. Сольвато-термодинамические характеристики водных растворов аминоспиртов и диаминов / А.Г. Титова, М.А. Крестьянинов, А.М.

Зайчиков // XII Всероссийская конференция с международным участием «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам»: тез. докл. - Иваново, 2015. - С. 18.