Внутримолекулярное структурирование в растворах макромолекул сложного строения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат физико-математических наук Певная, Ольга Сергеевна

• Певная, Ольга Сергеевна
• кандидат физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Певная, Ольга Сергеевна

Введение.

1. Глава 1. Обзор основных теоретических и экспериментальных работ по теме диссертации.

1.1 Блок-сополимеры и интерполимерные комплексы.

1.1.1 Исследование перехода клубок-глобула цепей блок-сополимеров.

1.1.2 Влияние жесткости на конформационное поведение цепей.

1.1.3 Комплексы, образованные незаряженными полимерами.

1.2 Гребнеобразные макромолекулы.

1.2.1 Теоретические исследования конформационного поведения гребнеобразных цепей в растворителе.

1.2.2 Экспериментальные исследования конформационного поведения гребнеобразных макрокомлекул.

1.2.3 Амфифильные полимеры.

1.2.4 Гребнеобразные полимеры с разными типами звеньев в боковых цепях.

1.3 Полиэлектролитные комплексы:.

1.3.1 Образование полиэлектролитных комплексов.

1.3.2 Комплексы между полиэлектролитной цепочкой и блок-сополимером.

1.4 Метод компьютерного моделирования.

2. Глава 2. Исследование конформационного поведения блок-сополимера с подвижной структурой.

2.1. Влияние подвижности 5-блоков на конформацию блок-сополимера.

2.2. Исследование перехода клубок-глобула в зависимости от длины притягивающихся блоков для модели поступательного перемещения блока как целого.

2.3. Изучения конформационного поведения блок-сополимера для модели трехмерного перекрашивания.

2.4. Переход клубок-глобула для блок-сополимера с подвижными жесткими блоками.

3. Глава 3. Исследование конформационного поведения гребнеобразной макромолекулы с притягивающимися звеньями основной цепи.

3.1 Влияние плотности пришивки и длины боковых цепей на переход цепи в глобулярное состояние.

3.2 Структура глобулы гребнеобразной макромолекулы с притягивающимися звеньями основной цепи.

3.3 Исследование влияния длины основной цепи на конформационное поведение гребнеобразной макромолекулы.

3.4 Изменение формы и размера глобулы макромолекулы при увеличении плотности пришивки и длины боковых цепей.

4. Глава 4. Исследование перехода клубок-глобула гребнеобразной макромолекулы с функциональными притягивающимися группами в боковых цепях.

4.1 Изучение перехода клубок-глобула гребнеобразной цепи с функциональными группами в боковых цепях.

4.2 Структура глобулярного состояния гребнеобразной цепи с ассоциирующими звеньями в боковых цепях.

4.3 Переход клубок-глобула.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Внутримолекулярное структурирование в растворах макромолекул сложного строения»

Диссертационная работа посвящена изучению конформационного поведения одиночных макромолекул сополимеров сложного строения (гребнеобразных цепей, блок-сополимеров с подвижной структурой) в селективных растворителях. Сополимерами называются макромолекулы, содержащие мономерные звенья разной химической природы. Синтетические сополимеры находят широкое практическое применение в промышленности, в частности, при изготовлении моющих средств и лакокрасочной продукции, наиболее известные биологические макромолекулы - это белки и ДНК. Поэтому исследование поведения и свойств сополимеров является интересной и актуальной задачей.

Известно, что при наличии лишь небольшого отталкивания между звеньями разной химической природы смесь полимеров расслаивается на практически чистые фазы. Когда мономерные звенья несмешиваемых полимеров ковалентно связаны в одну макромолекулу, макроскопическое расслоение на отдельные фазы становится невозможным. Разделение происходит на масштабах отдельных блоков цепи с образованием доменной микроструктуры. В зависимости от количества звеньев разного типа и их распределения по цепи наблюдается появление упорядоченных структур разных морфологий (ламели, диски, цилиндры).

Последнее время благодаря развитию техники синтеза полимеров появилась возможность создавать макромолекулы со сложным строением цепи, например, мультиблок-сополимеры, гребнеобразные макромолекулы, дендримеры. Наличие сшивок и топологических ограничений оказывает существенное влияние на процессы формирования наноструктур. В результате появляется дополнительная возможность управлять морфологией системы, создавая полимерные цепи, которые способны самоорганизовываться в наноструктуры определенной формы и размера. Таким образом, исследование таких систем имеет большое практическое значение.

Рассматриваемые в работе блок-сополимеры линейного строения и гребнеобразные сополимеры могут служить моделями для описания конформационного поведения интерполимерных комплексов. Например, стехиометрический комплекс блок-иономеров, образованный полиэлектролитной цепочкой и блок-сополимерами с одним ионогенным и одним неионным гидрофильным блоком, по структуре аналогичен гребнеобразному сополимеру. В качестве блок-сополимеров могут выступать полимерные макромолекулы, часть звеньев которых модифицирована за счет образования физических сшивок с олигомерами. Благодаря широкому практическому применению интерполимерных комплексов их изучение является чрезвычайно актуальным.

Целью данной работы является изучение явления внутримолекулярного структурирования в разбавленном растворе сополимеров сложного строения, в частности:

1. Исследование структуры комплекса, образованного линейной макромолекулой с короткими полимерными цепями на основе модели одиночной цепи блок-сополимера с подвижной структурой в зависимости от структурных и энергетических параметров;

2. Изучение самоорганизации стехиометрического комплекса полиэлектролитной цепи с блок-сополимерами, а также аналогичной ему по структуре гребнеобразной макромолекулы с коллапсирующей основной цепью;

3. Исследование конформационного поведения одиночной гребнеобразной цепи с ассоциирующими группами в боковых цепях.

Практическая ценность

Сополимеры сложного строения представляют большой интерес, благодаря возможности самоорганизации таких макромолекул в упорядоченные наноструктуры. Морфология образованных структур зависит от строения цепей и взаимодействия компонентов системы. Кроме этого, представляет большой интерес явление микросегрегации в цепях сополимеров с образованием мицеллоподобных агрегатов для создания на их основе носителей различных молекул - белков, ферментов, лекарственных препаратов.

Благодаря сходному строению блок-сополимеров и гребнеобразных макромолекул с интерполимерными комплексами, на основе результатов исследования возможно создание модели для описания морфологии и конформационного поведения комплексов в полярных и неполярных растворителях. Подобные комплексы представляют большой интерес и имеют широкое практическое применение в химической промышленности.

Научная новизна работы состоит в следующем:

• Впервые с помощью компьютерного моделирования было исследовано влияние перемещения притягивающихся звеньев по цепи блок-сополимера на конформацию макромолекулы в селективном растворителе. Показано, что возникает внутримолекулярное расслоение в процессе коллапса.

• Впервые изучено конформационное поведение гребнеобразного сополимера с ассоциирующими звеньями основной цепи и показано, что в плохом для основной цепи растворителе возможно образование несферических конформаций.

• Впервые изучено конформационное поведение гребнеобразных макромолекул с ассоциирующими группами в боковых цепях, показано, что в результате коллапса цепи наблюдается формирование глобулы сложного строения.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Исследование конформационного " поведения блок-сополимеров с подвижной структурой показывает, что:

• возможность перемещения притягивающихся групп 2?-звеньев по цепи блок-сополимера приводит к коллапсу цепи при меньших значениях энергии притяжения между 2?-мономерами, чем для макромолекул такого же строения с фиксированным положением притягивающихся групп;

• в процессе перехода клубок-глобула притягивающиеся блоки смещаются в одну область цепи, в результате наблюдается образование компактной глобулы, состоящей из плотноупакованных звеньев типа В блок-сополимера и хвостов, образованных непритягивающимися звеньями макромолекулы;

• увеличение жесткости подвижных блоков приводит к образованию стержнеобразных конформаций глобулы;

2. Изучение перехода клубок - глобула гребнеобразного полимера с притягивающимися звеньями основной цепи показывает, что:

• образование глобулярного состояния сопровождается микрофазным расслоением цепи. Формируется мицеллоподобная глобула, состоящая из ядра из притягивающихся звеньев и оболочки, образованной гидрофильными звеньями;

• при увеличении плотности пришивки и длины боковых цепей наблюдается образование глобул различной морфологии: сферической, цилиндрической и ожерельеподобной;

3. При исследовании коллапса гребнеобразной макромолекулы с притягивающимися функциональными группами в боковых цепях показано, что:

• происходит сегрегация не только звеньев различного типа, но и гидрофильных звеньев, формирующих основную и боковые цепи;

• в глобулярном состоянии в зависимости от расположения функциональной группы в боковых цепях может образовываться сферическая и вытянутая, а также неодиночная глобула.

Апробация работы проводилась на следующих конференциях:

Третья Всероссийская Каргинская конференция "Полимеры - 2004" г.Москва, 27 января - 1 февраля, 2004); Конференция студентов и аспирантов по химии и физике полимеров и тонких органических пленок г. Солнечногорск, 16-17 сентября, 2004); International Conference Dedicated to 50th Anniversary of A.N. Nesmeyanov Institute of Organoelement

Compounds, Российская Академия Наук, (г.Москва, Май 30 - Июнь 4,

2004); European Polymer Congress 2005, МГУ имени М.В.Ломоносова,

Москва, Июнь 27 - Июль 1, 2005); Малый полимерный конгресс, ИНЭОС,

Москва, Ноябрь 29 - Декабрь 1, 2005); Четвертая Всероссийская

Каргинская конференция "Наука о полимерах 21-му веку" (Москва, 29 января - 2 февраля, 2007); International Soft Matter Conference (Eurogress th •

Aachen, Germany, 1-4 October, 2007); 9 International Symposium on Polymers for Advanced Technologies (Shanghai, China, 22-25 October, 2007); XV Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых Ломноснов-2008, секция Химия, Химический факультет МГУ, (Москва, Апрель 8- 11, 2008).

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Певная, Ольга Сергеевна

Основные результаты и выводы диссертации.

1. Исследована структура нестехиометрического интерполимерного комплекса одиночной макромолекулы с более короткими цепями на основе модели АВ блок-сополимера с подвижными 5-блоками. Показано, что

• коллапс цепи с подвижной структурой происходит при меньших значениях энергии, чем для макромолекул случайных и регулярных сополимеров такого же состава, но с фиксированной структурой;

• в процессе коллапса происходит внутримолекулярное фазовое расслоение звеньев А и В, в результате в глобулярном состоянии наблюдается образование глобулы, состоящей из плотно упакованных звеньев типа В, и «хвостов» из Л-звеньев;

• увеличение жесткости 5-блоков приводит к смещению точки перехода в область больших значений энергии притяжения, а в глобулярном состоянии наблюдается формирование стержнеобразных структур.

2. Исследовано конформационное поведение стехиометрического комплекса блок-иономеров на основе модели гребнеобразной макромолекулы с притягивающимися ^-звеньями основной цепи. Показано, что:

• при увеличении энергии притяжения между звеньями основной цепи наблюдается переход клубок-глобула, сопровождающийся образованием глобулы, которая состоит из ядра, сформированного звеньями основной цепи и опушки, из А-звеньев боковых цепей;

• с ростом длины цепи изменяется морфология глобулярного состояния: сферическая конформация переходит в цилиндрическую, а затем в ожерельеподобную структуру, состоящую из глобул-бусинок, образованных 5-звеньями.

3. Изучен коллапс гребнеобразной макромолекулы с функциональными группами в боковых цепях. Показано, что:

• ухудшение качества растворителя приводит к коллапсу цепи, который сопровождается сегрегацией не только звеньев разного химического типа, но и звеньев типа А основной и боковых цепей;

• расположение притягивающихся групп в начале и середине боковых цепей существенно затрудняет переход в глобулярное состояние, в сколлапсированном состоянии наблюдается образование несферической глобулы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Певная, Ольга Сергеевна, 2008 год

1. de Gennes P.G. Scaling Concept in Polymer Physics. // Cornell U.P., Ithaca, NY, 1988.

2. Leibler L. Theory of Microphase Separation in Block Copolymers. // Macromoecules, 1980, vol.13, №6, pp. 1602-1617.

3. Joanny J.-F., Leibler L., Ball R. Is Chemical Mismatch important in polymer solutions? // J. Chem. Phys., 1984, vol.81, №10, pp. 4640-4656.

4. Halperin A. On the Collapse of Multiblock Copolymers. // Macromolecules, 1991, vol.24, №, pp. 1418-1419.

5. Kuznetsov Yu.A., Timoshenko E.G., Dawson K.A. Kinetics at the collapse transition of homopolymers and random copolymers. // J. Chem. Phys., 1995, vol.103, №11, pp. 4807-4818.

6. Poison J.M., Zuckermann M.J. Simulation of heteropolymer collapse with an explicit solvent in two dimensions // J. Chem. Phys., 2000, vol.113, №3, pp. 1283-1293

7. Kim S.H., Jo W.H. A Monte Carlo Simulation for the Micellization of ABA- and BAB- Type Triblock Copolymers in a Selective Solvent. II. Effects of the Block Composition. // J. Chem. Phys., 2002, vol.117, №18, pp. 8565- 8572.

8. Yuan X.F., Masters A.J. Monte Carlo Simulation and Self-Consistent Field Theory for a Single Block Copolymer Chain in Selective Solvents. // Polymer, 1996, vol.38, №2, pp. 339-346.

9. Yuan X.-F., Masters A.J., Price C. Self-consistent field theory of micelle formation by block copolymers. // Macromolecules, 1992, vol.25, №25, pp. 6876-6884.

10. Dasmahapatra A.K., Kumaraswamy G., Navati H. Collapse Transition in Random Copolymer Solutions. // Macromoecules, 2006, vol.39, №26, pp. 9621-9629.

11. Ganazzoli F. Collapse of random copolymers. // J. Chem. Phys., 2000, vol.108, №23, pp. 1547-1553.

12. Cooke I.R., Williams D.R.M. Collapse Dynamics of Block Copolymers in Selective Solvents: Micelle Formation and the Effect of Chain Sequence. // Macromolecules, 2003, vol.36, №6, pp. 2149-2157.

13. Parsons D.F., Williams D.R.M. Single Chains of Block Copolymers in Poor Solvents: Handshake, Spiral, and Lamellar Globules Formed by Geometric Frustration. // Phys. Rev. Lett., 2007, vol.99, №22, pp. 228302/1-228302/4.

14. Kimura Т., Kurata M. Intermolecular interactions of block copolymer in dilute solutions. // Macormolecules, 1981, v. 14, №4, pp. 1104-1110.

15. Binder K., Muller M. Monte Carlo Simulation of Block Copolymers. // Current Opinion in Colloid and Interface Science, 2000, vol.5, №5-6, pp. 315-323.

16. Kotaka Т., Tanaka Т., Hattori M., Inagaki H. Block copolymer micelles in dilute solution. //Macromolecules, 1978, vol.11, №1, pp. 138-145.

17. Yang Y.-W., Yang Z., Zhou Z.-K., Attwood D., Booth C. Association of Triblock Copolymers of Ethylene Oxide and Butylene Oxide in Aqueous Solution. A Study of BnEmBn Copolymers. // Macromolecules, 1996, vol.29, №2, pp. 670-680

18. Raspaud E., Lairez D., Adam M., Carton J.-P. Triblock Copolymers in a Selective Solvent. 1. Aggregation Process in Dilute Solution. // Macromolecules, 1994, vol.27, №11, pp. 2956-2964.

19. Yu G.-E., Yang Y.-W., Yang Z., Attwood D., Booth C. Association of Diblock and Triblock Copolymers of Ethylene Oxide and Butylene Oxide in Aqueous Solution. //Langmuir, 1996, vol. 12, №14, pp. 3404-3412.

20. Khokhlov A.R., Khalatur P.G. Protein -like copolymers: computer simulation. // Physica A, 1998, vol.249, №1-4, pp. 253-261.

21. Ekaterina A. Zheligovskaya, Pavel G. Khalatur, Alexei R. Khokhlov Properties of AB copolymers with a special adsorption-tuned primary structure. //Physical ReviewE, 1999, vol.59, №2-3, pp. 3071-3078.

22. Khokhlov A.R., Khalatur P.G. Conformation-dependent sequence design (engineering) of AB copolymers. // Phys. Rev. Let., 1999, vol.82, №17, pp. 3456-3459.

23. Chertovich A.V., Govorun E.N., Ivanov V.A., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. Conformation-dependent sequence design: evolutionary approach. // Eur. Phys. J. E, 2004, vol.13, №1, pp. 15-25.

24. Noguchi H., Saito S., Kidoaki S., Yoshikawa K. Self-Organized Nanostructures Constructed with a Single Polymer Chain. // Chem. Phys. Lett., 1996, vol.261, №4-5, pp. 527-533

25. Noguchi H., Yoshikawa К. First-order phase transition in a stiff polymer chain. // Chem. Phys. Lett., 1997, vol.278, №1-3, p. 184-188.

26. Noguchi H., Yoshikawa K. Morphological variation in a collapsed singlehomopolymer chain. // J. Chem. Phys., 1998, vol.109, №2, pp. 5070-5077.

27. Noguchi H., Yoshikawa K. Folding Path in a Semiflexible Homopolymer Chain: A Brownian Dynamics Simulation. // J. Chem. Phys., 2000, vol.113, №2, pp. 854-862.

28. Yoshikawa K., Takahashi M., Vasilevskaya V.V., Khokhlov A.R. Large Discrete Transition in a Single DNA Molecule Appears Continuous in the Ensemble. //Phys. Rev. Lett., 1996, vol.76, №16, pp. 3029-3031.

29. Yoshinaga N., Yoshikawa K. Core-Shell Structures in Single Flexible-Semiflexible Block Copolymers: Finding the Free Energy Minimum for the Folding Transition. // J. Chem. Phys., 2007, vol.127, №4, p. 044902/1044902/5.

30. Kramarenko E.Yu., Winkler R.G., Khalatur P.G., Khokhlov A.R., Reineker P. Molecular Dynamics Simulation Study of Adsorption of Polymer Chains with Variable Degree of Rigidity. I. Static Properties. // J. Chem. Phys., 1996, vol.104, №12, pp. 4806-4813.

31. Schnurr В., Gittes F., Mackintosh F.C. Metastable intermediates in the condensation of semiflexible polymers. // Phys. Rev. E, 2002, vol.65, №6, pp. 061904/1-061904/13.

32. Stukan M.R., Ivanov V.A., Grosberg A.Yu., Paul.W., Binder K. Chain Length Dependence of the State Diagram of a Single Stiff-Chain Macromolecule: Theory and Monte Carlo Simulation. // J. Chem. Phys., 2003, vol.l 18, №7, pp. 3392-3400.

33. Ivanov V.A., Stukan M.R., Vasilevskaya V.V., Binder K. Structures of stiff macromolecules of finite chain length near the coil-globule transition: A Monte Carlo simulation. // Macromol. Theory Simul, 2000, vol.9, №8, pp. 488-499.

34. Hernandez-Zapata E., Cooke I.R., Williams D.R.M. Novel Conformations of Isolated Semiflexible Block Copolymers. // Physica A.,2004, vol.339, №1-2, pp.40-44.

35. Williams D.R.M., Fredrickson G.H. Cylindrical micelles in rigid-flexible diblock copolymers. // Macromolecules, 1992, vol.25, №13, pp. 35613568.

36. Nowak C., Rostiashvili V.G., Vilgis T.A. Globular Structures of a Helix-Coil Copolymer: Self-Consistent Treatment. // J. Chem. Phys., 2007, vol.126, №3, pp. 034902/1-034902/16.

37. Бирштейн T.M., Ельяшевич A.M., Меленевский A.T. Моделирование Конформационных Переходов в Макромолекулах под Действием Низкомолекулярных Связывающего Агента. // Биофизика, 1973, т. 18, №5, с. 797-801.

38. Dormidontova Е.Е., Grosberg A.Yu., Khokhlov A.R. Intramolecular phase separation of a copolymer chain with mobile primary structure. // Makromol. Chem., Theory Simul., 1992, vol.1, pp. 375-385.

39. Бирштейн T.M., Борисов O.B., Жулина Е.Б., Хохлов А.Р., Юрасов Т.А. Конформация гребнеобразных макромолекул. // Высокомол. соед. А., 1987, т.29, №6, с. 1169-1174.

40. Fredrickson G.M. Surfactant-induced lyotropic behavior of flexible polymer solutions. // Macromolecules, 1993, vol.26, №11, pp. 2825-2831.

41. Feuz L., Leermakers F.A.M., Textor M., Borisov O.V. Bending Rigidity and Induced Persistence Length of Molecular Bottle Brushes: A Self-Consistent-Field Theory. // Macromolecules, 2005, vol.38, №21, pp. 8891-8901.

42. Wintermantel M., Schmidt M., Tsukaliara Y., Kajiwara K., Kohjiya S. Rodlike combs. // Macromol. Rapid Commun., 1994, vol.15, №3, pp. 279-284.

43. Wintermantel M., Gerle M,, Fischer K., Schmidt M., Wataoka I., Urakawa H., Kajiwara K., Tsukahara Y. Molecular Bottlebrushes. // Macromolecules, 1996, vol.29, №3, pp. 978-983.

44. Sheiko S.S., Gerle M., Fischer K., Schmidt M., Moller M. Wormlike Polystyrene Brushes in Thin Films. // Langmuir, 1997, vol.13, №20, pp. 5368-5372.

45. Rouault Y., Borisov О. V. Comb-Branched Polymers: Monte-Carlo Simulation and Scaling. // Macromolecules, 1996, vol.29, №7, pp. 26052611.

46. Khalatur P.G., Shirvanyanz D.G., Starovoitova N.Yu., Khokhlov A.R. Conformation properties and dynamics of molecular bottle-brushes: A cellular-automaton based simulation. // Macromol. Theory Simul., 2000, vol.9, №3, pp. 141-155.

47. Saariaho M., Ikkala O., Szleifer I., Erukhimovich I., Gerrit ten Brinke On lyotropic behavior of molecular bottle-brushes: A Monte-Carlo computer simulation study. //J. Chem. Phys., 1997, vol.107, №8, pp. 3267-3276.

48. Saariaho M., Subbotin A., Szleifer I., Ikkala O., Gerrit ten Brinke Effect of side chain rigidity on the elasticity of comb copolymer cylindrical brushes: A Monte Carlo simulation study. // Macromolecules, 1999, vol.32, №13, pp. 4439-4443.

49. Saariaho M., Ikkala O., Gerrit ten Brinke Molecular bottle brushes in thin films: An off-lattice Monte Carlo study. // J. Chem. Phys., 1999, vol.110, №2, pp.1180-1187.

50. Vasilevskaya V. V., Klochkov A. A., Khalatur P.G., Khokhlov A. R., G. ten Brinke Microphase Separation within a Comb Copolymer with Attractive Side Chains: A Computer Simulation Study. // Macromol. Theory Simul., 2001, vol.10, №4, pp. 389-394.

51. Rouault Y. From comb polymers to poly soaps: a Monte Carlo attempt. // Macromol. Theory Simul., 1998, vol.7, №3, pp. 359-365.

52. Kikuchi A.; Nose T. Unimoleeular Micelle Formation of Poly(methylmethacrylate)-graft-polystyrene in Mixed Selective Solvents of Acetonitrile/Acetoacetic Acid Ethyl Ether. // Macromolecules, 1996, vol.29, №21, pp. 6770-6777.

53. Kikuchi A; Nose T. Unimoleeular Micelle Formation of Poly(methylmethacrylate)-graft-polystyrene in iso-amyl acetate. // Polymer, 1996, vol.37, №26, pp. 5889-5896.

54. Khalatur P.G., Khokhlov A.R. Phase behavior of comblike copolymers: The integral equation theory. // J. Chem. Phys., 2000, vol.112, №10, pp. 4849-4861.

55. Vasilevskaya V.V., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. Conformational Polymorphism of amphiphilic polymers in a poor solvent. // Macromolecules, 2003, vol.36, №26, pp. 10103-10111.

56. Vasilevskaya V.V., Klochkov A.A., Lazutin A.A., Khalatur P.G., Khokhlov A.R. HA (Hydrophobic/Amphiphillic) copolymer model: Coil globule transition versus aggregation. // Macromolecules, 2004, vol.37, №14, pp. 5444-5460.

57. Stepanyan R., Subbotin A., Ten Brinke G. Comb Copolymer Brush with Chemically Different Side Chains. // Macromolecules, 2002, vol.35, №14, pp. 5640-5648.

58. De Jong J., Ten Brinke G. Conformational Aspects and Intramolecular Phase Separation of Alternating Copolymacromonomers: A Computer Simulation Study. // Macromol. Theoiy Simul., 2004, vol.13, №4, pp. 318-327.

59. Hsu H.-P., Paul W., Binder K. One- and Two-Component Bottle-Brush polymers: Simulation Compared to Theoretical Predictions. // Macromol. Theory Simul, 2007, vol.16, №7, pp. 660-689.

60. Shirvanyanz D.G., Pavlov A.S., Khalatur P.G., Khoklilov A.R. Self-organization of comblike copolymer with the end-functionalized side chains: A cellular-automaton-based simulation. // J. Chem. Phys., 2000, vol.112, №24, pp. 11069-11079.

61. Kabanov V. Fundamentals of polyelectrolyte complexes in solution and the bulk. In: Multilayer thin films. Eds. G. Decher, J.B. Schlenoff. // Wiley-VCH Verlag. Weinheim, 2003, pp. 47-86

62. Kabanov A.V., Kabanov V.A. DNA complexes with polycations for the delivery of genetic material into cells. // Bioconjug. Chem. 1995, vol.6, №1, pp. 7-20.

63. Takahashi M., Yoshikawa K., Vaslevskaya V.V., Khokhlov A.R. Discrete coil-globule transition of single duplex DNAs induced by polyamines. // J. Phys. Chem. В., 1997, vol.101, №45, pp. 9396-9401.

64. Mann S. Biomimetic Materials Chemistry. // VSH Publishers: New York, 1996.

65. Philippova O.E., Akitaya Т., Mullagaliev I.R., Khokhlov A.R., Yoshikawa K. Salt-Controlled Intrachain/Interchain Segregation in DNA Complexed with Polyeation of Natural Origin. // Macromolecules, 2005, vol.38, №22, pp. 9359-9365.

66. Kramarenko E.Yu, Khokhlov A.R., Reineker P. Micelle formation in a dilute solution of block copolymer with a polyelectrolyte block complexed with oppositely charged linear chains. // J. Chem. Phys., 2003, vol.119, №9, pp. 4945-4952.

67. Bronich Т.К., Popov A.M., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Effects of block length and structure of surfactant on self assembly and solution behavior of block ionomer complexes. // Langmuir, 2000, vol.16, №2, pp. 481-489.

68. Kabanov A.V., Bronich Т.К., Eisenberg A., Kabanov V.A. Novel nanocomposite materials based on block ionomer complexes. // Polymeric materials: Science and Engineering, 2000, vol.82, №, pp. 303-311.

69. SO.Kabanov A.V., Bronich Т.К., Kabanov V.A., Yu K., Eisenberg A. Soluble stoichiometric complexes from Poly(N-ethyl-4-vinylpyridinium) cations and Poly(ethylene oxide)-block-polymethacrylate anions. // Macromolecules, 1996, vol.29, №21, pp. 6797-6802.

70. Harada A., Kataoka K. Formation of polyion complex micelles in an aqueous milieu from a pair of oppositely-charged block copolymers with poly(ethylene glycol) segments. // Macromolecules, 1995, vol.28, №15, pp. 5294-5299.

71. Harada A., Kataoka K. Chain length recognition: coreshell supramolecular assembly from oppositely charged block copolymers. // Science, 1999, vol.283, №5398, pp. 65-67.

72. Gohy J.-F., Varshney S.K., Jerome R. Water-soluble complexes formed by poly(2-vinylpyridinium)-block-poly(ethylene oxide) and poly(sodium105methacrylate)-bloc-poly(ethylene oxide) copolymers. // Macromolecules, 2001, vol.34, №10, pp. 3361-3366.

73. Andersson Т., Aseyev V., Tenhu H. Complexation of DNA with poly(methacryl oxiethyl trimethylammonium chloride) and its poly(ethylene oxide) grafted analogue. // Biomacromolecules, 2004, vol.5, №5, pp. 1853-1861.

74. Bronich Т.К., Kabanov A.V., Kabanov V.A., Yu K., Eisenberg A. Soluble complexes from poly(ethylene oxide)-block-polymethacrylate anions and N-alkylpyridinium cations. // Macromolecules 1997, vol.30, №12, pp. 3519-3525.

75. Kabanov A.V., Vinogradov S.V., Suzdaltseva Y.G., Alakhov V.Y. Water-soluble block polycations as carriers for oligonucleotide delivery. // Bioconjug. Chem., 1995, vol.6, №6, pp. 639-643.

76. Wolfert M.A., Schacht E.H., Toncheva V., Ulbrich K., Nazarova O., Seymour L.W. Characterization of vectors for gene therapy formed by self-assembly of DNA with synthetic block co-polymers. // Hum Gene Ther., 1996, vol.7, №17, pp. 2123-2133.

77. Nguyen H.K., Lemieux P., Vinogradov S.V., Gebhart C.L., Guerin N., Paradis G., Bronich Т.К., Alakhov V.Y., Kabanov A.V. Evaluation of polyether-polyethyleneimine graft copolymers as gene transfer agents. // Gene Ther., 2000, vol.7, №2, pp. 126-138.

78. Bronich Т.К., Kabanov A.V., Marky L.A. A thermodynamic characterization of the interaction of a cationic copolymer with DNA. // J. Phys. Chem. B, 2001, vol.105, №25, pp. 6042-6050.

79. Kabanov A.V., Bronich Т.К., Kabanov V.A., Yu K., Eisenberg A. Spontaneous formation of vesicles from complexes of block ionomers and surfactants. //J. Am. Chem. Soc. 1998, vol.120, №, pp. 9941-9942.

80. Bronich Т.К., Popov A.M., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Effects of block length and structure of surfactant on self-assembly and solution behavior of block ionomer complexes // Langmuir, 2000, vol.16, №2, pp. 481-489.

81. Bronich Т.К., Nehls A., Eisenberg A., Kabanov V.A., Kabanov A.V. Novel drug delivery systems based on the complexes of block ionomers and surfactants of opposite charge. // Colloids Surf. B, 1999, vol.16, №1-4, pp. 243-251.

82. X. Гулд, Я. Тобочник Компьютерное моделирование в физике. // Москва «Мир» 1990, том 2.

83. ЮО.Певная О.С., Крамаренко Е.Ю., Хохлов А.Р. Конформационное поведение одиночной цепи АВ блок-сополимера с подвижными В-блоками. // Вестник Московского университета. Серия 3. Физика. Астрономия, 2008, т. 4, с.53-55.

84. Kramarenko E.Yu., Pevnaya O.S., Khokhlov A.R. Stoichiometric polyelectrolyte complexes as comb copolymers. // J. Chem. Phys., 2005, vol.122, №8, p.084902/1-084902/10.

85. Певная О.С., Крамаренко Е.Ю., Хохлов А.Р. Гребнеобразные макромолекулы с притягивающимися функциональными группами в боковых цепях. // Высокомол. соедин. А, 2007, т.49, №11, с.1988-1998.