Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в некоторых элементоорганических и органических галогенопроизводных по данным ЯКР тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Долгушин, Геннадий Васильевич

• Долгушин, Геннадий Васильевич
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Долгушин, Геннадий Васильевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. МЕТОД ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО РЕЗОНАНСА.

ГЛАВА 2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ГЕМИНАЛЬНЫХ АТОМОВ В ГРУППИРОВКЕ У-С-М (М=0, Si ;У=С1, Вг ) И С1-С=0 ОРГАНИЧЕСКИХ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

2.1. Современное состояние проблемы.

2.2. Проявление dL-эффекта в (галогенметил)ацилокси-силанах.

2.3. Параметры асимметрии ГЭП на ядрах CI в группировке CI-C-M (М=0, Si )

2Л. Особенности проявления геминального взаимодействия в молекулах хлорангидридов карбоновых кислот.

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ С ПЕНТАКООРДИНИРОВАННЫМ АТОМОМ

ОЛОВА МЕТОДОМ ЯКР.

3.1. Внутримолекулярные взаимодействия в (3-хлорпро-пил)трихлорс таннане.

3.2. Электронное и пространственное строение комплексов SnCI^ с хлорангидридами карбоновых кислот.

ГЛАВА ПАРАМЕТРЫ АСИММЕТРИИ ГЭП НА ЯДРАХ 55С1 В НЕКОТОРЫХ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЯХ ПЯТИВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА. б

ГЛАВА 5. УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА МЕТОДОМ ЯКР.

5.1. Продукты реакции галогенидов фосфора с и,н-дизамеценными амидами карбоновых кислот.

5.2. Спектры ЯКР CI и строение алкилхлорфосфоранов. 80 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Внутри- и межмолекулярные взаимодействия в некоторых элементоорганических и органических галогенопроизводных по данным ЯКР»

Актуальность темы.

Электронное и пространственное строение органических и элементоорганических соединений, особенности взаимного влияния атомов в их молекулах, межмолекулярные взаимодействия и т.д. являются важнейшими проблемами теории химического строения. Их изучение необходимо для целенаправленного синтеза новых соединений, обладающих ценными физико-химическими свойствами, а также биологической активностью.

Одними из важнейших для теории химического строения соединений элементов 1У и У групп являются: проблема расширения координационного числа атомов этих элементов, особенности электронного и пространственного строения соединений, имеющих тригонально-бипирамидальную структуру, проблема взаимодействия геминальных атомов и т.д. Для изучения этих проблем с успехом используется один из современных физических методов исследования химических соединений - ядерный квадрупольный резонанс (ЯКР), который дает информацию о пространственном распределении электронной плотности резонирующего атома. При этом обсуждаются, в основном, частоты ЯКР. Однако не менее ценную информацию о распределении электронной плотности в молекулах, о взаимном влиянии атомов в них дают параметры асимметрии градиента электрического поля (ГЭП) ([? ) на ядрах 35С1. Использование последних до сих пор было весьма ограниченным, а у нас в стране они практически не использовались вовсе из-за технических трудностей их определения. В наших исследованиях величины нашли широкое применение для решения поставленных в этой работе задач.

Дель работы.

1. Дальнейшее изучение методом ЯКР 55С1 и 79»81Вг взаимного влияния геминальных атомов в группировках CI-C-M (M=0,Si ), С1-С=0 и Вг-0-SiJ

2. Исследование особенностей распределения электронной плотности в молекулах органических соединений Sn и Р, имеющих тригонально-бипирамидальную структуру.

3. Установление строения некоторых хлореодержащих фосфорорга-нических соединений, а также комплексов, образующихся в реакциях Фриделя-Крафтса и Вильсмайера-Хаака.

Научная новизна и практическая ценность.

Впервые измерены параметры ГЭП на ядрах в молекулах, содержащих группировку CI-C-M (М=0, Si), а также в некоторых хлорорганических соединениях олова и фосфора, имеющих структуру тригональной бипирамиды. Установлены особенности пространственного распределения электронной плотности атомов хлора в этих молекулах.

Показано, что d-эффект отчетливо проявляется в спектрах ЯКР ^Вг (бромметил)ацилоксисиланов.

Установлена ионная структура ряда алкилхлорфосфоранов и продуктов реакции галогенидов фосфора с н,ж-дизамещенными амидами карбоновых кислот. с

Методом ЯКР СX найдено, что тетрахлорстаннан образует комплексы с хлорангидридами ароматических карбоновых кислот, в которых атом олова пентакоординирован и т.д.

Полученные результаты могут быть полезны при изучении электронного распределения в органических и элементооргани-ческих молекулах и механизмов взаимного влияния атомов в них. Сведения о строении аддуктов, образующихся в ходе классических реакций формилирования и ацилирования могут быть использованы в соответствующих учебниках и монографиях. Публикации и апробация работы.

Основные результаты работы изложены в 10 публикациях, доложены автором на У1 Международном симпозиуме по спектроскопии ядерного квадрупольного резонанса (Москва 1981 г.)» на УП Всесоюзной конференции по химии фосфорорганических соединений (Ленинград 1982 г.) и на конкурсах научных работ в ИрИОХ СО АН СССР.

Объем и структура работы.

Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, экспериментальной части, выводов и списка цитированной литературы ( 177 наименований). В первой главе кратко изложены основы метода ЯКР. Вторая глава посвящена изучению внутримолекулярного взаимодействия геминальных атомов в некоторых органических и кремнийорганических молекулах, представления о котором использованы и в последующих главах. В третьей главе представлены результаты изучения внутри- и межмолекулярных взаимодействий в хлореодержащих соединениях олова, вследствие которых он становится пентакоординированным. В четвертой главе рассмотрены особенности электронного распределения в соединениях пятивалентного фосфора, а в пятой представлены результаты установления строения органических соединений фосфора методом ЯКР 55С1. Диссертация изложена на 112 страницах машинописного текста, содержит 15 таблиц, 5 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Долгушин, Геннадий Васильевич

ВЫВОДЫ

7С

1. Впервые измерены параметры асимметрии ГЭП на ядрах CI в соединениях, содержащих группировку CI-C-M, которые согласуются с участием во взаимодействии с атомом М= 0 и Si р^-электро-нов атома хлора, что приводит к поляризации связи C-CI.

2. Показано, что ^-эффект проявляется в спектрах ЯКР ^Вг соединений ряда BrCH2SiXX»X".

3. Более низкие частоты ЯКР 35С1 хлорангидридов карбоновых кислот Rcoci, по сравнению с соответствующими замещенными хлористого метила RCH2ci , обусловлены значительно более высокой асимметрией электронного распределения атомов хлора в молекулах rcoci и поляризацией связи С-01 под действием отрицательного заряда атома кислорода через поле.

Экспериментально установлено, что в молекулах (3-хлор-пропил)трихлорстаннана и фенилхлсрфосфоранов, имеющих тригональ-но-бипирамидальную структуру, симметрия электронного распределения экваториальных атомов хлора существенно отклоняется от аксиальной. В то же время для аксиальных атомов хлора такое отклонение практически отсутствует.

5.Параметры асимметрии ГЭП на ядрах соединений ряда rr»p(m)ci ( м=о, s) не подтверждают объяснение их более низких частот ЯКР -чИ при М=0, чем при м= s неодинаковым сопряжением между неподеленной парой электронов атома хлора и вакантными d-орбиталями атома фосфора.

6. Впервые получены комплексы 4-xCgH^C0Ci'SnCi^ , имеющие тригокально-бипирамидалъное строение. Они образованы за счет.взаимодействия атома олова с карбонильным атомом кислорода лиганда.

7. Доказана ионная структура (ГК4ПРС1П]+ ) алкилхлорфосфоранов и продуктов реакции галогенидов фосфора с и,и-дизамещенными амидами карбоновых кислот ( [r2,ni^-1-ccir]+ х~ при х"= = С1~, [0P0C12]-, [02PCl]2-, [PC16]-; R= Н, С^; R'= СЕу С^ ).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Долгушин, Геннадий Васильевич, 1984 год

1. Lucken Е.А.С. Nuclear Quadrupole Coupling Constants.-New York, London: Academic Press, - ЗбОр., 1969

2. Гречишкин B.C. Ядерные квадрупольные взаимодействия в твердых телах. М.: Наука, 1973. ~ 263 с.

3. Voronkov M.G., Feshin V.P. NuO.lear Quadrupole Resonance in Organic and Metalloorganic Chemistry. In: Determination of Organic Structures by Physical Methods. New York, London, 1973, v. 5, p. 169-233

4. Voronkov M.G., Peshin V.P. Progress jn Nuclear Quadrupole Resonance Investigations of Halogen containig Organic and Orga-nometallic Compounds.- Organic Magnetic Resonance, 1977, v. 9, N 12, p. 665-687

5. Brill T. Nuclear Quadrupole Resonance as A Probe of Structure and Bonding in organometallic Compounds. In: Adv. in Nuclear Qusdrupole Resonance. 1978, v. 3, p. 131-183

6. Lucken E.A.C. Nuclear quadrupole resonance of carbon-bonded halogens. In: The Chemistry of Functional Groups, Suppl. D, S.Patai, Z. Rappoport John Wiley, 1983, p. 107-159

7. Сафин И.А., Осокин Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс в соединениях азота.- М.: Наука, 1977. 256 с.

8. Сафин И.А., Осокин Д.Я. Ядерный квадрупольный резонанс ядер.

9. В кн.: Радиоспектроскопия.- М.: Наука, 1973. с. 235-278

10. Berson R. Double-Bond Character of Conjugated Carbon -Chlorine Bonds. J. Chem. Phys., 1954, v.22, N 12, p. 20782083

11. Morino Y., Toyama M. Zeeman Effect of the Nuclear Quadrupo-le Resonance Spectrum in Cristalline Powder. J. Chem. Phys., 1961, v. 35, N 4, p. 1289-1296

12. Богуславский А.А. Печенов В.В. Влияние магнитного поля на квадрупольное спиновое эхо в поликристаллах. Изв. АН СССР сер. физ., 1975, т. 39, № 12, с. 2600-2603

13. Сапожников Ю.Е., Ясман Я.Б. Влияние асимметрии тензора ГЭП на сгибающую квадрупольного спинового эха в магнитном поле.Изв. АН СССР сер. физ., 1978, т.42, № 10,с.2148-2151

14. Богуславский А.А. Печенов В.В. Исследование эффекта Зеема-на в ЯКР с помощью импульсного ЯКР-спектрометра. Изв. АН СССР сер. физ., 1981, т. 45, № 3, с. 540-544

15. Закиров Д.У., Сафин И.А. Влияние параметра асимметрии тензора градиента электрического поля в ЯКР ядер с 1=3/2 на форму огибающей сигналов эха в поликристаллических образцах. Изв. АН СССР сер. физ., 1981, т. 45, № 3, с,545-549

16. Семин Г.К., Богуславский А.А., Брюхова Е.В., Казаков В.П. Полевые константы частот ЯКР галогенидов 1У группы. Изв. АН СССР сер. физ. 1975, т. 39, № 12, с. 2548-2554

17. Фешин В.П., Романенко JI.C., Воронков М.Г. d-Эффект в органических соединениях элементов 1У Б группы. Усп. химии,- 1981, т. 50, № 3, с. 460-484

18. Романенко Л.С. Исследование электронных эффектов в органических соединениях элементов 1У Б группы методом ЯКР.- Канд. дисс.: Иркутск, 1979, 101 с.

19. Фешин В.П., Романенко Л.С. Взаимодействие геминальных атомов в молекулах органических и элементоорганических соединений.-Усп. химии, в печати

20. Лукевиц Э.Я., Стуркович Р.Я. Электронные эффекты в системах Si(CH2)nx изв. АН Латв. ССР, 1977, № 7, с. 29-42

21. Livingston R. Pure Quadrupole Spectra the Substituted Methanes.- J. Chem. Phys. 1951, v. 19, p. 1434

22. Lucken E.A.C. The inductive effect of substituents beionding to the first row of the periodic table.- J. Chem. Soc. 1959, N 7, p. 2954-2960

23. Верещагин A.H. Поляризуемость молекул.- M.: Наука,1980, 176 с.

24. Бредихин А.А., Салихова A.M., Верещагин А.Н. Поляризуемость полярность и конформации ^-хлорэфиров. Изв. АН СССР сер. хим. 1983, Ш 10, с. 2248-2252

25. Арбузов Б.А., Бредихин А.А., Еникеев К.М., Исмаев И.Э.,

26. Травень В.Ф., Герман М.И., Эйсмонт М.Ю., Костюченко Е.Э., Степанов Б.И. Электронные взаимодействия в кремнийсодержащих сульфидах. Эффект п -(у- сопряжения.- ЖОХ, 1978, т. 48, № 10, с. 2232-2238

27. Княневская В.Б., Травень В.Ф., Степанов Б.И. Эффекты n , (f-сопряжения в кремнийсодержащих эфирах. ЖОХ, 1980, т. 50,3 ) С. 606-613

28. Семенов В.В., Бревнова Т.Н., Хоршев С.Я. Реакционная способность хлореодержащих органополисиланов в реакциях окисленияи нуклеофильного замещения.-ЖОХ, 1983, т. 53, № 9, с.2085-2091

29. Арбузов Б.А., Юлдашева JI.K. Эффект взаимного влияния атомов в 1,3,2 диоксарсенатах и -диоксоланах. Там же. с. 45

30. Ившия В.П., Яшукова 0.А., Шляпочников В.А., Тартаковский В.А. Производные нитроаминометанолов. (1У) К проявлению эффекта геминального взаимодействия в химии нчштросоединений.-ЖОрХ, 1983, т. 19, № 10, с. 2020-2022

31. Шишков И.Ф., Садова Н.И., Вилков Л.В., Ившин В.П. Электроно- 95 графическое исследование строения молекулы метил(хлорметил)-нитрамина в газовой фазе.- ЖСХ, 1982, т.23, № с.73-78

32. Epiotis N.D., Cherry, Shaik S., Yates R., Bernardi. Structural Theory of Organic Chemistry. In : Topics in Current Chemistry.-Berlin etc.: Springer Verlag, 1979, 242 p.

33. Kirby A.J. The anomeric effect and related stereoelectronic effect at oxygen .- Berlin: Springer Verlag, 1983, 145 p.

34. Hayshi M., Kato H., Microwave Spectrum, Structure and Internal Rotation of Chloromethylmethylether.- J. Mol. Spectr., 1979, v.76, H 1-3, p. 412-429

35. Hayshi M., Kato H. The rQ Structures of Fluormethyl, Chloro-methyl Ethers and Methyl 2-Propynyl Ether. Bull, Chem. Soc. Jap., 1980, v. 53, N 10, p. 2701-27Ю

36. Planje M.C., Toneman L.N., Dallinga G. Electron diffraction by gases the molecular structure of monochlorodimethyl ether. Rec. trav. chim., 1965, v. 84, N 2, p. 232-240

37. Вилков JI.В., Mac трюков B.C., Садова Н.И. Определение геометрического строения свободных молекул.- Л.: Химия,1978, 224 с.

38. Гатилов Ю.В., Осадчий С.А., Дубовенко Ж.В. Кристаллическая и молекулярная структура дигидрохлоридов муролена и кадинена. Химия природн. соед. 1981, № I, с. 52-57

39. Наумов В,А., Гараева Р.Н., Гейзе Г.Д., Майлгофф Ф.С. Элект-ронографическое изучение молекулярного строения монохлорди-метилсульфида.- ДАН СССР, 1979, т. 245, № 3, с. 650-654

40. Арбузов Б.А., Лапкин И.И., Сайткулова Ф.Г., Тимошева А.П., Вульфсон С.Г., Верещагин А.Н. Дипольные моменты и мольные конотанты Керра некоторых хлорметилалкилсульфидов. Изв. АН СССР сер. хим., 1973, № II, с. 2413-2416

41. Фешин В.П., Вороноков М.Г., Никитин П.А., Васильева М.А., Филиппова А.Х., Бычкова Т.И., Калабина А.В. Исследование , хлорзамещенных эфиров с1псн3-пснскш и rso2ch2chcior методом ЯКР.- ДАН СССР, 1978, т. 239, № 6, с. I38I-I384

42. Radom L., Hehre W.J., Pople J.A., Molecular Orbital Theory on the Electronic Structure of Organic Compounds. XIII. Fourier Component Analysis of Internal Rotation Potential Functions in Saturated Molecules. JACS, 1972, v. 94, N7, p. 2371-2381

43. Wolfe S., Whangbo M.-H., Mitchell D.J. On the magnitues and origins of the "anomeric effects", "exo-anomeric effects", "reversive anomeric effects" and C-X and C-Y bond lengths in XCH2YH molecules. Carboh. Res., 1979, v. 69, p. 1-26

44. Фешин В.П., Хамаганова Л.Д., Воронков М.Г., Ясман Я.Б., Ку-рамшин Р.А. Проявление геминального взаимодействия в спектрах ЯМР некоторых кремнийорганических соединений.- Изв. АН СССР сер. хим., 1980, № 3, с. 569-574

45. Фешин В.П., Хамаганова Л.Д., Воронков М.Г., Зуева Г.Я., Липатова Г.В., Ясман Я.Б., Курамшин Р.А. Проявление геминальноготъвзаимодействия атомов в спектрах ЯМР х С некоторых алкокси-германов. Изв. АН СССР сер. хим., 1981, К» 4, с. 915-918

46. Саратов И.Е., Шпак И.В., Рейхсфельд В.О. ц/-Аминоалкилзамещенные силаны. Исследование взаимного влияния атомов кремнияи азота на свойства аминоалкилсиланов методами ИК и ЯМР спектроскопии.- ЖОХ, 1981, т. 51, № 2, с. 405-411

47. Егорочкин Н.А., Вязанкин Н.С., Хоршев С.Я. Эффект й^-Щг взаимодействия в органических соединениях элементов 1У Б группы. Усп. химии, 1972, т. 41, № 5, с. 828-850

48. Егорочкин Н.А., Хоршев С.Я. Спектроскопическое изучение ^акцепторных эффектов в соединениях элементов подгруппы кремния Усп. химии, 1980, т. 49, № 9, с. I687-I7I0

49. Хоршев С.Я., Егорочкин А.Н., Севастьянова Е.И., Осташева Н.С., Кузьмин О.В. Изучение внутримолекулярной координации в производных силана, содержащих хлорметильные заместители, методом ИК-спектроскопии.- ЖОХ, 1976, т. 46, № 8, с. I80I-I806

50. Egorochkin А.К., Sevastyanova E.I., Khorshev S.Ya., Ratush-naya S.Kh., Richelme S., Satge J., Rieviere P. Infrared study of intramolecular coordination in organogermanium compounds.- J.Organomet. Chem., 1980, v. 188, N 1, p. 73-83

51. Pola J., Jakoubkova M., Chvalovsky V. The ^-effect and rotational isomerism in silylmethyl halides (CH^)2HSiCH2Y.-Coll. Czech. Chem. Comm., 1977, v. 42, U 10, p. 2914-2921

52. Reich P. Scwigungsspektroskopishe Untersuchungen an den Or-ganohydrogensilanen (XCH2) (CH-^SiH (X=C1, Br, I ) X(Y0)2SiH (X=CH3, C2H5 / Y=CH3, C^.tert-C4Hg) (C6H5)2SiH2und CgH^SiH^. Z. anorg. allg. Chem., 1979, В 450, N 1, S.131-138

53. Mc Kean D.C., Torto J., Morrison A.R. SiH and GeH stretching frequency variations in rotational conformers of^MHCH2X compounds. J. Organomet. Chem., 1982, v. 226, К 2, p. 47-51

54. Ponec R., Chvalovsky V. Orbital interactions in ck-carbofunctional silanes. Coll. Czech. Chem. Commun., 1975, v. 40, N 8, 2309-2314

55. Фешин В.П., Воронков М.Г., Романенко JI.C. Взаимосвязь ге-минального и индукционного взаимодействий атомов в молекулах органических и элементоорганических соединений.- ДАН СССР, 1981, т. 256, te 6, с. 143I-1435

56. Фешин В.П., Никитин П.А., Воронков М.Г., Кобычев В.Б. Количественная оценка геминального взаимодействия атомов в молекулах ряда CiCH2MnRn1 Изв. СО АН СССР сер. хим., 1979, в. 5, № 12, с. 159-162

57. Voronkov M.G., Feshin V.P., Romanenko L.S., Pola J., Chva-lovsky V. The manifestation of the -effect in 35C1 NQR Spectra of RR'R"Si(CH3nCln) n=1-3. Coll. Czech. Chem. Commun., 1976, v. 41, U 9, p. 2718-2723

58. Фешин В.П., Воронков М.Г., Зуева Г.Я., Романенко JI.C., Липатова Г.В. Геминальное взаимодействие атомов в молекулах, содержащих группировку CI-У-М. ДАН СССР, 1977, т. 232, Ш 6,с. 1370-1372

59. Бирюков И.П., Дейч А.Я. Ядерный квадрупольный резонанс органических фосфорил- и тиофосфорилхлоридов. Изв. АН Латв. ССР сер. хим., 1974, №4, с. 493-494

60. Неймышева А.А., Семин Г.К., Бабушкина Т.А., Кнунянц И.Л. О некоторых закономерностях в изменении частот ЯКР CI^ и реакционной способности в ряду галоидных алкилов и хлоран-гидридов кислот.-ДАН СССР, 1967, т. 173, №3, с.585-588

61. Дорохова В.В., Ратовский Г.В., Максютин Ю.К., Тимохин Б.В., Гречкин Е.Ф., Семин Г.К. Спектральные проявления внутримолекулярных взаимодействий в хлорангидридах ненасыщенных кислот фосфора.- Изв. вузов. Физика., 1972, № 12, с. 75-80

62. Аршинова Р.П.Пространственная структура фосфорсодержащих гетероциклов. ХХУ. Внутримолекулярные электронные взаимодействия в 2-Х-1,3,2-дигетерофосфоринанах. ЖОХ, 1981, т. 51, № 5, с. I007-I0I4

63. Брюхова Е.В., Коршак В.В., Ваонев В.А., Виноградова С.В., Спектры ядерного квадрупольного резонанса ^CI некоторых хлорангидридов карбоновых кислот.- Изв. АН СССР сер. хим., 1972, № 3, с. 599-601

64. Воронков М.Г., Гиллер С.А., Гончарова И.Н., Миронова Л.И., Фешин В.П. Ядерный квадруполъный резонанс дихлорангид-ридов w дикарбоновых кислот.-Изв АН Латв. ССР сер. хим., 1969, 1 2, с. 250-251

65. Воронков М.Г., Фешин В.П., Гончарова И.Н., Миронова Л.И. Ядерный квадруполъный резонанс хлорангидридов 1-алкан-карбоковых кислот.- Изв. АН Латв. ССР сер. хим., 1970, № 2, с. 35-37

66. Закиров Д.У., Курамшин И.Я., Сафин И.А., Пудовик А.Н., Же-лонкина Л.А. Спектры ЯКР некоторых дихлорангидридов кислот фосфора и их комплексов с хлорным оловом.- ЖОХ, 1977,т. 47, Ш 7, с. 1661

67. Нуретдинов И.А., Осокин Д.Я., Сафин И.А. Исследование электронных эффектов в элементоорганических соединениях методом ЯКР. Сообщ. 4. Хлорангидриды селенокислот фосфора.- Изв. АН СССР сер. хим., 1975, № 2, с. 327-330•5 с:

68. Hart R.M., Whitehead M.S. -'-'CI Nuclear Quadrupole Resonance of Alkyl Chloroformates, Alkyl Acid Chlorides, and Carbonyl Chlorides.- Can. J. Chem., 1971, v. 49, N 15, p. 2508-2513

69. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии.- Ростов на Дону: Изд. Ростовского университета, 1966,450с.

70. Барлин Д.Б., Перрен Д.Д. Предсказание силы органических кислот,- Ус п. химии, 1968, т. 37, № 7, с. 1303-1326

71. Глухих В.И., Воронков М-Г. ЯМР ^С монозамещенных бензола и определение значений констант и заместителей.-ДАН СССР 1979, т. 248, te I, с. 142-146

72. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций.-Л.: Химия, 1977, 359

73. Фешин В.П., Сапожников Ю.Е., Долгушин Г.В., Ясман Я.В., Воронков М.Г. Механизм геминального взаимодействия атомов

74. У и М в молекулах, содержащих группировку У-С-М.- ДАН СССР, 1979, т. 247, № I, с. 158-160

75. Schwedeman R.H., Jacobs G.D., Microwave Spectrum, Structure, Quadrupole Coupling Constants, and Barrier to Internal Rotation of Chloromethylsilane,- J. Chem. Phys., 1962, v. 36, N 5, p. 1251-1257

76. Schwendeman R.H., Jakobs G.D. Molecular Structure of Ethyl Chloride.- J. Chem. Phys., 1962, v. 36, N 5, p. 1245-1250

77. Tobiason P.L., Scwendeman R.H. Microwave Spectrum, Molecular and Quadrupole Coupling Constants of 2 Chloropropane.

78. J. Chem. Phys., 1964, v. 40, N 4. p. 1014-1021

79. Гущин С.И., Петухов С.А., Брюхова Е.В., Семин Г.К. Спектрыт?7

80. ЯКР I в ряду иодпроизводных алифатических соединений.-Изв. АН СССР сер. хим., 1983, № 8, с. 1920-1922

81. Фешин В.П., Воронков М.Г., Долгушин Г.В., никитин П.А., Лазарев И.М., Сапожников Ю.Е., Ясман Я.Б. Электронные эффекты в молекулах хлорангидридов карбоновых кислот.- ДАН СССР, 1983, т. 268, № 5, с. II63-II66

82. Lucken Е.А.С., Whitehead М.А. Chemical Application of Nuclear Quadrupole Resonance. Part IV. The Transmission of the Electronic Effect of Various Substituente by a Phosphorus- 101

83. Atom.- J. Chem. Soc., 1961, N 8, p. 2459-2463

84. Sinnot K.M. Microwave Spectrum of Acetyl Chloride.- J. Chem. Phys., 1961, v. 34, N 3, p. 851-861

85. Семин Г.К., Неймышева А.А., Брюхова Е.В. О некоторых законо1. ZCмерностях изменений частот ЯКР -'-'CI в ряду соединений типа XCOCI.- Изв. АН СССР сер. хим., 1973, № 3, с. 692-693

86. Robinson G.W. The microwave spectrum of phosgene.- J. Chem. Phys., 1953, v. 21, N 10, p. 1741-1745

87. Carpenter J.H., Rimmer D.F. Microwave Spectrum of Three Isotopic Species of Carbonyl Chloride.- J. Chem. Soc. Farad. Trans. II, 1978, v. 74, N 2, p. 466-479

88. Takeo H., Mamsumura C. Microwave spectrum of formyl chloride.-J. Chem. Phys., 1976, v. 64, N 11, p. 4536-4540

89. Lister D.G., Owen N.L. Micriwave Spectrum, Barrier to Inter35nal Rotation of the methyl Group, Chlorine Uuclear Coupling Constants, and Molecular Conformation of Methyl Chloro-formate.- J. Chem. Soc. Farad. Trans. II, 1973, N7, p.1036-1042

90. Durig J.R., Griffin M.G. The Microwave, Raman, Far Infrared, and NMR Spectra and Structure of Methylchloroformate.- J. MOL. Spectr*, 1977, v. 64, N 2, p. 252-266

91. Davis R.W., Gerry M.C.L., Visaisouk S., Balfour W.J., The microwave spectrum, chlorine nuclear resonance spectrum and structure of propionyl chloride.- Chem. Phys. Lett., 1974, v.26, N 4, p. 561-563

92. Szalanski L.B., Ford R.G. Microwave Spectrum of Fluoroacetyl Chloride.- J. Mol. Spectr., 1974, v. 53, N 3, p. 428-435

93. Kivelson D., Wilson E.B., Jr., Lide D.R., Jr. Microwave Spectrum, Structure, Dipole Moment, and Nuclear Quadrupole

94. Effect in Vinyl Chloride.- J. Chem. Phys., 1960, v. 32, N1, p.205-208

95. Gerry M.C.L., Effect of Centrifugal Distortion and Nuclear Quadrupole Coupling in the Microwave Spectrum of Vinyl Chloride." Can. J. Chem., 1971, v. 49, N 2, p.255-264

96. Litzistort G., Sengupta S., Lucken E.A.C. 35C1 Zeeman NQR Study of single crystals of methylene chloride and chloroform.- J. Magn. Reson., 1981, v. 42, N 2, p. 307-311

97. Takeo H., Matsumura C. The Microwave Spectrum of Dichlorodi-fluoromethane.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1977, v. 50, Ж 3,p. 636-640

98. Feshin V.P., Nikitin P.A., Voronkov M.G. Nuclear Quadrupole Interaction and p, -conjugation.- J. Mol. Struct., 1982,v. 83, p. 321-324

99. Васильев В.Г., Васильева В.Н., Максютин Ю.К., Волков А.Ф. Дипольные моменты, спектры ядерного квадрупольного резонанса и строение дихлорангидридов ароматических кислот.- ЖОрХ, 1970, т. 6, № 9, с. 1864-1867

100. Ширяев В.И., Басанина Т.Г., Гуркова С.Н., Гусев Л.И., Гусев Л.И., Долгушин Г.В., Фешин В.П., Аносов В.П., Апалькова Г.М., Никитин B.C. Структурное и спектроскопическое исследование-хлорпропилтрихлорстаннана.- Коорд. хим.,1983, т.9, NS 6,1. С. 780-786

101. Волков А.Ф., Зимин А.В. Ядерный квадрупольный резонанс хлора 35 в стеклообразном, частично упорядоченном и кристаллическом состоянии ^-хлорпропилтрихлорсилана.- ЖФХ, 1978, т. 52, № 3, с. 756-757

102. Bondi A. Van der Waals Volumes and Radii.- J. Phys. Chem.,1964, v. 68, N 3, p. 441-451

103. Гиллеспи P. Геометрия молекул.-M.:Мир, 1975, 278 с.

104. Lefferts J.L., Molloy K.C., Hossain M.B., Van Der Helm D.,

105. Zuckerman J.J. The crustal and molecular structure of trimethyltin (IV) Chloride, A Chloriae- bridged, lynear polymer.

106. J. Organomet. Chem., 1982, v. 240, N 3, p. 349-361 ПО. Ингольд К. Теоретические основы органической химии.- М.:1. Мир, 1973, 1055 с.

107. Rasmussen S.E., Broch N.C. Stereochemistry of a Friedel-Crafts Intermediate. The Crystal Structure of the Aluminium-chloride Benzoyl Chloride Complex.- Acta Chem. Scand., 196.6, v. 20, N 5, p. 1351-1358

108. Le Carpentier J.-M., Weiss R. Etude de Complexes Acide de Lewis-Halogenure d'Acide. 1. Structural Cristaline des Hexa-chloroantimonate, Tetrachloroaluminate et Tetrchlorogallate de Methyl Oxocarbonium.- Acta Cryst., 1972, v. 28 B, N 4, p. 1421-1429

109. Chervier В., Le Carpentier J.-M., Weiss R. Structures Cris- 104 tallines et Molecular des Composes d*Addition du Chlorure d'Aluminium et des Chlorures d'orto-, de meta- et de para-Toluyle.- Acta Cryst., v. 28 B, N 9, p. 2659-2666

110. Chervier В., Le Carpentier J.-M., Weiss R. Structures Cris-tallines et Moleculaires des Composes d*Addition du Penta-chlorure d'Antmoine et des Chlorures de Benzoyele et de m-Toluyle.- ibid. p. 2667-2672

111. Chervier В., Le Carpentier J.-M,, Weiss R. Structure Cristal-line de l'Hexachloroantimonate de Methyl-2-phenyloxocarbo-nium.- ibid. p. 2673-2677

112. Долгушин Г.В., Лазарев И.М., Фешин В.П., Воронков М.Г. Пента-координация атома олова в комплексах тетрахлорстаннана с хлорангидридами пара-замещенных бензойных кислот.- ДАН СССР, 1982, т. 265, №6, 1416-1420

113. Brunette J.P., Burgard M., Leroy M.J.F. Spectres RQN de Quelques Complexes d'Addition Moleculaires de SbCl^ avec des coordinats Oxodonneurs. J. Mol. Struct., 1977, v. 36, N 2, p. 269-274- 105

114. Hugget P.G., Lunch R.J., Waddington Т.О., Wade K. Chlori-ne-35 Nuclear Quadrupole Resonance Studies on Some Tin tlV) Chlorine adducts.- J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1980, N 7, p. 1164-1168

115. Rupp-Besadon J., Lucken E.A.C. Nuclear Quadrupole Resonance and Stereochemistry. Part 8. cis-trans Isomerism in Octahedral SnCl4L2 Complexes.- J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1983, N 3, p. 495-497

116. Guibe L., Juqie G. Nuclear quadrupole resonance studies of molecular complexes. In: Molecular Interactions. Vol. 2, ED. Ratajczah H., Orville-Thomas.- New York: John Wiley, 1980p. 343-433

117. Dumas J.-M., Comel M. Les interactions moleculaires entre les bases et halogenures des elements de la colonne IV B.-Bull. Soc. Chim. Prance, 1974, N 9-10, p. 1885-1889

118. Janier-Dubry J.-L. Contribution A 1*etude des Systemes Aci-de-Base selon Lewis. III. Etude Bibliogrphigue des Complexes des Halogenures d'etain (IV).- Ann. Scien. Univ. Besancon, Chim.3, 1976, N 13, p. 29-86

119. Aslanov L.A., Ionov V.M., Attia W.M., Permin А.В., Petrosyan V.S. The mutual influence of ligands and the nature of chemical bond in tin (IV) octahedral complexes.- J.Organomet. Chem., 1978, v. 144, N 1, p. 39-48

120. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцептор-ная связь.- М.: Химия, 1973, 397 с.

121. Хадсон Р. Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений.- М.: Мир, 1967, 361 с.

122. УП Всесоюзной конференции по химии фосфорорганических соединений. Ленинград, 1982, с. 14

123. Merryman D.J., Edwards Р.А., Oorbett J.D., Мс Carley R.E.-Structural Diagnosis of Chloroaluminate Compounds by Chlo-rine-35 Nuclear Quadrupole Resonance Spectroscopy.- Inorg. Chera., 1974, v. 13, N6, p. 1471-1475

124. Картмелл. Э., Фоулс Г.В.А. Валентность и строение молекул.-М.: Химия, 1979, 359 с.

125. Корольков Д.В. Гипервалентные связи в координационных соединениях элементов главных подгрупп. В кн.: Развитие учения о валентности. Ред. Кузнецов В.И.- М.: Химия, 1977, с. 194-214

126. Сидоркин В.Ф., Пестунович В.А., Воронков М.Г. Структура си-латранов в рамках теории гипервалентных связей.- ДАН СССР, 1977, т. 235, № 6, с. 1363-1366

127. Musher j.i. The role of Nonbonding Orbitals, Mixing and d-orbital Participation in Hypervalent Molecules.- jacs, 1972, v. 94, N 4, p. 1370-1371

128. Nakatsuji H., Musher J.I. Effect of Outer-Shell orbitals on the Hartree-Fock Energies.- Chem. Phys. Lett., 1974,v.24, N 1, p. 77-80

129. Rundle R.E. Coordination number and valence in modern structural chemistry.- Record. Chem. Progress, 1962, v. 23, N 4, p. 195-221

130. Бочвар Д.А., Гамбарян Н.П., Эпштейн JI.M. О концепции вакантных d-орбиталей и о причинах различий в свойствах соединений азота и фосфора.- Усп. химии, 1976, т.46, № 7,с. 1316-1333

131. Свергун В.И., Розинов В.Г., Гречкин Е.Ф., Тимохин Б.В., Максютин Ю.К., Семин Г.К. ЯКР некоторых фенилхлорфос-форанов,- Изв. АН СССР сер. хим., 1970, № 8, с. 1918

132. Бирюков И.П., Дейч А.Я. Исследование некоторых соединений пятивалентного фосфора методом ядерного квадрупольного резонанса." КОХ, 1973, т. 43, № 9, с. 1934-1936

133. Козлов Э.С., Гайдамака С.Н., Сойфер Г.Б., Гачегов Ю.Н., Гордеев А.Д. Стереохимия трихлорметильных производных пен-таковалентного фосфора.- ЖОХ, 1972, т. 42, Ш, с. 756-759

134. Козлов Э.С., Колесник Н.П., Дубовенко Л.Г., Поволоцкий М.И. 2,4,6-трибромфенокситетрахлор- и бис ( 2,4,6-трибромфенокси)-трихлорфосфораны.- ЖОХ, 1979, т.49, № 4, 769-772

135. Holmes R., Carter R., Peterson G. Molecular structures of

136. PCl^F, PCl^Fg and PC12F^: Pure Chlorine Nuclear Quadrupole19resonance and low temperature F v Nuclear Magnetic Resonance spectra.- Inorg. Chem., 1964, v. 3, N 12, p. 1738-1754

137. Lynch R.J., Waddington T.C. -^Cl Nuclear Quadrupole Resonance Studies of some Group Y Compounds. In: Advances in Nuclear Quadrupole Resonance.- London, New York: Heyden, 1974v. 1, p. 37-47

138. Dillon K.B., Lynch R.J., Reeve R.N., Waddington T.C. A 31P

139. KMR and 35C1 investigation of some hexachlorophosphates.-J. Inorg. Nucl. Chem., 1974, v. 36, N4, p. 815-817

140. Fild M., Kurpat R., Stankiewicz T. Pentafluorphenyl-subs-titiarte Phoshorane.- Z. anorg. allg. Chem., 1978, B. 439, S. 145-152

141. Шуваев А.Т., Землянов А.П., Колодяжный Ю.В., Осипов О.А., Татевосян М.М., Елисеев В.Н., Моргунова М.М. Рентгеноспек-тральное исследование (/Г-взаимодействия в кремнийорганичес-ких соединениях.- Изв АН СССР сер. физ., 1974, т. 38,3, с. 541-543

142. Шуваев А.Т., Землянов А.П., Колодяжный Ю.В., Осипов О.А., Елисеев В.Н., Моргунова М.М. Рентгеноспектральное исследование химических связей в некоторых кремнийорганических соединениях.- ICX, 1974, т. 15, № 3, с. 433-437

143. Романов Г.В., Спиридонов В.П. Электронографическое исследование пентафторида и пентахлорида фосфора.- ICX, 1967,т. 8, № I, с. I59-I6I

144. Cohen A.J., Whitehead М.А. CNDO/BW Calculation of the 35C1 NQR Frequebcies in N-Cl, -C0C1 and OCOCL Molecules.- J. Chem. Soc. Farad. Trans. II, 1972, N 4, p. 649-655

145. Минкин В.И., Дорофеенко Г.Н. Формилирование и ацилирование органических соединений замещенными амидами кислот.- Усп. химии, I960, т. 29, te II, с. I30I-I335

146. Bosshard Н.Н., Могу R., Schmid М., Zollinger Hch. Eine Met-hode zur katalysierten Herstellung von Karbonsaure- und Sulfosaure- Chloriden mid Thionylchlorid.- Helv. Chim. Acta 1959, v. 42, N 5, p. 1653-1658

147. Bosshard H.H., Zollinger Hch. Die Synthese von Aldehyden und Ketonen mit Amidchloriden und Vilsmeier-Reagenzien.- -109

148. Helv. Chim. Acta, 1959, v. 42, Ж 5, p. 1659-1671

149. Martin G., Martin M.L. Recherches sur la reaction de Vils-meier-Haack. I- Etude de la structure des complexes inter-mediaires par resonance maqnetique nucleaire.- Bull. Soc. Chim Prance, 1963, U 8-9, p. 1637-1646

150. Martin G.J., Poignant S. Nuclear Magnetig Resonance Investigations of Carbonium Ion Intermediates. Part I. Kinetics and Mechanism of Formation of the Vilsmeier-Haack Reagent.-J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1972, N 13, p. 1964-1966

151. Martin M.L., Ricolleau G., Poignant S#, Martin G.J. Nuclear Magnetic Resonance Investigations of Carbonium Ion Intermediates. Part IV. Study of the Intermediates involved in the

152. Reaction between Carboxamides an Lewis Acids ( Extended1 13

153. Vilsmeier Reaction ) by H and JG Nuclear Magnetig Resonance Spectroscopy.- J. Chem. Soc. Perkin Trans. II, 1976, N 2, p. 182-186

154. Merenyi R. Structure determination of Iminium Salts by Physical Methods. In: Iminium Salts in Organic Chemistry. I, Ed. Bohme H., Viehe H.G., New York: Wiley, 1979, p. 23-105

155. Smith T.D. The Reaction of N,N Dimethylformamide with Phosphorus Trichloride. J.Chem.Soc.(A), 1966, N 7,p.841-842

156. Paul R.C., Sehgal M.L., Chadha S.L. Addition Compounds of Amides with Phosphorus Halides.- Indian J. Chem., 1969, v. 7, N 6, p. 623-625

157. Jugie G., Smith J.A.S., Martin G.J. Nuclear Magnetic Resonance Investigations of Carbonium Ion Intermediates. Part III, Chlorine-35 Quadrupole Resonance Study of Several

158. R-Chloromethylene ) dimethylammonium Salts ( Vilsmeier-Haack and Viehe reagents).- J.Chem.Soc. Perkin Trans. II,1975, N 9, p. 925-927

159. Dolgushin G.V.,Feshin V.P.,Voronkov M.G ^Pensionerova G.A. Rosinov V.G., Kalabina A.V. NQR Investigation of the reaction of phosphorus halides with tertiary amides.- J. Mol. Struct., 1982, v. 83, p.333-336

160. Fichtner W., Weiss A. 35C1 NQR Spectroscopy of the P02C12 and POCl^ groups in Me(P02Cl2)« 2D ( Me=Mg, Ca, Mn; D=P0C13> CH3COOC2H5, CH3COCH3 ).- J.Mol.Struct.,1980,v.66,p.289-299

161. Dillon K.B., Lynch R.L., Waddington Т.О. Solid-state Phosp-horus-31 Nuclear Magnetic Resonance and Chlorine-35 Nuclear

162. Quadrupole Resonance Studies of some Alkyl- and Aryl-Chlorophosphoranes and their Addition Compounds with Lewis Acids.

163. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1976, N 13, p. 1243-1248

164. Dillon K.B., Reeve R.W., Waddington T.C. Acceptor Properties of Tetrachloro(phenyl)phosphorane and of the Trichloro(phenyl )phosphonium ion.- J. Chem. Soc. Dalton Trans.,1978, N 10, p. 1318-1322

165. Фешин В.П., Воронков М.Г., Тимохин Б.В., Калабина А.В., Дмитриев В.И., Никитин П.А. Изучение структуры органилфосфо-нийгексахлорфосфатов методом ЯКР 55С1.- ЖОХ, 1977, т. 47,7, с. 1473-1478

166. Фридланд С.В., Ефремов А.И., Чернокалъский Б.Д. Исследование взаимодействия пятихлористого фосфора с соединениями, содержащими кратные связи, методом ЯКР 35С1.- ЖОХ, 1979, т. 49,te 5, с. I007-I0I0

167. Тимохин Б.В., Фешин В.П., Дмитриев В.И., Глухих В.И., Долгушин Г.В., Воронков М.Г. Изучение строения хлорфосфоранов методами радиоспектроскопии,- ДАН СССР, 1977, т. 236, №4, с. 938-941

168. Chihara H., Nakamura N. Phase Transition in the Ionic Modification of Phosphorus Pentachloride PClJjPCl^. Chlorine Nuclear Quadrupole Resonance Study.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1973, v. 46, N 1, p. 94-96

169. Осокин Д.Я., Сафин И.А., Нуретдинов И.А. Спектры ЯКРхс.и CI в амидах кислот пятивалентного фосфора.- ДАН СССР, 1971, т. 201, № 2, с. 393-395

170. Пестунович В.А., Ларин М.Ф., Албанов А.И., Игнатьева Л.П., Воронков М.Г. ЯМР ^9Si et-монокарбофункциональных производных метилацилоксисиланов xcH2(CH3)3-nSi(0C0R)n ДАН СССР, 1979, т. 247, № 2, с. 393-396

171. Воронков М.Г., Игнатьева Л.П., Засядко О.А., Цетлина Е.О., Стоцкий А.А. Бромметил- и иодметилацетоксисиланы.- Изв. АН СССР сер. хим., 1978, № 3, с. 710-712

172. Поконова Ю.В. Галоидэфиры.- М.:Химия, 1966, 339 с.

173. Вейганд-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии.-М.: Химия, 1968, 944 с.

174. Свойства органических соединений. Справочник/ Под ред. А.А.Потехина. Л.: Химия, 1984, 520 с.- 112

175. Ширяев В.И., Кочергин В.П., Поливанов А.Н., Слюсаренко Т.Ф., Кисин А.В., Миронов В.Ф. Взаимодействие дигалогенидов двухвалентного олова с дигалогенидами, ЯМР и масс-спектро-метрия продуктов реакции.- ЖОХ, 1978, т. 48, №4, с.844-851

176. Дмитриев В.И. Взаимодействие пятихлористого фосфора и его органических производных с литийорганическими соединениями г-Кандидатская диссертация.- Иркутск, 1978,- 145 с.