Влияние выборочной сольватации в бинарных смесях на фотофизические свойства цианиновых красителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, кандидат физико-математических наук Гулаков, Михаил Николаевич

• Гулаков, Михаил Николаевич
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Гулаков, Михаил Николаевич

Введение

Глава I Литературный обзор

1.1 Цианиновые красители

1.1.1 Химическая структура и номенклатура.

1.1.2 Агрегация цианиновых красителей.

1.1.3 Фотоизомеризация цианиновых красителей.

1.2 Выборочная сольватация. 1.3 Критические явления в бинарных растворах.

Глава II Техника эксперимента

2.1 Вещества и растворители.

2.2 Приготовление образцов.

2.3 Приборы и методы.

2.3.1 Метод счёта одиночных фотонов.

2.3.2 Фазо-модуляционный метод.

2.3.3 Методы обработки экспериментальных данных

2.3.4 Измерение квантовых выходов флуоресценции

Глава III Динамика сольватной оболочки в бинарной смеси

3.1 Введение.

3.2 Модель выборочной сольватации. 3.3 Математическое описание модели выборочной сольватации

3.3.1 Система двух состояний.

3.3.2 Система N состояний.

3.4 Донорно-акцепторная система Py(S)DMA.

3.5 Выводы.

Глава IV Влияние сольватации на фотофизику цианинов

4.1 Введение.

4.2 Абсорбционно-Флуоресцентный метод.

4.3 Влияние полярного микрокластера на фотоизомеризацию

4.4 Влияние выборочной сольватации на анизотропию флуоресценции красителя.

4.5 Влияние полярного микрокластера на квантовый выход флуоресценции красителя.

4.6 Выводы.

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние выборочной сольватации в бинарных смесях на фотофизические свойства цианиновых красителей»

Актуальность темы. Современная фундаментальная наука за последние три десятилетия далеко продвинулась в области предсказания фотофизических и фотохимических свойств молекул, причём достигнутые результаты во многом получены благодаря развитию компьютерной техники и вычислительных методов. Зачастую в квантовомеханических расчётах молекулы предполагают изолированными, т.е. помещёнными в вакуум. Данное приближение позволяет получить хорошие результаты для газовой фазы при «вполне посильном» объёме вычислений. Однако, большинство химических и биохимических реакций проходит в конденсированной фазе, т.е. жидкостях, гелях и твёрдых телах, где становится существенным взаимодействие между молекулами. Поэтому учёт влияния среды (например, учёт сольватационных процессов) на энергии электронных состояний растворённых молекул является важной задачей фотофизики и фотохимии.

Несмотря на большое количество работ по сольватации, особенно за последнее десятилетие, многие вопросы до сих пор остаются открытыми. К таким вопросам можно отнести, например, механизм влияния сольватации в бинарных растворителях с различающимися по полярности компонентами на динамику электронно-возбуждённого состояния хромофора. Следует отметить, что если раньше основное внимание уделялось изучению равновесных сольватных состояний, то в последние десять лет исследования сместились в область динамики сольватации, чему способствует развитие экспериментальных методик с пикосекундным и даже фемтосе-кундным временным разрешением.

Интерес к бинарным растворителям неслучаен, ибо в них сольва-тационные эффекты проявляются особенно сильно, что позволяет использовать данные растворители как модельные системы. Поместив в такую управляемую систему хромофор, например, цианиновый краситель, можно изучать влияние среды на фотофизические процессы в красителе.

Работа выполнена при поддержке фондов РФФИ (№98-03-32115, №0103-32819, №03-03-04008, №03-03-06203, №03-03-42628, №04-03-32445), NWO (047-009-019), DFG (ТЕ 347/1-1).

Цель работы. Изучение механизма релаксации энергии электронно-возбуждённого состояния цианинового красителя в зависимости от микроокружения. Изменение микроокружения моделируется за счёт выборочной сольватации в бинарной смеси. При этом существенную роль играет образования полярного микрокластера в бинарном растворе вокруг хромофора при возбуждении его светом.

Изучение динамики образования сольватной оболочки частицы с внутримолекулярным переносом заряда методом времяразрешённой оптической спектроскопии.

Научная новизна. Предложен метод оценки безызлучательных потерь энергии возбуждённого состояния в растворе по стационарным спектрам флуоресценции и спектрам поглощения при малой оптической плотности исследуемого образца. Показано, что изменяя соотношение компонент в бинарной смеси можно влиять на механизм релаксации энергии возбуждения цианинового красителя, что, в частности, отражается на его квантовом выходе флуоресценции.

На основании экспериментальных данных по деполяризации флуоресценции сделаны оценки размера полярного микрокластера в зависимости от состава смеси.

Предложена кинетическая модель процесса выборочной сольватации в бинарных растворителях, в рамках которой определены константы скоростей образования сольватной оболочки. Показано, что процесс имеет диффузионный характер. Впервые были экспериментально определены значения констант скоростей обратных стадий процесса выборочной сольватации.

Практическая ценность. Разработан относительно простой метод оценки безызлучательных потерь энергии электронно-возбужденного состояния цианинового красителя. Причём, при некоторых ограничениях класс соединений, к которым этот метод применим, можно расширить.

Продемонстрирована возможность управляемо влиять на фотофизику красителя путём организации окружения. Данный подход может оказаться полезным при разработке нового типа светоизлучающих материалов на основе полимерных композитов.

Предложен метод изучения динамики выборочной сольватации средствами времяразрешённой оптической спектроскопии. Полученная информация может оказаться полезной при исследовании структуры жидкости.

Положения выносимые на защиту.

1. Образование сольватной оболочки, полярного микрокластера, около частиц с большим дипольным моментом в бинарных растворителях, с компонентами сильно различающимися по полярности, контролируется диффузией. При этом размер микрокластера зависит от содержания полярной компоненты в смеси Предложенная кинетическая схема выборочной сольватации адекватно описывает процесс.

2. Полярный микрокластер, образующийся вокруг молекулы красителя существенно влияет на фотофизические свойства флуорофоров: эффективность фотоизомеризации, а также квантовый выход флуоресценции. Предложенная формула для константы тушения флуоресценции качественно описывает экспериментальные данные по квантовому выходу флуоресценции красителя в бинарной смеси.

Публикации и апробация работы. Результаты диссертационной работы были неоднократно представлены на научных семинарах Центра Фотохимии РАН, на конкурсах студенческих и аспирантских работ Московского Физико-Технического Института, а также на международных конференциях: "The International Conference on Photochemistry (1СРХХ)" (Moscow, Russia, 2001), "The XIX International Symposium on Photochemistry (IUPAC)" (Budapest, Hungary, 2002), "The International Conference on Photochemistry (ICPXXI)" (Nara, Japan, 2003), The 8th Conference on Fluorescence (MAF)" (Prague, Czech Republic, 2003), "The XX International Symposium on Photochemistry (IUPAC)" (Grenada, Spain, 2004), "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (Иваново, Россия, 2004).

По теме диссертации опубликовано 9 печатных работ, в том числе, четыре статьи и пять тезисов докладов на международных конференциях.

Структура и объём диссертации. Диссертационная работа объёмом 128 страниц состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, двух глав с обсуждением полученных результатов и выводов. Список литературы содержит 100 библиографических едениц. Диссертация содержит 36 рисунков и 6 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Гулаков, Михаил Николаевич

Выводы

В результате изучения динамики сольватной оболочки в бинарной смеси с сильно различающимися по диэлектрическим свойствам компонентами, и влияния состава бинарной смеси на фотофизические процессы в цианиновых красителях можно сделать следующие выводы:

1. На примере раствора Py(S)DMA в бинарных смесях толуол/ДМСО показана применимость фазомодуляционного метода флуоресцентной спектроскопии для изучения кинетики процесса выборочной сольватации молекулярных диполей в электронно-возбуждённом состоянии.

2. Для адекватного описания выборочной сольватации в бинарных растворителях предложена кинетическая модель, в рамках которой, сольватация рассматривается как последовательность обратимых реакций присоединения полярных молекул растворителя сольватной оболочкой электронно-возбуждённого диполя.

3. Предложен эффективный метод спектрального выделения различных короткоживущих состояний в спектре флуоресценции, основанный на фазомодуляционной методике.

4. В рамках кинетической модели были экспериментально определены значения констант скоростей образования сольватной оболочки. Показано, что процесс носит диффузионный характер. Впервые экспериментально определены значения констант скоростей обратных стадий процесса выборочной сольватации: к-1 = 0,55 • 109 с-1, к-2 = 1,543 • 109 с"1.

5. Предложен метод оценки потерь энергии электронно-возбужденного состояния на основе сравнения спектров поглощения и возбуждения флуоресценции.

6. Проведена оценка эффективности квантового выхода фотоизомеризации красителей в зависимости от содержания полярной компоненты в смеси. Установлено, что эффективность фотоизомеризации уменьшается при уменьшении доли полярного компонента в смеси.

7. Исследована зависимость времени жизни флуоресценции красителя от доли ДМСО в смеси. Показано, что в области 6-12 об.% ДМСО затухание флуоресценции биэкспоненциальное.

8. Исследована зависимость анизотропии флуоресценции от состава смеси, из этих данных сделана оценка размера полярного микрокластера в зависимости от состава смеси.

9. Измерена зависимость квантового выхода флуоресценции от состава смеси, установлено, что не смотря на уменьшение эффективности фотоизомеризации с уменьшением доли ДМСО в смеси, квантовый выход флуоресценции падает.

10. Предложена модель тушения флуоресценции за счет взаимодействия с полем реакции среды. В рамках классической физики получено математическое выражение для оценки вклада реакции среды в константу тушения.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Гулаков, Михаил Николаевич, 2004 год

1. James, Т. Н. The theory of the photographic process / Т. H. James. — 4 edition. — N.Y.: Macmillan Publishing Co., Inc., 1977. — 714 pp.

2. Дьяконов, A. H. Химия фотографических материалов: Учебник / А. Н. Дьяконов. — М.: Изд-во «Искусство», 1989. — 272 с.

3. Лаптев, Н. Г. Химия красителей / Н. Г. Лаптев, Б. М. Богослав-ский. — М.: Изд-во «Химия», 1970. — 424 с.

4. Южаков, В. И. Агрегация молекул красителей и её влияние на спектрально люминесцентные свойства растворов / В. И. Южаков // Усп.Химии. 1992. - Т. 61, № 6. - С. 1114-1141.

5. Cyanines during the 1990s: A Review / A. Mishra, R. К. Behera, P. К. Behera et al. // Chem.Rev. 2000. - Vol. 100. - Pp. 1973-2011.

6. Sheibe, G. / G. Sheibe, L. Kandler, H. Ecker // Naturwiss.— 1937.-Vol. 25. P. 75.

7. Jelley, E. E. / E. E. Jelley // Nature. 1937. - Vol. 139. - P. 631.

8. Tadaaki, T. Photographic Sensitivity: Theory and Mechanism / T. Tada-aki. Oxford: University Press, 1995. - Pp. 111-164.

9. Herz, A. H. Dye-dye interactions in solutions and AgBr surfaces / A. H. Herz 11 Photogr.Sci.Eng. — 1974. — Vol. 3.- Pp. 323-335.

10. Horng, M.-L. Excited-state dynamics of polymer-bound j-aggregates / M.-L. Horng, E. L. Quitevis // J.Phys. Chem. 1993. - Vol. 97. - Pp. 1240812415.

11. Picosecond kinetics of spectral sensitization by a J-aggregated dye on AgBr microcrystals / K. Takahashi, K. Obi, I. Tanaka, T. Tadaaki // Chem.Phys.Lett. 1989. - Vol. 154, no. 3. - Pp. 223-227.

12. The geometrical structure and absorption spectrum of a cyanine dye aggregate / E. S. Emerson, M. A. Conline, A. E. Rosenoff et al. // J.Phys. Chem. 1967. - Vol. 71. - Pp. 2396-2403.

13. Czikkely, V. Light absorption and structure of aggregates of dye molecules / V. Czikkely, H. D. Forstertling, H. Kuhn // Chem.Phys.Lett. — 1970. Vol. 6, no. 11. - P. 207.

14. Forster, Th. Fluoreszenz Organisher Verbindungen / Th. Forster. — Got-tingen: Vandenhoeck-Ruprecht, 1951. — 254 pp.

15. McRae, E. G. A simple point dipole model for dimers formation / E. G. McRae, M. Kasha // J.Chem.Phys.- 1958.- Vol. 28.- Pp. 721722.

16. Rulliere, C. Laser action and photoisomerisation of 3,3'-diethyloxadicarbo-cyanine iodide (DODCI): influence of temperature and concentration / C. Rulliere // Chem.Phys.Lett 1976. -15 October. - Vol. 43, no. 2. — Pp. 303-308.

17. Ami study of the ground and excited state potential energy surfaces of symmetric carbocyanines / J. Rodriguez, D. Scherlis, D. Estrin et al. // J.Phys.Chem. A. 1997. - Vol. 101. - Pp. 6998-7006.

18. Pontegrini, G. Trans-cis photoisomerization mechanism of carbocyanines: experimental check of theoretical models / G. Pontegrini, F. Momi-cchioli // Chem.Phys. — 1991. — Vol. 151.- Pp. 111-126.

19. Momicchioli, F. Theoretical study of trans-cis photoisomerism in polymethine cyanines / F. Momicchioli, I. Baraldi, G. Berthier // Chem.Phys. — 1988. — Vol. 123.-Pp. 103-112.

20. Wald, G. Molecular basis of visual excitation / G. Wald j I Science. — 1947. Vol. 162. - P. 232-239.

21. Mulliken, R. S. The twisting frequency and the barrier height for free rotation in ethylene / R. S. Mulliken, С. С. I. Roothaan // Chem.Rev. — 1947. Vol. 41. - P. 219-231.

22. Cis-trans Isomerization in the photochemistry of vision / T. Rosenfeld, B. Honig, M. Ottolenghi et al. // Pure Appl. Chem. 1977. - Vol. 49. -P. 341-351.

23. Liu, R. S. H. The primary process of vision and the structure of bathorhodopsin: a mechanism for photoisomerization / R. S. H. Liu, A. E. Asato // Proc. Natl. Acad. Sci. USA.- 1985.- Vol. 82.-P. 259-263.

24. Low-temperature photochemistry of previtamin D: hula-twist isomerization of a triene / A. M. M uller, S. Lochbrunner, W. E. Schmid, W. Fuss // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. - Vol. 37. - P. 505-507.

25. Davis, К. С. M. Molecular associations / К. С. M. Davis, R. Foster.— London: Academic Press, 1975. — Vol. 1. — 425 pp.

26. Suppan, P. Local polarity of solvent mixtures in the field of electronically excited molecules and exciplexes / P. Suppan // J.Chem.Soc., Faraday Trans. 1. 1987. - no. 83. - Pp. 495-509.

27. Бахшиев, H. Г. Сольватохромия: Проблемы и методы / Н. Г. Бахшиев, др. Л.: Изд-во ЛГУ, 1989.

28. Onsager, L. Electric moments of molecules in liquids / L. Onsager // J.Am.Chem.Soc. 1936. - Vol. 58. - P. 1486.

29. Study of preferential solvation in binary solvent mixtures by spectro-streak picosecond technique / N. Kh. Petrov, A. Wiessner, T. Fiebig, H. Staerk // Chem.Phys.Lett. 1995. - Vol. 241, no. 1-2. - Pp. 127-132.

30. Petrov, N. Kh. Transient dynamics of solvatochromic shift in binary solvents / N. Kh. Petrov, A. Wiessner, H. Staerk // J.Chem.Phys.— 1998. Vol. 108, no. 6. - Pp. 2326-2330.

31. Petrov, N. Kh. A simple kinetic model of preferential solvation in binary mixtures / N. Kh. Petrov, A. Wiessner, H. Staerk // Chem.Phy s.Lett.— 2001.-Vol. 349, no. 5-6.- Pp. 517-520.

32. Suppan, P. Solvatochromic shifts: The influence of the medium on the energy of electronic states / P. Suppan // J.Photochem.Photobiol., Part A. 1990. - Vol. 50. - Pp. 293-330.

33. Suppan, P. Charge-transfer states in aromatic molecules: 7г — 7г* states / P. Suppan !/ J.Mol.Spectrosc. 1969. - Vol. 30. - Pp. 17-28.

34. Noukakis, D. Photophysics of aminophtalimodes in solution. I.Steady-state spectroscopy / D. Noukakis, P. Suppan // Journal of luminescence. — 1991. — Vol. 47. — Pp. 285-295.

35. Liptay, W. / W. Liptay, J. Czekalla // Z.Electrochem. 1961. - Vol. 65. — P. 721.

36. Beens, H. / H. Beens, H. Knibbe, J. Weller // J.Chem.Phys.- 1967.-Vol. 47.-P. 1183.

37. Midwinter, J. Spectral shifts in solvent mixtures / J. Midwinter, P. Sup-pan // Spectrochim.Acta Part A. — 1969. Vol. 25. — Pp. 953-958.

38. Городыский, В. A. / В. А. Городыский, H. Г. Бахшиев // Опт.и спектр. — 1971. Т. 31. - С. 218.

39. Бахшиев, Н. Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий / Н. Г. Бахшиев. Л., 1972.

40. Khajehpour, М. Dielectric enrichment of l-(9-anthryl)-3-(4-N,N-dimethylaniline) propane in hexane-ethanol mixtures / M. Khajehpour, J. F. Kauffman // J.Phys.Chem.A. 2000. - Vol. 104. - Pp. 7151-7159.

41. Флуориметрическое изучение, влияния растворителя на спектр флуоресценции З-амино-К-метилфталимида / Т. В. Веселова, Л. А. Лимарева, А. С. Черкасов, В. И. Широков // Опт.и спектр. — 1965.— Т. 19. С. 19.

42. Molecular dynamics simulations of the solvation of coumarin 153 in a mixture of an alkane and an alcohol / F. Cichos, R. Brown, U. Rempel, C. von Borczyskowski // J.Phys.Chem.A. — 1999.— Vol. 103, no. 15.— Pp. 2506-2512.

43. Пригожин, И. Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур: Пер. с англ. Ю. А. Данилова и В. В. Белого / И. Пригожин, Д. Кондепуди. — М.: Мир, 2002.— 461 с.— (Лучший зарубежный учебник).

44. Hildebrand, J. H. Regular and related solutions of some / J. H. Hildebrand, J. M. Prausnitz, R. L. Scott. — New York: Van Nostrand Reinhold, 1970. — 395 pp.

45. Hildebrand, J. H. The solubility of nonelectrolites / J. H. Hildebrand, R. L. Scott. New York: Reinhold, 1950.

46. Prigogine, I. Chemical thermodynamics / I. Prigogine, R. Defay. — London: Longman, 1967. — 412 pp.

47. Ландау, Л. Д. Теоретическая физика: Учеб.пособ. в 10 т. / JL Д. Ландау, Е. М. Лифшиц.- 5-е, стереот. изд. — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2001. — Т. V. Статистическая физика. 4.1. — 616 с.

48. Petrov, N. Kh. Preferential solvation in binary solvent mixtures by the fluorescence-detected magnetic field effect / N. Kh. Petrov, V. N. Bori-senko, M. V. Alfimov // J. Chem. Soc Faraday Trans. — 1994. — Vol. 90, no. l.-Pp. 109-111.

49. Усиление клеточного эффекта в бинарных растворителях методом магнитной модуляции эксиплексной флуоресценции / Н. X. Петров, В. Н. Ворисенко, А. В. Старостин, М. В. Алфимов // Изв. АН СССР, Сер.хим. 1991. - С. 2456-2463.

50. Polar molecular clusters produced upon photoinduced electron transfer in an intermolecular exiplex in binary solvents / N. Kh. Petrov, V. N. Borisenko, A. V. Starostin, M. V. Alfimov // J.Phys.Chem.— 1992. Vol. 96, no. 7. - Pp. 2901-2903.

51. Борисенко, В. H. Магнитные эффекты, детектируемые по флуоресценции эксиплексов, и селективная сольватация в бинарных растворителях. Влияние температуры / В. Н. Борисенко, Н. X. Петров, М. В. Алфимов // Изв. АН СССР, Сер.хим. 1993. - С. 1821-1823.

52. Физическая Химия. Современные проблемы / Под ред. акад. Я. М. Ко-лотыркина. — М.: Химия, 1980. — 288 с.

53. Френкель, Я. И. Кинетическая теория жидкости / Я. И. Френкель. — Л.: Изд-во «Наука», Ленингр.отд., 1975.— 592 с.

54. Petrov, N. Kh. Photophysical properties of 3,3'-Diethylthiacarbocyanine iodide in binary mixtures / N. Kh. Petrov, M. N. Gulakov, M. V. Alfimov et al. // J.Phys.Chem.A. 2003. - Vol. 107, no. 33. - Pp. 6341-6344.

55. Petrov, N. Kh. Study of preferential solvation in binary mixtures by means of frequency-domain fluorescence spectroscopy / N. Kh. Petrov, D. E. Markov, M. N. Gulakov et al. // J.Fluorescence. — 2002. — Vol. 12, no. 1.- Pp. 19-24.

56. Gordon, A. F. The Chemist Companion / A. F. Gordon, R. A. Ford. — New York: Wiley and Sons, 1972. — Pp. 4-16.

57. Рабинович, В. А. Краткий Химический Справочник / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин. JL: Химия, 1991. — С. 159, 205.

58. Барлтроп, Дж. Возбужденные состояния в органческой химии: Пер. с англ. / Дж. Барлтроп, Дж. Койл. — М.: Мир, 1978. — 446 с.

59. Гороновский, И. Т. Краткий справочник по химии / И. Т. Горонов-ский, Ю. П. Назаренко, Е. Ф. Некряч; Под ред. О. Д. Куприенко. — 4-е, испр. и доп. изд. — К.: Изд-во «Наукова думка», 1974. — 991 с.

60. Борисенко, В. Н. Изучение молекулярной структуры бинарных растворителей методом магнитной модуляции эксиплексной флуоресценции: Дисс. канд. физ.-мат. наук: 01.04.17 / Моск. физ.-техн. ин-т.— М., 1994.- 129 с.

61. Физическая химия: В 2 кн. / К. С. Краснов, Н. К. Воробьёв, И. Н. Годнее, др.; Под ред. К. С. Краснова. — 2-е, перераб. и доп. изд. — М.: Высш.шк., 1995. — Т. 1: Строение вещества. Термодинамика: Учеб. для вузов. — 512 с.

62. ГОСТ 10157-79* Аргон газообразный и жидкий. Технические условия. — Взамен ГОСТ 10157-73; Введ. 23.11.1979. — М.: Изд-во стандартов, 1979. 78 с.

63. Енохович, А. С. Справочник по физике / А. С. Енохович.— 2-е, перераб. и доп. изд. — М.: Просвещение, 1990.— 384 е. — (Б-ка учителя физики).

64. Раппек, М. Effect of bell-shaped cover in spin coating process on final film thickness / M. Pannek, T. Dunkel, D. W. Schubert // Mat.Res.Innovat. — 2001. Vol. 4. - Pp. 340-342.

65. Meyerhofer, D. Characteristics of resist films produced by spinning / D. Meyerhofer // J.Appl.Phys. 1978. - Vol. 49, no. 7. - Pp. 3993-3997.

66. Bornside, D. E. The effect of gas-phase convection on mass-transfer in spin coating / D. E. Bornside, R. A. Brown, P. W. Ackmann et al. // J.Appl.Phys. 1993. - Vol. 73, no. 2. - Pp. 585-600.

67. Лёвшин, JI. В. Люминесценция и её измерения: Молекулярная люминесценция / J1. В. Лёвшин, А. М. Салецкий. — М.: Изд-во МГУ, 1989.-272 с.

68. Борисевич, Н. А. Возбужденные состояния сложных молекул в газовой фазе / Н. А. Борисевич. — Минск: Наука и техника, 1967.

69. Demas, J. N. Excited State Lifetime Measurements / J. N. Demas. — New York: Academic Press, 1983. — 536 pp.

70. Рабек, Я. Экспериментальные методы в фотохимии и фотофизике / Я. Рабек. М.: Мир, 1985. - 384 с.

71. Лебедева, В. В. Техника оптической спектроскопии / В. В. Лебедева; Под ред. проф. Ф.А.Королёва. — М.: Изд-во Моск. ун-та, 1977. — 384 с.

72. Practical spectroscopy series / Ed. by W. R. Baeyens, D. De Keukeleire, K. Korkidis. — N.Y.: Inc., 1991.— Vol. 12: Luminescence Techniques in Chemical and Biochemical Analysis. — Pp. 47-72.

73. Lakowicz, J. R. Principles of Fluorescence Spectroscopy / J. R. Lakowicz. — New York: Plenum Press, 1983. — 501 pp.

74. Blair, D. P. Phase sensitive detection as a means of recover signals buried in noise / D. P. Blair, P. H. Sydenham // J.Phys.E: Sci.Instrum. — 1975. — Vol. 8.-Pp. 621-627.

75. Манаев, В. И. Основы радиоэлектроники / В. И. Манаев. — 3-е, пере-раб. и доп. изд. — М.: Радио и связь, 1990. — 512 с.

76. Analysis of fluorescence decay kinetics from variable-frequency phase shift and modulation data / J. R. Lakowich, G. Laczko, H. Cherek et al. // Bio.Chem. 1984. - Vol. 256. - P. 6348.

77. Demas, J. N. The measurement of photoluminescence quantum yields. A review / J. N. Demas, G. A. Crosby // J.Phys.Chem.— 1971. —15 April. Vol. 75, no. 8. - Pp. 991-1024.

78. Reihardt, C. Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry / C. Rei-hardt. — 2nd edition. — Weinheim: Verlag Chemie, 1988. — 592 pp.

79. Энтелис, С. Г. Кинетика реакций в жидкой фазе: Количественный учёт влияния среды / С. Г. Энтелис, Р. П. Тигер. — М.: Химия, 1973. — 416 с.

80. Наберухин, Ю. И. Строение водных растворов неэлектролитов. (Сравнительный анализ термодинамических свойств водных и неводных двойных систем) / Ю. И. Наберухин, В. А. Рогов // Усп.Химии.— 1971.-Т. 40.-С. 369-384.

81. Suppan, P. Local polarity of solvent mixtures in the field of electronically excited molecules and exciplexes / P. Suppan // J.Chem.Soc., Faraday Trans. 1987. - Vol. 83. - Pp. 495-509.

82. Solvation dynamics in mixtures of polar and nonpolar solvents / F. Cichos, A. Willert, U. Rempel, C. von Borczyskowski // J.Phys.Chem. A.— 1997. Vol. 101, no. 44. - Pp. 8179-8185.

83. Nishiyama, K. Relaxation dynamics of inhomogeneous spectral width in binary solvents studied by transient hole-burning spectroscopy / K. Nishiyama, T. Okada // J.Phys. Chem.A. — 1998. Vol. 102, no. 48. — Pp. 9729-9733.

84. Morita, A. Exact mathematical expressions for the time-dependent behavior of successive first-order reversible reactions / A. Morita // J.Chem.Phys. — 1980.- Vol. 73.- Pp. 230-234.

85. Lippert, E. L. Organic Molecular Photophysics / E. L. Lippert. — N.Y.: Wiley and Sons, 1972.

86. Parker, C. A. Photoluminescence of Solutions / C. A. Parker.— Amsterdam: Elsevier Publishing Co., 1968. — 384 pp. — Chapter 1.

87. Теренин, А. Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений / А. Н. Теренин. — JI.: Наука, 1967. — 616 с.

88. Photoisomerization dynamics and spectroscopy of the polymethine dye DTCI / R. E. Di Paolo, L. B. Scaffardi, R. Duchowicz, G. M. Bilmes // J.Phys.Chem. 1995. - Vol. 99. - Pp. 13796-13799.

89. Vauthey, E. Isomerisation dynamics of a thiacarbocyanine dye in different electronic states and in different classes of solvents / E. Vauthey // Chem.Phys. 1995. - Vol. 196. - Pp. 569-582.

90. Sahyaun, M. R. V. Unknown / M. R. V. Sahyaun, J. T. Blair // J.Photochem.Photobiol. A. 1997. - Vol. 104. - P. 179.

91. Феофилов, П. П. Поляризованная люминесценция атомов, молекул и кристаллов / П. П. Феофилов. — М.: Физматгиз, 1959. — 288 с.

92. Singleterry, С. R. The size of soap micelles in benzene from osomatic pressure and from the depolarization of fluorescence / C. R. Singleterry, L. A. Weinberger // J.Amer.Chem.Soc.— 1951. — October. — Vol. 73.— P. 4574.

93. Effect of ТЮ2 colloids on the fluorescent behavior of two cyanine dyes /

94. G. Guo, J. Xiang, J. Feng et al. // J. Colloid Interface Sci 2002. - Vol. 246.-P. 401.

95. Kuhn, H. Classical aspects of energy transfer in molecular systems /

96. H. Kuhn 11 J.Chem.Phys.- 1970.-Vol. 53.-Pp. 101-108.

97. Chance, R. R. Molecular fluorescence and energy transfer near interfaces / R. R. Chance, A. Prock, R. Silbey // Adv.Chem.Phys. / Ed. by

98. Prigogine, S. T. Rice. N.Y.: J.Wiley, 1978. - Vol. 37. - Pp. 1-66.

99. Fleming, G. R. Chromophore-solvent dynamics / G. R. Fleming, M. Cho // Annu.Rev.Phys. Chem. 1996. - Vol. 47. - Pp. 109-134.

100. Cavity size effect on the excited state dynamics of methyl 4-(dimethyl-amino)benzoate-cyclodextrin complexes / Y. Matsushita, T. Suzuki, T. Ichimura, T. Hikida // J.Phys.Chem.A.- 2004.- Vol. 108.-Pp. 7490-7496.

101. Solvation dynamics in triton-x-100 and triton-x-165 micelles: Effect of micellar size and hydration / M. Kumbhakar, S. Nath, T. Mukherjee, H. Pal // J.Chem.Phys. — 2004.-22 September.- Vol. 121, no. 12.-Pp. 7490-7496.

102. Solvation dynamics of coumarin 153 in several classes of ionic liquids: cation dependence of the ultrafast component / S. Arzhantsev, N. Ito, M. Heitz, M. Maroncelli // Chem.Phys.Lett. — 2003. —14 November.— Vol. 381, no. 3-4.- Pp. 278-286.

103. Zinsli, P. E. Inhomogeneous interior of aerosol-OT microemulsions probed by fluorescence and polarization decay / P. E. Zinsli // J.Phys.Chem.— 1979. Vol. 83. - P. 3233.