Влияние внешних физических воздействий на микроплазмохимические процессы при электрохимическом формировании оксидных покрытий на сплавах алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Нечаев, Геннадий Георгиевич

• Нечаев, Геннадий Георгиевич
• кандидат технических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат технических наук Нечаев, Геннадий Георгиевич

Введение.

Глава 1 Литературный обзор.

1.1 Основные представления о процессе МДО и его механизме.

1.2 Сравнение методов анодирования и микродугового оксидирования

1.3 Основные технологические параметры процесса МДО.

1.4 Свойства МДО покрытий

1.5 Области возможного применения покрытий, получаемых меюдом МДО.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние внешних физических воздействий на микроплазмохимические процессы при электрохимическом формировании оксидных покрытий на сплавах алюминия»

Разработка новых - экологически чистых технологий нанесения высокоэффективных и надежных покрытий для защиты и упрочнения металлических изделий является одной из самых актуальных задач современной науки и техники в связи с ростом жесткости условий эксплуатации, агрессивности ' применяемых технологических сред и соответственно с повышением требований к конструкционным материалам.

Микроплазмохпмичсскис электролитические процессы формирования функциональных оксидных покрытий, так называемое микродуговое оксидирование (МДО), - сравнительно новый вид поверхностной обработки и упрочнения материалов, который берет свое начало от традиционного анодирования и относится к электрохимическим процессам. Используя микродуговое оксидирование, можно получать многофункциональные покрытия с уникальным комплексом свойств - это износостойкие, коррозионностойкие, теплостойкие, электроизоляционные и декоративные покрытия.

Отличи тельной особенностью микродугового оксидирования является участие в процессе формирования покрытия микроразрядов, оказывающих весьма существенное и специфическое воздействие на формирующееся покрытие, в результате которого состав, структура и свойства получаемых оксидных слоев существенно отличаются от состава, структуры и свойств обычных анодных пленок. Другими положительными отличительными чертами процесса МДО являются его экологичность. а также отсутствие необходимости тщательной предварительной подготовки поверхности в начале технологической цепочки.

Технология микродугового оксидирования довольно хорошо отработана только для группы вентильных металлов и их сплавов, на которых оксидные пленки, сформированные электрохимическим путем, обладают униполярной или асимметричной проводимостью. В системе металл-оксид-электролит положительный потенциал на границе металл - анодная оксидная пленка, соответствует запирающему слою или слою с обратным направлением потока зарядов, аналогично полупроводниковому вентилю. История микродугового оксидирования ведет свое начало с обнаруженного немецкими исследователями А. Гюнгершульце и Г. Бетцем [1] эффекта искрения на аноде при анодировании в области повышенных напряжений и увеличенного газовыделения, не подчиняющегося закону Фарадея, вследствие термического разложения («термолиза») воды в разряде. Эффект искрения долгое время считали отрицательным явлением, приводящим к формированию менее однородных и более пористых пленок [1]. Однако, как было позже установлено, при определенной толщине плепки (для алюминия - около 0,5 мкм) могут возникать искровые разряды, формирующие качественное покрытие [2, 3]. Понятие «вентильности» анодных оксидных пленок ввели те же Гюнтершульце и Бетц. Причем, в зависимости от растворимости анодных оксидных пленок в электролите, различают полное и неполное вентильное действие. Наиболее полно оно проявляется у тантала, который почти нигде не растворяется. К вентильным металлам относят Al. Nb, Та, Ti, Zr, Hf, W. Bi, Sb. Be, Mg, U, хотя оксидные слои практически на всех металлах в той или иной степени проявляют вентильный эффект.

Возникновение эффекта искрения, согласно [1], связано с тем, что при определенном напряжении происходит резкий прогрев тонкого порового канала в оксидном слое, который сопровождается образованием парогазового пузырька, вследствие испареппя и электролиза электролита, и ток прерывается. При дальнейшем росте напряжения происходит электрический искровой пробой пузырька, сопровождающийся резким тепловым увеличением его объема и, соответственно, межэлектродного расстояния в горящем разряде - напряжение для его поддержания оказывается недостаточным и искровой разряд гаснет. После угасания разряда пузырек резко охлаждается и сжимается, что сопровождается характерным для анодирования в. искровом разряде потрескиванием.

Следующим этапом развития исследований в этом направлении стали работы американских ученых У. Макнейла и J1. Грасса проводившиеся в 50-60-х годах 20 века [4,5] по практическому использованию реакций, протекающих в анодно-иекровом режиме, для синтеза сложных оксидных покрытий - продуктов взаимодействия компонентов подложки и электролита. Тогда же были получены и первые патенты. При анодировании в искровом режиме оксиды и другие соединения образуются благодаря высокотемпературному разложению компонентов электролита в разряде и последующим превращением анодных оксидов металла основы.

Началом современного этапа исследований в области микродугового оксидирования и его практического применения можно считать 70-е годы, когда появилось большое количество публикаций п патешов на изобретения среди коюрых следует особо отметить работы американских ученых С.Д. Брауна и Т. Б. Вана по осаждению в «анодной искре» [6-8]; новосибирских исследователей и, прежде всего, группы Маркова Г.А. по МДО п микроплазменной обработке [9-38] (авторское свидетельство [9] было первым в нашей стране в данной области исследовании): днепропетровских ученых Снежко J1.A. и Черненко В.И. по анодно-искровому электролизу [39-48]; школы Гордпепко П.С. из ДВО РАН [4985]; Федорова В.А. [86-87], из Академии нефти и газа (г. Москва) по микродуговому оксидированию: Эпельфельда А.В. [88-95]; японских ученых Ямада М. и Мита И. [96, 97]; немецких ученых В. Крисмаина и Р. Кюрце по анодному оксидированию искровым разрядом [98-100]; а также ряд других работ [101-170]. Особенно много публикаций появилось в нашей стране в последнее время [66-85; 91-95; 145-151;159-169; 171-185]. Делаются попытки применить процесс МДО для формирования покрытий на не веш ильных металлах и сплавах [183] и неметаллических юкопроводящих материалах [15, 16. 166] .Однако работы, в основном, иосят исследовательеко-прикладной характер, теоретических разработок по механизму процесса МДО пока явно недостаточно, не выработана даже единая терминология. Варьирование необходимых функциональных свойств покрытий, получаемых методом МДО. весьма сложно, слабо предсказуемо, а, зачастую, и невозможно. Существующие в настоящее время модели МДО не позволяют предсказывать параметры процесса получения покрытий с заданными характеристиками. В целом же. количество работ продолжает расти, что говорит об активном развитии метода. Покрытия, сформированные методом МДО, находят все более широкое применение в самых различных областях: от производства товаров бытового назначения и медицинского оборудования до авиа- приборостроения и электронной техники.

Поэтому развитие работ по совершенствованию модели процесса МДО и ее использованию для направленного изменения свойств обрабатываемой поверхности является актуальным.

Целыо настоящего» исследования является разработка теоретических основ технологического процесса МДО с регулируемым направленным изменением характеристик получаемых покрытий, выявление закономерностей влияния внешних физических воздействий на процесс МДО и создание универсальных методов расчета параметров процесса МДО.

Задачи исследования:

- исследовать воздействие переменного магнитного поля на процесс МДО; установить закономерности влияния ультразвуковых колебаний электролита на процесс МДО;

- разработать методы расчета параметров внешних воздействующих факторов.

Научная новизна

Впервые на основе модели эквивалентных сопротивлений получены соотношения, позволяющие рассчитывать величины токовых составляющих процесса МДО. определен предполагаемый вклад каждой из составляющих процесса МДО в образование покрытия при заданном режиме; - выявлены причины возникновения микроразрядов и распределения их по обрабатываемой поверхности при МДО;

- впервые предложена модель, позволяющая объяснить возникновение и распределение микроразрядов на обрабатываемой по методу мпкродугового оксидирования поверхности возникновением флуктуаций объемной плотности заряда на квазикатоде:

- теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность влиять на распределение микроразрядов, их параметры и на свойс1ва формируемого покрытия, путем наложения внешнего электромагнитного поля п ультразвуковых колебаний;

- полученные экспериментальные данные о массе формируемых МДО покрытии и их сопоставление с массой покрытия, рассчитанной по математической модели, позволили высказать предположение, что в условиях протекания микроплазмохимическнх процессов покрытие формируется по механизму анодного оксидирования, а его свойства и структура определяются характеристиками плазмы.

Теоретическое значение результатов диссертационного исследования состоит в том, чю установлены и проанализированы закономерности анодного оксидирования алюминия и его сплавов в условиях протекания мпкроплазмохимических процессов. Показано, что микроплазмохимические процессы ответственны за формирование дефектов структуры в оксидном покрыпш. Доказано, что наложение внешнего электромагнитного поля и ультразвуковых колебаний электролита влияет на характеристики покрытия. Сформулированы принципы технологии электрохимического формирования оксидных покрытий на алюминии и его сплавах в условиях протекания микроплазмохимическнх процессов при воздействии внешнего электромагнитного поля и ультразвуковых колебаний электролита.

Практическая значимость

В ходе выполнения диссертационной работы разработаны, успешно апробированы и внедрены в промышленность (ООО «Завод «Газпроммаш», г. Саратов) технологические рекомендации. На основе разработанной технологии организовано серийное производство шаровых газовых крапов.

Разработана математическая модель для расчета токовых .составляющих процесса МДО и оценки вклада каждой из них в формирование покрытия.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Нечаев, Геннадий Георгиевич

Выводы

1. С использованием предложенной модели эквивалентных сопротивлений определен предполагаемый вклад каждого из процессов в образование покрытия при мпкродуговом оксидировании. Проведено экспериментальное определение массы покрытия, формируемого способом МДО.

2. Установлено, что микроплазменные процессы вносят не столь большой вклад в образование массы покрытия, как это следовало ожидать из результатов проведенных расчетов. Основная масса покрытия при микродуговом оксидировании образуется в процессе электрохимического анодного окисления металла.

3. Подтверждено, что масса образовавшегося покрытия в процессе МДО в значительной степени зависит от состава электролита.

4. При микродуговом оксидировании микроплазменпые образования влияют на процессы оплавления, кристаллизации и изменение фазового состава формируемых покрытий.

5. Обнаружено. что уменьшение плотности тока приводит к перераспределению микроразрядов на поверхности детали. Это связано с уменьшением скорости подвода ионов к поверхности электрода. Напряженность электрического поля между металлом анода и ионным квазпкатодом в электролите уменьшается, и величина ее оказывается недостаточной для пробоя толстого оксидного покрытия. Мпкроразряды возникают только там. где толщина покрытия минимальная. При уменьшении плотности тока до определенной величины 1,5А/дм2) микродуговые разряды горят только на внутренней поверхности проходного канала заготовки, при плотности гока менее

-j

0,4 А/дм" микроразряды не возникают вообще. Это явление может быть использовано для выравнивания толщины покрытия при нанесении покрытия по методу МДО па детали сложной формы.

6. На основании разработанных нами модельных представлений о процессах, происходящих при микроразрядах, и известных данных о характеристиках микроразрядов в качестве внешних воздействующих физических факторов выбраны электромагнитное поле и УЗК. Аналитически определены пределы частотных и амплитудных значений используемых физических факторов.

7. Обнаружено, что наложение внешних электромагнитного поля и ультразвуковых колебаний на процесс МДО приводит к некоторому снижению толщины покрытия, но при этом позволяет увеличить его микротвердость.

8. Установлено, что причиной большого возрастания силы тока в момент начала процесса МДО в анодно-катодпом режиме является большая емкость двойного электрического слоя на начальной стадии процесса, и, как следствие, большой ток перезарядки при проведении процесса на переменном токе. Для устранения или существенного уменьшения данного явления предложено использование комбинированного токового режима: на начальном этапе процесс проводится в анодном режиме до выхода на стадию искрения, после чего токовый режим изменяется па анодно-катодный.

9. На основе анализа причин возникновения мнкроразрядов и их распределения на поверхности детали при МДО высказано предположение, что возникновение микроразрядов на поверхности детали связано с флуктуацпями плотности объемного заряда квазикатода.

10. Доказана возможность изменения распределения микроразрядов на поверхности обрабатываемой детали в процессе МДО наложением внешнего электромагнитного поля. Отсутствие визуально наблюдаемого влияния УЗК на распределение микроразрядов связано, по-видимому, как с незначительными размерами образцов, которые были значительно меньше длинп волн ультразвука, так и с тем, что в ходе экспериментов не удалось добиться эффекта «стоячей волны».

11. Методом рентгенофазового анализа установлено, что в состав покрытия входят AI2O3 н шпинельная фаза.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Нечаев, Геннадий Георгиевич, 2008 год

1. Гюнтершульце А., Бетц Г. Электролитические конденсаторы.- М.: Оборонгиз, 1938.-200 с.

2. Тареев Б.М., Лернер М.М. Оксидная изоляция.- М.:Эиергия, 1975.- 231с.

3. Пат. 3.075.896 США, Кл.204-37. Process for coating titanium articles / L.D. McGraw, J.L.Stockdale (США); Shuron Optical Company (США). № 769569; Заявлено 27.10.58; 0публ.29.01.63.

4. McNeil W. Gruss L.L. Anodic films growth by anion deposition in aluminate, tangstate and phosphate solution // J. Electrochim Soc.- 1963.- Vol. 110, №8.- P. 853855.

5. Пат. 3. 293. 158 США, МКИ С 23 В 9 / 02. Anodic spark reaction processes and articles / W. McNeill Philadelphin and Leonard L. Cruss, W. Grove, Pa. № Кл. 204 -56; Заявлено 17.09.63; Опубл. 20.12.66.

6. Brown S.D., Кипа К.Т., Van Т.В. Anodic spark deposition from aqueous solutions of NaA102 and Na2Si02 // J. American Ceramic Soc. (Ceramic Abstracts Section).-1971.- Vol.54, №8.- P. 384-390

7. Van T.B. Porous aluminium oxide coating by anodic spark deposition // Diss. Abstr. Ant.- 1977.- Vol. 37, № 10.- P. 5217-5221.

8. Van T.B., Brown S.D., Wirtz G.P. Mechanism of anodic spark deposition // Amer. Ceram. Soc. Bull.- 1977.- Vol.56, № 6. P.563-566.

9. A.c. 526961 СССР, M. Кл2 II 01 G 9 / 24. Способ оксидирования анодов электролитических конденсаторов / Г.А.Марков, Г.В.Маркова (СССР).- № 1751524/26-21; Заявлено 24.02.72; Опубл. 30.08.76 // БИ. 1976,- № 32.- С. 163.

10. А.с. 582894 СССР, МКИ3 В 22 D 15/00. Способ изготовления металлической литейной формы / Ю.А.Караник (СССР), Г.А.Марков (СССР), В.Ф.Минин (СССР).- № 2380951/22-02; Заявлено 01.07.76: Опубл. 05.12.77 // БИ.- 1977,- № 45.-С.2.

11. А.с. 926084 СССР, М.Кл3 С 25 D 15/00. Способ анодирования металлов и их сплавов / Г.А.Марков, Е.К.Шулепко, М.Ф.Жуков, Б.И.Пещевицкий (СССР).-№2744503/22-02: Заявлено 28.03.79; Опубл. 07.05.82 // БИ.-1982,- №17.- С.4.

12. Николаев А. В. Новое явление в электролизе / А. В. Николаев, Г. А. Марков, Б. И. Пещевицкий // Известия СО АН СССР. Сер. Хим. Наук.- 1979.- Т. 12, № 5.-С.32-33.

13. А.с. 926083 СССР, М.Кл3 С 25 D 9/06. Способ электролитического нанесения силикатных покрытий / Г. А. Марков (СССР), Б. С. Гизагуллин (СССР), И. Б. Рычажкова (СССР).- № 2864936/22-02; Заявлено 04.01.80; Опубл. 07.05.82 // БИ.- . 1982.-№ 17.-С.4.

14. Электрохимические микроплазменные процессы в производстве защитных покрытий: Обзорная информация. Сер. Новое в технологии машиностроения // ЦНТИ «Поиск»,- Новосибирск.- Б.г.-13 с.

15. Марков Г.А. Износостойкость покрытий, нанесенных анодно-катодным микродуговым методом / Г. А. Марков, В. И. Белеанцев, О. П. Терлеева, Е. К. Шулепко, В. И. Кириллов // Трение и износ,- 1988,- Т.9. № 2.- С.286-290.

16. Марков Г.А. Микродуговые и дуговые процессы и перспективы их практического использования / Г. А. Марков, О. П. Терлеева, Е. К. Шулепко //

17. Республиканский научно-технический семинар «Анод-88»: Тез. докл.- Казань, 1988,-С. 72-75.

18. Марков Г. А. Микродуговые и дуговые методы нанесения защитных покрытий / Г. А. Марков, О. П. Терлеева, Е. К. Шулепко // Тр. Моск. ин-та нефти и газа им. И.М.Губкина.- М., 1985.- С. 54-56.

19. Марков Г. А. Электрохимическое окисление алюминия при катодной поляризации / Г. А. Марков, О. П. Терлеева, Е. К. Шулепко // Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук,- 1983.- № 7,- С. 3 1-34.

20. Марков Г. А. Микродуговое оксидирование алюминия в конценгрированной серной кислоте / Г. А. Марков, В. В. Тагарчук, М. К. Миронова // Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук,- 1983,- № 7.- С. 34-37.

21. Марков Г. А. Морфология покрытий из АЬОз , полученных анодным микродуговым оксидированием / Г. А. Марков, М. К. Миронова // Республиканский научно-технический семинар «Апод-88»: Тез. докл.- Казань, 1988,- С.79-80.

22. Марков Г. А. Структура анодных пленок при микродуговом оксидировании алюминия / Г. А. Марков, М. К. Миронова, О. Г. Потапова и др. // Известия АН СССР. Неорганические материалы.- 1983,- Вып. 19, №7.- С. 1110-1113

23. Белеванцев В. И. Модель перехода анодирования в микродуговой режим / В. И. Белеванцев. Г. А. Марков, О. П. Терлеева, Е. К. Шулепко // Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук,- 1989,- Вып. 6,- С. 73-80.

24. Петросяпц А. А. Кинетика изнашивания покрытий, нанесенных методоммикродугового оксидирования / А. А. Петросяиц, В. Н. Малышев, В. А. Федоров, Г. А. Марков // Трение и износ,- 1984.- № 2.- С. 350-354.

25. Марков Г. А. Стадийность в анодно-катодных микроплазменных процессах / Г. А. Марков, В. И. Белеванцев, А. И. Слонова, О. П. Терлеева // Электрохимия.-1989.- Т.25, №11.- С. 1473-1479. ISSN 0424-8570.

26. Малышев В. Н. Особенности строения и свойства покрытий, наносимых методом микродугового оксидирования / В. Н. Малышев, Г. А. Марков, В. А. Федоров и др. // Химическое и нефтяное машиностроение,- 1984.- № 1.- С. 26-27.

27. Слонова А. И. О роли состава силикатного электролига в анодпо-катодных микрод> говых процессах / А. И. Слонова, О. П. Терлеева, Г. А. Марков // Защита металлов,- 1997.- Т.ЗЗ, № 2,- С.208-212,- ISSN 0044-1856.

28. Марков Г. А. Химический состав, структура и морфология микроплазменных покрытий / Г. А.Марков, А. И.Слонова, О. II.Терлеева // Защита металлов,- 1997.-Т.ЗЗ, № 3.- С.289-294.- ISSN 0044-1856.

29. Белеванцев В. И., Микроплазменные электрохимические процессы. Обзор / О. П. Терлеева, Г. А. Марков, Е. К. Шулепко, А. И. Слонова, В. В. Уткин // Защита металлов,- 1998,- Т.34, № 5.- С.469-484.- ISSN 0044-1856.

30. Миронова М. К. Пробой анодных оксидных пленок и их рост в режиме искрения Новосибирск, 1988.- 47с. (Препринт / СО АН СССР.- Ин-т неорганической химии: № 88-9 ).

31. Шулепко Е. К. Анодно-катодное микродуговое нанесение покрытий на алюминиевый сплав Д-16 из щелочного электролита / Е. К. Шулепко, В. М. Белеванцев // Республиканский научно-технический семинар «АНОД-88»: Тез. докл.- Казань, 1988.- С.92-94.

32. Слонова А. И. Теплозащитные покрытия на алюминиевых сплавах / А. И. Слонова, О. П. Терлеева // Республиканский научно-технический семинар «Анод-88»: Тез. докл.- Казань. 1988,- С. 81-82.

33. Терлеева О. П. Электрохимический микроплазменный синтез композиционных покрытии на графите / О. П. Терлеев, В. И. Белеванцев, Г. А. Марков, А. И. Слонова, Е. К. Шулепко II Физика и химия обработки материалов.-2000,- № 2,- С.35-39.- ISSN 0015-3214

34. Снежко JI. А. Исследование коррозионной стойкости сплавов алюминия с силикатными покрытиями / Л. А. Снежко, Г. Б. Розенбойм, В. И. Черненко // Защита металлов.- 1981,- Т. 17, № 5.- С.618-620,- ISSN 0044-1856

35. Снежко Л. А. Диэлектрические свойства анодно-искровых силикатных покрытий на алюминии / Л. А. Снежко, С. Г. Павлюс, В. И. Соборницкий и др. // Электронная обработка материалов,- 1987.-№3,- С.34-36.- ISSN 0013-5739.

36. А.с. 937538 СССР, МКИ3 С 25 D 9/06. Способ электролитического нанесения силикатных покрытий на алюминий и его сплавы / Л. А. Снежко, В. И. Черненко.- № 2897311/22-02; Заявлено 24.03.80; Опубл. 23.06.82 // Открытия. Изобретения.- 1982.-№23,- С. 121.

37. А.с. 964026 СССР, М.Кл3 С 25 D 9/06. Электролит для нанесения керамических покрытий на сплавы алюминия / Л. А. Снежко, В. И. Черненко,- № 3266004/22-02; Заявлено 27.03.81; Опубл. 07.10.82 // Открытия. Изобретения,-1982.- № 37.- С.84.

38. Снежко Л. А. Импульсный режим для получения силикатных покрытий в искровом разряде / Л. А. Снежко, Ю. М. Бескровный, В. М. Невкрытый, В. И. Черненко // Защита металлов,- 1980,- Т. 16, № 3,- С.365-367. ISSN 0044-1856.

39. А.с. 827614 СССР, М.Кл3 С 25 D 11/02. Электролит для анодирования вентильных металлов и их сплавов / В. И. Черненко, Н. Г. Крапивный, Л. А. Снежко (СССР).- № 2675000/22-02; Заявлено 11.10.78; 0публ.07.05.81 // БИ.-1981.-№ 17.-С.108.

40. Черненко В. И. Электролиты для формирования керамических покрытий на алюминии в режиме искрового разряда / В. И. Черненко, JI. А. Снежко, С. Б. Чернова// Защита металлов,- 1982,- Т. 18, № 3.- С.454.- ISSN 0044-1856.

41. Черненко В. И. Исследование процесса образования алюмосиликатных покрытий из водных электролитов в искровом разряде / В. И. Черненко, Л. А. Снежко, Ю. М. Бескровный // Вопросы химии и химической технологии.- 1981.-№65.- С. 28-30.

42. Павлюс С. Г. Кинетика оксидирования при высоких анодных потенциалах / С. Г. Павлюс, В. И. Соборницкий, Л. А. Снежко, В. И. Черненко // 4 Укр. республ. конф. по электрохимии: Тез. докл.- Киев, 1984.- С.21-22.

43. Черненко В. И. О свойствах покрытий, полученных па алюминии и его сплавах из щелочных электролитов в искровом разряде / В. И. Черненко, Н. Г. Крапивный, Л. А. Снсжко // Технология и организация производства.- Киев: Наукова думка, 1980.-С.32-37.

44. Руднев В. С. Об одном механизме формирования МДО-покрытий на сплаве алюминия / В. С. Руднев, П. С. Гордиенко, Т. И. Орлова // Электронная обработка материалов,- 1990,- № 3.- С. 48-51,- ISSN 0013-5739.

45. Кузовлева К. Т. Потенциодинамическое исследование анодного оксидирования титана при высоких потенциалах / К. Т. Кузовлева, П. С. Гордиенко // Электронная обработка материалов. 1989,- № 5.- С.44-47.- ISSN 0013-5739.

46. Гордиенко П. С. Формирование износостойких покрытий на титане / П. С. Гордиенко, С. В. Гнеденков, О. А. Хрисанфова, В. В. Коньшин, Н. Г. Вострикова, Б. Н. Чернышов // Электронная обработка материалов.- 1990,- № 5.- С. 32-35.-ISSN 0013-5739.

47. Руднев В. С. Образование ванадийсодержащих анодных пленок на сплаве алюминия / В. С. Руднев, П. С. Гордиенко. Н. А. Бушина, Т. П. Яровая, Г. И. Конышша // Электрохимия.- 1996.- Т.32, № 5,- С.567-571.- ISSN 0424-8570.

48. Руднев В. С. Ионный состав электролита и образование ванадийсодержащих анодных пленок / В. С. Руднев. II. С. Гордиенко, В. В. Конынин, Т. П. Яровая, Н. А. Бушппа. Г. С. Панин // Электрохимия.- 1996,- Т.32. № 10,- C.I242-I246. ISSN 0424-8570.

49. Руднев В. С. Вольфрамсодержащие анодно-окспдные слои на сплавеалюминия / В. С. Руднев, В. П. Морозова, Т. П. Яровая, Т. А. Кайдалова, П. С. Гордиенко // Защита металлов,- 1999,- Т.35, № 5.- С.524-526. ISSN 0044-1856.

50. Лукиянчук И. В. Анодно-искровые слои на сплаве алюминия в боратных электролитах / И. В. Лукиянчук, В. С. Руднев. Т. А. Кайдалова, А. С. Руднев, П. С. Гордиенко // Журнал прикладной химии.- 2000.- Т.73, вып.6.- С.926-929. -ISSN 0044-4618.

51. Гнеденков С. В. Химический состав антифрикционных покрытий, полученных методом микродугового оксидирования на сплаве титана ВТ16 / С.

52. B. Гнеденков, В. И. Вовна, П. С. Гордиенко, С. JI. Синебрюхов, А. И. Чередниченко, А. В. Щукарев // Защита металлов.- 2001.- Т.37, № 2.- С. 192-196. -ISSN 0044-1856.

53. Руднев В. С. Анодно-искровое осаждение Р- и W- или Мо-содсржащих покрытий на сплавы алюминия и титана / В. С. Руднев, И. В. Лукпянчук, В. В. Коньшин, П. С. Гордиенко // Журнал прикладной химии,- 2002.- Т.75, вып.7.

54. C. 1099-1103. ISSN 0044-4618.

55. Лукпянчук И. В. Анодно-искровые слон на сплаве алюминия в вольфраматно-боратных электролитах / И. В. Лукиянчук, В. С. Руднев, Л. М. Тырина, Е. С. Панин, П. С. Гордиенко // Журнал прикладной химии.- 2002.- Т.75, вып. 12.-С.2009-2015. ISSN 0044-4618.

56. Лаврушин Г. А. Циклическая прочность в морской воде титановых сплавов, подвергнутых микродуговому оксидированию / Г. А. Лаврушин, С. В. Гнеденков, П. С. Гордиенко, С. Л. Синебрюхов // Защита металлов,- 2002.- Т.38, № 4.- С.412-414. ISSN 0044-1856.

57. Васильева М. С. Фазовый состав микродуговых покрытий на титане в боратном электролите / М. С. Васильева, В. С. Руднев, Л. М. Тырина, И. В. Лукпянчук, II. Б. Кондриков, Г1. С. Гордиенко // Журнал прикладной химии.-2002.- Т.75, вып.4. ISSN 0044-4618.

58. Руднев В. С. О толщине анодно-искровых покрытий, формируемых в полифосфатных электролшах / В. С. Руднев, Д. Л. Богута, П. С. Гордиенко //

59. Защита металлов,- 2003.-Т.39. № 2,- С.219-221. ISSN 0044-1856.

60. Тырина Л. М. Термичеекое поведение анодно-искровых покрытии с марганцем и фосфором на титане / JI. М. Тырина, В. С. Руднев, С. Б. Буланова, Т.

61. A. Кайдалова, Е. С. Панин. П. С. Гордиенко // Защита металлов,- 2003.- Т.39, № 4,- С.371-375. ISSN 0044-1856.

62. Руднев В. С. Маргапцесодержащие анодные слои на титане / В. С. Руднев, М. С. Васильева, Л. М. Тырина, Т. П. Яровая, В. Г. Курявый, Н. Б. Кондриков. П. С. Гордиенко // Журнал прикладной химии.- 2003,- Т.76, вып. 7.- С.1092-1098. -ISSN 0044-4618.

63. Лукиянчук И. В. Модифицирование марганцем анодных слоев, содержащих оксиды вольфрама / И. В. Лукиянчук. В. С. Руднев, Е. С. Панин. Т. А. Кайдалова, П. С. Гордиенко//Журнал прикладной химии,- 2003,- Т.76, вып. 10,- С. 1639-1641. ISSN 0044-4618.

64. Богута Д. Л. Влияние формы гока на состав и характеристики получаемых анодно-искровых покрытий / Д. Л. Богута, В. С. Рудпев, П. С. Гордиенко // Защита металлов.- 2004.- Т.40, № 3.- С.299-303. ISSN 0044-1856.

65. Руднев В. С. О строении поверхности покрытий, формируемых анодно-пскровым методом / В. С. Руднев, М. С. Васильева, И. В. Лукиянчук, В. Г. Курявый // Защита металлов,- 2004.- Т.40. № 4.- С.393-399. ISSN 0044-1856.

66. Руднев B.C. Анодно-искровые слои на титане и сплаве АМцМ из электролитов с полифосфатными комплексами алюминия / В. С. Руднев. Т. П. Яровая, В. В. Коньшин, П. С. Гордиенко // Защита металлов.- 2003.- Т.39, № 2-С182-187.-ISSN 0044-1856.

67. Федоров В. А. Исследование физико-механических характеристик и оценка износостойкости покрытий, нанесенных методом мпкродугового оксидирования /

68. B. А. Федоров // Повышение износостойкости деталей газонефтяного оборудования за счет реализации избирательного переноса и создания износостойких покрытий: Труды МИНХиГП им.И.М.Губкина,- М., 1985,- С. 22-39.

69. Эпельфельд А. В. Характер разряда в системе металл-оксид-электролит при микродуговом оксидировании на переменном токе / А. В. Эпельфельд, В. Б. Людин. О. Н. Дунькин. О. С. Невская // Извесшя АН. Серия физическая.- 2000,-Т.64. № 4.- С.759-762.

70. Дунькин О. Н. Влияние параметров микродугового оксидирования на свойства покрытий, формируемых на алюминиевых сплавах / О. Н. Дунькин, А.

71. П. Ефремов. Б. Л. Крит, В. Б. Людин, С. В. Семенов, И. В. Суминов, А. В. Эпельфельд // Физика и химия обработки материалов.- 2000.- № 2.- С.49-53. -ISSN 0015-3214.

72. Yamada М., Mita I. Formation of eta aluminia by anodic oxidation by aluminium // Chem. Lett.- 1982/- № 5. p.759-762. '

73. Mita I., Yamada M. Formation of crystalline aluminium oxide coatings by anodizing in sodium carbonate solutions // J. Metal Finish Soc. Japan.- 1982.- Vol.33, №9.- P.421-426.

74. K. Dittrich, W. Krysman, P. Kurze, H. Schneider. Structure and properties of ANOF layers // Crystal Res. & Technol.- 1984,- Vol.19, № 1,- P. 93-99.

75. W. Krisman. P. Kurze, K. Dittrich, H. Schneider. Process characteristics and parameters of anodic oxidation by spark discharge ( ANOF ) // Crystal Res. & Technol.- 1984.- Vol.19, № 7.- P. 973-979.

76. Kurze P., Schreckenbach J., Schwarz Th., Krysmann W. Bcschichten durch anodische oxidation unter funkenentlaitung (ANOF) // Metalloberflaeche.- 1986.- Vol. 40, № 12.- P. 539- 540.

77. Харитонов Д. Ю. Электроискровые покрытия на алюминии и их свойства / Д. 10. Харитонов, С. Ю. Гогиш-Клушин, Г. И. Новиков // Вестник АН БССР. Сер. хим. наук.- 1987.- № 6,- С.105-109.

78. Харитонов Д. Ю. Спектральные исследования электролитно-искровогооксидирования алюминия в концентрированной серной кислоте / Д. Ю. Харитонов, С. Ю. Гогиш-Клушин, Г. И. Новиков // Вестник АН БССР. Сер. хим. наук,- 1988.- № 3.- С.3-7.

79. Харитонов Д. Ю. О механизме импульсного электролитно-искрового оксидирования А1 в концентрированной H2S04 / Д. Ю. Харитонов, Е. И. Гуцевич -М., 1988,- 17 с. (Препринт/ Атомпнформ: № 4705/13).

80. Tajima S. Luminicence, breakdown and colouring of anodic oxide films on aluminium // Electrochim. Acta.- 1977.- Vol. 22, № 9.- P.995-1011.

81. Shimizu K. Tajima S., Thompson G. The development of flaws containing -crystalline alumina regions in barrier anodic films on aluminium // Electrochim. Acta.-1980,-№ 125.- P.1481-1486.

82. Shimizu K., Thompson G., Wood G.C. The electrical breakdown during anodisation of high purity aluminium in borate solutions //Thin. Solid Films.- 1982,-Vol.92, №3.-P.231-241.

83. Брынзан А. П. Применение микродугового оксидирования для получения диэлектрических покрытий на деталях из алюминия и его сплавов / А. П Брынзан, Ч. Т. Канцер, В. А. Каплин // Электронная обработка материалов.- 1990.- № 3,-С.20-21.- ISSN 0013-5739.

84. Ханина Е. Я. Искрение в системах металл-окисел-электролит и металл-окисел-МпОз-электролит / Е. Я. Ханина // Анодные оксидные пленки. -Петрозаводск, 1978,-С. 138-149.

85. Ikonopisov S. Theory of electrical breakdown during formation of barrier anodic films // Electrochim. Acta.- 1977.- № 22,- P. 1077-1082.

86. Ikonopisov S., Girginov A., Machkova M. Electrical breaking down of barrier anodic films during their formation // Electrochim. Acta.- 1979.- Vol. 24, № 4.- P. 451456.

87. Yahalom J., Zahavi J. Electrolitic breakdown crystallization of anodic oxide films on Al, Та, Ti // Electrochim. Acta. -1970,- Vol. 15, № 9.- P. 1429-1435.

88. Одынец JI.Jl. Физика окисных пленок / JI. JI. Одынсц, E. Я. Ханпна -Петрозаводск: Изд-во Петрозаводского ун-та, 1981,- 75с.

89. Kadary V. Klein N. Electrical breakdown. 1. During the anodic growth on tantalum pentoxide//J. Electrochim. Soc.- 1980.- Vol 127, № 1.- P. 139-151.

90. Ikonopisov S. Girginov A., Machkova M. Post-breakdown anodization of aluminium//Electrochim. Acta.- 1977.-Vol. 22, № 11.-P. 1283-1285.

91. Klein N., Moskovici V,, Kadary V. Electrical breakdown during the anodic growth of aluminium oxide//J. Electrochim. Soc.-1980.- Vol.127, №1.- P. 152-155.

92. Albella T.M., Monfcro Т., Mortiner-Duart T.M. Electron injection and avalanche during the anodic oxidation of tantalum // J. Electrochim. Soc.- 1984.-, Vol. 131, № 5.-P. 1101-1104.

93. Albella T.M., Mortiner-Duart T.M., Puente M.T. The dielectric breakdown in anodic aluminium oxide. Comments //J. Electrochim. Soc.- 1977.- Vol. 124, № 12,- P. 1949-1950.

94. Ridley B.K. Mechanism of electrical breakdown in silicon dioxide films // J. Appl. Phys.- 1975.- Vol. 46, № 3.- P. 998-1007.

95. Одынсц JI. JI. Электрический пробой анодных пленок на алюминии / JI. JI. Одынец. Ф. С. Платонов, Е. М. Прокопчук // Электронная техника .- 1971.- Т. 16, №9,-С. 1739-1741.

96. Баковец В. В. Оксидные пленки, полученные обработкой алюминиевых сплавов в концентрированной серной кислоте в анодно-искровом режиме / В. В.

97. Баковец, И. П. Долговесова, Г. JI. Никифорова // Защита металлов.- 1986.- Т.22, № 3. с. 440-444. ISSN 0044-1856.

98. Баковец В. В. Оксидные покрытия, полученные микродуговой обработкой титанового сплава в кислых электролитах / В. В. Баковец // Известия АН СССР. Неорганические материалы.- 1987.- Т. 23, № 7.- С. 1226-1228.

99. Кириллов В. И. Ансамбль микроплазменных разрядов. Напряженность электрического поля, числа часшц и другие характеристики плазмы / В. И. Кириллов // Электрохимия,- 1996.- Т.32, № 3.- С. 435-439,- ISSN 0424-8570.

100. Атрощенко Э. С. Области применения и свойства покрытий, получаемых микродуговым оксидированием / Э. С. Атрощенко, И. А. Казанцев, А. Е. Розен, Н. В. Голованова // Физика и химия обработки материалов.- 1996.- № 3.- С. 8-11.-ISSN 0015-3214.

101. Малышев В. Н. Особенности формирования покрытий методом анодно-катодного микродугового оксидирования / В. Н. Малышев // Защита металлов.-1996.-Т.32. №6,- С.662-667.- ISSN 0044-1 856.

102. Пат. 2081947 РФ С 25 D 11/02. Способ получения покрытий / Э. С. Атрощенко (РФ), А. Е. Розен (РФ), И. А. Казанцев (РФ).- № 95102689/02; Заявлено 22.02.95; Опубл. 20.06.97.

103. Щукин Г.Л., Савенко В.П., Беланович А.Л., Свиридов В.В. Микроплазменное анодирование алюминия в растворе диоксалатооксотитаната (IV) калия // Журнал прикладной химии.- 1998.- Т.71, вып.2,- С.241-244. ISSN 0044-4618.

104. Терлеева О. П. Особенности изменений напряжения в сложных токовых режимах микроилазменных процессов / О. П. Терлеева, В. В. Уткин, А. И. Слонова // Защита металлов,- 1999.- Т.35, № 2.- С.192-195.- ISSN 0044-1856.

105. Мамаев А. И. Получение анодно-оксидных декоративных покрытий на сплавах алюминия методом микродугового оксидирования / А. И. Мамаев, Ю. Ю. Чеканова, Ж. М. Рамазанова // Физика и химия обработки материалов,- 1999.- № 4,- С.41-44. ISSN 0015-3214.

106. Пат. 2147323 РФ С 25 D 11/06. Электролит для микродугового анодирования алюминия и его сплавов / IO. А. Кузнецов (РФ), А. В.

107. Коломейченко (РФ), В. Н. Хромов (РФ), А. Н. Новиков (РФ).- № 99110977/02; Заявлено 17.05.99; Опубл. 10.04.00.

108. Пат 2039133 РФ С 25 D 11/02. Способ анодирования алюминия и его сплавов / А. Н. Болотов, В. В. Новиков, К. К. Сазонов (РФ).- № 92009341/26; Заявлено * 02.12.92; Опубл. 09.07.95.

109. Пат, 2026890 РФ С 25 D 11/02. Способ формирования износостойких покрытий / В. Н. Малышев (РФ), Н. В. Малышева (РФ), А. К. Богданов (РФ).- № 4942704/26; Заявлено 22.04.91; Опубл. 20.01.95.

110. Пат. 2023762 РФ С 25 Д 11/02. Способ нанесения покрытий на алюминиевые сплавы / В. И. Самсонов (РФ), В. С. Ан (РФ), А. П. Арефьев (РФ).- № 4950060/26; Заявлено 27.06.91; Опубл. 30.11.94.

111. Мамаев А. И. Параметры импульсных микроплазменных процессов на алюминии и его сплавах / А. И. Мамаев. Ю. 10. Чеканова. Ж. М. Рамазанова // Защита металлов.- 2000.- Т.36, № 6.- С.659-662.- ISSN 0044-1856.

112. Рамазанова Ж. М. Получение износостойких функциональных оксидных покрытий на сплавах алюминия методом микродугового оксидирования / Ж. М. Рамазанова, А. И. Мамаев // Физика и химия обработки материалов.- 2002.- № 2.-С.67-69. ISSN 0015-3214.

113. Мамаев А. И. Диффузная модель образования градиентных оксидных покрытий в микроплазменном режиме / А. И. Мамаев, Ж. М. Рамазанова, П. И. Бутягин // Физика и химия обработки материалов.- 2002.- № 3.- С. 18-22. ISSN 0015-3214.

114. Хохряков Е. В. Механизм рос га покрытия на стадии микроплазменных разрядов / Е. В. Хохряков, П. И. Бутягин, А. И. Мамаев // Физика и химия обработки материалов,- 2003,- № 2,- С.57-60. ISSN 0015-3214.

115. Терлеева О. П. О типах разрядов в электрохимических микроплазменных процессах / О. 11. Терлеева, В. И. Белеванцев, А. И. Слонова // Защита металлов.-2003,- Т.39, № 1,- С.57-61.- ISSN 0044-1856.

116. Нагульных К. А., Рой Н. А. Электролитические разряды в воде.- М.: Наука, 1971,- 155 с.

117. Аверьянов Е. Е. Особенности плазменпо-электролитичсского анодного окисления металлов / Е. Е. Аверьянов // Известия вузов. Химия и химическая технология,- 2004,- Т.47, выл.2,- С. 134-136.

118. Аверьянов Е.Е. Справочник по анодированию. М.: Машиностроение, 1988. -224 с.

119. Белов В. Т. Анодное окисление (анодирование) алюминия и его сплавов / В. Т. Белов. Я. И. Александров, А. С. Ишмуратова, А. Г. Лиакумович, Н. Е. Лузгова, Б. С. Фридман. М.: ЦНИИ «ЭЛЕКТРОНИКА», 1988, 65 с.

120. Жуков М. Ф. Исследование поверхностных разрядов в электролите / М. Ф. Жуков, Г. Н. Дандрон, Ж. Ж. Замбалаев, В. Н. Федотов // Известия СО АН СССР. Сер. техн. наук,- 1984,- №4,- С. 100-104.

121. Райзер Ю.П. Физика газового разряда / Ю.П. Райзер . М.: Наука, 1987.- 593с.

122. Патент РФ № 2081213 Кл С 25Д 11/02. Способ микродугового нанесения покрытия на поверхность изделия / Г.Г.Нечаев (РФ).- заявл.02.06.95; опубл. 10.06.97.

123. Нечаев Г. Г. О возможности внешнего воздействия на мпкроразряды при микродуговом оксидировании / Г. Г. Нечаев, С. С. Попова // Актуальные проблемы электрохимической технологии.- Саратов, СГТУ, 2005.- С.214-216.-1SBN 5-7433-1542-6.

124. Шаталов В.К. Местное микродуговое оксидирование поверхностей деталей из титановых сплавов / В. К. Шаталов, Г. П. Горелова, JI. В. Лысенко // Коррозия: материалы, защита.- 2005.- №4.- С.45-48. ISSN 1813-7016.

125. Руднев В. С. Защитные оксидные слои на алюминии / В. С. Руднев, Т. П. Яровая, П. М. Недозоров, Д. Л. Богута, Н. Е. Душина // Коррозия: материалы, защита.-2005.-№6,-С.21-27. ISSN 1813-7016.

126. Гнеденков С. В. Электрохимическая импедансная спектроскопия оксидных слоев на поверхности титана / С. В. Гнеденков,- С. Л. Синебрюхов // Электрохимия.- 2005.- Т.41, №8,- С.963-971. ISSN 0424-8570.

127. Синебрюхов С. Л. Особенности поведения защитных покрытий на сплавах титана / С. Л. Синебрюхов, С. В. Гнеденков С.В., Скоробогатова, В. С. Егоркин // Коррозия: материалы, защита.-2005.-№10.- С. 19-25. ISSN 1813-7016.

128. Синебрюхов С. Л. Морфология оксидных слоев на титане / С. Л. Синебрюхов, В. Г. Курявый, С. В. Гнеденков, В. С. Егоркин // Коррозия: материалы, защита.- 2005.-№12,- С. 16-23. ISSN 1813-7016.

129. Ефименко А.В. Формирование защитных покрытий на графите методом микроискрового оксидирования / А. В. Ефименко, Т. Л. Семенова, П. С. Гордиенко // Электрохимия.- 2005.- Т.41, №12,- С.1505-1507. ISSN 0424-8570.

130. Ракоч А. Г. Модельные представления о механизме микродугового оксидирования металлических материалов и управление этим процессом / А. Г.

131. Ракоч, В. В. Хохлов, В. А. Баутин, Н. А. Лебедева, Ю. В. Магурова, И. В. Бардин // Защита металлов. 2006. - Т. 42. № 2.- С.173-184.- ISSN 0044-1856.

132. Руднев В. С. Рост анодных оксидных слоев в условиях действия электрических разрядов / B.C. Руднев // Защита металлов.- 2007,- Т. 43, № 3.- С. 296-302,- ISSN 0044-1856.

133. Руднев В. С. Влияние условий формирования на характеристики оксидных защитных пленок на алюминии / В. С. Руднев, Т. П. Яровая. А. Е. Лысенко, П. М. Недозоров. Н. Е. Душина // Коррозия: материалы, защита.- 2007.- № 5.- С.38-42.-ISSN 1813-7016.

134. Руднев В. С. Термическое поведение оксидного слоя на алюминии / В. С. Руднев, А. Е. Лысенко, II. М. Недозоров. Т. П. Яровая, А. Н. Минаев // Защита металлов,- 2007.- Т. 43, №5.- С510-514.- ISSN 0044-1856.

135. ВедьМ. В. Формирование покрытий оксидами марганца и кобальта насплавах алюминия / М. В. Ведь, Н. Д, Сахненко // Коррозия: материалы, защита. 2007. № 10,- С.36-41,- ISSN 1813-7016.

136. Слонова А. И. Морфология, структура и фазовый состав микроплазменных покрытий, сформированных на сплаве А1 Си - Mg / А .И. Слонова, О. П. Терлеева // Защита металлов,- 2008,- Т. 44, № 1.- С.72-83.- ISSN 0044-1856.

137. Руднев В. С. Многофазные анодные слои и перспективы их применения / В. С. Руднев // Защита металлов.- 2008.- Т. 44, №3.- С.283-292.- ISSN 0044-1856.

138. Лысенко А. Е. О термоустойчивости плазменно-электролт ическнх анодных пленок на алюминии и титане / А. Е. Лысенко, В. С. Руднев, А. А. Ваганов-Вилькинс // Коррозия: материалы, защита,- 2008,- №3,- С.25-29.- ISSN 1813-7016.

139. Гнеденков С. В. Композиционные защитные покрытия на поверхности никелида титана / С. В. Гнеденков, О. А. Хрисанфова, С. Л. Синебрюхов, А. В. Пузь, А. С. Гнеденков // Коррозия: материалы, защита.- 2007.- №2.- С.20-25.-ISSN 1813-7016.

140. Гнеденков С. В. Композиционные защитные покрытия на поверхности стали / С. В. Гнеденков, О. А. Хрисанфова, С. Л. Синебрюхов, А. В. Пузь // Коррозия: материалы, защита. 2007,- №11,- С.27-33,- ISSN 1813-7016.

141. Руднев В. С. Оксидные цирконийсодержащие пленки на титане / В. С. Руднев, К. Н. Кирилин, Т. П. Яровая, П. М. Недозоров // Защита металлов,- 2008.Т. 44, №1,- С.69-71.- ISSN 0044-1856.

142. Гнеденков С.В. Формирование па титане поверхностных слоев, содержащих гидроксиапатит / С. В. Гнеденков, О. А. Хрисанфова, С. Л. Синебрюхов, М. В.

143. Нистратова, А. В. Пузь // Коррозия: материалы, защита,- 2008.- №8,- С.24-30.-ISSN 1813-7016.