Влияние условий синтеза на коллоидно-химические свойства наночастиц серебра тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.11, кандидат химических наук Вегера, Андрей Викторович

• Вегера, Андрей Викторович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Вегера, Андрей Викторович

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы получения металлических наночастиц

1.1.1. Восстановление ионов металлов из растворов

1.1.2. Восстановление ионов металлов в микроэмульсиях

1.1.3. Электрохимическое восстановление растворов солей

1.1.4. Восстановление растворов солей под действие квантов электромагнитного излучения

1.1.5. Метод синтеза нанодисперсных частиц металлов, основанный на испарении-конденсации 23.

1.1.6. Диспергирование металлов под действием лазерного излучения

1.1.7.Получение наночастиц со стехиометрическим составом

1.2. Свойства металлических нанодисперсных систем

1.2.1. Геометрическая форма металлических наночастиц

1.2.2. Оптические свойства растворов и 2D пленок наночастиц серебра

1.2.3. Свойства 2D пленок, сформированных из наночастиц металлов на жидких границах раздела фаз

1.2.4. Влияние высокомолекулярных соединений на свойства золей

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Просвечивающая электронная микроскопия

2.2.2. Определение концентрации ионов серебра методом атомно-абсорбционной спектроскопии

2.2.3. Измерение электрокинетической подвижности и расчет ^-потенциала

2.2.4. Спекторофотометрия

2.2.5. Физические основы метода нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО)

2.2.6. Метод получения и исследование свойств 2D пленок (метод Ленгмюра и Ленгмюр-Блоджет) 59 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Синтез коллоидных растворов наночастиц серебра

3.2. Исследование устойчивость коллоидных растворов серебра

3.3. Влияние температуры реакции синтеза на устойчивость коллоидного раствора серебра

3.4. Окисление коллоидных растворов серебра 6% смесью озон/кислород

3.5. Определение концентрации ионов серебра в коллоидном растворе

3.6. Исследование электрофоретических свойств коллоидных растворов серебра

3.7. Оптические свойства золей серебра и 2D структур, сформированных на поверхности кварцевого стекла

3.8. Изотермы двумерного давления 2D пленок, сформированных из коллоидных растворов серебра

3.9. Исследование ИК-спектров 2D пленок, сформированных из коллоидных растворов серебра 141 ВЫВОДЫ 146 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 148 ПРИЛОЖЕНИЕ

Акт об испытании наночастиц серебра в промышленных условиях в качестве компонента защитных покрытий головок сыров с целью угнетения роста плесени)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние условий синтеза на коллоидно-химические свойства наночастиц серебра»

Коллоидная химия, как и другие науки, постоянно совершенствуется и развивается. Свидетельством этого является широкий масштаб теоретических исследований и практического применения наночастиц.

С изучения коллоидных растворов, которые в коллоидной химии называют высокодисперсными, более 160 лет тому назад возникла коллоидная химия как самостоятельная наука.

Коллоидные растворы характеризуются значительной площадью удельной поверхности и повышенным избытком поверхностной энергии дисперсной фазы. Подобные свойства характерны и для коллоидных растворов наночастицы серебра. Поэтому наночастицы серебра являются мощным генератором ионов серебра в раствор по сравнению с нераздробленным металлическим серебром. Таким образом, наночастицы обеспечивают раствор ионами серебра, выполняя роль депо, снабжающего систему новыми ионами по мере их выведения из системы.

В свою очередь наночастицы серебра обладают неспецифическим антисептическим действием по отношению к ряду вирусов, бактерий, грибов и плесени. Несмотря на своё широкое бактерицидное действие, они нашли только ограниченное применение в медицине, в виде небольшого числа препаратов, например, «Колларгола» (коллоидные частицы металлического серебра) и «Протаргола» (золь окиси серебра), модификации которых прослужили медицине вот уже более ста лет. Широкий спектр противомикробного действия серебра, низкая устойчивость большинства патогенных микроорганизмов к его действию, а также хорошая переносимость больными - способствовали повышенному интересу к серебру во многих странах мира.

Кроме лекарственных форм, антисептические свойства ионов серебра могут найти применение в пищевой промышленности для обеспечения длительного хранения готовых к употреблению продуктов питания или их полуфабрикатов.

Синтез и применение стабильных коллоидных растворов серебра открывает новые возможности по реализации его уникальных свойств. Однако коллоидные растворы серебра не получили широкого спектра применения в современной технологии вследствие проблем связанных с обеспечением необходимой их устойчивости, а также отсутствием комплексных и систематизированных сведений в области их коллоидно-химических свойств.

Необходимо отметить, что проблема научного поиска оптимальных условий синтеза устойчивых нанодисперсий серебра с заданными свойствами в настоящее время является актуальной задачей, так как наночастицы серебра обладают огромным потенциалом их применения.

Цель и задачи исследования

Целью представляемой работы является исследование влияния условий синтеза коллоидных растворов серебра на их свойства. Для её достижения были поставлены следующие задачи:

1.Выполнить комплексное исследование влияния условий синтеза (последовательности и скорости добавления компонентов, концентрации реагирующих веществ и типа желатина (стабилизатора нанодисперсии), температуры проведения реакции) на параметры распределения наночастиц серебра по размерам.

2.0пределить параметры проведения реакции, позволяющие синтезировать коллоидный раствор серебра с частицами заданного размера.

3.Построить диаграммы устойчивости синтезируемых коллоидных растворов серебра в зависимости от исходной концентрации нитрата серебра, желатина, его типа и температуры реакции синтеза.

4.Установить влияние условий хранения (присутствие дополнительных окислителей и восстановителей) на распределение наночастиц по размерам.

5. Провести исследование влияния условий синтеза коллоидных растворов серебра на их оптические свойства в видимой и РЖ областях спектра, а также на оптические свойства 2D пленок, сформированных из наночастиц серебра.

6.Установить изменения концентрации ионов серебра в дисперсионной среде и электрофоретической подвижности мицелл в процессе хранения растворов.

7.Провести опытно-промышленную апробацию синтезируемых коллоидных растворов серебра в качестве компонента защитных покрытий головок сыра.

Научная новизна работы:

1. Экспериментально исследовано влияние условий синтеза наночастиц серебра на параметры распределения наночастиц металлического серебра по размерам. Определены условия, позволяющие получать системы с воспроизводимыми характеристиками распределения частиц по размерам и заданной устойчивостью.

2. Построены диаграммы устойчивости коллоидных растворов серебра в зависимости от начальной концентрации ионов серебра и желатины. Установлены границы зон при различных температурах и типах желатина: устойчивые, ограниченно устойчивые, неустойчивые коллоидные растворы и дендриды серебра.

3. Впервые получены структуры, состоящие из желатина и металлических наночастицы серебра в виде 2D пленки на границе раздела воздух/водная субфаза. Получены характеристики изотерм двумерного давления смешанных 2D пленок, используемых для создания сенсорных систем и наноразмерных пленок, обладающих антисептическими свойствами.

4. Получены спектроскопические характеристики коллоидных растворов наночастиц серебра и перенесенных методом Ленгмюр-Блоджет смешанных 2D пленок.

5. Показана эффективность использования коллоидных растворов серебра в качестве защитных покрытий головок сыра в процессе их созревания.

Практическая значимость Полученные результаты расширяют и углубляют знания факторов, влияющих на характеристики синтезированного коллоидного раствора серебра при осуществлении реакции восстановления ионов серебра боргидридом натрия в присутствии желатина. Определены при различных температурах области концентраций серебра и желатины, позволяющие получить агрегативно и седиментационно устойчивые коллоидные растворы серебра, открывающие новые перспективы применения данных систем в пищевой и медицинской промышленности. Проведена апробация синтезированных коллоидных растворов серебра в качестве компонента защитных покрытий головок сыра.

Апробация работы Основные положения и результаты работы доложены на шести Международных и Российских конференциях, в том числе на Международной научно-технической конференции "Наука и образование 2006, г. Мурманск, на Международном симпозиуме «Фотография в XXI веке: традиционные и цифровые процессы», г. Санкт-Петербург, на Международной конференции молодых ученых по фундаментальным наукам "Ломоносов-2006", Москва, на III Международной конференции по теоретической и экспериментальной химии, г. Караганда, на Всероссийской конференции "Химия поверхности и нанотехнология", г. Санкт-Петербург.

Заключение диссертации по теме «Коллоидная химия и физико-химическая механика», Вегера, Андрей Викторович

ВЫВОДЫ:

1. Проведено комплексное исследование влияния условий синтеза (последовательности и скорости добавления компонентов, концентрации реагирующих веществ и желатина (стабилизатора нанодисперсии), типа желатина, температуры проведения реакции) на параметры распределения наночастиц серебра по размерам. Установлено, что для получения наночастиц серебра минимального размера (5-13 нм) необходимо использовать системы с начальной концентрацией ионов серебра порядка 2-10"5 М в присутствии кислотного желатина при добавлении раствора восстановителя (боргидрида натрия) в пределах 2-6 мл/мин к реакционному объему в 50 мл. При более высоких начальных концентрациях нитрата серебра, желатина и скоростей добавления восстановителя были получены частицы большего размера (до 50 нм).

2. Построены диаграммы устойчивости синтезируемого коллоидного раствора серебра в зависимости от начальной концентрации ионов серебра и желатина. Установлены границы зон: устойчивой дисперсии, ограниченно устойчивой дисперсии, неустойчивой дисперсии, дендридов серебра, при различных температурах и типах желатина.

3. Показано, что использование кислотного желатина в качестве стабилизатора позволяет получить более устойчивые системы, в которых частицы имеют меньший размер по сравнению с системами, содержащими щелочной желатин.

4. Установлено, что наряду с коагуляцией и седиментацией разрушение коллоидных растворов может проходить при участии окислительно-восстановительного процесса приводящего к растворению мелких наночастиц или их перекристаллизации в более крупные.

5. Впервые получены смешанные желатин - металлические наночастицы серебра в виде 2D пленок на границе раздела воздух/водная субфаза. Получены характеристики изотерм двумерного давления смешанных 2D пленок, что открывает перспективы создания на их основе новых сенсорных систем или наноразмерных пленок, обладающих антисептическими свойствами. 6. Лабораторные образцы наночастиц серебра испытаны в промышленных условиях в качестве защитных добавок для покрытий головок сыра. В процессе созревания наблюдалось существенное угнетение роста плесени на поверхности сыров, что полностью устранило необходимость осуществлять трудоёмкие процессы: механическую зачистку головок и их промывку в процессе созревания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Вегера, Андрей Викторович, 2006 год

1. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах.

2. Ролдугин В.И. Квантоворазмерные металлические коллоидные системы // Успехи химии, 2000, Т. 69 (10), с.899.3. Сергеев Г.Б.

3. Ревина А.А., Докучаев А.Г., Хайлова Е.Б. Оптические и электрические характеристики полимерных пленок, модифицированными наноструктурными агрегатами серебра //Химия высоких энергий, Т. 35, 2001, №2, с. 96-100.

4. Sun X., Li Y. Ag@C Core/Shell Structured Nanoparticles: Controlled Synthesis, Characterization, and Assembly// Langmuir,2005, V.21, p.6019-6024.

5. Mallin M., Murphy C. Solution-Phase Synthesis of Sub-10 nm Au-Ag Alloy

6. Nanoparticles// Nano Letters, 2002, V.2, №11,p. 1235-1237.

7. Kalkan A., Fonash S. Electroless Synthesis of Ag Nanoparticles on Deposited Nanostructured Si Films// J. Phys. Chem. В 2005, V.109, p.20779-20785.

8. Tom R., Pradeep T. Interaction of Azide Ion with Hemin and Cytochrome clmmobilized on Au and Ag Nanoparticles// Langmuir, 2005, V.21, p. 1189611902.

9. Ahonen P., Laaksonen Т., Nykanen P., Ruokolainen J.,Kyosti K. Formation of Stable Ag-Nanoparticle Aggregates Induced by Dithiol Cross-Linking// J. Phys. Chem. B, 2006, V.l 10, p.l2954-12958.

10. Yang J.,Lee J.,Chen L., Too H. A Phase-Transfer Identification of Core-Shell Structures in Ag-Pt Nanoparticles// J. Phys. Chem. B, 2005, V.109, p.5468-5472.

11. Akamatsu K., Tsuboi N., Hatakenaka Y., Deki S. In Situ Spectroscopic and Microscopic Study on Dispersion of Ag Nanoparticles in Polymer Thin Films// J. Phys. Chem. B, 2000, V.104, p.10168-10173.

12. Sioss J., Keating C. Batch Preparation of Linear Au and Ag Nanoparticle

13. Chains via Wet Chemistry// Nano Letters, 2005, V.5, №9, p. 1779-1783.

14. Heilmann A., Werner J., Henkel S.Microstructure and optical properties of plasmapolymer thin films with embedded silver nanoparticles // Thin Solid Films, 1995, V.270, p. 103-108.

15. Doty R., Tshikhudo Т., Brust M.,. Fernig D. Extremely Stable Water-Soluble Ag Nanoparticles// Chem. Mater., 2005, V.17, p.4630-4635.

16. Morgan S., Chumanov G. Reductive properties of iodide-modified silver nanoparticles //J. ofElectroanalytical Chemistry, 1997, V. 438, p. 179-185.

17. Akamatsu K., Deki S. Dispersion of gold nanoparticles into nylon thin film during heat treatment: in situ optical transmission study // J. of Materials chemistry communication, 1998, V.8., №3,p. 637-640.

18. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М.: Химия, 1986- 234 с.

19. Sergeev В. М., Sergeev G. В., Prusov A.N. Criochemical synthesis ofbimetallic nanoparticles in the silver-lead-methyl acrylate system // Mendeleev Communications Electronic version., 1998. Issue l,p. 1-42.

20. Lee S.J., Han S.W., Kim K. Perfluorocarbon-stabilized silver nanoparticles manufactured from layered silver carboxylates // Chem. communication, 2002 p. 442-443.

21. Kovalenko D.L., Gurin V.S. Features of spectroscopy and formation process of silica sol-gel films doped with silver nanoparticles // J. of Alloys and Compounds, 2002, V.341, p. 208-210.

22. Li J., Zhao B. Spontaneous agglomeration of silver nanoparticles deposited on carbon films surface // J. of nanoparticle Research, 2002., №4., p. 345-349.

23. He S., Yao J., Xie S., Pang S. Investigation of passivated silver nanoparticles // Chemikal Physics Letters, 2001, V.343, p. 28-32.

24. Geng G., Johnson В., Thomas M. Behavior of two-dimensional arrays of gold nanoparticles under H2S: agglomeration and regeneration // Inorganica Chimica Acta, 2002, V.330, p.33-37.

25. Vettermann C., Jack H., Mielenz. A colloidal silver staining-destaining method for precise assignment of immunoreactive spots in two-dimensional protein patterns // Analytical Biochemistry, 2002, V. 308., p. 381-387.

26. Stepanov A.L., Popok V.N. Optica properties of polymethylmethacrilate with implanted silver nanoparticles // Nucl. Instr. and Meth. Phys. Res. "B", 2002, V.191, p. 473-477.

27. Bae C., Hwan S., Park S.M. Formation of silver nanoparticles by laser ablation of a silver target in NaCl solution // Applied Surface Science, 2002, V. 197-198, p. 628-634.

28. Abid J.P., Wark A.W., Brewet P.F. Preparation of silver nanoparticles in solution from a silver salt by laser irradiation // Chem. Commun., 2002, p. 792793.

29. Heilmann A., Quinten M., Werner J. Optical response of thin plasma-polymer films with non-spherical silver nanoparticles // Eur. Phys. J. B, 1998, №3, p. 455-461.

30. Ferrari M., Gratton L.M., Maddalena A. Preparation of silver nanoparticles in silica films by combined thermal and electron-beam deposition // J. of Non-Crystalline Solids, 1995, V. 191, p. 101-106.

31. Abid J.P., Girauult H.H., Brevet P.F. Selective Structure changes of core-shell gold-silver nanoparticles by laser irradiation: homogeneisation vs. silver removal // Chem. Commun., 2001, p. 829-830.

32. Qu S., Du C., Song Y., Wang Y. Optical nonlinearities and optical in gold nanoparticles procted bay ligands //Chemical Phesics Letters, 2002. V.356., p.403-408.

33. Ogawa Т., Kobayashi K., Masuda G. Electronic conductive characteristics of devices fabricated with 1,10-decanedithiol and gold nanoparticles between 1mm electrode gaps // Thin Solid Films, 2001, V.393, p. 374-378.

34. Pasquato L.,Rancan F., Scrimin P. N-methilmidazole-fiinctionalized gold nanoparticles as catalysts for cleavage of carboxylic acid ester // Chem. Commun., 2000, p. 2253-2254.

35. Simard J., Briggs C., Boal A. Formation and pH-controlled assembly of amphiphilic gold nanoparticles // Chem. Commun., 2000, p. 1943-1944/

36. Weizmann Y., Patolsky F., Willner I. Amphifiled detection of DNA and analysis of single-base mismatches by the catalyzed deposition of gold on Au-nanoparticles //Analyst, 2001, V.126,p. 1502-1504.

37. Chen Y., Palmer R.E., Shelley E.J. Hreels studies of gold nanoparticles with dialkyl sulphide ligands // Surface Science, 2002, V.502-503,p. 208-213.

38. Qu S., Song Y., Du C., Gao Y. Nonlinear optical properties in three novel nanocomposites with gold nanoparticles // Optics Communicatins, 2001, V.196, p.317-323.

39. Lin J., Zhou W., Kumbhar A., Fang J. Gold coated iron (Fe@Au) nanoparticles: Synthesis, Characterization, and Magnetic Field-Induced Self-Assembly // J. of Solid State Chemistry, 2001, V.159, p. 26-31.

40. Bharathi S., Nogami M. A glucose biosensor based on electrodeposited biocomposites of gold nanoparticles and glucose oxidase ensime // Analyst, 2001, V.126, p.1919-1922.

41. Daniel M., Ruiz J., Nlate S. Gold nanoparticles containing redox-active supramolecular dendrons that recognize H2PO4' // Chem. Commun., 2001, p. 2000-2001.

42. Zhang F., Han L., Israel L. Colorimetrric detection of thiol-containing amino acids using gold nanoparticles // Analyst, 2002, V.127, p. 462-465.

43. Sarathy K., Kulkarni G., Rao C. A novel method of preparing thiol-derivatised nanoparticles of gold, platinum and silver forming superstructures // Chem.commun., 1997, p. 537-538.

44. Gutierrez C., Ascencio J. On the Structure and Formation of Self-Assembled Lattices of Gold Nanoparticles // J. of Cluster Science, 1998, №4, V. 9, p.529-545.

45. Lin J., Zhoi Z. Formation of ordered arrays of gold nanoparticles from СТАВ reverce micelles // Materials Letters, 2001, V. 49, p. 282-286.

46. Michels J., Huskens J. Dendrimer-cylodextrin as stabilizers for gold and platinum nanoparticles // J. Chem. Soc., Perkin Trans, 2002,№2, p. 102-105.

47. Hernandez-Santos D., Gonzalez-Garcia M.B. Electrochemical determination of gold nanoparticles in colloidal solutions // Electrochimica Acta, 2000, V.46, p.607-615.

48. Ревина A.A., Егорова E.M., Кудрявцев Б.Б. Возможности применения нанотехнологий в производстве наноматериалов и покрытий // Химическая пром-сть, 2001, №4, с. 28-32.

49. Akamatsu К., Deki S. Characterization and optical properties of gold nanoparticles dispersed in nylon 11 thin films //J. Mater. Chem., 1997, V. 7(9), p.l 773-1777.

50. Riley D. J. Electrochemistry in nanoparticle science // Current Opinion in Colloid & Interface Sci., 2002, №7, p. 186-192.

51. Oku Т., Suganuma K. Carbon nanocage structures formed bay one-dimensional self-organization of gold nanoparticles // Chem. commun., 1999,p. 2355-2356.

52. Kim M., Jeon Y. Novel dendron-stabilized gold nanoparticles with high stabiliti and harrow size distribution //Chem. Commun., 2001, p. 667-668.

53. Lee M., Oh S., Suh K. Preparation of silver nanoparticles in hexagonal phase formed by nonionic Triton X-100 surfactant // Colloid and Surfaces, 2002, V.210, p.49-60.

54. Horvath D. Novel preparation method and characterization of Au-Fe/HY zeolite containing highly stable gold nanoparticles inside zeolite supercagas // Solid State Ionics,2001, V. 141-142, p. 153-156.

55. Subramanian R., Denney P.E. A novel technique for synthesis of silver nanoparticles by laser-liquid interaction // J. of Materials science,1998, V.38, p.3471-3477.

56. Li H.X., Lin M.Z., Hou J.G. Electrophoretic deposition of ligand-stabilized silver nanoparticles synthesized by the process of photochemical reduction // J. of Crystal Growth, 2000, V. 212, p.222-226.

57. Tsuji Т., Iryo K., Watanabe N. Preparation of silver nanoparticles by laser ablation in solution // Applied Surface Science, 2002, V. 202, p.80-85.

58. Chen Y., Yeh C. Laser ablation method: use of surfactants to form the dispersed Ag nanoparticles // Colloid and Surface A, 2002, V.197, p. 133-139.

59. Gardea J.L., Tiemann K.J. Gold nanoparticles obtained by bio-precipitation from gold (III) solutions // J. of Nanoparticle Research, 1999, №1, p.397-404.

60. Дыкман Jl.A., Ляхов A.A., Богатрев B.A. Синтез коллоидного золота с применением высокомолекулярных восстановителей // Коллоидный журнал, 1998, Т.60, №6, с. 757-762.

61. Синюк А.Ф., Ощепков С.Л. Феноменологическая модель размерного эффекта и ее использование в решении обратных задач спектроскопии ультрадисперсных металлических частиц // Коллоидный журнал, 1997, Т.59, №6, с. 800-806.

62. Синюк А.Ф., Ощепков С.Л. Определение микроструктуры систем ультрадисперсных металлических частиц по спектрам ослабления света с учетом размерного эффекта //Коллоидный журнал, 1997, Т.59, №3, с. 389394.

63. Карпов С.В., Басько А.Л., Кошелев С.В. Зависимость скорости фотостимулированного образования фрактальных агрегатов в гидрозолях серебра от длины волны облучающего света // Коллоидный журнал, 1997, Т.59, №6, с. 765-773.

64. Puech К., Henari F.Z. Investigation of the ultrafast dephasing time of nanoparticles using incoherent light // Chemical Physics Letters, 1995, V.247, p.13-17.

65. Селиверстов А.Ф., Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. Водные растворы коллоидного рутения: радиационно-химическое получение и оптическое поглощение //Коллоидный журнал, 2002, Т.64, №6, с. 858-860.

66. Егорова Е.М., Ревина А.А. Оптические свойства и размеры наночастиц серебра в мицеллярных растворах// Коллоидный журнал, 2002, Т.64, №3, с. 334-345.

67. Lu L., Wang Н., Zhou Y. Seed-mediated growth of large, monodisperse core-shell gold-silver nanoparticles with Ag-Like optical properties // Chem. commun., 2002, p. 144-145.

68. Egorova E.M., Revina A.A. Optikal properties and sizes of Silver Nanoparticles in Micellar Solutions // Colloid Journal, 2002, V.64, №3, p.301-311.

69. Voisin C., Fatti N.D. Femtosecond surface plasmon resonance dynamics and electron-electron interactions in silver nanoparticles // Eur. Phys. J., 2001, V. 16, p.139-144.

70. Englebienne P., Hoonacker A. High-throughput screening using the surface plasmon resonance effect of colloidal gold nanoparticles //Analyst, 2001, V.126, p.1645-1651.

71. Perner M., Klar Т., Grosse S., Lemmer G. Homogeneous line widths of surface plasmons in gold nanoparticles measured by femtosecond pump-and-probe spectroscopy // J. of Luminescence, 1998, V.76&77, p. 181-184.

72. Andrea B.R., Mark E. Colloidal gold Nanoparticles protected by water-soluble homopolymers and random copolymers //Eur. Polym. J., 1998, V.34, №1, p.103-108.

73. Peng Z., Spliethoff В., Tesche В., Walther Т.,Karl Kleinermanns Laser-Assisted Synthesis of Au-Ag Alloy Nanoparticles in Solution// J. Phys. Chem. B, V.2006, №110, p.2549-2554.

74. Prochazka M., Vlckova В., Stepanek J., Yves Turpin P. Probing of Porphyrin Surface Chemistry in Systems with Laser-Ablated Ag Nanoparticle Hydrosol: Role of Thiosulfate Anions//Langmuir, 2005, V.21, p.2956-2962.

75. Lee D., Cohen R., Rubner M. Antibacterial Properties of Ag Nanoparticle Loaded Multilayers and Formation of Magnetically Directed Antibacterial Microparticles//Langmuir, 2005, V.21, p.9651-9659.

76. Kim K., Lee I. Chemical Lithography by Ag-Nanoparticle-Mediated Photoreduction of Aromatic Nitro Monolayers on Au// Langmuir, 2004, V.20, p.7351-7354.

77. Zhou W.L., Carpenter E.E., Lin J. Nanostructures of gold coated iron core-shell nanoparticles and the nanobands assembled under magnetic field // Eur. Phys. J., 2001, V.16, p. 289-292.

78. Li H.X., Lin M.Z. Submonolayer and single crystal film from ligand-stabilized silver nanoparticles // Thin Solid Films, 2000, V.370, p.85-88.

79. Рудой B.M., Дементьева O.B., Яминский Я.В. Наночастицы металлов на поверхности полимеров . 1.Новый метод определения температуры стеклования поверхностного слоя // Коллоидный журнал, 2002, Т. 64, №6, с.823-831.

80. Рудой В.М., Яминский Я.В., Дементьева О.В., Огарев В.А. Формирование упорядоченных структур из наночастиц металла в поверхностном слое стеклообразного полимера // Коллоидный журнал, 1999, Т. 61, №6, с.861-863.

81. Chan S., Barteau M. Preparation of Highly Uniform Ag/Ti02 and Au/Ti02Supported Nanoparticle Catalysts by Photodeposition// Langmuir, 2005, V.21, p.5588-5595.

82. Li Y., Qiang Z., Nurmikko A., Sun S. Enhanced Magnetooptical Response in Dumbbell-like Ag-CoFe204 Nanoparticle Pairs// Nano Letters, 2005, V.5, №.9, p.1689-1692.

83. Drachev P.V., Buin A.K., Nakotte H., Shalaev V.M. Size Dependent /3 for Conduction Electrons in Ag Nanoparticles//Nano Letters, 2004, V.4, №8, p. 15351539.

84. Malynych S., Robuck H., Chumanov G. Fabrication of Two-Dimensional Assemblies of Ag Nanoparticles and Nanocavities in Poly(dimethylsiloxane) Resin//Nano Letters, 2001, V.l, №11, p.647-649.

85. Cozzoli P., Fanizza E., Comparelli R., Curri M., Agostiano A. Role of Metal Nanoparticles in Ti02/Ag Nanocomposite-Based Microheterogeneous Photocatalysis// J. Phys. Chem. B, V.2004, №108, p.9623-9630.

86. Шифрин K.C. Рассеяние света в мутной среде. М.Л.:ГИТТЛ, 1951,288с.

87. Савостьянова М.В. Современная теория Ми //Изв. АН СССР. Сер. Физика. 1953, Т. 17, №6, с. 747.

88. Савостьянова М.В. Теоретические и прикладные проблемы рассеяния света, Минск: Наука и техника, 1971. С.376.

89. Doremus R.H. Nonlinear optical properties in three novel composites with silver nanoparticles II J. Chem. Phys. 1964. V.40, №8. P. 2389; 1965. V.42. №1. P. 414.

90. Савостьянова M.B., Радченко H.C. Анализ размера зерен фотоимульсий с точки зрения теории МИ //Журн. научной и прикл. фотографии и кинематографии. 1980, Т.25, №4, С.303.

91. Doyle W.T. The absorbtion spectra C-tru-Ag chloroform solutions //Phys. Rev. 1958. V.l 11. №4, P. 1067.

92. Азис И., Михаленко И.И., Ягодовский В. Д.//Влияние низкотемпературной обработки серебряного гидрозоля на параметры его спектров поглощения//Колл. журн., 2002, Т.64, №2, с. 280.

93. Соколов А.В. Оптические свойства металлов, М. Гос. изд-во, физ. мат. литературы. 1961. С.464.

94. Mohamed М.В., Ahmadi T.S., Link S. Hot electron and phonon dynamics of gold nanoparticles embedded in gel matrix // Chemical Physics Letters, 2001, V.343, p.55-63.

95. Akamatsu K., Takei S., Mizuhata M., Deki S. Preparation and characterization of polymer thin films containing silver and silver sulfide nanoparticles // Thin Solid, 2000, V.359, p.55-60.

96. Qian X., Yin J., Feng S., Liu S., Zhu Z. Preparation and characterization of polyvinylpyrrolidone films containing silver sulfide nanoparticles // J. Mater. Chem., 2001, V.l 1, p.2504-2506.

97. Wang P.W. Formation of silver ion-exchanged soda-lime glasses during annealing // Applied Surface Science, 1997, V. 120, p.291-298.

98. Fragala M.E., Compagnini G. Silver nanoparticles dispersed in polyimide thin film matrix II Eur. Phys. J. D, №9, p.631-633.

99. Карпов С.В., Басько A.JI, Попов А.К., Слабко В.В. Оптические спектры коллоидов серебра с позиций физики фракталов // Коллоидный журнал, 2000, Т. 60, №6, с.773-789.

100. Sastry М., Gole A., Patil V. Lamellar Langmuir-Blodgett films of hydrophobized colloidal nanoparticles by organization at the air-water interface // Thin Solid films, 2001, V.384, p. 125-131.

101. Харлов A.E., Станишевский Я.М., Шведов E.C., Сакварелидзе М.А. Тонкие пленки латексов, модифицированных желатиной // Сб. научн. тр. Санкт-Петербургского государственного университета кино и телевидения, Вып.1, 2001, с.14-35.

102. Станишевский Я.М., Грицкова И.А., Измайлова В.Н. Полимерные суспензии для диагностических тест-систем на фибронектин // Биотехнология, 2001, №3, с.71-84.

103. Калинина М.А., Арсланов В.В., Царькова JI.A. Монослои и пленки Ленгмюра Блоджет алкилзамещенных тетраазакраунов, содержащие ионы и наночастицы металлов // Коллоидный журнал, 2001, Т. 63, №3, с.344-349.

104. Taleb A., Russier V., Courty A. Optical anisotropy of organized silver nanoparticles in 2D superlattice // Applied Surface Science, 2000, V. 162-163, p.655-661.

105. Кудрявцев Б.Б., Недачин A.E., Данилов A. H. Новое поколение биологически активных алкидных и водоэмульсионных красок // Лакокрасочные материалы и их применение, 2001, №2-3, с. 3-7.

106. Щукин Е.Д, Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия -М.:Высшая школа, 1982 386 с.

107. Измайлова В.Н., Ямпольская Т.П., Сумм Б.Д. Поверхностные явления в белковых системах. М.: Химия, 1988. - 240 с.

108. Петкова В.М., Громова М.И. Методы адсорбционной спектроскопии в аналитической химии.- М.: Высшая школа, 1976 280 с.

109. Измайлова В.Н., Ямпольская Г.П., Туловская З.Д., Левачев С.М., Фадеев А.С. Мономолекулярные слои поверхностно-активных веществ на границе жидкость-воздух / Методические разработки к спецпрактикуму по коллоидной химии. М.: МГУ, 1999.- 29 с.

110. Липатов Ю.С. Современные теории адсорбции полимеров на твердых поверхностях //Успехи химии, 1981, Т. L, Вып. 2, с.355-379.

111. Измайлова В.Н., Деркач С.Р., Левачев С.М., Ямпольская Г.П., Туловская З.Д., Тарасевич Б.Н. Свойства межфазных слоев в многокомпонентных системах, содержащих желатину. // Коллоид, журн. 2000. Т. 62. № 6. С. 725-748.

112. Zhou Y., Yu S., Wang С., Li X., Zhu Y. A novel in situ simultaneous polymerization-hydrolysis technique for fabrication of polyacrylamide-semiconductor MS(M = Cd, Zn, Pb) nanocomposites//Chem. Commun., 1999, p.1229-1230.

113. Oku Т., Niihara K., Suganuma K. Formation of carbon nanocapsules with SiC nanoparticles prepared by polymer pyrolysis//J. Mater. Chem., 1998, V.8, p. 1323-1325.

114. Akamatsu K. et al Effect of composition and structure of gold/copper bimetallic nanoparticles on dispersion in polymer thin films//J. Mater. Chem., 2002, V.12, p. 3610-3614.

115. Zhou Y, Hao L., Zhu Y., Hul Y., Chen Z. A novel ultraviolet irradiation technique for fabrication of polyacrylamide-metal (M=Au, Pd) nanocompositesat room temperature//J.l of Nanop. Res., 2001, V. 3, p. 379-383.

116. Vollath D., Szabo D. Coated nanoparticles: A new way to improved nanocomposites// J.l of Nanop. Res., 1999, V. 1, p. 235-242.

117. Westcott S., West J., Halas N. An opto-mechanical nanoshell-polymer composite//Appl. Phys. B, 2001, V. 73, p. 379-381.

118. Zhang H., Wang R., Zhang G., Yang B. A covalently attached film based on poly(methacrylic acid)-capped Рез04Nanoparticles// Thin Solid Films, 2003, V. 429, p. 167-173.

119. Gehlen M.H., Elliot P. Colloid synthesis of monodisperse Pd nanoparticles in layered silicates// Z . Solid State Ionics, 2001, V.141-142, p. 169-176.

120. Zhang J. et al A novel method for the layer-by-layer assembly of metal nanoparticles transported by polymer microspheres//.!. Mater. Chem., 2003, V. 13, p. 514-517.

121. Toshima N., Yonezawa T. Bimetallic nanoparticles»novel materials forchemicaland physical applications//New J. Chem., 1998, p. 1179-1201.

122. Hirai H., Yakura N., Seta Y., Hodoshima Sh. Characterization of palladium nanoperticles protected with polymer as hydrogenation catalyst// Reac&Func Pol, 1998, V.37, p.121-131.

123. Papp S., Szucs A., Dekany I. Colloid synthesis of monodisperse Pd nanoparticles in layered silicates// Sol Stat Ionics, 2001, V. 141-142, p.169-176.

124. Jia W., Elliot P. Characterization and size control of cadmium sulfide/cadmium disulfide nanoparticles within random ionomer solutions//J .Mater. Chem., 2004, V. 14, p. 744-751.

125. Xiong H., Chen J., Lib D. Controlled growth of Sb2Os nanoparticles and their use as polymer electrolyte fillers//! Mater. Chem., 2003, V.13, p.1994-1998.

126. Liu S., Huang W., Chen S., Avivi S., Gedanken A. Synthesis of X-ray amorphous silver nanoparticles by the pulse sonoelectrochemical method//J of Non-Cr Sol, 2001, V.283, p.231-236.

127. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа, Химия. М.: 1985, с.537.

128. Харрик Н. Спектроскопия внутреннего отражения. -М.:Мир, 1970.-254 с.

129. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия . -М.:Мир, 1982.-328 с.

130. Jin R., Jureller J., Kim H., SchererN., Correlating Second Harmonic Optical Responses of Single Ag Nanoparticles with Morphology// J. Am. Chem. Soc., 2005, V.127, p.12482-12483.

131. Beverly K.C., Sampaio J.F., Heath J. R. Effects of Size Dispersion Disorder on the Charge Transport in Self-Assembled 2-D Ag Nanoparticle Arrays// J. Phys. Chem. B, 2002, V.106, p.2131-2135.

132. Futamata M., Maruyama Y., Ishikawa M. Adsorbed Sites of Individual Molecules on Ag Nanoparticles in Single Molecule SensitivitysSurface-Enhanced Raman Scattering//J. Phys. Chem. В 2004, V.108, p.13119-13127.

133. Полученные данные позволяют заключить, что водные дисперсии наночастиц серебра имеют безусловную перспективу практического использования в качестве ингибирующей добавки замедляющей рост плесени.

134. Просвечивающий микроскоп JEM-2000 FXII фирмы JEOL (Япония)

135. Ускоряющее напряжение до 200 кВ (высоковольтная изоляция на основе SFe) Максимальное увеличение до 800000

136. Диапазон длин камер в режиме дифракции: 10 см 2.5 м (дискретно)

137. Диафрагмы: объективная 25, 50 и 80 мкм, селекторная 20, 100,300 мкм

138. Разрешение по линиям решетки 0.14 нм

139. Разрешение по точкам 0.3 нм

140. Аналитический полюсной наконечник

141. Гониометр с углом наклона ±25 градусов1. Катод гексаборид лантана

142. Дополнительное оборудование: Сканирующая приставка ASID

143. Детекторы: вторичных электронов, отраженных электронов, просвечивающий детектор

144. Система откачки двухконтурная с безмасляным основным контуром на ионном гетерном насосе, предельное разрежение до 10"6 Па.

145. Регистрация изображений: листовая фотопленка для просвечивающего режима, рулонная 60 мм пленка для сканирующего режима (реально узел переделали под компьютерный захват изображения).