Влияние триплетного уровня молекул на формирование квазилинейчатых оптических спектров испускания многокомпонентных смесей органических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Ерина, Марина Васильевна

• Ерина, Марина Васильевна
• кандидат физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Ерина, Марина Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1.ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ СПЕКТРОВ ИСПУСКАНИЯ В ЗАМОРОЖЕННЫХ Н.-ПАРАФИНОВЫХ РАСТВОРАХ.

1.1. Типы центров излучения и спектров примесных молекул в н.-парафиновых растворах при 77 К.

1.2. Аналитические аспекты эффекта Шпольского.

1.3. Факторы влияющие на формирование квазилинейчатых спектров испускания.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Растворители и соединения.

2.2. Методика эксперимента.•.

2.3. Методики кинетических экспериментов.

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ ЗАСЕЛЕННОСТИ ТРИПЛЕТНОГО УРОВНЯ МОЛЕКУЛ НА ФОРМИРОВАНИЕ СПЕКТРОВ ИСПУСКАНИЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СМЕСЕЙ ПАУ.

3.1. Распределение молекул по энергетическим уровням в зависимости от интенсивности возбуждения.

3.2. Влияние обеднения основного уровня молекул на распределение интенсивности в спектре флуоресценции многокомпонентных смесей.

3.3. Причины отклонения концентрационной зависимости интенсивности квазилинейчатых спектров от линейной.

3.4. Влияние заселенности триплетного уровня молекул на распределение интенсивности в спектре фосфоресценции многокомпонентных смесей полициклических ароматических углеводородов.

3.5. Влияние заселенности триплетного уровня молекул на распределение интенсивности в спектре двухкомпонентной смеси, представленной суммой спектра фосфоресценции одной компоненты и спектра флуоресценции другой.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние триплетного уровня молекул на формирование квазилинейчатых оптических спектров испускания многокомпонентных смесей органических соединений»

Актуальность проблемы. Электронно-колебательные спектры молекул являются важным источником информации об их строении и свойствах. Именно в них наиболее отчетливо проявляется связь оптических свойств молекул с их физическими, химическими и фотофизическими свойствами. Кроме того, электронные спектры оказываются наиболее чувствительными к различного рода внутри- и межмолекулярным взаимодействиям и служат ценным средством исследования взаимодействия молекул с окружающей средой.

Характерной чертой электронно-колебательных спектров многоатомных органических молекул является их сильная размытость. В 1952 году группой Э.В. Шпольского [1] было обнаружено явление резкого сужения широкополосных спектров ряда органических молекул в специально подобранных матрицах при охлаждении раствора до 77 К или ниже. Такие тонкоструктурные спектры получили название квазилинейчатых, а эффект сужения спектральных линий стали называть эффектом Шпольского.

Хорошая воспроизводимость, высокое разрешение, строгая индивидуальность квазилинейчатых спектров, а также возможность идентификации десятков отдельных соединений в смесях позволили разработать на основе эффекта Шпольского методы определения качественного и количественного состава многокомпонентных смесей [2]. В том числе, квазилинейчатые спектры широко применяются для определения полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в средах природного и техногенного происхождения [3-7]. Однако, ряд вопросов, связанных с физическими основами спектрального анализа по таким спектрам остается к настоящему времени нерешенным.

Сложные органические молекулы с четным числом электронов обладают метастабильным триплетным уровнем [8], в котором может находиться при низких температурах 50% молекул и более [9]. Столь высокая заселенность триплетного состояния может влиять на распределение интенсивности в спектрах люминесценции. Однако, несмотря на значительное количество работ, посвященных эффекту Шпольского [10-15], вопрос о влиянии триплетного уровня на формирование квазилинейчатых спектров люминесценции многокомпонентных смесей остается нерешенным.

Цель исследования заключалась в выявлении и изучении основных механизмов и закономерностей влияния заселенности триплетного уровня молекул на формирование квазилинейчатых спектров люминесценции многокомпонентных смесей органических соединений.

Для этого были поставлены и решены следующие задачи:

- исследование распределения интенсивности в квазилинейчатых спектрах люминесценции двухкомпонентных смесей органических соединений в зависимости от интенсивности возбуждения;

- модификация существующих методик определения ПАУ по квазилинейчатым спектрам люминесценции с целью повышения их точности;

- выявление причин и изучение закономерностей отклонения концентрационной зависимости интенсивности квазилинейчатых спектров люминесценции от линейной;

- изучение механизмов влияния фотопревращения с участием триплетного состояния органических молекул на формирование спектров люминесценции многокомпонентных смесей и возможности его использования для упрощения спектров люминесценции таких систем.

Решение этих задач было достигнуто благодаря проведению экспериментальных и теоретических исследований.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения и содержит 128 страниц, 27 рисунков, 6 таблиц, библиографический список из 161 источника.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Ерина, Марина Васильевна

4.3. Основные результаты и выводы главы 4

Таким образом, результаты исследований настоящей главы показали, что молекулы трифенилена, ответственные за квазилинейчатые спектры фосфоресценции испытывают фотопревращение. В результате такого фотопревращения образуется люминесцирующий фотопродукт, спектр которого не зависит от природы растворителя и совпадает со спектром фотопродукта, который наблюдали авторы [121] в метилциклогексане. Как и в метилциклогексане в н.-парафиновых растворах фотореакция является двухквантовой. Промежуточным состоянием, с участием которого происходит поглощение второго кванта, является нижнее триплетное состояние. Поэтому эффективность протекания такой фотореакции существенным образом зависит от заселенности триплетного уровня молекул, ответственных за квазилинейчатый спектр люминесценции.

Следует особо подчеркнуть, что фотопревращение трифенилена наблюдалось нами не только в органических растворителях, но и в неорганических, в частности в СС14. Этот факт и то, что спектр фотопродукта не зависит от природы растворителя, ставит под сомнение механизм фотореакции, лежащей в основе фотопревращения трифенилена, который предлагается в работе [121].

Наличие фотопревращения молекул трифенилена может влиять на формиройание спектра многокомпонентных смесей, а, следовательно, на достоверность определения ПАУ методом квазилинейчатых спектров по трем причинам:

1. Наложение на квазилинейчатый спектр люминесценции диффузного спектра фотопродукта. В результате этого может наблюдаться кажущееся перераспределение интенсивности между квазилиниями.

2. Убыль числа молекул, ответственных за квазилинейчатый спектр, одной из компонент влечет за собой реальное перераспределение интенсивности между квазилиниями в многокомпонентных системах.

3. Фотопродукт может эффективно поглощать возбуждающий свет, что создает эффект внутреннего фильтра и согласно результатам, изложенным в 3 главе, приводит к перераспределению интенсивности в спектре многокомпонентной смеси.

В случае 1-азатрифенилена в результате его фотопревращения образуется фотопродукт, который не люминесцирует или люминесцирует в другой спектральной области. В этом случае удается упростить спектр, путем «выжигания спектра» 1-азатрифенилена.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведены комплексные исследования влияния заселенности триплетного уровня на формирование квазилинейчатых спектров люминесценции многокомпонентных смесей, в результате которых:

1. Показано, что в распределение интенсивности квазилинейчатых спектров люминесценции существенный вклад вносит относительная заселенность триплетного уровня молекул. Измерение концентрации в сложных органических смесях по квазилинейчатым спектрам люминесценции без учета относительной заселенности триплетного уровня приводит к ошибке при количественном определении индивидуальных соединений.

2. Установлено, что одной из причин отклонения в концентрационной зависимости интенсивности квазилинейчатых спектров от линейной, наряду с известными, является эффект внутреннего фильтра, который создают вытесненные в различного рода дефекты молекулы примеси.

3. Модифицирована методика количественного определения индивидуальных соединений в сложных смесях по квазилинейчатым спектрам люминесценции методами внутреннего стандарта и единого эталона, которая позволила учитывать изменение заселенности триплетного уровня молекул в процессе эксперимента и повысить на порядок точность измерений.

Проведен цикл исследований фотопревращения молекул, ответственных за квазилинейчатые спектры (на примере молекул трифенилена). В результате:

1. Выявлены закономерности фотопревращения молекул трифенилена, ответственных за квазилинейчатые спектры фосфоресценции, и установлены механизмы его влияния на формирование спектров многокомпонентных смесей.

2. Идентифицирована примесь, которая имеется в некоторых промышленных образцах трифенилена.

3. Предложен способ «фотовыжигания спектра» примеси трифенилена, с целью получения более простых в интерпретации квазилинейчатых спектров.

Таким образом, в данном цикле исследований показано, что центры, ответственные за квазилинейчатые спектры люминесценции испытывают фотопревращение, которое вносит определенный вклад в формирование квазилинейчатых спектров люминесценции многокомпонентных смесей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Ерина, Марина Васильевна, 2005 год

1. Шпольскгш Э.В., Ильина А.А., Климова J1.A. Флуоресцентный спектр коронена в замороженных растворах // Доклады АН СССР. 1952. - Т. 87.- №6. -С. 935-938.

2. Теплицкая Т.А. Квазилинейчатые спектры люминесценции как метод исследования сложных природных органических смесей. М.: МГУ, 1971.-78 с.

3. Алексеева Т.А., Теплицкая Т.А. Спектрофлуориметрические методы анализа ароматических углеводородов в природных и техногенных средах. -JI.: Гидрометеоиздат, 1981.-215 с.

4. Garrigues P., Budzinski Н. Recent Analytical Advances in Shpol'skii Spectroscopy // Trends in Analytical Chemistry. 1995. - Vol. 14. - No. 5. -P. 231-239.

5. Kozin I.S., Gooijer C., Velthorst N.H. Shpol'skii Spectroscopy As a Tool in Environmental Analysis for Amino- and Nitro-Substituted Polycyclic Aromatic Hydrocarbons: A Critical Evaluation // Analytica Chimica Acta. -1996.-Vol. 333.-No. 3.-P. 193-204.

6. Kozin I., Gooijer C., Velthorst N.H., Hellou J., Zitko V. Isomer-specific detection of PAHs and PAH metabolites in environmental matrices by Shpol'skii luminescence spectroscopy// Chemosphere. 1996. - Vol. 33. -No. 8.-P. 1435-1447.

7. Kozin I.S., Larsen O.F.A., de Voogt P., Gooijer C., Velthorst N.H. Isomer-specific detection of azaarenes in environmental samples by Shpol'skii luminescence spectroscopy // Analytica Chimica Acta. 1997. - Vol. 354. -No. 1-3.-P. 181-187.

8. Мак-Глин С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния: Пер. с англ. М.: Мир, 1972. - 448 с.

9. Гребенщиков Д.М., Дерябин М.И., Колосов А.К., Голубин М.А. Определение концентрации триплетных молекул в поликристаллических матрицах при наличии реабсорбции излучения // Журнал прикладной спектроскопии. 1987. - Т. 46. - № 2. - С. 323-325.

10. De Lima C.G. The Shpol'skii Effect As an Analytical Tool // CRC Critical Reviews in Analitical Chemistry. 1986. - Vol. 16. - No 3. - P. 177-223.

11. Bystol A J., Whitcomb J.L., Campiglia A.D. A novel approach for solid-liquid extraction laser-excited time-resolved Shpol'skii spectrometry // Talanta. 2002. - Vol. 57. - No. 6. - P. 1101 - 1111.

12. Hofstraat J.W., Wild U.P. Constant-Energy Synchronous Scan and Excitation Emission Matrix Shpol'skii Spectroscopy for Characterization of PAHs//Journal of Fluorescence. 1998.- Vol. 8.-No. 4. - P. 319-325.

13. Dosche C., Kumke M.U., Ariese F. et al. Shpol'skii spectroscopy and vibrational analysis of N.phenylenes // PCCP: Physical Chemistry Chemical Physics. 2003. - Vol. 5. - No. 20. - P. 4563-4569.

14. Bystol A.J., Yu S., Campiglia A.D. Analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in HPLC fractions by laser-excited time-resolved Shpol'skii spectrometry with cryogenic fiber-optic probes // Talanta. 2003. - Vol. 60. -No. 2-3.-P. 449-458.

15. Kozankiewicz В., Deperasinska I., Zhai H.B., Zhu Z., Hadad C.M. Spectroscopic and Computational Studies of Perfluorophenil and Perfluoro-2-naphthyl Nitrenes in Shpolskii Matrixes // Journal of Physical Chemistry A. 1999. - Vol. 103. - P. 5003-5010.

16. Дерябин М.И., Шишлина M.B. Фотопревращения трифенилена в матрицах Шпольского // Проблемы физико-математических наук: Материалы 47 научной конференции преподавателей и студентов «Университетская наука региону». - Ставрополь: Изд-во СГУ, 2002. -С. 34-36.

17. Дерябин М.И., Шишлина М.В. Лазерное выжигание примеси в матрицах Шпольского // Вестник Ставропольского государственного университета. 2002. - № 31. - С. 32-35.

18. Ерина М.В., Куликова О.И. Влияние мощности возбуждения на распределение интенсивности в квазилинейчатом спектре бинарной смеси фенантрен-коронен // Вестник Ставропольского государственного университета. 2004. - № 38. - С. 121-124.

19. Ерина М.В. Некоторые особенности концентрационной зависимости интенсивности квазилинейчатых спектров // Известия высших учебных заведений. Физика. 2005. -№ 4. - С. 17-21.

20. Ильина А.А. Спектрально-флуоресцентные методы определения канцерогенных веществ в смолистых продуктах // Известия АН СССР. Сер. физ.- 1951.-Т. 15. № 6. - С. 771-776.

21. Шпольский Э.В. Новые данные о природе квазилинейчатых спектров органических соединений // Успехи физических наук. 1963. - Т. LXXX. - № 2. - С. 255-279.

22. Шпольский Э.В. Проблемы происхождения и структуры квазилинейчатых спектров органических соединений при низких температурах // Успехи физических наук. 1962. - Т. LXXV1I. - № 2. -С. 321-336.

23. Шпольский Э.В. Эмиссионный спектральный анализ органических соединений // Успехи физических наук. 1959. - Т. LXV11I. - № 1. - С. 51-69.

24. Шпольский Э.В. Линейные спектры флуоресценции органических соединений и их применения // Успехи физических наук. 1960. - Т. LXXI. - № 2. - С. 215-242.

25. Нахимовская Л.А. К вопросу о природе эффекта Шпольского // Известия АН СССР. Сер. физ. 1968. - Т. XXXII. - № 9. - С. 15211524.

26. Бутлар В.А. Некоторые вопросы спектроскопии замороженных растворов ароматических углеводородов: Дисс. . канд. физ.-мат. наук. Ставрополь, 1968. - 173 с.

27. Гребенщиков Д.М. Кинетика фосфоресценции некоторых ароматических соединений в кристаллических растворах: Дисс. . канд. физ.-мат. наук. Ставрополь, 1969. - 173 с.

28. Гребенщиков Д.М. Исследование температурной зависимости фосфоресценции коронена в н.-парафинах // Оптика и спектроскопия. -1968. Т. 25. - вып. 6. - С. 368-372.

29. Гребенщиков Д.М., Персонов Р.И. Температурная зависимость фосфоресценции и особенности излучающих центров в замороженных кристаллических растворах // Журнал прикладной спектроскопии. -1970. Т. XIII. - вып. 3. - С. 451-454.

30. Гребенщиков Д.М., Персонов P.M. Температурная зависимость фосфоресценции сложных органических ароматических молекул в замороженных н.-парафиновых растворах // Оптика и спектроскопия. -I960. Т. 26. - вып. 2. - С. 264-270.

31. Мамедов Х.И., Халилов М.М. Квазилинейчатые и полосатые спектры флуоресценции свободного радикала пара-ксилола при его распределении в поликристаллическом н.-парафине // Оптика и спектроскопия. 1975. - Т. 38. - вып. 4. - С. 701-703.

32. Кизель В.А., Сапожников М.Н. Взаимодействие примесных центров с окружением и квазилинейчатые спектры // Физика твердого тела. -1970. Т. 12. - № 7. - С. 2083-2091.

33. Персонов Р.И., Солодунов В.В. Температурное уширение, сдвиг и форма контура линий в квазилинейчатых спектрах органических молекул в кристаллических н.-парафиновых растворах // Физика твердого тела. 1968. - Т. 10. - вып. 6. - С. 1848-1858.

34. Гребенщиков Д.М., Коврижных Н.А., Персонов Р.И. Ширина и относительная интенсивность линий и диффузных полос люминесценции ароматических соединений в н.-парафинах при 77 К // Оптика и спектроскопия. 1971. - Т. 30. - вып. 1. - С. 63-68.

35. Шполъскьш Э.В., Климова Л.А. К вопросу о происхождении тонкой структуры в спектрах люминесценции ароматических углеводородов при низких температурах // Оптика и спектроскопия. 1959. - Т. 7.-вып. 6.-С. 852-854.

36. Болотникова Т.Н., Гуров Ф.И., Нерсесова Г.Н. К вопросу о распределении молекул по излучающим центрам в замороженных н.-парафиновых растворах // Оптика и спектроскопия. 1972. - Т. 32. -вып. З.-С. 531-534.

37. Персонов P.M., Годяев Э.Д., Коротаев О.Н. О форме линий в квазилинейчатых спектрах люминесценции органических молекул при 4,2 К// Физика твердого тела. 1971. - Т. 13. - вып. 1. - С. 111-116.

38. Гобое Г.В., Тамбовцев B.C. Влияние концентрации и условий кристаллизации на спектры поглощения и люминесценции замороженных н.-парафиновых растворов дифениленсульфида // Журнал прикладной спектроскопии. 1970-Т. 13.-№ 3. - С. 425-430.

39. Болотникова Т.Н., Наумова Т.М. К вопросу о концентрационной зависимости квазилинейчатых спектров фосфоресценции // Оптика и спектроскопия. 1968. - Т. 25. - № 3. - С. 460-462.

40. Ребаие К.К., Хиэ/сняков В.В. Теория квазилинейчатых электронно-колебательных спектров в кристаллах. I. Теория эффекта Шпольского // Оптика и спектроскопия. 1963. - Т. 14. - вып. 3. - С. 362-370.

41. Ребане К.К., Хиэ/сняков В.В. Теория квазилинейчатых электронно-колебательных спектров в кристаллах. II. Сравнение эффекта Шпольского с эффектом Моссбауэра// Оптика и спектроскопия. 1963. - Т. 14. - вып. 4. - С. 491-494.

42. Шпольский Э.В., Климова J1.A., Нерсесова Г.Н., Глядковский В.И. Концентрационная зависимость спектров флуоресценции и поглощения замороженных парафиновых растворов нафталина // Оптика и спектроскопия. 1968. - Т. 24. - № I. - С. 52-59.

43. Климова JT.A., Нерсесова Г.Н., Наумова Т.М., Оглоблина A.M., Глядковский В.И. Исследование природы центров люминесценции в замороженных парафиновых растворах // Известия АН СССР. Сер. физ.- 1968. -T.XXXII. — № 9. С. 1471-1474.

44. Bowen Е. J., Brocklehurst В. The Fluorescence Spectra of Coronen and 1,12-Benzoperylene at Low Temperature I I Journal of London Chemical Society 1954. - Vol. 7. - P. 3875-3878.

45. Bowen E. J., Brocklehurst B. The Emission Spectra of Aromatic Hydrocarbons in Crystalline Parafins at — 180° // Journal of London Chemical Society 1955.-Vol. 8-P. 4320-4331.

46. Sidman J. W. Vibrational Analysis of the Emission Spectrum of Coronene as a Forbidden Transition // Journal of Chemical Physics. 1955. - Vol. 23. -P. 1365-1372.

47. Болотникова Т.Н. Спектроскопия некоторых простых ароматических углеводородов в замороженных кристаллических растворах // Оптика и спектроскопия. 1959.-Т. 7.-вып. 2-С. 217-222.

48. Персоиов Р.И. Линейчатые эмиссионные и абсорбционные спектры фталоцианина в замороженных кристаллических растворах // Оптика и спектроскопия. 1963. - Т. 15. - вып. 1. - С. 61-71.

49. Ребане К.К. Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров кристаллов. М.: Наука, 1968. -231 с,

50. Левшин Л.В., Салецкий A.M. Люминесценция и ее измерения. Молекулярная люминесценция. М.: МГУ, 1989. - 272 с.

51. Дикун П.П. Использование тонкой структуры спектров флуоресценции 3,4-бензпирена для повышения степени достоверности его обнаружения // Вопросы онкологии. 1959. - Т. 5. - № 12. - С. 672-679.

52. Дикун П.П. К вопросу о применении тонкой структуры спектров флуоресценции для определения канцерогенных веществ // Вопросы онкологии. 1960. - Т. 6. - № 11. - С. 75-82.

53. Флоровская В.Н., Теплицкая Т.А., Овчинникова Л.И. Особенности распределения полициклических ароматических углеводородов поразрезу пород Прикарбогазья // Журнал прикладной спектроскопии. -1966. Т. 4. - вып. 4. - С. 361-364.

54. Флоровская В.Н., Теплицкая Т.А., Лыковский Ю.А. Ароматические углеводороды в породах и минералах гидротермальных месторождений // Журнал прикладной спектроскопии. 1965. - Т. 3. - вып. 2. - С. 162167.

55. Ильина А.А., Персопов Р.И. Линейчатые спектры 1,12-бензперилена и обнаружение его в некоторых естественных продуктах // Геохимия. -1962.-№ 11. -С. 963-971.

56. Дикун П.П. Обнаружение полициклических ароматических углеводородов в загрязнениях атмосферного воздуха и других объектах с помощью квазилинейчатых спектров флуоресценции // Журнал прикладной спектроскопии. 1967. - Т. 6. - вып. 2. - С. 202-209.

57. Богомолов С.Г., Пемова Ф.Д., Колосова Л.П. «Последние линии» спектра 3,4-бензнирена, растворенного в нормальных углеводородах, при разных температурах // Известия АН СССР. Сер. физ. 1960. - Т. 24. т № 6. - С. 725-727.

58. Muel В., Lacroix G. Caracterisation et dosage du 3-4 benzopyrene par spectrophotometrie de luminescence a 190 °C // Bull, de la soc. chimique de France. - 1960.-Vol. 5.-No. 11-12. - P. 2139-2147.

59. Дикун П.П. Количественное определение малых концентраций 3,4-бензпирена с помощью тонкой структуры спектра флуоресценции // Вопросы онкологии. 1961. - Т. 7. - № 7. - С. 42-53.

60. Хесипа А.Я. Исследование содержания канцерогенных углеводородов в продуктах сложного состава по квазилинейчатым спектрам флу.оресценции // Тр. I Межвуз. конф. пед. ин-тов по спектроскопии и радиофизике. 1965. - Ч. I. - С. 59-62.

61. Персонов Р.И. Количественное определение 3,4-бензпирена по линейчатым спектрам флуоресценции при 77 К // Журнал аналитической химии. 1962. - Т. 17. - вып. 4. - С. 506-510.

62. Шпольский Э.В., Персонов Р.И. Эмиссионный спектральный анализ органических соединений по линейчатым спектрам при низких температурах // Заводская лаборатория. 1962. - Т. 28. - № 4. - С. 428433.

63. Персонов Р.И., Теплицкая Т.А. Количественное определение некоторых многоядерных ароматических углеводородов по квазилинейчатым спектрам флуоресценции // Журнал аналитической химии. 1965. - Т.20.-вып. 10.-С. 1125-1132. *

64. Федосеева Г.Е., Хесина А.Я. Использование квазилинейчатых спектров люминесценции для количественного определения ряда полициклических углеводородов // Журнал прикладной спектроскопии.- 1968. Т. 9. - вып. 2. - С. 282-288.

65. Дикун П. П. Определение полициклических ароматических углеводородов // Методы определения газообразных загрязнений в атмосфере. Серия «Проблемы аналитической химии». М.: Наука, 1979.-Т. VI.-С. 100-116.

66. Дикун П.П. Изучение тонкой структуры спектров флуоресценции ряда полициклических ароматических углеводородов, как метод анализа канцерогенных соединений // Известия АН СССР. Сер. физ. 1963. - Т. 27.-№ 1.-С. 9-11.

67. Козлов В.К., Филиппов B.J1. Флуоресцентная оценка качественного и количественного состава нефтепродуктов и их смесей // Оптический журнал.- 1993.-№9.-С. 17-21.

68. Алексеева Т.А., Теплицкая Т.А. Разработка принципов определения типа молекулярной структуры неизвестных соединений сложных смесейметодами люминесцентной спектроскопии // Известия АН СССР. Сер. *физ. 1978. - Т. 42. - № 3. - С. 669-674.

69. Штыков С.Н., Горячева И.Ю. Люминесцентная аналитическая спектроскопия в микрогетерогенных супра- и надмолекулярных самоассоциирующих организованных средах // Оптика и спектроскопия. 1997.-Т. 83.-№4.-С. 698-703.

70. Goryacheva /., Shtykov S., Melnikov G., Fedorenko E. Analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons by sensitized room temperature phosphorescence // Environ Chemical Letters. 2003. - No. 1. - P.82-85.

71. Мельников Г.В., Горячева И.Ю., Штыков C.H. Фосфоресценция при комнатной температуре сенсибилизированная триплет-триплетнымпереносом энергии в мицеллах додецил сульфата натрия //Доклады АН. 1998.-Т. 361. -№ 1. - С. 72-73.

72. Романовская Г.И. Новые методы и подходы в люминесцентном анализе // Журнал аналитической химии. 1993. - Т. 48. - № 2. - С. 198-216.

73. Романовская Г.И., Пивоваров В.М., Чибисов А.К. Возможности метода синхронной спектрофлуориметрии в люминесцентном анализе многокомпонентных смесей // Журнал аналитической химии. 1987. -Т. XLII. - № 8. - С. 1401 -1406.

74. Романовская Г.И., Чибисов А.К. Метод синхронной спектрофлуориметрии для идентификации технических масел и обнаружения ароматических углеводородов, входящих в их состав // Журнал аналитической химии. 1987. - Т. XLII. - № 9. - С. 1708-17II.

75. Ксепофоптова Н.М., Малевич И.А., Чубарое С.И. Современные методыанализа природных и технологических вод и водных растворов // >

76. Журнал прикладной спектроскопии. 1993. - Т. 59. - № 1-2. - С. 7-20.

77. Агальцов A.M., Горелик B.C., Моро Р.А. Фотолюминесценция следов ароматических соединений в водных растворах при импульсно-периодическом лазерном возбуждении // Оптика и спектроскопия. -2000. Т. 88. - № б. - С. 954-960.

78. Handbook of Instrumental Techniques for Analytical Chemistry / Editor F.A. Settle. Prentice Hall PTR, 1997. - 1024 p.

79. Осадько И.С. Селективная спектроскопия одиночных молекул. М.: Физматлит, 2000. - 319 с.

80. Banasiewicz М., Deperasinska /., Fabjanowicz D., Kozankiewicz В. Excited singlet state relaxation yields of pentacene in Shpol'skii matrices // Chemical Physics Letters. 2002. - Vol. 356. - No.5-6. -P. 541 -546.

81. Kozankiewicz В., Banasiewicz M., Dresner J., Orrit M. Intersystem crossing of single pentacene molecules in Shpol'skii matrices // Chemical Physics Letters. 2001. - Vol. 343. - No. 1 -2. - P. 71 -76.

82. Pirotta M., Renn A., Werts M.H. V., Wild U.P. Single molecule spectroscopy. Perylene in the Shpol'skii matrix n-nonane // Chemical Physics Letters. -1996. Vol. 250. - No. 5-6. - P. 576-582.

83. Biktchantaev /., Samartsev V., Sepiol J. Spectroscopic properties and site origin of Shpol'skii system-terrylene in n-nonane // Journal of Luminescence. 2002. - Vol. 98. - No. 1-4. - P. 273-279.

84. Bauer M., Kador L. Stark spectroscopy of single molecules in the Shpol'ski matrix n-hexadecane // Journal of Luminescence. 2002. - Vol. 98. - No. 14. - P. 75-79.

85. Latychevskaia T.Y., Renn A., Wild U.P. Higher-order Stark effect on single-molecules // Chemical Physics. 2002. - Vol. 282. - No. 1. - P. 109-119.

86. Luthe G., Scharp J., Brinkman U.A.T., Gooijer C. Monofluorinated polycyclic aromatic hydrocarbons in Shpol'skii spectroscopy 11 Analytica Chirtiica Acta. 2001. - Vol. 429. - No. 1. - P. 49-54.

87. Трифонов Е.Д. Оптический аналог эффекта Мессбауэра // Соросовский образовательный журнал. 1996. -№ 11. - С. 96-102.

88. Гобое Г.В., Конашенко В.И. Триплет-триплетный перенос энергии в условиях эффекта Шпольского // Журнал прикладной спектроскопии. -1978. Т. 28. - № 4. - С. 663-667.

89. Гобое Г.В., Конашенко В.И., Нурмухаметов Р.Н. Триплет-триплетный перенос энергии в условиях эффекта Шпольского // Оптика и спектроскопия. 1976. - Т. 40. - № 2. - С. 406-408.

90. Гобое Г.В., Конашенко В.И. Спектры сенсибилизированной фосфоресценции кристаллических растворов при 77 К // Оптика и спектроскопия. 1977.-Т. 43.-№6.-С. 1054-1059.

91. Гребенщиков Д.М., Солодунов В.В. О реабсорбции излучения органических молекул в триплетном состоянии // Журнал прикладной спектроскопии. 1964 - Т. 1. - вып. 4. - С. 368-371.

92. Коротаева Е.А. Влияние возбужденных триплетных состояний на формирование спектров фосфоресценции некоторых примесных органических молекул // Динамика триплетных возбуждений в молекулярных кристаллах. Киев, 1989.-С. 151-156.

93. Коротаева Е.А. Влияние растворителя, содержащего тяжелый атом, на спектры люминесценции двухкомпонентных смесей // Журнал прикладной спектроскопии. 1991. - Т. 55. -№ 5. - С. 734-738.

94. Коротаева Е.А., Наумова Т.М. Влияние «тяжелого атома» растворителя на вибронную структуру спектра фосфоресценции дифениленсульфида // Оптика и спектроскопия. 1977. - Т. 42. - вып. 5.-С. 912-919.

95. Гастилович Е.А., Серов С.А., Королъкова Н.В., Климова В.Г. О влиянии тяжелого атома на фотофизическую дезактивацию триплетных состояний молекул // Оптика и спектроскопия. 2000. - Т. 88. - № 1. -С. 357-359.

96. Солодунов В.В. Спектры и кинетика замедленной флуоресценции ароматических молекул в н.-парафиновых матрицах: Автореф. дисс. . канд. физ.-мат. наук. М., 1983. - 14 с.

97. Артюхов В.Я., Морев А.В., Морозова Ю.П., Помогаев В.А. Исследование влияния положения тяжелого атома на спектрально-люминесцентные свойства дихлорзамещенных анилина // Известия вузов. Физика. 2002. - Т. 45. - № 12. - С. 55-59.

98. Климова Л.А., Нерсесова Г.Н. Спектры флуоресценции и поглощения бинарных смесей ароматических углеводородов в замороженныхкристаллических растворах // Журнал прикладной спектроскопии. -1965. Т. 2. - вып. 1. - С. 45-50.

99. Климова Л.А., Оглоблина А.И., Глядковский В.И. Исследованиезависимости резкости спектров ароматических углеводородов от их концентрации в замороженных н.-парафиновых растворах // Оптика и спектроскопия. 1971. - Т. 30. - вып. 4. - С. 707-713.

100. Howsam М, Jones К. С., Ineson P. PAHs in the soils of a mature, mixed-deciduous (quercus-fraxinus) woodland and the surrounding pasture // Water, Air, and Soil Pollution. 2000. - Vol. 121. - P. 379-398.

101. Нурмухаметов P.H. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. М.: Химия, 1971. - 216 с.

102. Lamotte М. Mechanism and Efficiency of Photochemical Attachment of Aliphatic Hydrocarbons to Triphenylene in Rigid Solutions at 77 К // Journal of Physical Chemistry 1981. - Vol. 85.-No. 18.- P. 2632-2636.

103. Клар Э. Полициклические ароматические углеводороды: Пер. с англ. -М.: Химия, 1971.-Т. 1, 2.

104. Pavlopoulos T.G. Polarization of the Triplet-Triplet Absorption Spectrum of1,2- Benzopyrene // Berichte der Bunsen- Gesellshaft. 1970. - Vol. 15. -No. 10.-P. 989-992.

105. Лифишц И.Б., Персонов Р.И. Квазилинейчатые спектры фосфоресценции некоторых ароматических углеводородов // Журнал прикладной спектроскопии. 1967. - Т. 7. - № 3. - С. 400-404.

106. Персонов Р.И., Солодунов В.В. Температурная зависимость ширины линий в квазилинейчатом спектре флуоресценции 1,12-бензперилена // Оптика и спектроскопия. 1967. - Т. 23. - вып. 4. - С. 590-592.

107. Теплицкая Т.А., Алексеева Т.А., Валъдман М.М. Атлас квазилинейчатых спектров люминесценции. М.: МГУ, 1978.- 176 с.

108. Carmichael /., Hug G.L. Triplet-Triplet Absorption Spectra of Organic Molecules in Condensed Phases // Journal of Physical Chemistry Ref. Data. 1986.-Vol. 15. - No. 1. - P. 1-250.

109. Шпольский Э.В., Климова Л.А. Вибрационный анализ спектра фосфоресценции коронена // Известия АН СССР. Сер. физ. 1959. - Т. 23.-№ 1.-С. 23-28.

110. Ермалицкий Ф.А., Горбачев С.М., Залесский И.Е., Ниэ/сников В.В. Кинетика флуоресценции коронена и 3,4-бензпирена в условиях эффекта Шпольского // Оптика и спектроскопия. 1983. - Т. 55. - вып. 2. - С. 292-296.

111. Гребенщиков Д.М., Бутлар В.А., Солодунов В.В. О фосфоресценции двух типов излучающих центров коронена в парафиновых растворах // Оптика и спектроскопия. 1966. - Т. 21. -№ 2. - С. 250-253.

112. Тепляков П.А. Квазилинейчатые спектры фосфоресценции растворов фенантрена // Оптика и спектроскопия. 1963. - Т. 15. - вып. 5. - С. 645-650.

113. Багнич С.А., Конаш А.В. Кинетика аннигиляции триплетных возбуждений в органических стеклах // Оптика и спектроскопия. -2002. Т. 92. - № 4. - С. 556-563.

114. Бутлар В.А., Гребенщиков Д.М. Вибрационный анализ электронных спектров трифенилена в замороженных кристаллических растворах //

115. Тр. I Межвузовской конф. пед. институтов по спектроскопии и радиофизике / МГПИ им. Ленина. 1965. - Ч. I. - С. 24-28.

116. Ruziewich Z. Quasilincar Structure of Luminescence Spectra of Triphenylen in Frozen Crystalline Solutions // Acta Phisica Polonica. 1965. - Vol. XXVIII.-P. 389-406.

117. Гребенщиков Д.М. Кинетика фосфоресценции трифенилена в твердых растворах // Тр. II Межвузовской конф. пед. институтов по радиофизике и спектроскопии / МГПИ им. Ленина. 1967. - Ч. II. - С. 17-22.

118. Бутлар В.А., Гребенщиков Д.М. Спектры фосфоресценции коронена и трифенилена в четыреххлористом углероде // Оптика и спектроскопия. 1967. - Т. 22. - вып. 5. - С. 758-762.

119. Бутлар В.А., Гребенщиков Д.М., Солодунов В.В. Некоторые особенности кинетики затухания фосфоресценции трифенилена // Оптика и спектроскопия. 1965. -Т. XVIII. - вып. 6. - С. 1079-1081.

120. Применение спектроскопии в химии: Пер. с англ. М.: Изд-во иностранной литературы, 1959. - 660 с.

121. Данько Е.П. Особенности формирования спектров испускания многокомпонентных смесей ПАУ: Автореф. дисс. . канд. физ.-мат. наук. М., 1988. - 16 с.

122. Алфимов М.В., Бубен Н.Я., Приступа А.И., Шамшев В.Н. Определение концентрации органических молекул в тринлетном состоянии при возбуждении быстрыми электронами // Оптика и спектроскопия. -1966.-Т. 20.-№3. С. 424-426.

123. Смирное В.А., Алфимов М.В. Экспериментальное определение коэффициента, характеризующего вероятность перехода с Дш=±2 для триплетных состояний органических молекул // Кинетика и катализ. -1966.-Т. 7.-№4.-С. 583-588.

124. Болотникова Т.Н., Наумова Т.М., Тимофеева Ю.Ф. Влияние структуры молекул и среды на излучательные и безызлучательные процессы ароматических углеводородов в н.-парафиновых матрицах // Известия АН СССР. Сер. физ. 1972. - Т. 36. -№ 5. - С. 1058-1060.

125. Болотникова Т.Н., Наумова Т.М., Гуров Ф.И., Казачков В.Г. Влияниеконцентрации на время затухания фосфоресценции нафталина и *фенантрена // Оптика и спектроскопия. 1968. - Т. XXV. - вып. 4. - С. 523-525.

126. Авармаа Р., Мауринг К. Определение параметров триплетногосостояния из кинетики флуоресценции // Известия АН ЭстССР. Сер. физ.-мат. 1977. - Т. 26. - № 1. - С. 92-95.

127. Авармаа Р. Кинетика заселения триплетного состояния примесной молекулы // Известия АН ЭстССР. Сер. физ.-мат. 1978. - Т. 27. - № 1. -С. 51-62.

128. Dekkers J.J., Hoornweg G.Ph., Visser G. et al. Some characteristic features of Shpolskii spectra. The key and hole rule for Shpolskii systems // Chemical Physics Letters. 1977. - Vol. 47. - No. 2. - P. 357-360.

129. Персонов P.M. Спектры поглощения и флуоресценции перилена при низких температурах. Известия АН СССР. Сер. физ. - 1960. - Т. 24. -№5.-С. 1025-1032.

130. Персонов P.M. Тонкоструктурные электронные спектры многоатомных мол,екул в матрицах: Автореф. дисс. . д-ра физ.-мат. наук. Тарту, 1976.-36 с.

131. Персонов P.M. Природа размытых полос электронных спектров растворов органических соединений и методы выявления в них скрытой линейчатой структуры // Известия АН СССР. Сер. физ. 1978. -Т. 42.-№2.-С. 242-252.

132. Голубин М.А. и др. Изучение люминесценции и кинетики образования фотопродукта трифенилена в системах Шпольского / Голубин М.А., Дерябин М.И., Дзарагазова Т.П.; Ставропольский пед. ин-т.-Старрополь, 1992. 18 с. - Деп. в ВИНИТИ 19.08.92, № 2667-В92.

133. Маслов В.Г., Сидоров А.Н. Спектроскопия окислительно-восстановительных фотопревращений порфиринов в замороженных растворах // Журнал прикладной спектроскопии. 2002. - Т. 69. - № 5. -С. 561-570.

134. Багдасаръяп Х.С. Двухквантовая фотохимия. М.: Наука, 1976. - 128 с.

135. Ruziewicz Z. A Study of Quasilinear Electronic Spectra and Electronic States of 1-Azatriphenylene I I Acta Physica Polonica. 1968. - Vol. XXXIV.-P. 801-819.

136. Ruziewicz Z„ Gluchowska H. Quasi-linear Phosphorescence Spectra of 1-Azatriphenylene Solutions at 77 К // Bulletin De L'Academie Polonaise Des Sciences. 1968. - Vol. XVI. - No. 2. - P. 153-159.

137. Ruziewicz Z., Fulinska-Wojcik G. Configuration of Molecules of 1,3,5-Triphenyl Benzene and the Structure of Phosphorescence Spectra of Its Solutions at 77 К // Bulletin De L'Academie Polonaise Des Sciences. -1970. Vol. XVIII. - No. 10. - P. 629-634.

138. Ruziewicz Z. Structure of the Phosphorescence Spectra of Some Aza-triphenylenes in Frozen Solid Solutions // Proceedings of the International Conference on Luminescence. 1966. - P. 363-367.