Влияние температуры и парциального давления кислорода на фазообразование в системах Bi-M-O(M=Ge,Sn,Pb) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Голубева, Евгения Олеговна

• Голубева, Евгения Олеговна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Голубева, Евгения Олеговна

Введение

Глава 1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА

1.1 Взаимодействие кислорода с жидкими металлическими системами

1.1.1 Растворимость кислорода в жидких металлах и сплавах. 8 Термодинамика процессов окисления

1.1.2 Кинетика окисления жидких металлов и сплавов

1.1.3 Взаимодействие кислорода с висмутом и расплавами на его основе 21 1.2. Электропроводность твердых и жидких оксидных систем 27 1.3 Полуэмпирические методы определения термодинамических свойств химических соединений

1.3.1 Расчет теплоемкости

1.3.2 Стандартная энтропия

1.3.3 Изменение энтальпии при фазовых превращениях

1.3.4 Стандартная энтальпия образования (СЭО)

Глава 2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

Глава 3 СИСТЕМА В1-Се

3.1 Термодинамические свойства соединений системы В120з-0е

3.2 Окисление расплавов системы Вьве 56 - 3.3-Выводы~по-главе

Глава 4 СИСТЕМА Вьвп-О

4.1 Термодинамические свойства соединений системы В120з-8п

4.2 Окисление расплавов системы ВьБп

4.3 Выводы по главе

Глава 5 СИСТЕМА В1-РЬ

5.1 Термодинамические свойства соединений системы В1203-РЬ

5.2 Окисление расплавов системы ВьРЬ

5.3 Выводы по главе 5 ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние температуры и парциального давления кислорода на фазообразование в системах Bi-M-O(M=Ge,Sn,Pb)»

Эксплуатация конструкционных материалов в жестких, агрессивных условиях часто предполагает их взаимодействие с окислительной атмосферой, в результате чего свойства материалов значительно меняются, иногда необратимо.

На сегодняшний день имеется достаточно большой объем информации по взаимодействию с кислородом твердых металлов, в то время как для расплавов таких данных явно недостаточно, несмотря на потребность в них. Значимость исследования процессов окисления металлов, находящихся в жидком состоянии, обусловлена еще и тем, что технология получения различных материалов достаточно часто включает стадию расплавленного состояния, на которой происходит довольно активное взаимодействие с окружающей средой, что впоследствии может сказываться на свойствах уже готового изделия.

Большой интерес для изучения закономерностей окисления представляет собой висмут и сплавы на его основе. Металлический висмут широко используют в высокотемпературных теплоносителях, различных припоях, в качестве примеси, улучшающей механические свойства сталей и т.д. Кристаллы сложных оксидов висмута в связи с особенностью физических свойств (сегнетоэлектрические, сверхпроводящие и др.) имеют научное и практическое значение, при этом получение некоторых из них требует жестких условий и значительных временных затрат.

В настоящее время- острым вопросом -стоит- дальнейшая- переработка отработанных материалов, в частности, сплавов ЕН-РЬ из теплоносителей.

Один из возможных вариантов переработки этих отходов может быть связан с получением из них сложных оксидных соединений - висмутатов свинца, перспективных для использования в полупроводниковой электронике, - путем непосредственного окисления расплавов кислородом воздуха.

Основная проблема при реализации подобного метода заключается в том, что разное сродство компонентов металлического расплава к кислороду и их разная поверхностная активность, как правило, приводят к образованию многофазной оксидной системы. Особенно ярко это проявляется при окислении жидких сплавов металлов, оксиды которых могут взаимодействовать между собой с образованием нескольких более сложных соединений. Поэтому необходимо учитывать множество аспектов протекающего процесса, в том числе термодинамический, а информации о термохимических свойствах сложных висмутсодержащих оксидных соединений в настоящее время также недостаточно, что связано с экспериментальными трудностями, возникающими при изучении этих систем, в частности, из-за высокой агрессивности жидкого оксида висмута, склонности к образованию метастабильных состояний и др.

В связи с этим особое значение приобретают как исследования взаимодействия жидких сплавов на основе висмута и самого расплавленного висмута с кислородом, так и работы, направленные на получение информации о термодинамических свойствах квазибинарных оксидных соединениях висмута как экспериментальными, так и расчетными способами.

Цель работы заключалась в исследовании закономерностей влияния температуры и парциального давления кислорода на кинетику окисления и фазообразование в системах Вьве-О, Вь8п-0 и В1-РЬ-0.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1. Оценить термодинамическую вероятность образования сложных оксидных соединений при непосредственном окислении расплавов В1-Ое, В1-8п и ВьРЬ и при спекании из простых оксидов.

2. Изучить влияние парциального давления кислорода на кинетику окисления расплавов Вь^п и ВьРЬ и состав образующейся при этом окалины.

3. Изучить влияние неизотермического режима окисления на состав оксидного слоя, образующегося при окислении расплавов Вьве и ВьРЬ.

4. Исследовать зависимости электропроводности висмутатов свинца и пиростанната висмута от температуры и парциального давления кислорода.

Научная новизна работы заключается в следующем:

• оценены неизвестные термодинамические свойства соединений В120е05, В1240е038, В128п207, РЬВ112019, РЬ2В160„, РЬ5В18017 и РЬ3В1206;

• впервые получены экспериментальные данные по температурной 5 зависимости теплоемкости для В128п207;

• впервые путем окисления металлического расплава ЕН - 20 ат.% РЬ получен однофазный оксидный слой, представленный сложным соединением;

• для сплавов В1 - 10 ат.% ве и ЕН - 30 ат.% Бп установлено влияние выдержки образцов в атмосфере воздуха при комнатной температуре на кинетику последующего взаимодействия расплавов с кислородом и состав оксидного слоя;

• получены данные о влиянии парциального давления кислорода на окисление расплавов систем Вь8п и ВьРЬ;

• установлена зависимость электропроводности соединений В128п2С>7, РЬВ112019, РЬ2В16Оц, РЬбВ^Оп от температуры и содержания кислорода в системе;

• показана связь между наличием в оксидном слое соединений систем Вь8п-0 и В1-РЪ-0 с определенным типом электропроводности (электронным или ионным) и влиянием парциального давления кислорода на кинетику окисления расплавов Вь8п и В1-РЬ.

Практическая значимость. Рассчитанные полуэмпирически и экспериментально определенные термодинамические свойства соединений ВЬвеОз, В^ОеОзв, В128п207, РЬВ112019, РЬ2В1601Ь РЬ5В180п и РЬ3В1206 могут быть использованы в качестве справочных данных. Информация о влиянии предыстории образцов на кинетику их последующего окисления может быть использована для предсказания поведения сплавов при эксплуатации в различных условиях. Закономерности, установленные- при изучении-кинетики окисления бинарных сплавов, и выявленные возможности образования монофазных окалин, состоящих из сложных (квазибинарных) оксидных соединений, обеспечивают физико-химическую основу для разработки и совершенствования методов окислительного рафинирования в соответствующих системах и вторичной переработки сплавов и создания материалов, предназначенных для работы в высокотемпературных окислительных средах.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на XII Российской конференции «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов», Екатеринбург, 2008 г.; IX Российском семинаре «Компьютерное моделирование физико-химических свойств стекол и расплавов», Курган, 2008 г.; 5th International Conference on Diffusion in Solids and Liquids, Rome, 2009 г.; Всероссийской научно-практической конференции «Перспективные разработки в области химической технологии и инженерной экологии», Барнаул, 2009 г.; VII Международной научно-технической конференции «Современные технологии освоения минеральных ресурсов», Красноярск, 2009 г.

Личным вкладом автора в представленную работу является сбор и анализ литературных данных, проведение экспериментов, участие в создании экспериментальных установок, обработке и обсуждении результатов исследований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Голубева, Евгения Олеговна

выводы

1. С применением полуэмпирических методов рассчитаны неизвестные термодинамические свойства ряда соединений, образующихся в системах В1203-0е02, В12Оз-8пО И В1203-РЮ.

2. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии определены температурные зависимости теплоемкости соединений В128п207, РЬдВ^Оп И РЬВ112019.

3. Изучено окисление жидкого висмута в системе с повышенным содержанием кислорода (60 кПа). Отмечено, что окалина, сформировавшаяся в интервале температур 1023 - 1123 К и 1123 - 1173 К содержит 98,9 и 48,7 % соответственно, метастабильного оксида у-В120з.

4. Показано, что при окислении расплавов В1 - ве и В1 - РЬ в составе окалин преимущественно обнаруживаются те соединения, образование которых термодинамически более выгодно при прямом окислении металлов в расчете на 1 моль вещества, обладающего большим сродством к кислороду.

5. Установлено, что на кинетику окисления некоторых сплавов систем В1-ве и Вь8п влияет не только температурный режим, но и предыстория исходного образца, в частности, длительное выдерживание образца в атмосфере воздуха перед окислением. Для состава В1 - 10 ат.% Ое это выразилось в более медленном окислении выдержанного образца по сравнению со свежеприготовленным, а для сплава В1 - 30 ат.% 8п, наоборот, в значительном (в 2 - 4,5 раза) увеличении скорости окисления выдержанных образцов.

6. Показана возможность получения однофазного оксидного слоя при окислении расплавов ВьОе и В1-РЬ в неизотермических условиях.

7. При изучении кинетики окисления расплавов Вь8п установлено, что наименьшие начальные скорости окисления на воздухе имеют сплавы эвтектического состава.

8. Продемонстрирована связь между кинетикой окисления сплавов Вь8п и В1-РЬ в атмосферах с разным содержанием кислорода и образованием оксидов с определенным типом электропроводности (с преобладающей долей ионной или электронной составляющей).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Голубева, Евгения Олеговна, 2012 год

1. Григорович, К.В. Фракционный газовый анализ новое направление в контроле качества материалов / К.В. Григорович // Аналитика и контроль. -2000. - Т.4, №3. - С.244-251.

2. Бех, Н.И. Технология художественного литья / Н.И. Бех. СПб.: СПбГПУ, 2006. - 455 с.

3. Дурина, Т.А. Физико-химические основы литейного производства / Т.А. Дурина. Пенза: Изд-во Пенз. гос. ун-та, 2009. - 138 с.

4. Чернега, Д.Ф Газы в цветных металлах и сплавах / Д.Ф. Чернега, О.М. Бялик, Д.Ф. Иванчук, Г.А. Ремизов. М.: Металлургия, 1982. - 176 с.

5. Мойсов, Л.П Прогнозирование растворимости и активности кислорода в жидких металлах IV периода / Л.П. Мойсов, Б.П. Бурылев. 1999. - Деп. В ВИНИТИ, №3028-В99.

6. Лепинских, Б.М. Окисление металлов и сплавов / Б.М. Лепинских, А.А. Киташев, А.А. Белоусов. М.: Наука, 1979. - 116 с.

7. Цисар, В.П. Коррозионная стойкость сталей и армко-Fe в расплаве свинца, насыщенного кислородом при 550 °С / В.П. Цисар, В.Н. Федирко, О.И. Елисеева // Вопросы атомной науки и техники. 2007. - № 2. - С. 155-159.

8. Otsuka, S. Activities of Oxygen in Liquid Bi, Sn and Ge from Electrochemical Measurements / S. Otsuka, T.Sano, Z. Kozuka // Metallurgical Transactions B. 1981. -V.12B. - P. 427-433.

9. Технология электрической сварки металлов и сплавов плавлением. / Под ред. Патона Б.Е. М.: Машиностроение, 1974. - 768 с.

10. Корнилов, И.И. Физико-химические пирометаллургических процессов / И.И. Корнилов. М.: Наука, 1971. - 318 с.

11. Линчевский, Б.В Термодинамика и кинетика взаимодействия газов с жидкими металлами / Б.В. Линчевский. М.: Металлургия, 1986. - 222 с.

12. Белоусов, А.А. Физико-химические закономерности отдельных этапов окисления жидких металлов / А.А. Белоусов, С.Н. Алешина // Расплавы. 2002. -№1. - С. 14-19.

13. Beer, S.Z. Liquid Metals/ S.Z. Beer.- New York: Marcel Dekker Inc., 1972.-116 c.

14. Кубашевский, О. Окисление металлов и сплавов / О. Кубашевский, Б. Гопкинс. М.: Металлургия, 1965. - 428 с.

15. Механизм взаимодействия металлов с газами / Под ред. Архарова В. И., Горбуновой К. М. М.: Металлургия, 1964. - 214 с.

16. Колачев, Б.А. Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов/ Б.А. Колачев, В.А. Ливанов, В.И. Еламин. М.: Металлургия, 1981, - 416 е.;

17. Фоулей, Р.У. Металлы и сплавы/ Р.У. Фоулей, Р.Ф. Дэкер, Ч.Т. Симе. М.: Металлургия, 1976. - 749 с

18. Францевич, И.Н. Высокотемпературное окисление металлов и сплавов / И.Н. Францевич. Киев: Гостехиздат, 1963. - 323 с.

19. Семенова, T.JI. Новый класс сенсоров электронно-ионного типа на основе оксидных структур анодных пленок / Т.Л.Семенова, П.С. Гордиенко,

20. A.В. Ефименко // Электронный журнал «Исследовано в России». 2004. -№179. - С.1905-1922.

21. Lavrenko, V.A. Kinetics and Mechanism of High-Temperature Oxidation in Air of Au Cu Alloy / V.A. Lavrenko, L.I. Kuznetsova, A.I. Malyshevskaya // Powder Metallurgy and Metal Ceramics. - 2005. - V. 44, N. 7-8. - P. 377-381.

22. Tomellini, M. High Temperature Oxidation of Metals under Time-Dependent Gas Pressure / M. Tomellini, D. Gozzi // Oxidation of Metals. 1986. -V. 26, N. 5-6. -P.305-314.

23. Доильницына, В.В. О закономерностях процесса окисления металлов /

24. B.В. Доильницына // Металлы. 1999. - №5. - С. 27-32.

25. Белоусов, В.В. Катастрофическое окисление металлов / В.В. Белоусов

26. Успехи химии.-1998.-Т. 67, №7. -С. 631-640.

27. Белоусов, В.В. Кинетика и механизм катастрофического окисления меди / В.В. Белоусов // Защита металлов. 1994. - Т. 30, № 6. - С. 599-606.

28. Юхин, Ю.М. Химия висмутовых соединений и материалов / Ю.М. Юхин, Ю.И. Михайлов. Новосибирск: Издательство Сибирского отделения Российской Академии наук, 2001. - 361 с.

29. Степанов, Н.П. Оптические свойства легированных кристаллов теллурида висмута в области плазменных эффектов / Н.П. Степанов, С.А. Немов, М.К. Житинская // Физика и техника полупроводников-2007. -Т.41, вып.7. -С.808-811.

30. Грачев, А.И. О монополярности примесной фотопроводимости кристаллов типа силленита / А.И. Грачев // Физика твердого тела. 1998. - Т. 40, Вып. 12.-С. 2178-2179.

31. Griffith, С.В. The Solubility of Carbon and Oxygen in Liquid Bismuth / C.B. Griffith, M.W. Mallett // Journal of the American Chemical Society (U.S.). -1953. V.75. - P.1832-1834.

32. Fitzner, K. Diffusivity, activity and solubility of oxygen in liquid bismuth / K. Fitzner // Termochim. Acta. 1980. - V.35, № 3. - P.277-286.

33. Бордовский, Г. А. Новые полупроводниковые материалы с позиционной неупорядоченностью кристаллической решетки / Г.А. Бордовский // Соросовский образовательный журнал. Физика. 1996. - № 4. - С. 106-113.

34. Risold, D. The bismuth-oxygen system / D. Risold, B. Hallstedt, L.J. Gauckler et al. // J. Phase Equilibria. 1995. - V. 16, № 3. - P. 223-234.

35. Predel, В., SpringerMaterials The Landolt-Bornstein Database. -http://www.springermaterials.com/docs/info/10040476569.html.

36. Химическая энциклопедия: в 5 т. / И.Jl. Кнунянц и др..- М.: Сов. энцикл., 1988. Т.1. - С. 738.

37. Gattow, G. Study of bismuth (V)-oxide / G. Gattow, W. Klippel // Z. anorg. allg. Chem. 1980. - № 470. - P.25-34.

38. Begemann, В. Bi^y, the first defined binary bismuth (III,V)-oxide / B. Begemann, M. Jansen // J. Less-Common Metals. 1989. - № 156. - P. 123-135.

39. Rusu, G.I. On the electronic transport properties of oxidized bismuth thin films / G.I. Rusu, L. Leontie, G.G. Rusu et al. // Anal. Stiin. Univ. "Al.I.Cuza", lasi, s. Fiz. St.Condensate, 1999-2000.- T. 45-46.- P. 104-112.

40. Oniyama, E. Phase equilibria in the bismuth-oxygen system / E. Oniyama, P.G. Wahlbeck // J. Phys. Chem. 1998. - V.102, №22. - P.4418-4425.

41. Белоусова, H.B. Термодинамические и структурно-чувствительные свойства висмутсодержащих систем и кинетика окисления расплавов на основе висмута: дис.докт. хим. наук: 02.00.04: защищена 03.02.06 / Н.В. Белоусова. -Екатеринбург, 2006. 308 с.

42. Белоусова, Н.В. Взаимодействие жидких металлов и сплавов с кислородом / Н.В. Белоусова, В.М. Денисов, С.А. Истомин и др. -Екатеринбург: УрО РАН, 2004. 285 с.

43. Белоусова, Н.В. Последовательность образования фаз при окислении расплавов Bi-Ge / Белоусова, Н.В., Талашманова Ю.С., Парфенов В.А. // Расплавы. -2007.-№ 5.-С. 13-18.

44. Талашманова, Ю.С. Окисление жидких сплавов на основе олова / Ю.С. Талашманова, JI.T. Антонова, В.М. Денисов, Э.А. Пастухов // Расплавы. -2006. -№3. С.8-18.

45. Талашманова, Ю.С. Окисление жидких сплавов системы олово-висмут / Ю.С. Талашманова, JI.T. Антонова, В.М. Денисов, Э.А. Пастухов, С.Д. Кирик // Расплавы. 2005. - №5. - С. 9-13.

46. Талашманова, Ю.С. Кинетика окисления бинарных и тройных сплавов системы Bi-Cu-Sn / Ю.С. Талашманова, В.М. Денисов, JI.T. Антонова, Э.А. Пастухов // Расплавы. 2006. - №6. - С.13-18.

47. Семенова, И.В. Коррозия и защита от коррозии / И.В. Семенова, Г.М. Флорианович, А.В. Хорошилов. М.: ФИЗМАТЛИТ, - 2002. - 336 с.

48. Окисление металлов / Под. ред. Бенара Ж. М.: Металлургия, 1969.1. Т.1.-444 с.

49. Крегер, Ф. Химия несовершенных кристаллов / Ф. Крегер. М.: Мир, 1969.-654 с.

50. Лидьярд, А. Ионная проводимость кристаллов / А. Лидьярд. М.: Иностранная литература, 1962. - 222 с.

51. Сачков, В.И. Фотокаталитическое разделение изотопов на поверхности нанополупроводников / В.И. Сачков, О.С. Андриенко, М.А. Казарян и др.// Альтернативная энергетика и экология. 2007. - Т.50, №6. -С.76-84.

52. Делимарский, Ю.К. Электрохимия ионных расплавов / Ю.К. Делимарский. М.: Металлургия, 1978. - 248 с.

53. Денисов, В.М. Висмутсодержащие материалы: строение и физико-химические свойства / В.М. Денисов, Н.В. Белоусова, Г.К. Моисеев и др. -Екатеринбург: УрО РАН, 2000. 526 с.

54. Денисов, В.М. Строение и свойства расплавленных оксидов / В.М. Денисов, Н.В. Белоусова, С.А. Истомин и др. Екатеринбург: УрО РАН, 1999.- 499 с.

55. Орлов, В.Г. Аномалии физических свойств a-формы оксида висмута / В.Г. Орлов, A.A. Буш, С.А. Иванов, В.В. Журов // Физика твердого тела. 1997.- Т.39, №5. С.865-870.

56. Sammes, N.M. Bismuth based oxide electrolytes structure and ionic conductivity / N.M. Sammes, G.A. Tompsett, H. Näfe et. al. // J. Europ. Cer. Soc. -1999.-V. 19.-P. 1801-1826.

57. Jacobs, P.W.M. Computational simulations of 5-Bi203. I. Disorder /

58. P.W.M. Jacobs, D.A. Mac Dónaill // Solid State Ionics. 1987. - V.23. - P. 279-293.

59. Laarif, A. The lone pair concept and the conductivity of bismuth oxides Bi203/ A. Laarif, F. Theobald // Solid State Ionics. 1986. - V.21. - P. 183-193.

60. Jacobs, P.W.M. Computational simulation of 5-BÍ2O3. II. Charge migration / P.W.M. Jacobs, D.A. Mac Dónaill // Solid State Ionics. 1987. - V. 23. - P. 295305.

61. Зайнуллина, B.M. Эффект кластеризации дефектов и транспортные свойства оксидных и фторидных ионных проводников со структурой флюорита. Квантовохимический подход / В.М. Зайнуллина, В.П. Жуков // Физика твердого тела. 2001. - Т.43, №9. - С. 1619-1631.

62. Моисеев, Г.К. Температурные зависимости приведенной энергии Гиббса некоторых неорганических веществ / Г.К. Моисеев, H.A. Ватолин, JI.A. Маршук, Н.И. Ильиных. Екатеринбург. УрО РАН, 1997. - 230 с.

63. Морачевский, А.Г. Термодинамические расчеты в металлургии / А.Г. Морачевский, И.Б. Сладков. М.: Металлургия, 1993. - 416 с.

64. Моисеев, Г.К. Некоторые закономерности изменения и методы расчета термохимических свойств неорганических соединений / Г.К. Моисеев, H.A. Ватолин. Екатеринбург: УрО РАН, 2001. - 134с.

65. Царагейшвили, Д.Ш. / Д.Ш. Царагейшвили, И.Б. Бараташвили, Г.Г. Гвелесиани // Журнал физическая химия. 1990. - Т.64, №10. - С.2606-2610.

66. Моисеев Г.К. / Г.К. Моисеев, В.М. Жуковский, Н.В. Зябликова // «Оксиды. Физико-химические свойства и технология» Сб. трудов Всероссийской конф. Екатеринбург, 1995. - С. 68-83.

67. Meshalkin, А. В. Melt viscosity of binary system BÍ203-Ge02 / А. В. Meshalkin, A. B. Kaplun // Journal of Crystal Growth. 2005. - № 275. - P.905-908.

68. Hu, G. The influence of temperature gradient on energy resolution of Bi4Ge3Oi2 (BGO) crystal / G. Hu, S. Wang, Y. Li, L. Xu, P. Li // Ceramics International. 2004. - №30. - P. 1665-1668.

69. Pirovano, C. Modeling the crystal structures of Aurivillius phases / C. Pirovano, M. Saiful Islam, R.-N. Vannier, G. Nowogrocki, G. Mairesse // Solid State Ionics. -2001. -№ 140.-P.l 15-123.

70. Kaplun, A.B. Stable and metastable phase equilibrium in system Bi203-Ge02 / A.B. Kaplun, A.B. Meshalkin // Journal of Crystal Growth.-1996. -№ 167. -P. 171-175.

71. Zyryanov, V. V. Mechanochemical Synthesis of Crystalline Compounds in the Bi2C>3-Ge02 System / V. V. Zyryanov, V. I. Smirnov, M. I. Ivanovskaya // Inorganic Materials. 2005. - V. 41, №6. - P. 618-626.

72. Skorikov, V. M. Growth of Sillenite-Structure Single Crystals / V. M. Skorikov, Yu. F. Kargin, A. V. Egorysheva h ap. // Inorganic Materials. 2005. - V. 41, №1.-P. 24^46.

73. Bordun, O. M. Thermally Stimulated Luminescence of Bismuth Germanate Ceramics with the Benitoite, Eulitine and Sillenite Structures / O. M. Bordun, 1.1. Kukharskii, S. I. Gaidai // Journal of Applied Spectroscopy. 2008. - V. 75, №3.-P. 379-384.

74. Zhereb, V. P. Effect of Metastable Phases on the Structural Perfection of Single Crystals of Stable Bismuth Oxide Compounds / V. P. Zhereb, V. M. Skorikov //InorganicMaterials. -2003. -V. 39, №11. P. 1181-1187.

75. Zhereb, V. P. Metastable States in Bismuth-Containing Oxide Systems / V. P. Zhereb, V. M. Skorikov // Inorganic Materials. 2003. - V. 39, №2. - P. 121-145.

76. Carrasco, M. F. Properties of nanoparticles of Bii2Ge02o (BGO) obtained by ball milling / M. F. Carrasco, S. K. Mendiratta, L. Marques // Journal of Materials Science Letters. 2002. - №21. - P.963-965.

77. Fu, S. Growth of Bii2Ge02o crystal rods and fibers by the improved floating zone method / S. Fu, H. Ozoe // Journal of Materials Science. 1999. - №34. -P.371-377.

78. Jesus, F. A. A. Synthesis of Bi4Ge3Oi2 ceramic scintillators by the polymeric precursor method / F. A. A. Jesus, R. S. Silva, Z. S. Macedo // J. Therm Anal. Calorim. 2010. - №100. - P.537-541.

79. Omote, K. A structural study of the molten Bi203-Ge02 system by the EXAFS method / K. Omote, Y. Waseda // Journal of Non-Crystalline Solids. 1994. -V.176.-P. 116-126.

80. Smet, F. Crystal morphology of bismuth germanate (Bi4Ge3Oi2) / F. Smet, P. Bennema, J. P. van der Eerden, W. J. P. van Enckevort // Journal of Crystal Growth. 1989. - V. 97. - P. 430-442.

81. Timmermans, C. W. M. The luminescence of Bi2Ge309 / C. W. M. Timmermans, O. Boen Ho, G. Blasse // Solid State Communications. 1982. - V. 42.-P. 505-507.

82. Silva, R. S. Thermoluminescence kinetic parameters of Bi4Ge3Oi2 single crystals / R. S. Silva, Z. S. Macedo, A. L. Martinez h ^p. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. 2006. - V.250. - P.390-395.

83. Milenov, T.I. X-ray diffraction study of a Bi4Ge3Oi2 crystal / T.I. Milenov, P.M. Rafailov, R. Petrova h ,np. H Materials Science and Engineering. 2007. - V. 138. - P.35-40.

84. Ardelean, I. EPR and Magnetic Susceptibility Studies of Manganese Ions in Bi203-Ge02 Glasses / I. Ardelean, M. Peteanu S. Filip // Solid State Communications. 1998. - V. 105, № 5. - P. 339-344.

85. Briat, B. Charge states and optical transitions of vanadium in Bi4Ge30i2 identified by MCD and ODMR / B. Briat, A. Watterich, F. Ramaz h «p. // Optical Materials. -2002. № 20. - P. 253-262.

86. Szenes, G. Ion-induced tracks in Bi4Ge30i2 and Bi12Ge02o crystals / G. Szenes, D. Fink, S. Klaumiinzer h ^p. // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. 2006. - №245. - P.243-245.

87. Pengpat, K. Glass-ceramics containing ferroelectric bismuth germanate (Bi2Ge05) / K. Pengpat, D. Holland // Journal of the European Ceramic Society. -2003. -№ 23. P.1599-1607.

88. Rojas, S.S. Influence of ceria addition on thermal properties and local structure of bismuth germanate glasses / S.S. Rojas, J.E. Souza, M.R.B. Andreeta, A.C. Hemandes // Journal of Non-Crystalline Solids. 2010. - V.356. - P.2942-2946.

89. Simon, S. Gadolinium effect on the magnetic properties of heavy metal glasses and glass-ceramics / S. Simon // Studia Universitatis Babe§-Bolyai: Physica. -2010.-№ 1.-P.101-106.

90. Simon, V. The effect of gadolinium addition on the surface structure of Bi203-Ge02 glasses and vitroceramics / V. Simon, O. Ponta, S. Simon // Physica Status Solidi (a). 2008. - V.205, № 5. - P. 1139-1143.

91. Tissot, P. Study of the system Ge02-Bi203 / P. Tissot, H. Lartigue // Thermochimica Acta. 1988. - V. 127. - P. 377-383.

92. Junod, A. Heat capacity and thermal conductivity of bismuth germanate (Bi4Ge3Oi2) / A. Junod, C. Roulet // Journal of Crystal Growth. 1984. - V. 69, № 1. -P. 138-140.

93. Popov, P. A. Thermal Conductivity, Heat Capacity and Thermodynamic Functions of the Bi4Ge30i2 Single Crystal / P. A. Popov, N. V. Moiseev, V. N. Shlegel, N. V. Ivannikova // Physics of the Solid State. 2010. - V. 52, № 9. - P. 1855-1858.

94. Stolyarova, V. L. A Mass Spectrometric Study of the Thermodynamic Properties of Oxide Melts / V. L. Stolyarova // Glass Physics and Chemistry. 2001. -V. 27, № l.-P. 3-15.

95. Денисов, B.M. Теплофизические свойства монокристаллов Bi4Ge3012 / B.M. Денисов, JI.Т. Денисова, JI.A. Иртюго, B.C. Биронт // Физика твердого тела. 2010. - Т. 52, № 7. - С. 1274-1277.

96. Попов, П.А. Теплопроводность, теплоемкость и термодинамические функции монокристалла Bi4Ge3Oi2 / П.А. Попов, Н.В. Моисеев, В.Н. Шлегель, Н.В. Иванникова // Физика твердого тела. 2010. - Т. 52, № 9. - С. 1729-1731.

97. Emel'yanova, Y.V. Synthesis Processes and Transport Properties of Solid Solutions in the Bi203-Ge02-V205 System / Y.V. Emel'yanova, M.V. Morozova, Z.A. Mikhailovskaya и др. // Russian Journal of Electrochemistry. 2009. - V. 45, №4.-P. 382-387.

98. Yokokawa, H. Tables of Thermodynamic Properties of Inorganic Compounds / H. Yokokawa // J. Nat. Chem. Lab. Industry. Spec. Iss. 1988. - V.83. -P.27-121.

99. Белоусова, Н.В. Кинетика окисления расплавов Bi-Al в кислород-аргоновой смеси / Н.В. Белоусова, Е.О. Архипова, А.С. Самойло // Расплавы. -2008.-№3.-С. 13-17.

100. Антонова, JI.T. Взаимодействие жидких сплавов на основе висмута скислородом: автореф. дис.канд. хим. наук: 02.00.04 / Антонова JI. Т. -Красноярск, 2003. 21 с.

101. Machado, С. Validation of a kinetic model of diffusion for complete oxidation of bismuth powder: influence of granulometry and temperature / C.

102. Machado, S. Aidel, M. Elknatib // Solid State Ionics. 2002. - V.149, №1-2. - P. 147-152.

103. Белоусова, H.B. Окисление жидких сплавов системы висмут-германий / H.B. Белоусова, Ю.С Талашманова, Э.А. Пастухов и др. // Расплавы. -2005. -№ 1.-С. 9-14.

104. Denisov, V. М. Influence of Silver on Oxidation of Ge-Bi Melts / V. M. Denisov, L. T. Denisova, Т. V. Osipovich, S. D. Kirik // Russian Journal of Non-Ferrous Metals. 2010. - V. 51, № 1. - P. 49-51.

105. Антонова, Л.Т. Окисление расплавов системы Ge-Bi-Ag на воздухе / Л.Т. Антонова, В.М. Денисов, С.Д. Кирик и др. // Расплавы. 2009. - №2. -С.10-13.

106. Антонова, Л.Т. Контактное взаимодействие расплавов на основе оксида висмута с серебром, кремнием и германием / Антонова Л.Т., Денисов В.М., Пастухов Э.А. и др. // Расплавы. 2006. - № 2. - С. 7-14.

107. Белоусова, Н.В. Последовательность образования фаз при окислении расплавов Bi-Ge / Н.В. Белоусова, Ю.С. Талашманова, П.С. Дубинин, Н.А. Суховей // Труды VIII Российского семинара. 2006. - С. 36.

108. Асрян, Н.А. Термодинамика и фазовая диаграмма системы Bi203-Sn02 / Н.А. Асрян, Т.Н. Кольцова, А.С. Алиханян, Г.Д. Нипан // Неорганические материалы. -2002. -Т.З8, № 11.-С. 1351-1358.

109. Kim, H.-W. Bi2Sn207 nanoparticles attached to Sn02 nanowires and used as catalysts / H.-W. Kim, S.-H. Shim, J.-W. Lee // Chemical Physics Letters. 2008. -№ 456. -P.193-197.

110. Evans, I. R. a-Bi2Sn207 a 176 atom crystal structure from powder diffraction data / I. R. Evans, J.A.K. Howard, J. S.O. Evans // J. Mater. Chem. -2003. -№ 13.-P. 2098-2103.

111. Архипова, E.O. Термодинамические свойства пиростанната висмута / Е.О. Архипова, Н.В. Белоусова // Ползуновский вестник. 2009. - № 3. - С.56-59.

112. Belousova, N.V. Effect of Prehistory of Bi-Sn Melts on the Kinetics ofththeir Oxidation / N.V. Belousova, E.O. Arkhipova // Materials of 5 International Conference on Diffusion in Solids and Liquids. Rome: DSL-2009. - 2009. - P.57.

113. Архипова, E.O. Влияние предыстории сплава Bi-Sn на кинетику его окисления / Е.О. Архипова // Материалы V Всероссийской конф. Красноярск. - 2009. - С.306-308.

114. Ибрагимов, Х.И. Исследование поверхностного натяжения системы олово-висмут / Х.И. Ибрагимов, Н.Л. Покровский, П.П. Пугачевич и др. // Докл. АН СССР. 1964.-Т. 155, № 1.-С. 75-78.

115. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник: Справ, изд. / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин; Под ред. А.А. Потехина и А.И. Ефимова. С-Пб: Химия, 1994.-432 с.

116. Ganesan, R. Standard molar Gibbs energy of formation of Pb5Bi8Oi7 and PbBi)2Oi9 and phase diagram of the Pb-Bi-0 system / R. Ganesan, T. Gnanasekaran, R.S. Srinivasa // J. Nucl. Mater. 2008. - V.375, № 2. - P.229-242.

117. Ganesan, R. Heat capacities of PbBi120i9(s) and 4>-Pb5Bi8Oi7(s) / R. Ganesan, R. Venkatakrishnan, R. Asuvathraman et al. // J. Thermochimica Acta. -2005.-№ 439.-P.27-31.

118. Смолянинов, H.B. Равновесные фазы в системе Bi203-V203-Pb0 / Н.В. Смолянинов, И.Н. Беляев // Журн. неорг. химии. 1963. - Т. 8, № 5. - С. 1219-1224.

119. Вихрева, О.А. Фазовые равновесия в системах Pb0-Bi203-Cu0 и РЬ02-Са0-Си0 / О.А. Вихрева, В.Ф. Балакирев // Журн. неорган, химии. 1995. -Т. 40, № 1.-С. 141-144.

120. Boivin, J. С. The Solid Phases of the Bi2OrPbO System: Identification and Evolution as a Function of Temperature / J. C. Boivin, G. Tridot IIC. R. Acad. Sci. Paris, Ser. C. 1974. - V.278, № 3. - 865-867.

121. Biefeld, R.M. Temperature/Composition phase diagram of the system Bi2OrPbO / R.M. Biefeld, S.S. White // J. Am . Ceram. Soc. 1981. - V. 64,3. P.182-185.

122. Ватолин, H.A. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах / Н.А. Ватолин, Г.К. Моисеев, Б.Г. Трусов. М.: Металлургия, 1994. - 353 с.

123. Архипова, Е.О. Термодинамические свойства висмутатов свинца PbsBigOn и Pb2Bi60n / Е.О. Архипова // Материалы IX Всероссийской конф. -2008.-С.138.

124. Белоусова, Н.В. Расчет термодинамических свойств висмутатов свинца / Н.В. Белоусова, Е.О. Архипова // Журнал Сибирского федерального университета: Химия. Красноярск. - 2009. - С. 254-258.

125. Novakovic, R. Surface properties of Bi-Pb liquid alloys / R. Novakovic, E. Ricci, D. Giuranno et al. // Surf. Sci. 2002. - V. 515. - P. 377-389.

126. Rakshit, S.K. Heat capacities of some ternary oxides in the system Ba -Fe О using differential scanning calorimetry / S.K. Rakshit, S.C. Parida, D. Smruti et al. // J. Alloys and Compounds. - 2007. - № 438. - P. 279.

127. Chen, J.R. X-ray diffraction analysisand cpecific heat capacity of (Bij. xLax)Fe03 perovscites / J.R. Chen, W.L. Wang, J.-B. Li, G.H. Rao // J. Alloys and Compounds. 2008. - № 459. - P. 66-70.

128. Антонова, JI.Т. Контактное взаимодействие расплавов на основе оксида висмута с платиной/ Л.Т. Антонова, В.М. Денисов, Н.В. Белоусова, Ю.С. Талашманова // Материалы конф. «Современные наукоемкие технологии». 2006. - № 2. - С.45.

129. Белоусова, Н.В. Смачивание платины и палладия расплавами на основе Bi203 / Н.В. Белоусова, В.М. Денисов, Л.Т. Антонова, Э.А. Пастухов // Расплавы. 2006. - № 5. - С. 3-7.

130. Колотвина, Е.В. / Е.В. Колотвина, Н.В. Белоусова, Н.В. Мазняк и др. // Расплавы. 2000. - № 5. - С. 15.

131. Архипова, Е.О. Возможность образования однофазной окалины при окислении расплавов Bi-Pb // Е.О. Архипова, Н.В. Белоусова // Труды II Международной конф. Томск - 2010. - С.78-79.

132. Белоусова, Н.В. Термодинамика и кинетика образования висмутатов свинца при окислении расплавов Bi-Pb кислородом воздуха / Н.В. Белоусова, Е.О. Архипова, С.А. Истомин // Расплавы. 2010. - №6. - С. 11-18.

133. Kharton, V.V. Research on the electrochemistry of oxygen ion conductors in the former Soviet Union. IV. Bismuth oxide-based ceramics / V.V. Kharton, E.N. Naumovich, A.A. Yaremchenko et al. // J. Solid State Electrochem. 2001. - V. 5. -P. 160-187.

134. Fee, M.G. Mixed conductivity in metal-doped bismuth-lead oxide / M.G. Fee, N.J. Long // Solid State Ionics. 1996. - V. 86-88. - P. 733-737.