Влияние технологических факторов и структуры модификаторов на гидрофобные свойства волокнистых материалов и изделий легкой промышленности тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.01, кандидат технических наук Евсюкова, Наталия Викторовна

• Евсюкова, Наталия Викторовна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Евсюкова, Наталия Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ РАЗРАБОТОК В ОБЛАСТИ ГИДРОФОБИЗАЦИИ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ОДЕЖДЫ И ОБУВИ

1.1. Теоретические основы гидрофобизации волокнистых материалов

1.2. Гидрофобизующие препараты

1.3. Технологические аспекты гидрофобной отделки волокнистых материалов

1.4. Сверхкритические технологии и перспективы их использования для модифицирования волокнистых материалов

ВЫВОДЫ по главе

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. МЕТОДИКИ ОБРАБОТКИ ОБРАЗЦОВ

ГИДРОФОБИЗАТОРАМИ

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.3. Методики обработки образцов гидрофобизаторами

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ МОДИФИКАЦИИ НА ЛИОФОБНЫЕ И ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ

3.1. Исследование механизма формирования гидрофобных свойств волокнистых материалов, модифицированных фторсодержащими соединениями

3.2.Свойства текстильных материалов, модифицированных фторсодержащим силаном

3.3.Свойства кожевенного полуфабриката, модифицированного фторсодержащим силаном

3.4. Исследование влияния гидрофобизатора на свойства меховой овчины

ВЫВОДЫ по главе

ГЛАВА 4. МОДИФИКАЦИЯ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ В СРЕДЕ СВЕРХКРИТИЧЕСКОГО

ДИОКСИДА УГЛЕРОДА

4.1. Определение технологических параметров растворения модификаторов

4.2. Свойства модифицированных текстильных материалов

4.3. Свойства меховой овчины, модифицированной в сверхкритическом С

ВЫВОДЫ по главе

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние технологических факторов и структуры модификаторов на гидрофобные свойства волокнистых материалов и изделий легкой промышленности»

Актуальность исследования. Ткани для верхней одежды, спецодежды, обувь, кожевенно-меховые изделия, текстильные материалы технического назначения при эксплуатации должны противостоять смачиванию водой, водными растворами различных веществ, органическими жидкостями и адгезии водосодержащих загрязнений, т.е. проявлять гидро-, олеофобные и антиадгезионные свойства. Выпуск конкурентоспособных изделий, увеличение срока их службы с сохранением высоких эксплуатационно-эстетических характеристик могут быть достигнуты с помощью гидрофобной обработки кожевенно-меховых полуфабрикатов, текстильных материалов и изделий на их основе.

Придание водоотталкивающих свойств различным материалам и изделиям относится к разряду актуальных проблем. Это связано как с развитием фундаментальных представлений о гидрофильно-гидрофобных системах, так и с рядом технических факторов - повышением требований к уровню гидрофобности материалов, а также появлением новых гидрофобизаторов и приемов обработки поверхностей различной природы.

В общем виде, придание водоотталкивающих свойств материалам предполагает уменьшение их поверхностной энергии. Эффективность различных препаратов, используемых в настоящее время для этой цели, можно расположить в ряд по мере увеличения их гидрофобизирующей активности: парафины, силаны и силоксаны, фторсодержащие углеводороды. В последнее время внимание исследователей сосредоточено на разработке и получении гидрофобизаторов нового поколения, позволяющих создавать самоочищающиеся покрытия, функциональные свойства которых основаны на эффекте супергидрофобности. Отличительной характеристикой последнего являются большая величина краевого угла смачивания водой (более 140°) и небольшой угол скатывания капли или ее скольжение по поверхности. Одно из направлений решения этой проблемы - использование фторуглеводородных заместителей в составе силоксановых олигомеров. Требует совершенствования и технология модификации поверхностных свойств волокнистых материалов. Используемые в настоящее время сорбционные методы из растворов и эмульсий не обеспечивают экологическую чистоту производства. Кроме того, из-за возникающих при сушке сил поверхностного натяжения может нарушиться однородность нанесенного покрытия, измениться пористая структура материалов или морфология самих покрытий. Эти процессы негативно сказываются на формировании однородного тонкого модифицирующего слоя, не искажающего структуру обрабатываемого изделия. Нанесение модификаторов из раствора в сверхкритическом флюиде и, в частности, в сверхкритическом диоксиде углерода позволяет равномерно нанести тонкий слой модифицирующего вещества на изделие при минимальном расходе модификатора без нарушения исходной структуры поверхности. Использование сверхкритического диоксида углерода соответствует требованиям «зелёных» технологий.

Целью диссертационной работы является развитие научных основ и технологических решений получения волокнистых материалов легкой промышленности с супергидрофобными и олеофобными свойствами при модификации фторсодержащими силанами.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- оценка современного состояния разработок в области создания супергидрофобных поверхностей;

- проведение сравнительного анализа эффективности используемых в настоящее время гидрофобизаторов и обоснование химической структуры модификаторов для обеспечения эффекта супергидрофобности;

- оптимизация технологических параметров обработки в зависимости от способа нанесения и вида волокнистого материала;

- установление взаимосвязи химической структуры фторсодержащих силанов и силоксанов с гидро- и олеофобными свойствами покрытий;

- исследование поверхностных, физических и эксплуатационных свойств модифицированных материалов;

- исследование возможности использования экологически чистого сверхкритического диоксида углерода для проведения гидрофобной обработки волокнистых материалов фторсодержащими силанами;

- определение технологических параметров обработки в сверхкрищческом диоксиде углерода.

Объектами исследования служили ткани различного волокнистого состава, кожевенный полуфабрикат КРС хромового дубления для верха обуви, меховая овчина, фторсодержащие силаны и силоксаны. Научная новизна проведенных исследований:

- теоретически обоснована и экспериментально подтверждена эффективность использования фторсодержащих силанов в качестве гидрофобизующих агентов нового поколения для волокнистых материалов легкой промышленности;

- установлено, что высокий уровень гидрофобности независимо от сырьевого состава волокнистого материала достигается при наличии в химической структуре модификатора таких групп, как -CF3 концевой группы, перфторированной цепи (-CF2-)n при п=5-7, функциональной амидной группы и спейсерной группы с оптимальным числом -Si-O- связей;

- развиты представления о формировании поверхностного монослоя модификатора на поверхности волокнистых материалов;

- определено, что супергидрофобный эффект волокнистых материалов достигается при формировании полимолекулярного слоя модификатора;

- обоснованы и оптимизированы технологические параметры обработки, при которых достигаются супергидрофобные и олеофобные свойства ткани, кожевенного полуфабриката, меховой овчины;

- установлено, что обработанные фторсодержащими силанами волокнистые материалы сохраняют высокие гигиенические и физико-механические показатели;

- показано, что применение сверхкритического диоксида углерода (СК-СОг) в качестве растворителя фторсодержащих силанов при сорбционной модификации волокнистых материалов приводит к более равномерному распределению модификатора и отсутствию усадки в материалах после обработки.

Практическая значимость работы заключается в получении супергидрофобных волокнистых материалов для одежды и обуви, характеризующихся высокими антиадгезионными и эксплуатационными свойствами. Предложен комплекс методов, позволяющих оценить гидро- и олеофобные свойства волокнистых материалов различных структур и состава.

Результаты исследования использованы в рамках контракта ОАО «ЦНИИКП» с Минпромторгом России по теме НИОКР «Разработка базовых технологий производства гидротехнических, маслобензоустойчивых композиционных мембранных материалов и средств защиты для экстремальных условий эксплуатации» шифр «СИЗ» по федеральной целевой программе «Национальная технологическая база» на 2007-2011 г., что подтверждено соответствующим документом; также представлен акт испытаний модифицированных материалов от ЦНИИПИК.

Достоверность проведенных исследований. Достоверность научных положений, выводов и результатов, полученных в работе, подтверждается согласованностью результатов теоретических и экспериментальных исследований, выполненных с применением современных методов.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались: на научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (МГУДТ, 2007); на международной научной конференции «Современные технологии и материалы» (Кутаиси, 2008); на 7 межвузовской научно-практической конференции «Инновационные и наукоемкие технологии в легкой промышленности» (Москва, 2008); на III международной научно-технической конференции «Текстильная химия-2008» (Иваново 2008); на 61 научной конференции студентов «молодые ученые 21 веку» (Москва, 2009); на V Международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации» (Суздаль, 2009); на всероссийском семинаре «Физико-химия поверхностей и наноразмерных частиц» (ИФХ РАН, Москва, 2009).

Публикации. Основные положения проведенных исследований опубликованы в 15 печатных работах, из них 5 статей в изданиях, рекомендованных ВАК РФ и 2 положительных решения на выдачу патентов.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов по каждой главе, списка использованной литературы. Объем диссертации составляет 140 печатных листов, включая 36 рисунков, 33 таблицы, списка литературы и 147 библиографических наименований.

Заключение диссертации по теме «Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности», Евсюкова, Наталия Викторовна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. Проведен сравнительный анализ эффективности наиболее распространенных и используемых гидрофобизаторов для волокнистых материалов легкой промышленности. Показано, что эффективность гидрофобизующих препаратов зависит от их химической структуры и возрастает в ряду парафины, силаны и силоксаны, фторсодержащие углеводороды, фторсодержащие кремнийорганические соединения.

2. Показано, что применение фторсодержащих силанов удовлетворяет требованию снижения критического поверхностного натяжения до 10 л мДж/м , необходимого для реализации эффекта супергидрофобности (©>140°).

3. Установлено, что волокнистые материалы легкой промышленности характеризуются супергидрофобными и олеофобными свойствами после их обработки химическими соединениями, в структуру которых входит концевая группа (-CF3), перфторированная цепочка (-CF2-)n при п = 5 или 7, функциональная амидная группа (-C(O)-NH-) и спейсерная группа с оптимальным числом -Si-O- связей. Определены требования к химической структуре гидрофобизаторов, необходимых для разработки самоочищающихся волокнистых материалов.

4. Экспериментально доказано, что для достижения устойчивого супергидрофобного эффекта целесообразно подвергать материалы, модифицированные фторсодержащими силанами или силоксанами, дополнительной термообработке, в ходе которой осуществляется структурирование поверхностного слоя модификатора.

5. Предложен . механизм образования мономолекулярного слоя гидрофобизатора, включающий взаимодействие между гидрофобизатором и поверхностными группами волокнистых материалов, а так же между молекулами модификатора.

6. Определена универсальность гидро- и олеофобной эффективности фторсодержащих силанов по отношению к следующим волокнистым материалам: хлопчато-бумажной (арт. 14, ГОСТ 29298-92 , арт. 3703), шерстяной (арт. 11127), технической (50% х/б><50%ПЭ) тканям, полуфабрикату хромового дубления для верха обуви (ГОСТ 939-88); меховой овчины (ГОСТ 4661-76). После гидрофобной обработки тканей различного волокнистого состава краевой угол смачивания достигает ©> 140°, М.О. >120 усл. ед. Для кожи эти показатели составили 0=127°, М.О. 120 усл. ед. по лицу и 142 и 120 по бахтарме соответственно.

7. Установлено, что обработка фторсодержащим силаном волокнистых материалов различного волокнистого состава позволяет: в 5 раз снизить намокаемость х/б ткани, в 3 раза уменьшить влагоемкость и намокаемость кожевенного полуфабриката, увеличить его сопротивление водопромоканию с 5 мин до -170 мин, повысить упругость волоса.

8. Показано, что гидрофобизация фторсодержащим силаном не приводит к снижению гигиенических свойств: показатели пароемкости и паропроницаемости меняются незначительно, достигнутый супергидрофобный эффект устойчив к действию факторов износа (климатических факторов, истиранию, бытовым стиркам).

9. Установлено, что использование фторсодержащих силанов позволяет применять современную, перспективную, экологически чистую технологию гидрофобной обработки волокнистых материалов легкой промышленности, базирующуюся на сверхкритических флюидах. Определены параметры растворения гидрофобизатора в сверхкритическом флюиде и оптимальные технологические режимы обработки волокнистых материалов: температура

-з

Т= 50°С, давление Р=15 МПа, концентрация модификатора С=4.5 г-см , продолжительность экспозиции г=2ч, скорость декомпрессии о= 0.3 см3-мин Показано, что гидрофобная обработка материалов различного волокнистого состава фторсодержащим силаном в среде СК С02 придает им устойчивые лиофобные свойства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Евсюкова, Наталия Викторовна, 2010 год

1. ГОСТ 939-88. Кожа для верха обуви. Технические условия Текст. М.: Издательство стандартов. 1989. 11 с.

2. Агеев, Л.Л. Поверхностные явления и дисперсные системы в производстве текстильных материалов и химических волокон Текст. / Агеев Л.Л., Волков В.А. М.: МГТУ, 2004. 464 с.

3. Щукина, Е.Л. Нанотехнология молекулярного наслаивания при антиадгезионной модификации волокон тканей Текст. / Щукина Е.Л., Амарлум А., Агеев Л.Л., Куклева К.К., Елеев А.Ф. Химические волокна., 2008. № 2. С. 34-39.

4. Вакула, В.Л. Физическая химия адгезии полимеров Текст. / Вакула В.Л., Притыкин Л.М. М.: Химия. 1984. 222 с.

5. Холмберг, К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах Текст. / Холмберг К., Йенссон Б., Кронберг Б, Линдман Б. М.: Бином. Лаборатория знаний. 2007. 528 с.

6. Пугачевич, П.П. Поверхностные явления в полимерах Текст. / Пугачевич ПЛ., Бегляров Э.М., Лавыгин И.А. М.: Химия. 1982. 200 с.

7. Бойнович, Л.Б. Гидрофобные материалы и покрытия: принципы создания, свойства и применение Текст. / Бойнович Л.Б., Емельяненко A.M. Успехи химии. 2008. Т.77. №7. С. 619-638.

8. Волков В.А. Коллоидная химия Текст. / Волков В.А. М.: МГТУ. 2001.640 с.

9. Кричевский, Г.Е. Химическая технология текстильных материалов Текст. / Кричевский Г.Е. М.: ВЗИТЛП. 2000. Т.1. С. 436; 2001. Т.2. С. 540; 2001. Т.З. С. 298.

10. Thorpe, A.A. Poly(methylpropenoxyfluoroalkylsiloxane)s: a class of fluoropolymers capable of inhibiting bacterial adhesion onto surfaces Текст. / Thorpe A.A., Peters V., Smith J.R., Nevel T.G., Tsibouklis J. J. Fluorine Chem. 2000. V. 104. P. 37-45.

11. Cassie, A. B. D. Wettability of porous surfaces Текст. / Cassie A. B. D., Baxter S. Trans. Faraday Soc. 1944. V. 40. P. 546 -551.

12. Балашова, Т.Д, Основы химической технологии волокнистых материалов Текст. / Балашова Т.Д., Журавлева Н.В., Коновалова М.В., Куликова М.А. М.: МГТУ. 2005. С. 363.

13. Аронина, Ю.Н. Технология меха Текст. / Аронина Ю.Н., Гайдаров Л.П., Лечицкий И.М., Павлов С.А., Чернов Н.В. М.:, Л.: ГНТИ текстильной, легкой и полиграфической промышленности. 1948. С. 400.

14. Ролдугин, В.И. Физикохимии поверхности Текст. / Ролдугин В.И. -Долгопрудный: Интеллект. 2008. С. 568.

15. Сумм, Б.Д. Гистерезис смачивания Текст. / Сумм Б.Д. Соровский образовательный журнал. 1999. №7. С. 98-102.

16. Wenzel, R.N. Resistance of solid surfaces to wetting by water Ind Текст. / Wenzel R.N. Eng. Chem. 1936. V. 28. P. 988-994.

17. Дерягин, Б.В. Поверхностные силы Текст. / Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. М.: Наука. 1987. С. 398.

18. Marmur, A. Wetting on Hydrophobic Rough Surfaces: To Be Heterogeneous or Not To Be? Текст. / Marmur A. Langmuir. 2003. V.19. P. 8343-8348.

19. Marmur, A. The Lotus Effect: Superhydrophobicity and Metastability Текст. / Marmur A. Langmuir. 2004. V.20. P. 3517-3519.

20. Patankar, N.A. On the Modeling of Hydrophobic Contact Angles on Rough Surfaces Текст. / Patankar N.A. Langmuir. 2003. V.19. P. 1249-1253.

21. Не, В. Multiple Eguilibrium Droplet Shapes and Design Criterion for Rough Hydrofobic Surfaces Текст. / He В., Patankar N.A., Lee J. Langmuir. 2003. V.19.P. 4999-5003.

22. Werner, O. Wetting of Structured Hydrophobic Surfaces by Water Droplets Текст. / Werner O., Wagberg L., Lindstrom T. Langmuir. 2005. V.21. P. 12235-12243.

23. Khorasani, Н. Wettability of porous polydimethylsiloxane surface: morphology study Текст. / Khorasani H., Mirzadeh, Z. Kermani Applied Surf. Sci. 2005. V. 242. P. 339-345.

24. Pat. 5679460 US/ Schakenraad J.M., Busscher H.J., Stokroos I. Method for modifying fluorine-containing plastic, modified plastic and bio-material containing this plastic. Publication date 21.10.1997. Текст. / http://v3.espacenet.com/

25. Pat. 5437900 US/ Kuzowski S. Surface modified porous expanded polytetrafluoroethylene and process for makig. Publication date 01.08.1995. Текст. / http://v3.espacenet.com/

26. Erbil, H.Y. Transformation of a simple plastic into a superhydrophobic surface Текст. / Erbil H.Y., Demirel A.L., Avci Y., Mert O. Science. 2003. V. 299. P. 1377-1380.

27. Shibuichi, S. Super Water-Repellent Surfaces Resulting from Fractal Structure Текст. / Shibuichi S., Onda Т., Satoh N., Tsujii K. J.Phys.Chem. 1996. V.100.P. 19512-19517.

28. Onda, T. Super-Water-Repellent Fractal Surfaces Текст. / Onda Т., Shibuichi S., Satoh N., Tsujii K. Langmuir. 1996. V.12. P. 2125- 2127.

29. Mohammadi, R. Effect of Surfactants on Wetting of Super-Hydrophobic Surfaces Текст. / Mohammadi R., Wassink J., Amirfazli A. Langmuir. 2004. V.20. P. 9657-9662.

30. Zhang, J. Superhydrophobic PTFE by Extension Текст. / Zhang J., Jian L., Yanchun H. Macromol. Rapid Commun. 2004. V. 25. P. 1105-1108.

31. Rao, A.V. Comparative studies on the surface chemical modification of silica aerogels based on various organosilane compounds of the type R nSiX4-n Текст. / Rao A.V., Pajonk G.M., Bhagat S.D., Barboux P. J. Non-Cryst. Solids. 2004. V. 350. P. 216-223.

32. Pat. 2004/113456 WO/ Zimmermann J., Seeger S., Artus G., Jung S. Superhydrophobic coating. International filling date 23.06.2004/ International publication date 29.12.2004. Текст. / http://v3.espacenet.com/

33. Chen, W. Ultrahydrophobic and Ultralyophobic Surfaces: Some Comments and Examples Текст. / Chen W., Fadeev A., Hsiev M., Oner D., Youngblood J., McCarthy T.J. Langmuir. 1999. V.15. P. 3395-3399.

34. Feng, L. Petal Effect: A Superhydrophobic State with High Adhesive. Force Текст. / Feng L, Zhang Y, Xi J., Zhu Y., Wang N. , Xia F., Jiang L. -Langmuir. 2008. V. 24. P. 4114-4119.

35. Jin, M. Superhydrophobic Aligned Polystyrene Nanotube Films with High Adhesive Forse Текст. / Jin M., Feng X., Feng L., Sun Т., Zhai J., Li Т., Jiang L.- Adv. Mater. 2005. V. 17. P.l977-1981.

36. Otten, A. How Plants Keep Dry: A Physicist's Point of View Текст./ Otten A., Herminghaus S. Langmuir. 2004 . 20 (6). P. 2405-2408.

37. Wang, S. Definition of Superhydrophobic states Текст. / Wang S., Jiang L.- Adv. Mater. 2007. V.19. P. 3423-3424.

38. Смирнов П. И., Роза раскрыла влажный секрет Текст. / http://www.gazeta.ru/science/2008/04/17a2697523.html

39. Werner, О. Wetting of Structured Hydrophobic Surfaces by Water Droplets Текст. / Werner O., Wagberg L., Lindstrom T. Langmuir. 2005. V. 26. № 21. P. 12235-12243.

40. Feng, L. Petal Effect: A Superhydrophobic State with High Adhesive Force Текст. / Feng L., Zhang Y., Xi J., Zhu Y., Wang N., Xia F., Jiang L Langmuir. 2008. V.24.P. 4114-4119.

41. Страхов, И.П. Химия и технология кожи и меха. Текст. / Страхов И.П., Шестакова И.С., Куциди Д.А. М.: Легпромбытиздат 1985. С. 495.

42. Аверко-Антонович, И.Ю. Синтетические латексы Текст. / Аверко-Антонович И.Ю. М.: Альфа-М. 2005. 680 с.

43. Соболевский, М.В. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов Текст. / Соболевский М.В., Музовская О.А., Попелева Г.С. М.: Химия. 1975. 446 с.

44. Белякова, В.И. Технология меха и шубной овчины Текст. / Белякова В.И., Зуева В.Г., Курлатова Л.Н. М.: Легкая и пищевая промышленность. 1984. 247 с.

45. Перепелкин, К.Е Принципы и методы модифицирования волокон и волокнистых материалов Текст. / Перепелкин К.Е Химические волокна. 2005. № 2. С.37-51.

46. Перепелкин, К.Е Фторполимерные волокна: физико-химическая природа и структура, обусловленность их уникальных свойств, особенности получения и применения Текст. / Перепелкин К.Е Химические волокна. 2004. №1. С.39-50.

47. Чапурина, М.А. Поверхностная энергия полиэфирных и вискозных волокон, модифицированных полифторалкилакрилатами Текст. / Чапурина М.А., Гальбрайх Г.С., Редина Л.В., Колоколкина Н.В. Химические волокна. 2007. №3. С. 9-11.

48. Гольбрайх, Л.С. Модифицированные волокнистые и пленочные материалы Текст. / Гольбрайх Л.С. Химические волокна. 2005. № 5. 2127 с.

49. Метелева, О.В., Веселов В.В. Роль химии в процессах изготовления швейных изделий Текст. / Метелева О.В., Веселов В.В. ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 2002. Т. XLVI. № 1. С. 121-132.

50. Веденеева, И.В. Модификация вискозных волокон латексами полифторалкилакрилата с различным содержанием поверхностно-активных веществ Текст. / Веденеева И.В., Слеткина Л.С., Гальбрайх Л.С. -Химические волокна. 2007. №3. С. 15-17.

51. Leng, В. Superoleophobic cotton textiles Текст. / Leng В., Shao Z., With G., Ming W. Langmuir. 2009. V. 25. № 4. P. 2456-2460.

52. Чапурина, M.A. Новые фторсодержащие полимеры для модифицирования свойств поверхности химических волокон Текст. / Чапурина М.А., Гальбрайх Л.С., Редина Л.В., Слеткина Л.С., Игумнов С.М., Максарева Е.Ю., Нариян К.Е. Химические волокна. 2005. №2. С.3-5.

53. Павлова М.В. Новые текстильные вспомогательные вещества, выпускаемые за рубежом /обзор/ Текст. / Павлова М.В. М.: ЦНИИТЭИлегпром 1996. 43 с.

54. Федорова, А.Ф. Технология химической чистки и крашения Текст. / Федорова А.Ф. М.: Легпромбытиздат. 1990. 336 с.

55. Пащенко, А.А. Гидрофобнзация Текст. / Пащенко А.А., Воронков М.Г., Михайленко Л.А., Круглицкая В.Я., Лаская Е.А. Киев: Наукова думка. 1973. 238 с.

56. Tarasevich Yu.I. Surface energy of hydrophobic adsorbents Текст. / Tarasevich Yu.I. Theoretical and Experimental Chemistry. 2006. V. 42. № 2. P. 96-101.

57. Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение Текст. / Под ред. М.В. Соболевского М.: Химия. 1985. 264 с.

58. Игнатова, Ю. И. Силиконовая реальность Текст. / Игнатова Ю. И., Козлова О. А. Рынок легкой промышленности №35. 2003. http://www.penta-volga.ru.

59. Гроттенмюллер, Р. Фторуглеродные производные новейшее вспомогательное вещество для отделки текстильных материалов Текст. / Гроттенмюллер Р. - Текстильная химия. 1999. Т.16. №1. С.57-63.

60. Nishino, Т. The Lowest Surface Free Energy Based on -CF3 Alignment Текст. / Nishino Т., Meguro N., Nakamae K., Matsushita M., Ueda Y. -Langmuir. 1999. V. 15. P. 4321- 4323.

61. Mabry, J.M. Ultrahydrophobicity and molecular surface roughness in fluorinated polyhedral oligomeric silsesquioxanes Текст. / Mabry J.M., Vij A., Viers B. Polymer Preprints. 2006. V. 47. № 2. P. 1216.

62. Lammerman, D. Moderne Flekschutzausrustung von textilien Текст. / Lammerman D. Melliand Textilberichte. 1993. V.74. № 9. P. 883-889.

63. Волков, B.A., Нанотехнология молекулярного наслаивания при антиадгезионной модификации волокон ткани Текст. / Волков В.А., Щукина Е.Л., Амарлуи А., Агеев А.А., Куклева К.К., Елеев А.Ф. Химические волокна. 2008. № 2. С. 34-40.

64. Kobayashi, Н. Surface tension of poly(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl) methylsiloxane [Текст. / Kobayashi H., Owen M.J. Macromolecules. 1999. V.23.P. 4929- 4933.

65. Исикава, H. Соединения фтора. Синтез и применение Текст. / Исикава Н. М.: Мир. 1997. 405 с.

66. Линь, В.В. Обработка кожи и меха Текст. / Линь В.В. М.: Аделант. 2006. 383 с.

67. Мозер, Е. Новые гидрофобизирующие средства для повышения водостойкости кож и мехового велюра Текст. / Мозер Е. Кожевенно-обувная пром-ть. 1991. № 5. С.4-6.

68. Ермоленко, Н.В. О влиянии фторсодержащего соединения на гидрофобные свойства кож Текст. / Ермоленко Н.В., Гурьянова Т.И., Платонов В.Е.,. Пучкина Г.А, Щербакова В.П. Кожевенно-обувная пром-ть. 2003. №3. С. 30-31.

69. Богданова, И.Е. Гидрофобная обработка кож кремний- . фторорганическими препаратами Текст. / Богданова И.Е., Захарова С.В., Глуховцев В.Г., Беляев Л.С. Кожевенно-обувная пром-сть. 1999. №5. С. 3233.

70. Маркарян, С.М. Гидрофобизация кож фторорганическими полимерами Текст. / Маркарян С.М., Симонян С.Г., Петросян В.А. Кожевенно-обувная пром-сть. 1988. №11. С. 47-49.

71. Пат. 2076532 РФ/ Захарова С.В., Глуховцев В.Т., Слободских Л.В. Состав для гидрофобизации кож. Заявлено 28.12.1990. Опубликовано 27.03.1997. Текст. /http://wwwl.fips.ru

72. Пат 2062302 РФ/ Штокхаузен Д., Дамен К., Мертенс Р. Способ обработки кожи и меха. Заявлено 04.01.1989. Опубликовано 20.06.1996. Текст. /http://wwwl.fips.ru

73. Пат. 2085593 РФ/ Дамен К., Мартене Р., Кауссен М., Ломан X., Килиан

74. X. Средство для мягчения, жирования или гидрофобной отделки кожи и130меховых шкур. Заявлено 24.11.1992. Опубликовано 27.07.1997. Текст. / http://wwwl .fips.ru

75. Отделка кож. Текст. / http://perchatki.com.ua

76. Zang, L. Superhydrophobic behavior of a perfluoropolyether lotus-leaf-like topography Текст. / Zang L., Zhou Z., Cheng В., DeSinone J.M., Samulski E.T. -Langmuir. 2006. V. 22. P. 8576-8580.

77. Ruhl, T. Large Area Monodomain Order in colloidal crystals Текст. / Ruhl Т., Spahn P., Winkler H., Hellmann G. P. Macromol. Chem. Phys. 2004.V.205. P.1385-1393.

78. Guittard, F. Highly fluorinated organized systems: strategy and concept Текст. / Guittard F., Geribaldi S. J. Fluorine Chem. 2001. V. 107. P. 363-374.

79. Owen, M.J. Fluorosilicone coftings Текст. / Owen M.J. Polymer Preprints. 2006. V. 47. № 2. P. 1125-1129.

80. Tuteja, A. Designing Superoleophobic Surfaces Текст. / Tuteja A., Choi W., Ma M., Mabry J.M., Mazzella S.A., Rutledge G.C., McKinley G.H., Cohen R.E. Science. 2007. V. 318. № 12. P. 1618-1622.

81. Пат. 2100384 РФ/ Ребров E.A., Тибенева Н.А., Стрелкова Т.В., Музафаров A.M. Органосилсесквиоксаны кубического строения и способы их получения. Заявлено 09.12.1995. Опубликовано 27.12.1997. Текст. / http://wwwl.fips.ru

82. Пат. 2164516 РФ/ Музафаров A.M., Мякушев В.Д., Демченко И.В. Функциональные карбоксисиланы, содержащие трис(гамма-трифторпропил)силильную группу. Заявлено 16.08.1999. Опубликовано 27.03.2001. Текст. /http://wwwl.fips.ru

83. Пат. 2036873 РФ/ Романов Ю.А., Измайлов Б.А. Комиссаров С.А., Князев Г.Н. Способ отделки кожевенного и мехового полуфабриката. Заявлено 27.12.1991. Опубликовано 09.06.1995. Текст. / http://wwwl.fips.ru

84. Cho, W. К. Formation of superhydrophobic surfaces by biomimetic silicification and fluorination Текст. / Cho W. K., Kang S. M., Kim D. J., Yang S. H., Cho I.S. Langmuir. 2006, V. 22, № 26. P.l 1208-11213

85. Заявка на патент № 2008142521/ Музафаров A.M., Мышковский A.M. Функциональные фторсодержащие силаны и способ их получения. Заявлено 22.10.2008 г. //http://wwwl.fips.ru

86. Качество и функциональность текстильных изделий при использовании нанотехнологий Текст. / Рабочая одежда и средства индивидуальной защиты. 2005, №4(31)/ http: //www.textile-press.ru/?id=3172

87. Wang, Т. A general route to transform normal hydrophilic cloths into superhydrophobic surfaces Текст. / Wang Т., Ни X., Dong S. Chem.Commun. 2007. P. 1849-1851.

88. Daoud, W.A. Super hydrophobic silica nanocomposite coating by a low-temperature process Текст. / Daoud W.A., Xin J.H., Tao X. J. Am. Ceram.Soc. 2004. V.27. P. 43-52.

89. Bottcher, H. Modified silicf sol coating for water-repellent textile Текст. / Bottcher H. J. Sol-Gel Sci. Technol. 2003. V. 27. P. 43-52.

90. Cyranoski, D. Chinese plan pins big hopes on small science Текст. / Cyranoski D. Nature (London). 2001. V.414. P. 240.

91. Малыгин, A.A. Химия поверхности и нанотехнология: взаимосвязь и перспективы Текст. / Малыгин А.А. Соровский образовательный журнал. 2004. Т.8. № 1.С. 32-37.

92. Малыгин, А.А. Химическая сборка поверхности твердых тел методом молекулярного наслаивания Текст. / Малыгин А .А. Соровский образовательный журнал. 1998. Т.7. № 1. С. 1-7.

93. Садова, С.Ф. Экологические проблемы отделочного производства Текст. / Садова С.Ф., Кривцова Г.Е., Коновалова М.В. М.: РИО МГТУ. 2002. С. 284.

94. Киселев A.M. Экологические аспекты процессов отделки текстильных материалов Текст. / Киселев A.M. ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 2002, Т. XLVI. № 1. С. 20-30.

95. Сидоров, С.В. Влияние титанорганических соединений на гидрофобную обработку кож хромового дубления кремнийорганическими продуктами Текст. / Сидоров С.В., Захарова С.В., Слободских Л.В. -Кожевенно-обувная пром-сть. 1986. № 3, С. 37-40.

96. Вахрамеева, Н. В. Повышение водостойкости натуральной кожиметодом ступенчатой гидрофобизации Текст. / Вахрамеева Н. В., Зурабян К.133

97. М., Дриц Р. Г., Непомнина В. В., Пущевая К. С., Слободских Л. В. -Кожевенно-обувная пром-сть. 1981. №6. С. 43-45.

98. Захарова, С.В. Применение фуранфторорганиееских соединений в кремнийорганических композициях Текст. / Захарова С.В., Слободских Л.В., Глуховцев И.Г., Цивинская Л.К. Кожевенно-обувная пром-сть. 1995. № 1-2. С. 25-32.

99. Копачевская Н.В. Модификация полиэфирных и полипропиленовых волокон кремнийорганическим модификатором Текст. / Копачевская Н.В., Горчакова В.М. Сб.науч.тр.аспирантов. Выпуск 9. М.: МГТУ им. А.Н. Косыгина, 2005. С. 54 - 59.

100. Артамонов, А. Современная химчистка и прачечная. Текст. / http://www.travers.su/stat/files/

101. Пат. 2164970 РФ/ Киселев A.M., Епишкина В.А., Терещенко Л.Я., Февралитин А.В. Состав для комплексной отделки тканей (варианты). Заявлено 25.12.1998. Опубликовано 10.04.2001. Текст. /http://wwwl.fips.ru

102. Тудиярова, И.В. Использование высокодисперсных пен для отделки швейных ниток Текст. / Тудиярова И.В., Павутницкий В.В. // Швейная промышленность. 2007. № 2. С. 41-42.

103. Богатырева JI.А. Низкомодульная технология аппретирования тканей Текст. / Богатырева Л.А., Захарова Т.О. Текстильная промышленность. 1985. № 3. С.46 - 48.

104. Никитин, Л.Н. Применение сверхкритического диоксида углерода в технологии переработки полимеров Текст. / Никитин Л.Н., Серенко О.А., Музафаров A.M. Пластике. 2005. №4. С.15-21.

105. Cook, S. Green chemistry — evolution or revolution? Текст. / Cook S. -Green chemistry. 1999. № 10. P. 138-140.

106. Licence, P. Chemical reaction in supercritical carbon dioxide: from laboratory to commercial plant Текст. / Licence P., Ke J., Sokolova M., Ross S.K., Poliakoff M. Green chemistry. 2003. № 5. P. 99-104.

107. Кришталь, H. Санков Б. C02 растворитель для химчистки? -Современная химчистка и прачечная Текст. / http://www.promizdat.ru/ship/l-699/2-99-2.htm.

108. Supercritical Fluid Extraction: Principles and Practice/ Ed. by Mellugh M.N., Krikonis V.J. Boston: Butter-worth-lleinemann, 1994. Текст. / http://www.extract.ru

109. Гумеров, Ф.М. Суб- и сверхкритические флюиды в процессах переработки полимеров Текст. / Гумеров Ф.М., Сабирзянов А.Н., Гумерова Г.И. Казань, Фэн. 2007. 336 с.

110. Никитин, Л.Н. Сверхкритический диоксид углерода как активная среда для химических процессов с участием фторполимеров Текст. / Никитин Л.Н., Галлямов М.О., Саид-Галиев Э.Е., Хохлов А.Р., Бузник В.М. ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 2008. Т. LII. № 3. С. 56-65.

111. McHugh, М. A. Wheland Impact of Melting Temperature on

112. Poly(Tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene) Solubility in Supercritical Fluid135

113. Solvents Текст. / McHugh M. A., Mertdogan С. A., DiNoia T. P., Anolick C., Tuminello W. H., Wheland R Macromolecules 1998. V. 31. P. 2252-2254.

114. Rindfleisch, F. Solubility of Polymers and Copolymers in Supercritical C02 Текст. / Rindfleisch F., DiNoia T. P., Hugh M. Mc. J. Phys. Chem. 1996. V. 100. P. 15581-15587.

115. Kirby, F. Phase Behavior of Polymers in Supercritical Fluid Solvents Текст. / Kirby F., Hugh Mc Chem. Rev. 1999. V. 99. P. 565-602.

116. Pat. 11116278. JP/ Sugimoto H., Ohashi M. Production of fluororesin coated body. Publication date 27.04.1999. / http://v3.espacenet.com/

117. Liu, T. Supercritical carbon dioxide Текст. / Liu Т., Garner P., DeSimone J.M., Roberts G.W., Bothun G.D. Macromolecules. 2006. V. 39.P. 6489 - 6494.

118. Киселев, М.Г. Применение сверхкритического диоксида углерода в текстильной промышленности Текст. / Киселев М.Г., Кумеева Т.Ю., Пуховский Ю.П. // ЖВХО им. Д.И.Менделеева. 2002. Т. XLVI. № 1. С. 116120.

119. Mawson, S. Stabilized Polymer Microparticles by Precipitation with a Compressed Fluid Antisolvent. 1. Poly(fluoro acrylates) Текст. / S. Mawson, Keith P. Johnston, Doug E. Betts, Jim B. McClain, J. M. DeSimone -Macromolecules 1997, V. 30, P. 71-77.

120. Пат. 2007/126327 WO/ Хохлов A.P., Бузник B.M., Никитин Л.Н., Николаев А.Ю. Водоотталкивающий элемент и способ получения гидрофобного покрытия. Заявлено 28.04.2006. Опубликовано 08.11.2007. Текст. /http://wwwl.flps.ru

121. Knittel, D. Farben aus iiberkritischem CO2 Echtheiten von Farbungen Текст. / Knittel D., Schollmeyer E., Saus W., Hogr S. - Melliand Textiber. 1994. Bd. 5. S. 388-391.

122. Wang, C. Scouring and Dyling of Polyster Fibers in Supercritical Carbon Dioxide Текст. / Wang C., Lin W. J. Chem. Eng. Japan. 2001. V. 34. №2. P. 244-284.

123. Supercritical Fluid Extraction: Principles and Practice/ Ed. by Mellugh M.N., Krikonis V.J. Boston: Butter-worth-lleinemann, 1994./ http ://www. extract.ru/

124. Sousa, M. The art of C02 for art conservation: a green approach to antique textile cleaning Текст. / Sousa M., Melo M.J., Casimiro Т., Aguiar-Ricardo A. -Green Chem. 2007. V. 9. P. 943-947.

125. Головтеева, А. А. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха Текст. / Головтеева А. А., Санкин Л. Б., Куциди Д. А. — М.: Легпромиздат, 1982. С. 161 - 162.

126. Легчилина, Л.М. Оценка потребительских свойств текстильных материалов после заключительной отделки. Текст. / Легчилина Л.М. Текстильная химия. 1999. №1. С. 34- 39.

127. Волков, В.Л. Задачи и расчеты по коллоидной химии. Текст. / В.Л. Волков, Е.Л. Щукина М: МГТУ им А.Н. Косыгина ООО « Совъяж Бево». 2006.4-71 с.

128. Есина, Г.Ф. Отделка меха. Текст. / Есина, Г.Ф., Санкин Л.Б. М.: Легпромиздат. 1994. 202 с.

129. Краткий справочник физико-химических величин. Текст. / под ред. Равделя А.А., Пономаревой A.M. Л.: Химия. 1983. С. 232.

130. Paso, К. Hydrophobic monolayer preparation by Langmuir-Blodgett and chemical adsorption techniques Текст. / Paso K., Helberg R., Raaen S., Sjoblom J. J. Colloid and Interface Science. 2008. V. 325. P. 228-235.

131. Роуленд, С. Вода в полимерах: Пер. с англ./Под ред. С. Роуленда. Текст. / М.: Мир, 1984. 555 с.

132. Михайлов, А.Н. Коллаген кожного покрова и основы его переработки Текст. / Михайлов, А.Н. -М.: «Легкая индустрия». 1971. 527 с.

133. Жихарев, А.П. Практикум по материаловедению в производстве изделий легкой промышленности: Учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений Текст. / А.П.Жихарев, Б.Я. Краснов, Д.Г.Петропавловский; Под ред. А.П. Жихарева. М.: Академия. 2004. 460 с.

134. И.о. генерального дире^^кй?^--'^1. ОАО<<1ЩИИКП>>,М^^ w^

135. ЩЦ "'»> «"«:::ie;IIIK 1ЫВДИЦ1 tRI!!HJCtj::;iJ^V/)f\ViS m^ianss:an4 ''AV1. К.П.Яковлев1ЪЧ1. Согласовано»1. Проректор по научной1. Жихарев А.П.2010 г.1. АКТ

136. Опытные образцы представляли собой ткани, модифицированные гидрофобизаторами нового поколения на основе фторсодержащих силанов и силокеанов.

137. Опытные испытания позволили выявить ряд преимуществ полученных материалов:

138. Реализован эффект супергидрофобности (0>14О°) и олеофобностм (М.О. 130 усл. ед.).

139. Испытания механических свойств показали, что гидрофобная обработка текстильных материалов фторсодержащим силаном не влияет на механические свойства тканей.

140. Модифицированные образцы проявили устойчивость к внешним изгибающим и истирающим воздействиям, стиркам, влиянию фактора света и погоды (0-140°).

141. Фторсодержащий силан проявил универсальность действия на текстильные материалы различной природы.

142. Опытные образцы тканей, модифицированных гидрофобизаторами нового поколения были использованы при разработке полимерно-текстильных материалов мембранного типа по контракту с Минпром торгом России (2009 г).

143. Зав. лабораторией физико-химических исследований и химических анализов, к.х.н.