Влияние структуры раствора на растворимость хлоридов щелочных металлов и процессы комплексообразования в многокомпонентных водных растворах электролитов MCL-Cd(Zn)(NO3)2 - H2O (где M + =Li, Na, K, Cs). тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Киселев, Андрей Анатольевич

• Киселев, Андрей Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Киселев, Андрей Анатольевич

Введение.

Глава 1. Обзор литературы. Современное состояние теории водных растворов электролитов.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Дифракция рентгеновских лучей.

2.2. Спектроскопия комбинационного рассеяния.

2.3. Криоскопия.

2.3. Метод изотермического насыщения.

Глава 3. Обсуждение результатов.

3.1. Дифракция рентгеновских лучей.

3.2. Растворимость хлоридов щелочных металлов в растворах нитратов кадмия и цинка.

3.2.1. Системы Me(N03)2 - NaCl - Н20 (где Ме2+ = Cd, Zn).

3.2.2. Системы Me(N03)2 - КС1 - Н20 (где Ме2+ = Cd, Zn).

3.2.3. Системы Me(N03)2 - CsCl - Н20 (где Ме2+ = Cd, Zn).

3.2.2. Системы Me(N03)2 - LiCl - Н20 (где Ме2+ = Cd, Zn).

3.2.5. Сравнительный анализ растворимости хлоридов щелочных металлов в растворах нитратов кадмия и цинка.

3.3. Исследование образования хлоридных комплексов кадмия и цинка методом спектроскопии КР.

3.3.1. Данные о колебаниях, активных в спектрах комбинационного рассеяния.

3.3.2. Многокомпонентные системы Me(N03)2 - LiCl - Н где Ме2+ - Cd, Zn).

3.3.2.1. Система Zn(N03)2 - LiCl - Н20.

3.3.2.2. Система Cd(N03)2 - LiCl - Н20.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние структуры раствора на растворимость хлоридов щелочных металлов и процессы комплексообразования в многокомпонентных водных растворах электролитов MCL-Cd(Zn)(NO3)2 - H2O (где M + =Li, Na, K, Cs).»

Для современной химической технологии характерно стремительное расширение круга систем, находящих практическое применение (например, использование многокомпонентных растворов) и развитие техники экстремальных параметров, в частности, проведение процессов в растворах при высоких температурах, давлениях и концентрациях, что позволяет резко повысить их эффективность.

Для успешного решения задач, связанных с внедрением новых технологических процессов и разработкой методов получения веществ с заранее заданными свойствами, уже на стадии проектирования предприятий химической промышленности нужно располагать достоверными и взаимосогласованными данными о свойствах растворов в широком интервале параметров состояния. Не менее нужны они и для дальнейшего развития теории растворов, так как до сих пор эксперимент является основным источником информации. Ее полнота и достоверность определяется тем, насколько разработаны теоретические основы каждого из используемых методов исследования и верны представления об его избирательности и чувствительности. Современный уровень развития теории растворов не позволяет получать все эти данные расчетным путем, а экспериментальное изучение свойств растворов отстает от потребностей науки и практики.

Поэтому до сегодняшнего дня актуальной проблемой является поиск закономерностей в изменении различных свойств водно-электролитных систем при изменении их природы, концентрации и внешних условий и разработка пригодной для описания и предсказания данных изменений модели растворов электролитов.

Целью настоящей работы является развитие модельных представлений о структуре водных растворов электролитов на примере многокомпонентных водно-солевых систем, содержащих нитрат кадмия или цинка и хлориды щелочных металлов, демонстрация различия механизма комплексообразовния в до- и постэвтектических растворах и выявление микрогетерогенности в концентрированных растворах. Экспериментальная часть работы посвящена изучению растворимости хлоридов щелочных металлов в растворах нитратов кадмия и цинка, исследованию образования и состояния хлоридных комплексов кадмия и цинка в до- и постэвтектических растворах методом спектроскопии КР, а также оценке возможности изучения структуры растворов методом дифракции рентгеновских лучей.

Научная новизна работы состоит в том, что впервые проведено исследование влияния структуры раствора на процесс комплексообразования. Данное исследование было проведено в системах LiCl - Cd(Zn)(N03)2 - Н2О. Показано, что форма образующихся хлоридных комплексов кадмия и цинка зависит от доминирующей структуры раствора. Методом спектроскопии комбинационного рассеяния впервые зафиксировано явление микрогетерогенности в многокомпонентных системах. Впервые получены экспериментальные данные по растворимости хлоридов лития, натрия, калия и цезия в растворах нитратов кадмия и цинка в широком диапазоне концентраций при 25°С. Исследование бинарных систем Cd(N(>3)2 - Н2О и CsCl - Н2О методом дифракции рентгеновских лучей впервые позволило получить прямые доказательства дееспособности развиваемых модельных представлений о структуре водных растворов электролитов.

Практическая ценность работы. Работа имеет выраженную фундаментальную направленность. Развитие модельных представлений о структуре растворов способствует более глубокому пониманию природы и свойств таких систем, что в свою очередь позволяет более тонко регулировать такие процессы, как синтез различных веществ (например, цеолитов) и подбирать условия синтеза и обработки веществ с заданными свойствами на основе строгих теоретических выкладок, а не эмпирических данных.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Впервые полученные значения растворимости хлоридов щелочных металлов в растворах нитратов кадмия и цинка в широком диапазоне концентраций.

2. Впервые исследованное влияние структуры раствора на процесс образования хлоркадмиевых (цинковых) комплексов на примере систем Cd(N03)2 - LiCl - Н20 и Zn(N03)2 - LiCl - Н20.

3. Впервые зафиксированное явление микрогетерогенности в концентрированных многокомпонентных водных растворах электролитов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Киселев, Андрей Анатольевич

Выводы.

1. На примере бинарных систем Cd(N03)2 - Н20 и CsCl - Н20 показано, что метод дифракции рентгеновских лучей позволяет: фиксировать изменения структуры раствора, происходящие при увеличении концентрации соли; оценивать составы и размеры образующихся в растворе конгломератов.

2. Показано, что растворимость хлоридов щелочных металлов в растворах нитратов кадмия и цинка зависит от свойств катионов металлов-комплексообразователей, особенностей структуры концентрированных растворов и от способа взаимодействия компонентов, образующихся в растворе.

При растворении хлоридов цезия, калия и натрия в растворах нитратов кадмия и цинка доэвтектических концентраций протекает процесс классического ацидокомплексообразования. Во всех изученных системах в доэвтектической области все галогениды растворимы лучше в растворах нитрата цинка по сравнению с растворами нитрата кадмия.

При растворении, хлоридов щелочных металлов в растворах нитратов цинка и кадмия постэвтектических концентраций диссоциация растворяемых солей подавлена и взаимодействие протекает между ассоциатами М-С1 (где М+ = Na, К, Cs) с сиботактическими группами Cd/Zn(N03)2*nH20. Различие в кривых изменения растворимости трех солей в концентрированных растворах нитратов кадмия и цинка связано с различием в способности ассоциатов М-С1 возмущать доминирующую структуру раствора.

3. Предложено объяснение различной растворимости хлорида лития в растворах нитратов кадмия и цинка. В системе LiCl - Zn(N03)2 - Н20 тетраэдрические комплексы [ZnCl4] " структурно совместимы с сиботактическими группами на основе хлорида лития LiCl*nH20 в которых катион лития также имеет тетраэдр и ч ее кое окружение. В системе

LiCl - Cd(N03)2 - H20 образуются октаэдрические комплексы [CdCLf(H20)2]2", которые структурно несовместимы с теми же сиботактическими группами LiCl*nH20 и не могут образовать единую систему связей.

4. На примере систем Cd(N03)2 - LiCl - Н20 и Zn(N03)2 - LiCl - Н20 методом спектроскопии комбинационного рассеяния показано влияние структуры раствора хлорида лития на процесс комплексообразования. В системе Zn(N03)2 - LiCl - Н20 при концентрации нитрата цинка 1 ш и концентрациях хлорида лития от 3 до 22 m в растворе существуют только тетрахлоридные комплексы [ZnCU]2, структурно совместимые сиботактическими группами LiCl*nH20. В системе Cd(N03)2 - LiCl - Н20 при концентрации хлорида кадмия 1 m и концентрации хлорида лития выше 16 ш тетрахлоридные комплексы [CdCl4(H20)2] под воздействием доминирующих сиботактических групп перестраиваются в комплексы, в которых количество ионов хлора меньше четырех - [CdCl4-n(H20)2+n] Полученные результаты подтверждают правомерность предложенного объяснения различной растворимости хлорида лития в растворах нитратов кадмия и цинка (вывод 3).

5. Измерение и анализ политерм растворимости систем Na(Cs)Cl - Cd(N03)2 - Н20, а также спектров комбинационного рассеяния в области колебаний нитратного иона для систем Cd(Zn)(N03)2 - LiCl - Н20 позволили впервые экспериментально зафиксировать микрогетерогенность в области постэвтектических концентраций в многокомпонентных системах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Киселев, Андрей Анатольевич, 2003 год

1. Friedman Н. L., Altenberger A.R. Theory of conductance and relatedisothermal transport coefficients in electrolytes. // J. Chem. Phys. 1983 - V. 78(6) - Part II - P.4162-4173

2. Zhong E. C., Friedman H. L. Self-diffusion and distinct diffusion of ions in solution. // J. Phys. Chem. 1988 - V. 92 - 1683-1692

3. F. Hirata, Friedman H. L., Holz M., Hertz H.G. NMR relaxation study of Li+ -Ni2+ interaction in aqueous solution. // J. Chem. Phys. 1980 - V. 73(12) -P.6031-6038

4. P.J. Rossky, J.B. Dudowicz, B.L. Tembe, Friedman H. L. Ionic association in model 2-2 electrolyte solutions. // J. Chem. Phys. 1980 - V. 73(7) - P. 33723383.

5. Friedman H. L. Theory of the dielectric constant of solutions. // J. Chem. Phys. 1982 - V.76(2) -P.1092-1105.

6. Friedman H. L., F.O. Raineri, B-C Perng. Molecular theory of solvation processes in dipolar and non-dipolar solvents. // J. Mol. Liq. 1995 - V.65 -P.7-14.

7. Frank H.S ., Wen W-Y. Structural aspects of Ion-Solvent Interaction in aqueous solutions. // Disc. Faraday Soc. 1957 - # 24 - P.133-140

8. Джонс Г. Основные начала физической химии. СПб. - 1911,- 646с.

9. Jones Н.С. Structural Aspects of Ion-Solvent Interaction In Aqueous Solutions. //Amer. Chem. Journ. 1905. - V.34. - P.290-310.

10. O.Jones H.C., Davis H. The Freesing-Point. Lowering. - Conductivity eys.

11. Washington. 1913. - 97 p. П.Данилов В.И. Рассеяние рентгеновских лучей в жидкостях. - Л. .:ОНТИ,-1935.- 183 с.

12. Stewart G.H. Molecular Association in Liquids. II. A Theory of the Structure of Water. //Phys.Rev. -1931. V.37. - P.9-16.

13. Stewart G.H. Alterations in the Nature of a Fluid from a Gaseous to Liquid Cristalline Conditions as Shown by X-Rays. // Trans.Faraday Soc. 1933. -V.29.-N.9.-P. 982-990.

14. Stewart G.H. Evidence for the Cybotactic Group View of the Interior of a Liquid. // Ind. Journ. Phys. 1932. -V.7. - P. 603-615.

15. Гумеров B.H. Парамагнитная релаксация и спектры ЭПР аквакомплексов марганца (П) и хрома (III) в растворах. // Автореф. дисс. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. Казань. - 1980. - 26 с.

16. Лилич JI.C., Хрипун М.К., Воронович А.Н. Роль среды при взаимодействии ион вода. / Сб. Проблемы современной химии координационных соединений. - Л.: ЛГУ. - 1975. - Вып. 5. - С. 51-65.

17. Воронович А.Н., Лилич Л.С., Хрипун М.К. Исследование протонной спин-решеточной релаксации в растворах электролитов при высоких температурах . // Журн. теор. и эксп. химии. 1973. - Т. 9. - Вып. 1. - С. 5155.

18. Крестов Г.А., Абросимов В.К. Влияние температуры на отрицательную гидратацию ионов. // Журн. структ. химии. 1967. - Т. 8. -Вып. 5. - С. 822826.

19. С.М.Портнова., А.К.Лященко., А.Ф. Борина., В. Васильева., Ж.Т. Ахматова., Е.В. Петрова. Диаграмма растворимости и межионные взаимодействия в системе КНСОО (НСООАз-НгО. // Журн. неорг. химии. - 1986. - Т. 31. - Вып. 4. - С. 1068-1075.

20. Андреева ТА. Взаимосвязь растворимости и других физико-химических свойств двойных и тройных водно-солевых систем. // Автореф. дисс. на соиск. уч. степени доктора хим. наук. М.: МХТИ. - 1987. - 36 с.

21. Пенкина Н.В. Закономерности изменений вязкости растворов электролитов с температурой и концентрацией. // Журн. физ. химии. -1977. -Т. 51.- Вып. З.-С. 637-640.

22. Hertz H.G., Mills R. Velocity Correlations from Diffusion, Conductance, and Transference Data. Applications to Concentrated Solutions of 1-2 Electrolytes. // Joum.Phys.Chem. 1978. - V.82. - N.8. - P. 952-959.

23. Хрипун M.K., Лилич Л.С., Булгаков С.А., Тудоровский К.В. Исследование скорости протонной релаксации и вязкости в растворах хлоридов лития и кальция. // Деп.ВИНИТИ. Вестник ЛГУ. - 1980. - 77. -Вып. 1851-3 с.

24. Хрипун М.К., Булгаков С.А., Лилич Л.С. Изучение специфики строения концентрированной системы CaCl2-CsCl-H20 по данным вискозиметрии. // Журн. струк. химии. 1984. - Т. 25. - Вып.5. - С. 84-91.

25. Хрипун М.К., Караван С.В., Санфелис М. Термодинамическое исследование системы LiCl-CsCl- Н20. // Жури. общ. химии. 1987. - Т.57. -Вып. 10,- С. 2179-2185.

26. Hertz H.G. Magnetische Kemresonansuntersuchungen sur Structur von Elektrolytlosungen. // In: Theorie der Electrolyte Leipsig. - S.Hirsel Verlag. -1971.-S. 463-479.

27. Чижик В.И., Хрипун М.К Определение структуры водных растворов электролитов с помощью метода ЯМР. // Ядерный магнитный резонанс. -Л.: ЛГУ. 1968. - Вып. 2. - С. 93-97.

28. Лилич Л.С., Хрипун М.К., Воронович А.Н. Влияние среды на взаимодействия ионов с водой. / Сб. Проблемы современной химии координационных соединений. - Л.: ЛГУ. - 1975. - Вып. 5. - С. 51-65.

29. Клочко М.А. О связи между составами максимальной электропроводности и эвтектической точки в системах соль-вода. // Докл. АН СССР. 1952. -Т. 82. - С. 261-264.

30. Пак Чжон Су, Максимова И.Н. Электропроводность растворов нитратов щелочных металлов. // Укр. хим. журн. 1984. - Т. 50. - С. 579 - 582.

31. Пак Чжон Су, Максимова И.Н. Электропроводность бромидов и карбонатов щелочных металлов. // Укр. хим. журн. Киев. - Деп. 15.05.84. -Вып. 3079-84. - 4 с.

32. Пак Чжон Су, Максимова И.Н. Электропроводность сульфатов щелочных металлов. // Укр. хим. журн. Киев. - Деп. 20.09.83. - №. 5218 -83.-4 с.

33. Иванов А.А., Валяшко В.М. О существовании переходной области концентраций в водных растворах электролитов. // Тез. докл. V всесоюзная Менделеевская дискуссия. JL: - 1978. - С. 121-122.

34. Иванов А. А. Изучение свойств и структуры концентрированных растворов в водно-солевых системах из хлоридов. нитратов и сульфатов одно-. - двух- и трехзарядных металлов. // Автореф. дисс. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. - М.: - 1980. - 26 с.

35. Хрипун М.К. Структурно-вынужденные процессы в концентрированных растворах электролитов. // Автореф. дисс. на соиск. учен, степени док. хим. наук. СПб.: - 1993. - 48 с.

36. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов. М.: АН СССР. - 1957. - 251 с.

37. Растворы электролитов в высоко- и низкотемпературных режимах. Физико-химические исследования. / Под. ред. И.Н. Максимовой. -Л.: ЛГУ,- 1980,- 185с.

38. Киргинцев А.Н., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Справочник. - Л.: Химия. -1972.-248 с.

39. Хрипун М. К. Специфика взаимодействий в концентрированных растворах электролитов. / Сб. Растворы электролитные системы. -Иванове. -1988.-С. 16-19.

40. Хрипун М. К. Роль структурного фактора в процессах комплексообразования ионов металлов с ацидолигандами вконцентрированных растворах. // Межгосуд. конф. Химия радионуклидов и металл-ионов в природных процессах. Минск. - 1992. - С. 15.

41. Хрипун М. К. Роль структурно-вынужденных эффектов в процессах комплексообразования в концентрированных растворах. // Коорд. химия. -1992. Т. 18. - Вып.7. - С. 768-783.

42. Хрипун М. К., Ефимов А.Ю., Шматко А.Г. Изучение эволюции микрокомпонентов в концентрированном растворе хлорида лития по данным протонной магнитной релаксации в присутствии Мп /II/. // Журн. структ. химии. 1985. - Т. 26. - Вып.З. - С. 88-93.

43. Хрипун М. К., Ефимов А.Ю., Лилич JI.C. Растворимость, активность воды и вязкость в системе LiCl-LiSCN-H20. // Журн. неорг. химии. 1986. - Т. 31. -Вып.10. -С. 2656-2659.

44. Хрипун М. К., Караван С.В., Булгаков С. А. Взаимосвязь структуры и строения в концентрированных растворах электролитов. / Сб. Проблемы современной химии координационных соединений. JI.: ЛГУ. - 1987 -Вып.8.-С. 123-141.

45. Хрипун М. К. Парадоксы концентрированных растворов. / Кн. "Химия традиционная и парадоксальная". Л.: ЛГУ. - 1985. - С. 42-69.

46. Справочник экспериментальных данных по растворимости многокомпонентных водно-солевых систем. Л.: Химия. - Т. 1. - Кн. 2. - С. 569-1070.

47. Полухина А.А., Дерябина Л.Д. Номограмма изоэнтальпий смешения для систем NH4Cl-CaCl2-H20, LiCl-CaCl2-H20, NiCl2 LiCl-H20 при 25°C . // Журн. физ. химии. - Т. 58. - Вып. 1. - С. 263-264.

48. Справочник экспериментальных данных до растворимости многокомпонентных водно-солевых систем. Л.: Химия. - 1973. - Т. 1. -Кн. 1.-568с.

49. Лилич Л.С., Могилев М.Е. Исследование термодинамических функций образования растворов CdCl2 Н20 и CdCl2-NaCl-H20. // Вестник ЛГУ. -1967.-Вып. 10.-С. 100-108.

50. Филиппов В.К., Вивчарик Л.П. Термодинамическое изучение системы NaCl-CdCb- Н20 при 25 °С. // Укр. хим. журн. 1978. - Т. XIIII. -Вып. 8.-С. 808-811.

51. Чарыков Н.А. Термодинамика фазовых равновесий в четверных водно-солевых системах. // Автореф. диос. на соиск. учен, степени канд. хим. наук.-Л.: ЛГУ.- 1987.-21 с.

52. Барт Т.Я. Особенности двойных и тройных водных растворов бромида тетраметиламмония. // Дисс. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. Л.: ЛГУ. - 1972.- 191 с.

53. Титова К.В., Росоловский В.Я. Нитратобораты тетраалкил-аммония. // Изв. АН СССР. Сер. химия. - 1970. - Т. 12. - С. 2670-2676.57.0рмонт Б.Ф. Структура неорганических веществ. М. - Л. -1950.-С. 784785.

54. Макаров Л.Л., Власов Ю.Г. Изменение термодинамических функций при образовании твердых растворов щелочных галогенидов. // Изв. Сиб. отд. АН СССР.-1965.-Вып. 11,- Вып. 3. С. 11-20.

55. Garcia A., Sanfeliz М., Jripun М.К. Estudio Comparativo de las Propiedades de los Sistemas KC1 CoCl2 - H20 у NaCI - CoCl2 - H20 a 30°C. // Tesis XIII Conf. de Quimica'90. - Santiago de Cuba. - 1990. - P. 24-25.

56. Валяшко B.M., Иванов A.A., Лященко A.K., Иванова Л.И. О связи комплексообразования Со (II) с межионными взаимодействиями в растворах хлоридов Li и Cs. // Коорд. химия. 1976. - Т. 2. - Вып. 8. - С. 1075-1081.

57. Benrath H. Das System Kobalt-Chlorid Lithiumchlorid - Wasser. // Zeit. Anorg.Chem. - 1939. - Bd. 240. - N. 1. - S. 87-96.

58. Дружинин И.Г., Махонин H.B. Образование двойной соли и твердых растворов в системе KCI-C0CI-H2O при 25-95 °С. // Журн. неорг. химии -1980. Т. 25. - Вып. 9. - С. 2577-2579.

59. Benrath Н. Die Polythermen der Termaeren System: CuCl2-(LiCl)2 H20 und NiCl2 - (LiCl)2 - H20 . // Zeit. Anorg. Chem. - 1933. - Bd. 205. -S.417-424.

60. Basset H., Sanderson J. The Compounds of Lithium Chloride with Cobalt Chloride. Water as a Linking Agent in Polynuclear Kations. // Joum. Chem. Soc. 1932. - V. 10. - P. 1855-1864.

61. Foote H.W. Equilibrium in the Systems: Alkali Chloride Cobalt Chloride -Water. // Amer. Joum. Sci. - 1927. - V.13. - P.158-166.

62. Филиппов В.К., Чарыков Н.А., Федоров Ю.А. Система NaCl -NiCl2 (CuCl2) Н20 при 25°С. //Журн. неорг. химии. - 1986. - Т. 31. - Вып. 7.-С. 1861-1866.

63. Benrath Н. Ueber die Systeme СоС12 MeCl oder МеС12 - H20. // Zeit. Anorg. Chem. - 1927. - Bd.163. - S. 396-404.

64. Борина А.Ф., Антипова-Коротаева И.И., Мазитов P.K. Комплексообразование Ni2+ в водных растворах хлоридов щелочных металлов и аммония. // Журн. неорг. химии. 1982. - Т. 27. - Вып. 12. - С. 1320-1324.

65. Антипова-Коротаева И.И., Борина А.Ф. Исследование взаимодействий в водных растворах галогенидов щелочных металлов методом электронной спектроскопии. //Журн. физ. химии. 1979. - Т. 53. -Вып. 8.-С. 1950-1955.

66. Sillen L.G., Nartel А.Е. Stability Costants of Metal-Ion Complexes. //

67. Chem.Soc,- 1964.-754 p. 71.Петров Г. В., Шевчук В.Г. Политерма растворимости системы NiCl2-KCl-Н20. //Журн. неорг. химии. 1980. - Т. 25. - Вып. 11. - С. 88-96.

68. Лященко А.К., Иванов А. А. О структуре насыщенных водных растворов электролитов. // Коорд. химия. 1982. - Т. 8. - Вып. 3. - С. 291-297.

69. Китайгородский А.И. Рентгеноструктурный анализ мелкокристаллических и аморфных тел. 1952 - М.: Л. - 586 с.

70. А. А. Гринберг. Введение в химию комплексных соединений 1966 - М.: Л.,-с. 631.

71. Эйзенберг Д., Кауцман В. Структура и свойства воды. М.: Гидрометеоиздат, 1975, 280 с.

72. Funk R. Polyterm System cadmium nitrate water. // Z. Anorg. Abh. Phys. Techn. Reich. - 1900 - V.3 -P.437-439.

73. Лилич Л.С., Хрипун М.К. Растворы как химические системы. Л. Химия- 1990-233 с.

74. Sieverts A. System zinc nitrate water. // Z. Anorg. Chem. - 1933 - V.212(49)- P.233-235.

75. Филиппов B.K., Вивчарик Л.П., Якимов M.A. Динамические характеристики системы CsCl CdCl2 - Н20 при 25°С. // Вестн.ЛГУ.Сер.4 Физика Химия - 1975 - № 10 - С.151-153.

76. Макаров Л.Л., Зайцев Ю.М., Бахментьева Л.М. // Журн. общ. химии. -1979.-Т.50-вып.9. С.1910-1917

77. Филиппов В.К., Вивчарик Л.П., Якимов М.А. Динамические характеристики систем Na(Li)Cl CdCl2 - Н20 при 25°С. // Вестн.ЛГУ.Сер.4 Физика Химия - 1975 - № 10 - С. 146-150.

78. Simmons J.P., Ropp C.D. System lithum perchloride water. // J. Am. Chem. Soc. - 1928 - V.50 - P.1928-1930

79. Хрипун M.K., Червоненко К.Ю., Киселев А.А., Хрипун A.B. // Журн. общ. химии. 2001. - Т.71 - вып.1 - С.25-35.

80. Латышева В.А. Водно-солевые растворы. Системный подход», СПб., 1998.

81. Андреева И.Н. Автореф. на соик. ст. канд. н. 1971 - 24 с.

82. Irish D.E., Davis A.R., Plane R.A. 11 J. Chem. Phys, 1969. Vol.50. P. 22622263.

83. Ефимов А.Ю., Червоненко К.Ю. Состояние ионов ТЪ3+ и Nd3+ в концентрированных растворах фоновых электролитов различной природы. // Журн, структ. химии 1993 - Т.34 - №2 - с.105-112.

84. Davies J.E.D., Long D.A. The vibrational spectra of the halides and complex halides of the group lib elements. Part I. // J. Chem. Soc. 1968 - A. - P.2054-2058.

85. Goggin P L., Goodfellow R.J., K. Kessler. Infrared and Raman spectra of Di-halogeno-bisdihalogenocadmate. anions. // J.C.S.Dalton 1978 - P. 19141917.

86. Alya J.M., Edwards H.G.M, Stoev M.D. A systematic FT-Raman spectroscopic study of twelve ^«-thiourea complexes, A(tu)2B2 (AZn, Cd, Hg; B C1, Br, I, SCN). // Spectrochimica Acta Part A. 1999 - V.55 - P. 2423-2435

87. Clark R.J.H., Hester R.E. Advances in infrared and Raman spectroscopy. 1976 Vol. 2. P. 275-288

88. Irish D.E. Ionic interactions. 1971 - Vol.2. P. 188.

89. Irish D.E. Physical chemistry of organic solvent systems. 1973 P. 433.

90. Findlay T.J.V. and Symons M.C.R. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1976 -V. 72-P. 820-830

91. D.J. Lockwood. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1975 - V. 71 - P. 14401445.

92. Plowman K.R., Lagowski J.J. // J. Phys. Chem. 1974 - V. 78 - P. 708-712.

93. Lemley A.T., Lagowski J.J. // J. Phys. Chem. 1974 - V. 78 - 143-148.

94. Irish D.E., Davis A.R., Plane R.A. Types of interaction in some aqueous metal nitrate systems. // J. Chem. Phys. 1969 - V.50 - P.2262-2263.

95. Tominaga Y., Fujiwara A., Amo Y. Dynamical structure of water by Raman spectroscopy. // Fluid Phase Equilibria 1998 - V.144 - P. 323-330.

96. Kitano H., Sudo КIchikawa K., Ide M., Ishihara K. Raman Spectroscopic Study on the Structure of Water in Aqueous Polyelectrolyte solutions. // J. Phys. Chem. В 2000 - V.104 -P.l 1425-11429

97. Efimov Yu. Ya., Naberukhin Yu. I. On the interrelation between frequencies of stretching and bending vibrations in liquid water. // Spectrochimica Acta Part A. 2002-V.58-P.519-524

98. Tcherniega N., Sokolovskaia A, Kudriavtseva A.D., Barille R., Rivoire G. Backward stimulated Raman scattering in water. // Optics Communications -2000 V.818 - P.197-205.

99. Carey D.M., Korenowski G.M. Measurement of the Raman spectrum of liquid water. // J. Chem. Phys. 1988 - V. 108(7) - P.2669-2675.

100. Moran H.E. System lithium chloride water. // J. Chem. Phys. - 1956 -V.60 - P. 1666-1667.

101. И. Брандмюллер, Г. Мозер. Введение в спектроскопию комбинационного рассеяния света. 1964 - М.: «Мир» - 528 с.

102. М.К. Хрипун, К.Ю. Червоненко, А.Ю. Ефимов, А.А. Киселев, В.Д. Хрипун. «Состояние компонентов и структурные переходы в тройной системе Ca(N03)2 LiN03 - Н20». ЖОХ - 2000 - т.70 - Вып. 2 - С.217-222.