Влияние структуры коксов на качество коксопековых композиций на их основе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.11, кандидат технических наук Терентьев, Анатолий Анатольевич

• Терентьев, Анатолий Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат технических наук Терентьев, Анатолий Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ СЫРЬЕВОЙ БАЗЫ КОКСОВ-НАПОЛНИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА УКМ И МЕТОДЫ ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Формирование структуры коксов.

1.2. Применение и опробование коксов различной природы для получения углеродных конструкционных материалов.

Использование нефтяных коксов.

Использование пековых коксов.

Использование смоляных коксов.

1.3. Свойства углеродных конструкционных материалов, зависящие от структуры наполнителя.

Влияние структуры коксов на механическую прочность углеродных материалов.

Влияние структуры коксов на плотность углеродных материалов. 34 Влияние структуры коксов на электрическую проводимость углеродных материалов.

Влияние структуры коксов на объемные изменения углеродных материалов.

Влияние структуры коксов на реакционную способность углерод. ных материалов.

Влияние структуры коксов на радиационную устойчивость углеродных материалов.

Влияние структуры коксов на форму и размеры их частиц при измельчении.

1.4. Зависимость свойств графита от гранулометрического состава шихты наполнителя.

1.5. Зависимость свойств графита от выбора оптимального содержания связующего.

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Коксы.

2.2. Пеки.

3. ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ КОКСОВ НА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ПРОИЗВОДСТВА УГЛЕРОДНЫХ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

3.1. Влияние микроструктуры коксов на их истинную плотность.

3.2. Влияние структуры коксов на технологические параметры их измельчения и состав шихты наполнителя.

3.3. Распределение структурных составляющих в коксах различной природы.

4. РАЗРАБОТКА МЕТОДИК ОЦЕНКИ КАЧЕСТВА КОКСОПЕКОВЫХ КОМПОЗИЦИЙ РАЗЛИЧНОГО СОСТАВА.

4.1. Разработка методики определения ММР пека в коксопековых композициях.

4.2. Разработка методики оценки качества коксопековой композиции 108 5. ПОЛУЧЕНИЕ УКМ РАЗЛИЧНОГО НАЗНАЧЕНИЯ НА ОСНОВЕ

ИССЛЕДУЕМЫХ КОКСОВ.

5.1. Выбор наполнителя для создания материалов различных марок

5.2. Выбор рецептур коксопековых композиций для получения материалов различного назначения.

5.3. Получение тестовых образцов графитов различного назначения на основе исследуемых коксов.

6. ПОЛУЧЕНИЕ НЕПРОКАЛЕННОГО ИЗОТРОПНОГО ДЕКОВОГО

КОКСА.

6Л. Выбор сырья для получения непрокаленного пекового кокса.

6.2. Разработка технологического регламента получения непрокаленного пекового кокса и технических условий на непрокаленный пеко-вый кокс.

6.3. Получение опытной партии пекового кокса и материалов на его основе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние структуры коксов на качество коксопековых композиций на их основе»

АКТУАЛЬНОСТЬ ПРОБЛЕМЫ.

Традиционно конструкционные графиты в СССР изготавливали на основе нефтяных пиролизных коксов марок КНПС (кокс нефтяной пи-ролизный специальный) и КНПЭ (кокс нефтяной пиролизный электродный). Кокс КНПС обладает уникальными для производства углеродных конструкционных материалов (УКМ) свойствами - малой зольностью и малой сернистостью, имеет квазиизотропную структуру, обладает высокой структурной прочностью и усаживается при графитации, в отличии от всех других видов коксов, претерпевающих при графитации расширение.

На основе кокса КНПС изготавливали конструкционные графиты различных марок: среднезернистые (ГМЗ, ВПП, ВПГ и др.), мелкозернистые (АРВ, МПГ, МГ и др.) Эти материалы обладают высокими эксплуатационными характеристиками: плотностью, прочностью, упругостью, химической и радиационной устойчивостью, высокими теплофи-зическими характеристиками и благодаря этому применяются во многих отраслях промышленности - авиационной, атомной, химической, металлургической и других.

В настоящее время в связи с экономической нерентабельностью выпуск нефтяных пиролизных коксов и материалов на их основе, прекращен. Имевшийся промышленный запас этого вида наполнителя позволял производить материалы на его основе вплоть до середины 90-х годов. Опыт использования с 1970-х годов для производства УКМ коксов иной природы позволил перейти на выпуск конструкционных графитов на их основе. С 1994 г. до настоящего времени используются следующие виды коксов-наполнителей: смоляной - на ОАО «Новочеркасский электродный завод» (НЭЗ), ОАО «Московский электродный завод» (МЭЗ), пековый - на МЭЗ, бывшем вяземском заводе ОАО «Графит» (ВЗГИ), ОАО «Челябинский электродный завод» (ЧЭЗ) для производства как мелкозернистых, так и среднезернистых графитов., нефтяные коксы марок КЗА и КНГ - для производства среднезернистых графитов типа ГМЗ на МЭЗ, НЭЗ, для производства мелкозернистых графитов типа МГ и МПГ на МЭЗе, ВЗГИ. Самой трудной задачей при замене кокса-наполнителя является корректировка технологических параметров производства УКМ, и именно поэтому полученный на его основе по традиционной технологии материал на 10-25 % уступает по своим характеристикам материалу на основе кокса КНПС.

В настоящее время практически каждый завод, выпускающий конструкционные графиты, имеет свою сырьевую базу, формирующуюся на основе экономических и технологических критериев. В целом в отрасли формируется мнение, что для создания конструкционных графитов с определенным уровнем свойств можно использовать различные виды наполнителей, а не как это было принято ранее - корректировать технологию производства различных марок УКМ под один наполнитель.

В связи с этим стал актуальным поиск альтернативных видов наполнителей и разработка на их основе конструкционных графитов различного назначения, не уступающих по своим характеристикам графитам на основе кокса КНПС.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ

Целью работы является изучение взаимосвязи между особенностями структуры коксов различной природы и свойствами коксопеко-вых композиций и конструкционных материалов на их основе, выработка рекомендаций по использованию коксов различной структуры для производства УКМ с заданным уровнем свойств.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА

В работе систематизированы особенности распределения структурных составляющих в коксах различной природы, представляющих всю современную базу наполнителей для производства УКМ.

Выявлена взаимосвязь между распределением структурных составляющих в коксе-наполнителе и его технологическими характеристиками: плотностью, структурной прочностью; особенностями поведения на различных стадиях получения конструкционных графитов - измельчении, смешивании со связующим, термообработке.

Установлен характер изменения молекулярно-массового распределения каменноугольных пеков-связующих при взаимодействии с коксами различной структуры - перераспределение фракций пека в процессе смешивания с коксовой шихтой.

Установлено влияние изменения молекулярно-массового состава фракций пека-связующего при взаимодействии с коксом-наполнителем на свойства коксопековых композиций и конструкционных графитов на их основе. Определена взаимосвязь содержания фракций пека и их среднемолекулярной массы в коксопековых композициях в связанном и не связанном с поверхностью наполнителя виде и характеристиками коксопековых композиций.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ

Разработаны и внедрены методики, позволяющие контролировать качество коксопековых композиций и оптимальное содержание связующего в них как в лабораторных, так и в промышленных условиях по характеристикам тестовых образцов и изменению значения средней молекулярной массы пека при его взаимодействии с наполнителем. Методики используются в ГУП НИИграфит, внедрены в Директивный технологический процесс (ДТП) в ОАО «Углеродпром», ДТП внедрен в ОАО «НЭЗ».

Показана принципиальная возможность получения пекового кокса квазиизотропной структуры с остаточным содержанием летучих 3-5 % масс, из промышленного высокотемпературного пека (ВТП) в производственных условиях завода-изготовителя УКМ. Разработан и внедрен в ГУП НИИграфит технологический регламент получения непро-каленного пекового кокса. Разработаны технические условия на непро-каленный пековый кокс, получаемый из высокотемпературного пека ТУ 48-4807-298-01 «Кокс непрокаленный пековый специальный». ТУ внедрены в ГУП НИИграфит.

В промышленных условиях получены опытные партии непрока-ленного пекового кокса, полностью соответствующие разработанным техническим условиям.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА В РАБОТУ

Автор лично проводил эксперименты, создал программное обеспечение для обработки результатов экспериментов с помощью ЭВМ, принимал участие в разработке и внедрении методов анализа качества коксопековых композиций, технологического регламента получения не

Заключение диссертации по теме «Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов», Терентьев, Анатолий Анатольевич

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Выявлены и обобщены характерные структурные особенности коксов различной природы и способов получения и их влияние на структурную прочность и истинную плотность наполнителей и особенности их поведения при измельчении, прессовании и термообработке. На основе полученных результатов сформулированы рекомендации по выбору наполнителей для получения УКМ различного назначения. Для получения мелкозернистых материалов типа МПГ рекомендовано применять коксы с большим содержанием структурных составляющих с баллом 2 - квазиизотропный пековый кокс. Мозаичные коксы КС и КЗ А могут применятся для создания подобных марок графита при содержании структурных состав составляющих с баллом 2 не менее 20 %. Коксы с высоким содержанием мозаичных структурных составляющих с баллом 4 и 5 не менее 50 % и игольчатые коксы рекомендуется применять для создания графитированных материалов с высокими теплофи-зическими свойствами. Для создания среднезернистых графитов с высокой плотностью и прочностью рекомендуется использовать регулярные коксы и коксы с переходной структурой, содержащие в коксовой шихте не менее 20 % изотропных структурных составляющих с оценкой микроструктуры не выше 3 баллов.

2. Разработаны полуколичественные методы оценки качества кок-сопековых композиций на основе молекулярно-массового распределения фракций пека при взаимодействии с шихтой наполнителя и на основе лабораторного моделирования процессов, происходящих в коксопе-ковых композициях при смешивании и обжиге. Методы позволяют оценивать качество КПК по плотности и прочности обожженных заготовок на их основе, изменению объема при обжиге и содержанию фракций пека с определенной молекулярной массой в связанном и не связанном с наполнителем виде. Методы позволяют прогнозировать поведение КПК при дальнейшей термообработке и свойства получаемых на их основе УКМ. Методы внедрены в НИИграфит, в ОАО «ГрафитЭл» и включены в Директивный технологический процесс в ОАО «Углеродпром», ДТП внедрен в ОАО «НЭЗ».

3. На основе разработанных методов выявлены закономерности молекулярно-массового распределения среднетемпературного каменноугольного пека при взаимодействии с наполнителями различной структуры. Показано, что если в процессе взаимодействия пека с коксом-наполнителем происходит перераспределение его молекулярно-массового состава таким образом, что средняя молекулярная масса веществ связанных с частицами кокса, повышается по сравнению со средней молекулярной массой исходного пека, то процессы коксообразова-ния в ходе термообработки будут идти более интенсивно, чем для исходного пека. В случае сорбции большинства веществ с молекулярной массой более 300 а.е.м. поверхностью наполнителя полученный материал будет обладать высокой плотностью, а в случае если избирательной сорбции этих веществ на поверхности частиц наполнителя не происходит - высокими прочностными характеристиками.

4. В ходе проведенного лабораторно-технологических испытаний показано, что для получения мелкозернистых конструкционных графитов, в качестве альтернативного источника сырья может быть использован непрокаленный пековый кокс. В качестве сырья для коксования рекомендуется высокотемпературный каменноугольный пек по ГОСТ 1038-75 или с более высокой (до 200 °С) температурой размягчения, отходы электродного производства с температурой размягчения не менее 76 °С. На опытно-промышленном производстве ГУП «НИИграфит» выпущена опытная партия непрокаленного пекового кокса с выходом летучих 3-5 % и конечной температурой получения 550 °С. Разработаны и внедрены технологический регламент получения непрокаленного пекового кокса и Технические условия на него.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Терентьев, Анатолий Анатольевич, 2001 год

1. Веселовский B.C. Угольные и графитные конструкционные материалы. М.: Наука, 1966. - 349 с.

2. Mrosowski S. // Proceedings of the First Conference on Carbon. Buffalo, 1955.-p. 31.

3. Аверина M.B. Исследование закономерностей формирования структуры коксов и ее влияние на свойства коксов и углеродных материалов: Дис. к.т.н. Уфа, 1971. - 167 с.

4. Broors J.D., Taylor G.H. // Chemistry and Physics of Carbon / Ed. by Walker P. Vol. 4. - 1968. - 353p.

5. Gray G.W. Molecular structure and properties of Liquid Crystals. Academic Press, - 1962. -254p.

6. Фиалков A.C. Формирование структуры и свойств углеграфитовых материалов. М.: Металлургиздат, 1965. 245 с.

7. Иванов А.В., Крылов В.И. // Журнал прикладной химии. 1960. - №9. -с. 43-47.

8. Красюков А.Ф. Нефтяной кокс. М.: Химия, 1966. 285 с.

9. Чалых Е.Ф. Технология углеграфитовых материалов. М.: Металлургиздат, 1963. 374 с.

10. Смидович Е.В. Технология переработки нефти и газа. М: Химия, 1968.-231 с.

11. Глаголева О.Ф. Влияние химического состава сырья, режимов пиролиза и коксования на свойства нефтяного пиролизного кокса: Автореф. дис. . к.т.н.М., 1974.-29с.

12. Рабинович И.С. Пиролиз керосино-газойлевых фракций с целью последующего получения кокса марки КНПС: Автореф. дис. . к.т.н. М.,1972,-32с.

13. Подлесная J1.A. Нефтепереработка и нефтехимия. // Труды ЦНИИ-ТЭНефтехим. 1983. - № 9. - с. 7-9.

14. Сюняев З.И. Производство, облагораживание и применение нефтяного кокса. М.: Металлургия, 1974. 256с.

15. Рабинович И.С. // Химия твердого топлива. 1983. - №9. - с. 8-9.

16. Сабаненков С.А., Рабинович И.С., Селиверстов М.Н. Производство, свойства и применение нефтяного пиролизного кокса. М.: ЦНИИТЭ Нефтехим. 1989.- 108с.

17. Костиков В.И. Структура и свойства углеродных материалов. М.: Металлургия, 1987.

18. Селезнев А.Н., Костиков В.И., Шипков H.H. Проблемы сырьевой базы электродной промышленности. // Химия твердого топлива. 1999. -№4. - с.64-68.

19. Рабин П.В., Воробьев H.H., Сайфуллин Н.Р., Жиляев Ю.А и др. Проблема кокса для производства графитированных электродов. // В сб. научных тр. «Современные проблемы производства и эксплуатации углеродной продукции». Челябинск, 2000. - с. 26-27.

20. Селезнев А.Н., Шеррюбле Вик. Г. Фокин В.П. и др. Опыт промышленного применения игольчатого Ново-Уфимского нефтеперерабатывающего завода. // Цветная металлургия. 2000. - №2-3. - с. 21-25.

21. Запорин В.П., Сухов C.B., Морошкин Ю.Г., Андреев B.C., Ветошкин Н.И. Новые технологии получения изотропного кокса типа КНПС. // В сб. научных тр. «Современные проблемы производства и эксплуатации углеродной продукции». Челябинск, 2000. - с. 75-78.

22. Липкина Н.В. Влияние некоторых параметров на размер карбоидных частиц. // Углеродные конструкционные материалы. М.: Металлургия,1984,-с. 34-37.

23. Клопова Т.П. Регулирование свойств нефтяных дисперсных систем с целью повышения выхода и улучшения качества кокса. Дис. . канд. техн. наук. М., 1988., 178с.

24. Островский B.C., Виргильев Ю.С., Костиков В.И., Шипков H.H. Искусственный графит. М.:1986.-345с.

25. Филимонов В.А., Гилязетдинова B.C., Лукина Э.Ю. // Химия твердого топлива. 1978. - №3. - с. 153-158.

26. Филимонов В.А., Гилязетдинова B.C., Багров Г.Н. // Конструкционные материалы на основе углерода. М.: Металлургия, 1977. с. 47-52.

27. Филимонов В.А., Авраменко П.Я. Влияние природы кокса на параметры приготовления коксопековой композиции и свойства графитиро-ванного материала. // Химия твердого топлива. 1985. - №1. - с. 125128.

28. Янко Э.А., Воробьев Д.Н. Производство анодной массы. М.: Металлургия, 1975. 128с.

29. Ulsamer W., Persike Н. // Gov. Rep. Ann. and Index. 1991. V. 91 - №3. -p. 107-117.

30. Степаненко M.A., Брон Я.А., Кулаков H.K. Производство пекового кокса. Харьков: Металлургиздат, 1961.-е. 196.

31. Шеррюбле Вал. Г., Селезнев А.Н. Разработка и промышленное освоение технологии производства конструкционных графитов горячего ихолодного прессования на основе пекового кокса. // Цветная металлургия. 1999.-№ 5-6. - с. 29-34.

32. Островский B.C., Бейлина Н.Ю., Липкина Н.В., Синельников Л.З. Пековый кокс как наполнитель конструкционных графитов. // Химия твердого топлива. 1995. - №1. - с. 56-61.

33. Шеррюбле Вик. Г., Селезнев А.Н. Разработка технологии производства графита марки ВПГ на основе пекового кокса. // Цветные металлы. 1998. -№10-11. -с.75-80.

34. Шеррюбле Вик. Г. Разработка и промышленное внедрение технологии производства графита марки ВПГ на основе пекового кокса: Авто-реф. дис. к.т.н. Челябинск, 1998. 32 с.

35. Селезнев А.Н., Шеррюбле Вал. Г. Пековый кокс как перспективное сырье для электродной промышленности. // Химия твердого топлива. -1997.- №6.-с. 71-78.

36. Yoshido A., Hishigama Y. // Carbon 1994, Granada 3-8 July 1994. / Extend. Abstr. and Program. Granada, 1994. -p.56.

37. Питюлин И.Н., Чешко Ф.Ф. Высококипящие фракции каменноугольной смолы сырье для производства кокса и пропиточного пека. // В сб. научных тр. «Современные проблемы производства и эксплуатации углеродной продукции». Челябинск, 2000. - с. 35-37.

38. Сухоруков И.Ф. и др. // О техническом развитии производства угле-графитовых материалов и изделий. М., 1968. с. 19.

39. Зеленин Н.И., Файнберг B.C., Чернышова К.Б. Химия и технология сланцевой смолы. Л.: Химия, 1968. 231с.

40. Авраменко П.Я., Лаврухин С.П. Производство конструкционных углеродных материалов на сланцевом коксе. //В сб. научных тр. «Современные проблемы производства и эксплуатации углеродной продукции». Челябинск, 2000. с. 70-71.

41. Балыкин В.П., Умрилова Н.М. // Химия твердого топлива. 1990. -№6. - с. 99.

42. Селезнев А.Н. Смоляной (сланцевый) кокс сырье для производства конструкционных графитированных материалов. // Цветная металлургия. - 1999. - № 11-12. - с. 33-38.

43. Гусарова J1.H. Различие в структуре и свойствах изотропных коксов. // Сб. тр. НИИГрафит. М, 1984, №4. - с. 10.

44. Островский B.C. Влияние свойств наполнителя и связующих на качество конструкционного углеродного материала. // В сб. Структура и свойства углеродных материалов. М., Металлургия, 1987. с. 7-16.

45. Walker P.L. et al. // Proceedings of the Third conference on Carbon. -1959.-№5.-p. 643.

46. Тупова Г.А., Лапина H.A., Царев В.Я. О влиянии времени измельчения коксопековых масс на их поведение при термообработке и прочность получаемого графита. // Химия твердого топлива. 1981. - №2. - с. 151-154.

47. Гимаев Р.Н., Шипков H.H., Горпиненко М.С., Зеленина В.В., Смо-ленцева В.А. Нефтяной игольчатый кокс. Уфа.: 1996. 212 с.

48. Комарова Т.В., Петракова И.А. Углеродные компоненты для воздушных элементов химических источников тока // Вторая московская межд. конф. по композитам: Тез. докл. М., 1994. - с. 116-117.

49. Бачинская O.A., Комарова Т.В., Лутков А.И., Нагорный В.Г. Тепло-физические и прочностные свойства углеродных волокон с разной температурой обработки // Исследования в области углеродных материалов: М.: Металлургия, 1990.-е. 81-85.

50. Оспищева Н.В. Объемные изменения нефтяных коксов различноймикроструктуры. // Углеродные конструкционные материалы. М.: Металлургия, 1984. с. 37-39.

51. Tucker K.W. Ethylene Tar slurry Oil Blends for Producind Needle Coke// 16th Biennial Conf. on Carbon. - San-Diego, 1983. - p. 580-581.

52. Стрижова Л.Е., Сюняев З.И., Скрипченко Г.Б., Касаточкин В.И. Влияние серы на процесс структурирования нефтяного кокса замедленного коксования. // Химия твердого топлива. 1971. - №2. - с. 143-146.

53. Мордухович Б.Ш. Научные основы и опыт применения вспучивающихся коксов в технологии производства графитированных электродов: Автореф. дис. д.т.н. Уфа, 1999. - 48 с.

54. Wagner M.N., Wihelmi G. Anomalous puffing of coal tar pitch needle coke dependence on grain size// Carbon - 86, 4th Carbon Conf. - BadenBaden. 1986. - p. 113-115.

55. Mochida I., Marsh H. Puffing of cokes Possible mechanisme// Ext. Abs and Program: Bienn. Conf. 17th Carbon, 1985. p. 276-277.

56. Санада Ю. Образование мезофазы в процессе карбонизации и графи-тации // Серамиккусу, 1974. Т. 9. - №5. - с. 283-289.

57. Сухоруков И.Ф., Ульянов В.И., Ощепкова Н.В. Определение термического расширения нефтяных коксов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1964. - №9. - с. 20-22.

58. Лукина Э.Ю. Усадочные явления в различных коксах при термической обработке. //В сб. Структура и свойства углеродных материалов. М.: Металлургия, 1987. с. 26-30.

59. Лапина Н.А. Изучение усадки углеродных материалов методом ДТА и дилатометрии. Химия твердого топлива, №3, 1980, с. 97-101.

60. Костиков В.И., Кошелев Ю.И., Понкартова Р. Н. Влияние вида углеродного материала на характер взаимодействия с жидким кремнием //

61. Разработка и исследование конструкционных углеродных материалов. -М: Металлургия, 1988. с. 64-72.

62. Арш A.M., Кошелев Ю.И., Телегин В.Д. Применение силицирован-ного графита в сильноточных коммутаторах // Вторая московская межд. конф. по композитам: Тез. докл. М., 1994. - с. 199.

63. Кошелев Ю.И. Определение свободной поверхностной энергии углеродных материалов методом «сравнения» // Вторая московская межд. конф. по композитам: Тез. докл. М., 1994. - с. 237.

64. Умрилова Н.М., Горпиенко М.С., Погудина И.М. // Химия твердого топлива. 1987. - №6. - с. 106-109.

65. Умрилова Н.М., Оренбах М.С., Погудина И.М. // Цветные металлы. -1985,-№4. с. 56-58.

66. Островский B.C., Смолякова В.К. // Химия твердого топлива. 1976. - №4. - с. 103-105.

67. Красюков А.Ф. Реакционная способность кокса. // В кн. "Труды БашНИИ по переработке нефти". Уфа, 1960. вып. 4. - с. 131.

68. Тагава X., Накадзима X. Влияние термической обработки на реакционную способность графитируемого углерода. 1962. -т.65. №12, с. 1926. Пер. ВИНИТИ №50961/5.

69. Watt J.D., Franklin R.S. Industrial carbon and Graphite. London, 1958. -p. 321

70. Сюняев З.И. и др.// Химия и технология топлива и масел. 1965. - № 1.-0. 46.

71. Лукин Б.В., Нагорный В.Г. Структура прокаленных и графитирован-ных коксов и их реакционная способность. // Конструкционные угле-графитовые материалы. М.: Металлургия, 1978. № 1.-е. 170.

72. Lenis J.B.// Corros. Reactor Materials. 1962. V. 2. - p. 469-484.

73. Ощепкова Н.В. Разработка и применение микроскопических методов для исследования процессов формирования структуры углеграфитовых материалов: Автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 1966. 22с.

74. Балыкин В.П., Умрилова Н.М. Влияние структуры прокаленного углеродного наполнителя на окисление электродного графита. // Химия твердого топлива. 1990. - №6. - с. 99-103.

75. Умрилова Н.М., Оренбах М.С., Волков Г.М. // Цветные металлы. -1985.-№4.-с. 56-58.

76. Чередник Е.М., Бутырин Г.М., Островский B.C. Исследование влияния термической обработки на реакционную способность и пористую структуру углеродных материалов. // Химия твердого топлива. №5. -1973.-е. 121-129.

77. Hays D., Patrick J., Walker A.// Fuel. 1983. V.62. - №10. - p. 11451149.

78. Виргильев Ю.С., Калягина И.П. Исследование влияния сырья на радиационную стабильность конструкционного графита. // Структура и свойства углеродных материалов. М.: Металлургия, 1984. с. 17-22.

79. Калягина И.П., Виргильев Ю.С. //Атомная энергия. 1977. - т.43. -вып. 2. - с. 106-111.

80. Harris D.G. and al. Control of Anisotropy in the Manufacture of Graphite. // В сб. "Графит в ядерных реакторах. Доклады симпозиума институтаметаллов в Лондоне 20-22 марта 1962г. Пер. с англ. Харьков, 1962.

81. Walker P.L. et al. // Proceedings of the First Conference on Carbon. 1962. -v. 2,-№4.-p. 483.

82. Ходяков Г.С. Физика измельчения. M.: Наука, 1972. 265с.

83. Кусакин Н.Д., Аверина М.В. Зависимость формы частиц измельченных углеродных материалов от структуры и температуры обработки. // Химия твердого топлива. 1967. - №2. - с. 96.

84. White E.S. // Proceeding of the Fourth Conference on Carbon. Buffalo, New York, 1960.-p 347.

85. Лобастов H.A., Сысков К.И., Багров Г.Н. Оценка прочности и структурной однородности графита. // Конструкционные материалы на основе графита. М.: Металлургия, 1970. с. 42-44.

86. Beirne Т., Hutcheon J.M. // Proceeding of the First and Second Conference on Carbon. Buffalo, New York, 1956. p. 126.

87. Островский. B.C., Аверина M.B., Липкина H.B., Рощина A.A. Влияние структуры и способа размола кокса на дисперсность и анизометрич-ность его частиц. // Химия твердого топлива. 1993. - №6. - с. 56-59.

88. Агафонов М.В., Фиалков А.С. и др. // Химия твердого топлива. -1990. -№4.-с. 112.

89. Мохова Н.Н. и др. // Производство углеграфитовых материалов. М.; 1980.-с. 3.

90. Будзинский А.С., Авраменко П.Я., Филимонов В.А., Вагонова О.П. // Цветные металлы. 1984. - №9. - с. 47-49.

91. Киселев A.M. и др. // Разработка и освоение новых видов углеродной продукции. М.: НИИГрафит, 1987. с. 14.

92. Лапина Н.А., Бутырин Г.М., Аверина М.В., Чередник Е.М., Бегаль Т.В. Термический анализ углеродсодержащих связующих веществ. //

93. Химия твердого топлива. 1974. - №5. - с. 92-99.

94. Авраменко П.Я. и др. // Разработка и освоение новых видов углеродной продукции. М.: НИИГрафит, 1987. с. 14-52.

95. Черных В.А. // Конструкционные материалы на основе графита. М.: Металлургия, 1971.-е. 16-27.

96. Черных В.А. // Конструкционные материалы на основе графита. М.: Металлургия, 1972. с. 9-20.

97. Филимонов В.А., Авраменко П.Я., Ваганова О.П. // Химия твердого топлива. 1984. - №1. - с. 135-139.

98. Филимонов В.А., Авраменко П.Я., Финкелыптейн Л.А., Ваганова О.П. О взаимосвязи состава полизернистого наполнителя и свойств дисперсного материала. // Структура и свойства углеродных материалов. М.: Металлургия, 1987. с. 52-55.

99. Волков В.В., Селиверстов М.Н., Шевяков В.П., Шипков H.H. Определение оптимального гранулометрического состава углеродных наполнителей. // Структура и свойства углеродных материалов. М.: Металлургия, 1987.-е. 31-37.

100. Полисар Э.Л., Виноградова К.П., Муклецова Л.В. Определение оптимального содержания связующего в коксопековых композициях. // Химия твердого топлива. 1976. - №1. - с. 136-139.

101. Фиалков A.C. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе. М.: Аспект пресс, -1997. 718 с.

102. Привалов В.Е., Степаненко М.А. Каменноугольный пек. М.: Металлургия. 1981. 208 с.

103. Сюняев З.И. Нефтяной углерод. М.: Химия, 1980. 272 с.

104. Балыкин В.П. Физико-химический механизм формирования прослойки связующего при смешивании пекоуглеродных композиций / Тез.докл. Московской международной конференции по композитам. М.: АН СССР.- 1990.-ч.1.-с. 46-47

105. Балыкин В.П., Бабенко Э.М., Шапошникова В.А. и др. К вопросу изучения процессов взаимодействия наполнителя со связующим в угле-графитовых материалах // Химия твердого топлива. -1983.- № 6. с. 118132.

106. Бейлина Н.Ю. Структурные преобразования пеков при взаимодействии с углеродными наполнителями: Дис. . д.т.н. М., 2000. 271 с.

107. Бейлина Н.Ю., Федотов М.В., Жидкова А.Ф. Изучение пеков методом гель-проникающей хроматографии. // Химия твердого топлива. -1983. -№1. с. 100-103.

108. Бейлина Н.Ю., Кожуева E.H., Голубков O.E. и др. Изучение состава каменноугольных и нефтяных пеков-связующих методом экстрографии. // Химия твердого топлива. 1990. - №5. - с. 132-136.

109. Бейлина Н.Ю. Применение метода гель-проникающей хроматографии для изучения состава каменноугольных пеков и нефтяных полукоксов. // Сб тр. НИИграфит. М.: Металлургия, 1985. с. 22-25.

110. Фирсанов A.B., Бейлина Н.Ю., Шипков H.H. и др. О взаимодействии связующего с наполнителем в коксопековых композициях. // Цветные металлы. 1982. - №2. - с. 51-52.

111. Лапина H.A., Бейлина Н.Ю., Островский B.C. Взаимосвязь междусоставом пека и его поведением при нагревании. // Кокс и химия. -1985. №6. с. 33-34.

112. Чалых Е.Ф., Бутырин Г.М., Приходченко В.А. // Химия твердого топлива. 1973. - №2. -с 23-27.

113. Плевин Г.В., Доржиев М.Н., Санников А.К. // Химия твердого топлива. 1972. -№6. - с. 36-39.

114. Островский B.C., Лапина H.A. Пековая матрица, свойства и взаимодействие с углеродным наполнителем. // Механика композитных материалов. 1991. - №1. - с. 149-153.

115. Лапина H.A., Островский B.C., Аверина М.В., Нагорный В.Г., Сысков К.И. Изучение термохимических и структурных превращений каменноугольного пека при его коксовании. // Кокс и химия. 1975. - №2. - с. 28-32.

116. Гасик М.И., Рогожина Т.В., Гриншпунт А.Г., Кашкуль В.В., Киселев A.M. Исследование влияния дисперсности твердых углеродных материалов на свойства электродных масс и условия формирования электродов. // Химия твердого топлива. 1986. - №6. - с. 128-133.

117. Корнеев C.B., Бейлина Н.Ю., Шипков H.H. Взаимосвязь содержания пека и удельной поверхности наполнителя в коксопековой композиции. // Цветные металлы. 1985. - №6. - с. 60-62.

118. Стрелов К.К. Структура и свойства огнеупоров. М.: Металлургия, 1972.-216с.

119. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979. 568с.

120. Авраменко П.Я., Филимонов В.А., Ваганова О.П. // Исследования в области углеродных материалов. М.: Металлургия, 1990. с. 11-14.

121. Корнеев C.B., Бейлина Н.Ю., Шипков H.H., Островский B.C. Изменение состава и характера пиролиза каменноугольного пека при взаимодействии с коксом-наполнителем. // Химия твердого топлива. 1985. -№1. - с. 112-114.

122. Лапина H.A., Островский B.C. и др. // Цветные металлы. 1975. -№12.-с .59-61.

123. Балыкин В.П., Глявцев В.Н. и др. // Химия твердого топлива. -1991,-№2.-с. 116.

124. Островский B.C. и др. // Химия твердого топлива. 1977. - №3. - с. 133.

125. Лапина H.A., Островский B.C., Стариченко Н.С., Сысков К.И. Роль сорбции в процессах спекания углеродных материалов. // Химия твердого топлива. 1978. - №3. - с. 129-131.

126. Сысков К.И., Лапина H.A., Островский B.C. Роль сорбции в процессах спекания углеродных материалов // Химия твердого топлива. 1977. № 3.- с.133-138.

127. Островский B.C., Лапина H.A. Пековая матрица, свойства и взаимодействие с углеродным наполнителем // Механика композитных материалов. 1991. - № 1. - с.149-153.

128. Полисар Э.Л. Обжиг коксопековых материалов с различным содержанием связующего. // Химия твердого топлива. 1976. - №6. - с. 5356.

129. Бейлина Н.Ю. и др. // Цветные металлы. 1985. - №6. - с. 60.

130. Кулаков В.В., Непрошин Е.И. и др. // Структура и свойства углеродных материалов. М.: Металлургия, 1979. с. 37-43.

131. Окада К., Такеучи С. Графит как высокотемпературный материал. М.: Мир, 1964. -378с.

132. Полисар ЭЛ., Виноградова К.П. // Конструкционные материалы на основе графита. М.: Металлургия, 1977. с. 11-15.

133. Полисар Э.Л., Тырин В.А., Зенов В.Е. и др. // Конструкционные материалы на основе графита. М.: Металлургия, 1975. с. 14-21.

134. Балыкин В.П., Гулявцев В.Н., Распопов М.Г., Слепова В.М., Семенов А.Н. Влияние содержания связующего на концентрацию парамагнитных центров в пекоуглеродных композициях. // Химия твердого топлива. 1991. - №2. - с. 116-122.

135. Терентьев A.A., Бейлина Н.Ю. Влияние структуры коксов различной природы на свойства мелкозернистых графитов // В сб. "Современные проблемы производства и эксплуатации углеродной продукции". Челябинск, 2000. - с. 57-59.

136. Терентьев A.A., Бейлина Н.Ю., Селезнев А.Н. Изучение структурных особенностей коксов различной природы // Цветная металлургия. -2000. №5-6. - с.33-36.

137. Терентьев A.A., Бейлина Н.Ю. Оптимизация коксопековых композиций на основе полидисперсных нефтяных и каменноугольных связующих // Наука и технология углеводородных дисперсных систем: Материалы Первого международного симпозиума. М., 1997. - с. 53.

138. Дейл 3., Мацек К., Янак Я. Жидкостная колоночная хроматография. М.: Мир, 1978. Т.2. -472 с.

139. Дейл 3., Мацек К., Янак Я. Жидкостная колоночная хроматография. М.: Мир, 1978.-Т.3.-430 с.

140. Гмурман В.Е. Руководство к решению задач по теории вероятностии математической статистики. М.: Высшая школа, 1975. 333с.

141. Терентьев A.A., Бейлина Н.Ю. Влияние структуры коксов на оптимальный гранулометрический состав шихты на их основе // Цветные металлы. -2001. -№4. с. 62-65.

142. Утверждаю 'инженер ОАО "Углеродпром"к.т.н. Гнедин Ю.Ф.^Л1. АКТвнедрения методики определения оптимального содержания связующего и оценки качества коксопековых композиций

143. Методика используется с 2000 г. для контроля качества коксопековых компози-(ий и корректировки рецептур мелкозернистых графитов класса МПГ.

144. Главный специалист ОАО "Углеродпром" / / Пыркова Т.В.1. УТВЕРЖДАЮ1. АКТыи директор•П. Фокин 2001 г.внедрения технологии производства графита типа МПГ на ОАО «Новочеркасский электродный завод»

145. Получены заготовки графита типа МПГ с применением в качестве юлнителя непрокаленного сланцевого (смоляного) кокса и в качестве связующего реднетемпературного и высокотемпературного каменноугольного пека.

146. Установлена возможность управления качеством материала и выходами щого путём выбора сырьевого материала и корректировки технологических эаметров.

147. Материал успешно прошел предварительные производственные испытания качестве электрод-инструмента на станках электроэрозионной обработки Ю «АвтоВАЗ».

148. Также успешно прошли испытания материала в изделиях специального шачения.1. Технический директор1. Коломиец1. Начальник ЦУГИ-21. Главный технолог1. Г.Н. Гусаков1. Татаркин1. Утверждаю

149. Директор ГУЛ НИИграфит В.И. Костиков1. ШО^ 2001 г,Л1. АКТвнедрения методики определения оптимального содержания связующего и оценки качества коксопековых композиций

150. Настоящий Акт составлен в том, что методика "Определения оптимального содержания связующего и оценки качества коксопековых композиций" внедрена в отделе №3 ГУП НИИграфит.

151. Методика используется в период с 1996-2001 г.г. для контроля качества коксопековых композиций и корректировки рецептур УКМ различного назначения, а также в процессе обучения студентов РХТУ им. Д.И. Менделеева.

152. Начальник отдела №3 ГУП НИИграфит1. АКТвнедрения методики определения оптимального содержания связующего и оценки качества коксопековых композиций

153. Настоящий Акт составлен в том, что методика "Определения оптимального содержания связующего и оценки качества коксопековых композиций" внедрена Центральной заводской лаборатории ОАО "ГрафитЭл".

154. Методика используется в период с 1997-2001 г.г. для контроля качества коксопековых композиций и корректировки рецептур УКМ различного назначения.

155. Начальник ЦЗЛ ОАО "ГрафитЭл" —Назойкина Т.П.1. Утверждаю

156. Главный инже^р ГУП НИИГрафит1. П.М. Рубинчик

157. Технологический регламент производства непрокаленного пекового кокса

158. Начальник цеха №8 Начальник лаборатории 3 5

159. Н.Е. Овсянников ^/ Н.Ю.Бейлина1. Москва, 19991. ВВЕДЕНИЕ

160. Настоящий технологический регламент составлен с целью получения из высокотемпературного пека непрокаленного пекового кокса для производства конструкционных графитов класса МПГ.

161. По мере выхода опытных партий и их исследования и испытания в лабораторных и промышленных условиях режимы коксования откорректированы в соответствии с требованиями и производственными возможностями цеха №8 ГУП НИИГрафит.1. СЫРЬЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ

162. Пек каменноугольный высокотемпературный по ГОСТ 1038-75 производства Череповецкого ОАО "Севсталь".

163. Пек каменноугольный высокотемпературный с температурой размягчения не более 200°С производства Череповецкого ОАО "Севсталь".

164. Пек каменноугольный среднетемпературный, многократно использованный в процессе пекопропитки, с температурой размягчения не менее 76°С.

165. Требования к качеству пека представлены в табл. 1.