Влияние сольватационных эффектов и пиридина на кинетику реакции выделения водорода и его диффузию через стальную мембрану в кислых этиленгликолевых растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Зарапина, Ирина Вячеславовна

• Зарапина, Ирина Вячеславовна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Зарапина, Ирина Вячеславовна

Введение.

Глава. 1. Литературный обзор.

1.1. Кинетика и механизм реакции выделения водорода на железе в кислых средах.

1.2. Влияние состава электролита на кинетику РВВ на железе.

1.3. Влияние природы растворителя на механизм и кинетику РВВ.

1.4. Различные формы атомарного водорода на поверхности и в объеме металла. Кинетика наводороживания металлов.

1.5. Влияние состава электролита и природы растворителя на твердофазную диффузию водорода при потенциале коррозии. Наводороживание металлов в неводных средах.

1.6. Стимуляторы наводороживания.

1.7. Наводороживание стали в условиях внешней поляризации.

Глава 2. Методика эксперимента.

2.1. Приготовление растворов.

2.2. Методика определения потока проникновения водорода в сталь.

2.3. Методика электрохимических измерений.

2.4. Статистическая обработка экспериментальных результатов.

Глава 3. Влияние концентрации ионов пиридиния и воды на кинетику реакции выделения водорода на железе армко в водноэтиленгликолевых растворах НС1.

3.1. Расчет констант протонирования пиридина для этиленгликолевых и водно - этиленгликолевых растворов.

3.2. Кинетика РВВ на железе армко в растворах системы С2Н4(ОН)2 - Н

-HC1-C5H5N.

Глава 4. Закономерности твердофазной диффузии водорода через стальную мембрану из растворов системы СгЩОН^-НгО-НСЬ-C5H5N.

4.1. Влияние ионов пиридиния и воды на поток проникновения водорода в сталь (СтЗ) в средах СгЩОН^-НгО-НС! при потенциале коррозии.

4.2. Наводороживание стали из водно-этиленгликолевых растворов НС1, содержащих C5H5N, в условиях внешней поляризации.

4.2.1. Катодная поляризация входной стороны мембраны.

4.2.2. Анодная поляризация входной стороны мембраны.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние сольватационных эффектов и пиридина на кинетику реакции выделения водорода и его диффузию через стальную мембрану в кислых этиленгликолевых растворах»

Актуальность темы. Наводороживание представляет собой распространенное явление, оказывающее существенное влияние на физико-химические характеристики металлов. Оно способствует изменению объема кристаллической решетки (дилатация), появлению механических напряжений и трещин в поверхностном слое, водородной хрупкости и коррозионного растрескивания. Наводороживание конструкционных материалов имеет место в технологических процессах в химической, нефтеперерабатывающей промышленности, при добыче нефти и газа, на морском транспорте, в строительстве, при подготовительных операциях (обезжиривание, травление) и нанесении гальванопокрытий. При этом возникает опасность появления микро- и макротрещин, приводящих к преждевременному разрушению металлоизделий. Этим, отчасти, объясняется большое число работ, посвященных исследованию вопросов наводороживания, как в нашей стране, так и за рубежом.

Многочисленные данные по изучению кинетики реакции выделения водорода и механизма наводороживания металлической фазы получены в водных растворах. Однако проведение исследований в подобных условиях не позволяет выявить влияние природы растворителя, в полной мере учесть закономерности и условия латеральной диффузии атомов водорода, определяемые различной природой адсорбированных частиц системы, в том числе молекул растворителя и энергетической характеристикой поверхности металла. Напротив, при изменении соотношения компонентов смешанного сольвента можно оценить влияние природы молекул, участвующих в объемной (ионов) и поверхностной сольватации, на кинетику и механизм реакции выделения водорода, степень заполнения поверхности металла адсорбированным водородом в различных формах и его диффузию через мембрану и в конечном счете - на наводороживание.

В настоящей работе в качестве неводного растворителя или его составляющей использован этиленгликоль. Этиленгликолевые растворы хлористого водорода широко применяются в промышленном органическом синтезе для получения ряда добавок для полимерных материалов. С2Н4(ОН)2 смешивается с водой в любых соотношениях, имеет высокую диэлектрическую постоянную (в « 37) и ионное произведение (pKs = 15,6). Хлористый водород в нем практически нацело диссоциирует на ионы.

В настоящей работе в параллельных экспериментах изучена кинетика разряда ионов водорода на железе армко и твердофазной диффузии водорода через стальную мембрану в растворах системы С2Н4(ОН)2 - Н20 - НС1, с постоянной ионной силой, в том числе и содержащих пиридин, как стимулятор наводороживания.

Цель работы: изучение влияния природы и состава смешанного растворителя в системе С2Н4(ОН)2 - Н20 - НС1, концентрации C5H5N как стимулятора наводороживания на кинетику и механизм реакции выделения водорода на железе армко и поток твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь (СтЗ).

Задачи работы:

1. Оценить величины констант протонирования пиридина для этиленг-ликолевых и водно - этиленгликолевых растворов и концентрации его исходной и протонированной форм в этих средах.

2. Исследовать кинетику и механизм катодного восстановления ионов водорода на железе в системе С2Н4(ОН)2 - Н20 - НС1 при постоянных потенциале и перенапряжении как функцию природы и состава растворителя, концентрации и характера сольватной формы разряжающегося протона, природы молекул, сольватирующих поверхность металла.

3. Оценить влияние концентрации C5H5N как стимулятора наводоро-живания и содержания воды на кинетику и механизм катодного восстановления H*olv на железе в этиленгликолевых растворах НС1 с постоянной ионной силой в широком интервале Своды.

4. Изучить влияние концентрации Hs+olv в различной сольватной форме и пиридина на диффузию водорода через стальную мембрану при потенциале коррозии в растворах системы СгЩОНЬ - Н20 - НС1 - C5H5N в широком интервале концентрации воды (0,1 - 50 мае. %) и сопоставить с кинетикой и механизмом РВВ на железе.

5. Исследовать влияние катодной и анодной поляризации входной стороны стальной мембраны на величину потока диффузии водорода в этиленгликолевых растворах НС1 как функцию, концентрации воды, ионов водорода, их сольватной формы и наличия пиридина.

Научная новизна

1. Впервые получены константы протонирования пиридина для этиленгликолевых и водно - этиленгликолевых растворов.

2. Исследовано влияние концентрации пиридина на кинетику и механизм катодного восстановления ионов водорода на железе в этиленгликолевых и водно - этиленгликолевых растворах НС1 с постоянной ионной силой в интервале СВ0Ды = 0,1-50 мас.%.

3. Изучена кинетика РВВ на железе как функция природы и состава смешанного растворителя этиленгликоль - вода и выяснено влияние сольватной формы разряжающегося протона и природы частиц, сольватирующих поверхность металла (С2Н4(ОН)2 и Н20) на механизм процесса и природу замедленной стадии в присутствии C5H5N.

4. Исследованы, сопоставлены и обобщены особенности РВВ и потока твердофазной диффузии водорода в сталь при потенциале коррозии из растворов системы СгЩОН^ - Н20 - НС1 как функции концентрации C5H5N, Н20, кислотности среды и продолжительности эксперимента.

5. Оценено влияние катодной и анодной поляризации входной стороны стальной мембраны на диффузию водорода из этиленгликолевых растворов НС1 с постоянной ионной силой, содержащих пиридин и различные концентрации воды.

6. Исследовано влияние катодной поляризации входной стороны стальной мембраны и Сн+ на соотношение скоростей РВВ и диффузии водорода в металл.

Прикладное значение

Полученные результаты могут быть использованы работниками исследовательских лабораторий и коррозионных служб промышленных предприятий для разработки методов снижения наводороживания металлов и предотвращения их быстрого разрушения, учтены при борьбе с водородной хрупкостью. Их целесообразно использовать при создании общей теории наводороживания, в процессе разработки и чтения общих и специальных курсов по вопросам коррозии металлов и электрохимии студентам высших учебных заведений ряда естественно - научных и технических специальностей.

Автор защищает

- методику расчета констант протонирования пиридина для этиленгликолевых и водно - этиленгликолевых растворов;

- экспериментально полученные и обобщенные кинетические закономерности и механизм катодного восстановления ионов водорода в этиленгликолевых и водно-этиленгликолевых растворах НС1 как функцию концентрации воды и пиридина, природы молекул растворителя, сольватирующих металлическую поверхность в присутствии C5H5N при постоянном потенциале и перенапряжении;

- связь потока твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь СтЗ из растворов системы С2Н4(ОН)2 - Н20 - НС1 с сольватной формой и концентрацией H*lv, Н20 и C5H5N (стимулятор наводороживания) в смешанном растворителе при потенциале коррозии входной стороны мембраны;

- установленное влиянии величины катодной и анодной поляризации на диффузию водорода через стальную мембрану из кислых хлоридных эти-ленгликолевых растворов, содержащих пиридин и воду (0,1 - 50 мае. %).

- закономерности и особенности связи кинетики и механизма разряда Hs+olv с экспериментально полученными закономерностями потока твердофазной диффузии в углеродистую сталь СтЗ из этиленгликолевых и водно - эти-ленгликолевых растворов НС1, содержащих C5H5N.

- влияние катодной поляризации входной стороны стальной мембраны и Сн+ на соотношение скоростей РВВ и диффузии водорода в металл.

Апробация работы. Материалы исследования докладывались на V международном научно - практическом семинаре «Современные электрохимические технологии в машиностроении» (Иваново, 2005 г.), на III Всероссийской конференции «Физико - химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах ФАГРАН - 2006» (Воронеж, 2006 г.), на th международной конференции 209 ECS Meeting (США, Денвер, 2006 г.), на научных конференциях преподавателей, сотрудников и аспирантов Тамбовского государственного университета им. Г.Р. Державина (Державинские чтения, 2003 - 2006 гг.).

Публикации. Содержание диссертации опубликовано в 9 печатных работах, в том числе в пяти, напечатанных в журналах, рекомендованных ВАК РФ для публикации материалов диссертаций и одной в США, отражено в трех материалах докладов.

Объем работы. Диссертация содержит 163 страницы машинописного текста, в том числе 55 рисунков, 2 таблицы и состоит из введения, 4 глав и обобщающих выводов. Список цитируемой литературы включает 174 наименования работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Зарапина, Ирина Вячеславовна

ВЫВОДЫ

1. Разработана методика расчета констант протонирования пиридина для этиленгликолевых и водно - этиленгликолевых растворов НС1 на основе экспериментально определенных величин предельных токов, позволившая получить следующие константы протонирования:

- в условно безводных этиленгликолевых растворах НС1 рКа = 2,67;

- в этиленгликолевых средах, содержащих 50 мае. % водырКа = 2,49;

- в кислых водных хлоридных средах величина рКа = 2,78.

Показано, что данная методика может быть использована для качественной оценки указанных констант.

2. Наличие ионов пиридиния в условно безводных этиленгликолевых растворах снижает г)н на железе с ростом Сн+, но не изменяет природу лимитирующей стадии, которой является разряд. При введении 2 мае. % Н20 в фоновых растворах (отсутствие C5H5N) замедленной остается реакция разряда, но в присутствии пиридина природа лимитирующей стадии меняется (рекомбинация). При последующем пятикратном росте Своды в смешанном растворителе кинетические параметры соответствуют требованиям протекания РВВ с лимитирующей стадией рекомбинации как в фоновых растворах, так и в присутствии ионов пиридиния. Повышение Сн+ вновь увеличивает скорость РВВ при постоянном потенциале. Возрастание Своды до 20 мае. % и наличие пиридина не влияет на кинетические закономерности РВВ, механизм процесса и природу замедленной стадии. При достижении 50 мае. % воды в смешанном растворителе вновь замедленной в РВВ становится стадия разряда, а введение C5H5N теперь не изменяет ее природы.

3. Характер разряжающихся доноров протонов (Н30+, С2Н4(ОН)2Н+) не влияет на природу замедленной стадии, роль природы участвующих в поверхностной сольватации молекул растворителя несомненна.

4. Влияние состава смешанного этиленгликоль - водного растворителя на поток твердофазной диффузии водорода {its) в углеродистую сталь при потенциале коррозии и в условиях катодной и анодной поляризации входной стороны мембраны удается интерпретировать с учетом существования различных форм (Hr, Hs) адсорбированного атомарного водорода и энергетической неоднородности рабочей поверхности мембраны.

5. В условно безводных этиленгликолевых средах протонированная форма пиридина является выраженным стимулятором. Вид функции in =/(CCjH5NH+) не связан с кислотностью среды. В растворах с 2 мае. % Н20 и CCsH5NH+ = const поток твердофазной диффузии снижается с ростом кислотности. С повышением СВОДы до 10 мае. % наблюдается независимость iH от Сн+. В обеих обводненных средах функция iH = / (Cc.HiNH+) проходит через максимум. Аналогичное влияние пиридина на твердофазную диффузию водорода сохраняется и в растворах с 20 и 50 мае. % воды.

Наблюдаемый эффект удается интерпретировать как результат вытеснения ионами C5H5NH+ ад - атомов водорода при одновременном переходе к замедленной стадии рекомбинации, либо за счет сдвига равновесия 0rH f>6sHB соответствующую сторону, определяемую Cc.H.NH+. Подобный вид зависимости удовлетворительно интерпретируется и в рамках теории активных ансамблей Н. И. Кобозева при рассмотрении пиридина в качестве каталитического яда реакции рекомбинации Надс.

6. В условиях катодной поляризации входной стороны стальной мембраны на зависимостях iK =/(Ек), in = ДЕК) и р = ДЕК) в растворителях различной природы и состава в изученном интервале С#+ и CC5HjNH+ наблюдается несколько линейных участка. В присутствии 1 мМ C5H5N в большинстве случаев с ростом Ек достигается 1к,пргд■ Величина /# в области малой катодной поляризации возрастает во всех изученных средах, а затем перестает зависеть от величины катодного сдвига потенциала, р, как правило, снижается с ростом катодной поляризации. В области больших поляризаций р Ф ДЕК). С уменьшением CH+olv р систематически возрастает и стремится к максимуму, близкому к 1 в 0,01 М растворах НС1.

Полученные данные удовлетворительно интерпретируются с учетом различного влияния потенциала электрода на энергию адсорбции атомов Нг и Hs и C5H5NH4" и Н20 - на равновесие 0 гн о- 9 SH.

7. Зависимость потока диффузии водорода через мембрану от величины анодной поляризации практически во всех изученных составах смешанного растворителя, и в чистом этиленгликоле проходит через максимум. В большинстве случаев с уменьшением кислотности растворов iHtmax снижается, но при этом качественно вид зависимости iH = ДЕа) не меняется. Нисходящий участок кривой iH =f[Еа) в ряде случаев сменяется областью потенциалов, в которой iH - const. Наблюдаемые закономерности удовлетворительно интерпретируются посредством учета влияния условий твердофазной диффузии на соотношение степеней заполнения поверхности надповерхностной Нг (9Г) и подповерхностной Hs (9s) формами адсорбированного водорода, ответственными соответственно за рекомбинацию и абсорбцию Надс металлом. В качестве вторичных факторов необходимо учитывать скорость химического растворения ix рабочей стороны мембраны, зависимость ix от природы растворителя, возможность и глубину взаимодействия С2Н4(ОН)2 с НС1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Зарапина, Ирина Вячеславовна, 2006 год

1. Фрумкин А.Н., Багоцкий B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ. 1952. 319 с.

2. Фрумкин А.Н. Избранные труды: Электродные процессы. М.: Наука. 1967. 334 с.

3. Фрумкин А.Н. Перенапряжение водорода. М.: Наука. 1988. 240с.

4. Кришталик Л.И. // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1977. Т. 12. С. 5 55.

5. Кришталик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.: Наука. 1979. 244 с.

6. Enyo М. // Comprehensive Treatise of Electrochemistry / Eds Conuay B.E., Bockris J О M., Yeager E., Khan E.S.U.M., White R.E. N.Y.: Plenum Press. 1983. V. 7. P. 241 -300.

7. Hurlen T. // Acta chem. Scand. 1960. V. 14. № 7. P. 1533 1554.

8. Багоцкая А.И. // Докл. АН СССР. 1956. Т. 110. № 3. С. 397 400.

9. Bockris J.O.M. // Modern Aspects of Electrochem. L.: Butterworth. 1954. P. 198.

10. Кузнецов B.B., Халдеев Г.В., Кичигин В.И. Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение, 1993. 244 с.

11. Vielstich W., Jahn D. // Z. Elektrochem. 1960. В. 64. H. 1. S. 43.

12. Frumkin A.N. // Adv. Electrochem. and Electrochem. Engng. // Ed. De-lahay P. New York London: Intersci. Publ. 1963. V. 3. P. 287-392.

13. Marinovic V., Despic A.R. // Russ. J. Electrochem. 1997. V. 33. P. 965.

14. Marinovic V., Despic A.R. // J. Electroanalyt. Chem. 1997. V. 431.1. P. 127.

15. Marinovic V., Despic A.R. // J. Serb. Chem. Soc. 1998. V. 63. P. 545 549.

16. Marinovic V., Despic A.R. // Electrochim. Acta. 1999. V. 44. P. 4073 -4078.

17. Ковба Л.Д., Багоцкая И.А. // Журн. физич. Химии. 1964. Т. 38. №1. С. 217-219.

18. Dafft E.G., Bohnenkamp К., Engell H.J. // Corros. Sci. 1979. V. 19. №9. P. 591-612.

19. Bockris J.O'M., McBreen J., Nanis L. // J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112. № 10. P. 1025-1031.

20. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 867 с.

21. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии. Л.: Химия. 1986.142 с.

22. Гилеади Е., Конуэй Б.Е. // Современные аспекты электрохимии. / Под ред. Бокриса Дж. и Конуэя Б.Е. М.: Мир. 1967. С. 392 495.

23. Bockris J.OM., Drazis D.M. // Electrochimica Acta. 1962. V. 7. № 2. P. 293-313.

24. Антропов Л.И., Савгира Ю.А. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 6. С. 685-691.

25. Кузнецов В.А., Иофа З.А. // Журнал физической химии. 1947. Т. 21. №2. С. 201 -207.

26. Вигдорович В.И. Автореф. дисс. докт. химич. наук. М.: 1990. 48 с.

27. Lorens W.Y., Jamaoka Н., Fischer Н. // Z. Electrochemie. 1964. В. 67. Н. 9-10. S. 932-943.

28. Krishtalik L.I. // Adv. Electrochem. and Electrochem. Engng (Ed. Dela-hay P). New York: Intersci. Publ., 1970. V. 7. P. 283 340.

29. Решетников C.M. // Защита металлов. 1978. Т. 14. № 6. С. 712 713.

30. Решетников C.M. // Защита металлов. 1980. Т. 16. № 2. С.146 147.

31. Kelly Е. J.//J. Electrochem. Soc. 1965. V. 112. №2. С. 124-131.

32. Bockris J.OM., Koch D.F.A. // J. Phys. Chem. 1961. V. 65. № 11. P. 1941 1948.

33. Ционский B.M., Коркашвили Т.Ш. // Электрохимия. 1984. Т. 20. № 11. С. 451-457.

34. Томашов Н.Д., Струков Н.М., Вершинина Л.П. // Электрохимия. 1969. Т. 5. № 1.С. 26-31.

35. Gennero de Chialvo M.R., Chialvo A.C. // Electrochimica Acta 1998. V.44. P. 841 -851.

36. Krstajic N., Popovic M., Grgur В., Vojnovic M., Sera D. // J. Electro-anal. Chem. 2001. V. 512. P. 16-26.

37. Кришталик Л.И. // В кн.: Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука. 1981. С. 198-282.

38. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кене-тику. М.: Высшая школа. 1975. 400 с.

39. Кришталик Л.И. // Успехи химии. 1965. Т. 34. № 10. С. 1831 1845.

40. Багоцкий B.C., Яблокова И.Е. // Журн. физич. химии. 1949. Т. 23. №4. С. 413-421.

41. Лосев В.В. // Докл. АН СССР. 1953. Т. 27. № 3. С 499 502.

42. Коркашвили Т.Ш., Ционский В.М., Кришталик Л.И. // Электрохимия. 1980 Т. 6. № 16. С. 886 888.

43. Белоглазов С.М. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л.: Изд-во ЛГУ. 1975. 412 с.

44. Кичигин В.И., Чистякова Е.И., Щелоченкова Т.П. // В кн: Окислительно-восстановительные и адсорбционные процессы на поверхности твердых металлов. Ижевск. 1980. С. 102 107.

45. Кичигин В.И., Шадрин О.А., Шерстобитова И.Н. Влияние адсорбированных алифатических спиртов на кинетику разряда ионов водорода на железном электроде. Деп. в ВИНИТИ 12.03.82. № Ю57 82. М. 1982.

46. Дзелме Ю.Р., Слайдинь Г.Я., Такерис С.Ю., Евланова Т.В. // Электрохимия. 1981. Т. 17. № 8. С. 1213 1218.

47. Афанасьев Б.Н. Кинетика электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ. Сообщения I. Роль стадии проникновения иона деполяризатора в поверхностный слой в электрохимической кинетике. Деп. в ВИНИТИ. № 4434 83. М. 1983.

48. Григорьев В.П., Экилик В.В. // Защита металлов. 1968. Т. 4. № 5. С. 582-584.

49. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов-на Дону: Изд-во Ростов ун-та. 1978. 196 с.

50. Подобаев Н.И., Столяров А.А. // Защита металлов. 1971. Т. 7. № 5. С. 78 79.

51. Данилов Ф.И., Лошкарев М.А. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 10. С. 1536- 1543.

52. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 235 с.

53. Галактионова Н.А. Водород в металлах. М. 1967. 303 с.

54. Михеева Ф.М., Флорианович Т.М., Садунишвили О.С. // Защита металлов. 1977. Т. 13. № 1. С. 68 70.

55. Томашов Н.Д., Струков Н.М., Вершинина Л.П. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 5. С. 531 -535.

56. Иофа З.А. // Журнал физической химии.1939. Т. 13. № 10. С. 1435- 1448.

57. Иофа З.А., Фрумкин А.Н. //Журнал физической химии. 1944. Т. 18. №7/8. С. 268-282.

58. Багоцкий B.C. // Докл. АН СССР. 1947. Т. 58. № 7. С. 1387- 1390.

59. Eldakar N., Nobe K. // Corrosion (USA). 1976. V. 32. № 6. P. 238

60. Abou-Romia M.M., Hefny M.M. // J. Electroanal. Chem. 1982. V. 136. №2. P. 339-344.

61. Aramaki K. // Denki kagaku. 1975. V. 44. № 12. P. 771 777.

62. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Дьячкова Т.П. // Защита металлов. 2002. Т. 38. № 5. С. 514 520.

63. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Дьячкова Т.П. // Химия и химическая технология. 2001. Т. 44. № 2. С. 80 86.

64. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Копылова Е.Ю. // Электрохимия.2003. Т. 39. № 7. С. 832-839.

65. Вигдорович В.И., Копылова Е.Ю. // Электрохимия. 2004. Т. 40. №2. С. 180- 184.

66. Вигдорович В.И., Алехина О.В. // Коррозия: материалы, защита.2004. №12. С. 8-13.

67. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Алехина О.В., Дьячкова Т.П. // Электрохимия. 2005. Т. 41. № 10. С. 1177 1183.

68. Кришталик Л.И. // Журнал физической химии. 1957. Т. 31. № 11. С. 2403 -2413.

69. Джапаридзе Дж. И. // Электрохимия. 1977. Т. 13. № 5. С. 668 671.

70. Титова Г.Е., Кришталик Л.И. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 1. С. 126- 128.

71. Вигдорович В.И., Агладзе Т.Р. // Электрохимия. 1975. Т. 11. № 1. С. 85-90.

72. Дьячкова Т.П. Автореф. дисс. канд. химич. наук. Тамбов. 2001.23 с.

73. Вигдорович В.И., Дьячкова Т.П., Пупкова О.А., Цыганкова Л.Е. // Электрохимия. 2001. Т. 37. № 12. С. 1437-1445.

74. Копылова Е.Ю. Автореф. дисс.канд. химич. наук. Тамбов. 2003.22 с.

75. Алехина О.В. Автореф. дисс.канд. химич. наук. Тамбов. 2005.22 с.

76. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Филиппова Н.В. // Электрохимия. 1974. Т. 10. № 2. С. 192-195.

77. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Горелкина Л.А., Горелкин И.И. Влияние сольватной формы протона на перенапряжение водорода и природу замедленной стадии в этанольных и этиленгликолевых растворах НС1. Деп. в ВИНИТИ. № 4250-77. М. 1977

78. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Абрамова Т.В. // Электрохимия. 1973. Т. 9. №8. С. 1151-1154.

79. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа. 1984.519 с.

80. Вигдорович В.И., Копылова Е.Ю. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. Т. 5. № 1. С. 60 65.

81. Caillete L. // Compt. Rend. 1864. V. 58. P. 327-328.

82. Deville H. S.-Cl, Trust L. // Compt. Rend. 1863. V. 57. P. 965-967.

83. Gracham T. // Phil. Trans. Roy. Soc. 1866. V. 156. P. 399 439.

84. Gracham T. // Proc. Roy. Soc. 1869. V. 17. P. 112 500.

85. Белоглазов C.M. Электрохимический водород и металлы. Поведение, борьба с охрупчиванием: Калининград. Изд во КГУ. 2004. 321 с.

86. Синютина С.Е, Вигдорович В.И. // Вестник ТГУ. 2002. Т. 7. №. 1. С. 129-140.

87. Грихилес М.С., Божевольнов В.Б. // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68. №3. С. 353-365.

88. Smith D.P. Hydrogen in metals. Chicago Univ. Press. 1948. 361 p.

89. Coehn A., Specht W. // Z. phys. 1930. Bd. 62. S. 1-7.

90. Wagner C., Heller G.Z. // Phys. Chem. 1940. Bd. 46. S. 242-245.

91. Herold A. // Compt. Rend. 1956. V. 243. P. 806-809.

92. Смяловски M. // Защита металлов. 1967. Т. 3. № 3. С. 267-291.

93. Mott N.F., Jones H. Theory and Properties of Metals and Alloys. Oxford,1936.

94. Карнаухов M.M. Металлургия стали. JI.-M.: Свердловск, 1934. 255 с.

95. Цыганкова JI.E, Вигдорович В.И, Поздняков А.П. Ингибиторы коррозии металлов. Тамбов: Изд-во ТГУ им. Г.Р Державина. 2001. 190 с.

96. Хориути Д., Тоя Т. Хемосорбция водорода. Поверхностные свойства твердых тел. / Под ред. М. Грина. М.: Мир. 1972. С. 3-103.

97. Тоя Т., Ито Т., Иши Ш. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 5. С. 703-714.

98. Экилик В.В., Григорьев В.П. Природа растворителя и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов на Дону. Изд-во РГУ. 1984. 191с.

99. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия. 1984. 400 с.

100. Фрумкин А.Н. // Журнал физической химии. 1957. Т. 31. № 5. С. 1875 1890.

101. Кислюк У.М. // Итоги науки и техники. Кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ. 1991. Т. 25. С. 13 28.

102. Abd Elhamid М.Н., Ateya B.G., Pickering H.W. // J. Electrochem. Soc. 2000. V.147. № 8. P. 2959-2963.

103. Малеева E.A., Педан K.C., Кудрявцев B.H. // Электрохимия. 1996. Т.32. №7. с. 836-844.

104. Петрий О.А., Цирлина Г.А. // Вестник РФФИ. 2003. №4 (34). С. 35-64.

105. Iyer R.N., Pickering H.W. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. №9. P.2463 2470.

106. Jerkiewicz G., Zoffaghari A. // J. Electrochem. Soc. 1996. V. 163. №14. P. 1240-1248.

107. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Глотова P.B. // Журнал прикладной химии. 1978. Т.51. №8. с. 1877 1878.

108. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2003. Т. 5. № 2. С. 162 165.

109. Eberhardt W., Greuter F., Plummer E.W. // Phys. Rev. Letters. 1981. V.46. №10. P. 1085-1088.

110. Chan C.T., Louie S.G. // Solid State Commun. 1983. V.48. №5. P. 417-421.

111. Kristen E., Parschau G., Stocker K., Rieder K.H. // Surf. Sci. Lett. 1990. V. 169. L. 237.

112. Вигдорович M.B., Кузнецов A.M. // Материалы докладов X химической межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов: Изд во ТГУ. 2003. С. 14 - 18.

113. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1997. Т. 33. № 3. С. 278-280.

114. Балезин С.А., Лаптев Н.Л. // Сб. научных трудов «Ингибиторы коррозии металлов»: М.: Изд-во МГПИ им. Ленина. 1968. С. 55.

115. Оше А.И., Багоцкая И.А. // Журнал физической химии. 1958. Т. 32. С.1379-1388.

116. Оше А.И. // Автореф. дисс. канд. химич. наук. М. 1958. 21 с.

117. Schmidt G., Krichel G. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1964. B. 68. S. 677-688.

118. Коновалова Л.Л. // В кн.: Наводороживание и коррозия металлов. Пермь. 1978. С. 10-14.

119. Коновалова Л.Л. Автореф. дисс.канд. химич. наук. Пермь. 1966.18 с.

120. Коновалова Л.Л. // Уч. зап. Пермск. ун та. 1961. Т. 19. № 1. С. 51-54.

121. Экилик В.В. // Физико химическая механика материалов. 1973. Т. 9. №4. С. 39-43.

122. Григорьев В.П. Наводороживание стали при катодной поляризации в системе НС1 алифатический спирт. // В кн.: Коррозия и защита металлов. Калининград. 1977. вып. 3. С. 47-50.

123. Багоцкая И.А., Фрумкин А.Н. // Докл. АН. СССР. 1953. Т. 92. № 5. С. 979-982.

124. Иофа З.А., Ляховецкая Э.И. // Докл. АН. СССР. 1952. Т. 86. № 3. С.577-580.

125. Alexejew D., Polukarow М. // Z. Elektrochem. 1926. В. 32. Р. 248-252.

126. Алексеев Д.В., Полукаров М.Н. // Журнал русского физико химического общества. 1926. Т. 58. С. 511 - 517.

127. Полукаров М.Н., Аполлонов Н.А. // Журнал прикладной химии. 1937. Т. 10. С. 237-244.

128. Полукаров М.Н. // Журн. прикл. химии. 1948. Т. 21. С. 611-612.

129. Tompson F.W., Ubbelohde A.R. // Froc. Roy. Soc. 1953. V. A216. № 1125. P. 193-202.

130. Aten A.H.W., Zieren M. // Rec. trav. chim. 1930. B. 49. S. 641 -649.

131. Антропов Л.И., Погребова И.С. // Коррозия и защита от коррозии. (Итоги науки и техники). 1972. Т. 2. С. 27 -112.

132. Баранник В.П., Карепина М.А. // Уч. зап. Орехово Зуевск. педагогического института. 1957. Т. 4. С. 3 - 10.

133. Кобозев Н.И., Монбланова В.В. // Журн. физич. химии. 1935. Т. 6. С. 308-333.

134. Тугов Н.И. Автореф. дисс. канд. химич. наук. Ташкент. 1953.22 с.

135. Кобозев Н.И. Адсорбционные катализаторы и теория активных центров. // Современные проблемы физической химии. М.: Изд.-во МГУ. 1968. Т. 3. С. 3-60.

136. Лебедев В.П. Теория активных центров металлических катализаторов. // Современные проблемы физической химии. М.: Изд.-во МГУ. 1968. Т. 3. С. 61-142.

137. Зыкова Г.И., Симанов Ю.П., Лебедев В.В. // Кинетика и катализ, Сб. науч. работ. М.: Изд-во АН СССР. 1960. С. 227.

138. Любарский Г.Д., Авдеева Л.В., Кулькова Н.В. // Кинетика и катализ. 1962. Т. 3. № 1.С. 123.

139. Черненко В.И., Якунина Т.Г. // Докл. АН УССР. 1983. № 2. С. 51-58.

140. Черненко В.И., Якунина Т.Г. // Укр. хим. ж. 1982. Т. 48 № 9. С. 934-937.

141. Кудрявцев В.Н., Балакин Ю.П., Ваграмян А.Т. // Защита металлов. 1965. Т. 1. № 5. С. 477-481.

142. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1993. Т.29. № 6. С. 857 868.

143. Назаров А.П., Лисовский А.П., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1996. Т.29. № 32. С. 478 483.

144. Маршаков А.И., Рыбкина А.А., Скуратник Я.Б. // Электрохимия. 2000. Т.36. № 10. С. 1245 1252.

145. Тимонин В.А., Вигдорович В.И. // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. 2000. Т. 5. № 2. С. 239 241.

146. Вигдорович В.И., Тимонин В.А. // Вестник Тамбовского университета. Серия: Естественные и технические науки. 2000. Т. 5. № 3. С. 241 243.

147. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Алехина О.В. // Конденсированные среды и межфазные границы. 2005. Т. 7. № З.С. 250 255. /

148. Фокин М.Н., Булыгин Е.В., Оше Е.К. // Химия и химическая технология. 1986. Т. 29. С. 117-119.

149. Маричев В.А., Молоканов В.В. // Защита металлов. 1991. Т. 27. №5. С. 810-814.

150. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. № 6. С. 869 874.

151. Назаров. А.Н., Лисовский А.П., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1996. Т. 32. № 5. С. 478 483.

152. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Дьячкова Т.П. // Электрохимия. 2002. Т. 38. №6. С. 719-724.

153. Маричев ВА., Молоканов В.В. // Защита металлов. 1991. Т. 27. №5. С. 707-711.

154. Bockris J.O'.M., Genshaw М.А., Brusic V. et al. // Electrochim. Acta. 1971. V. 16. P. 1859.

155. Bocris I.O'.M., Drazic D., Despic A.K. // Electrohim. Acta. 1961. V. 4. P. 325-361.

156. Chin R, Nobe K. // Electrochim. Soc. 1972. V. 119. P. 1457 1462.

157. Цыганкова JI.E., Вигдорович В.И., Данилова T.C. // Химия и химическая технология. 1976. Т. 19. № 11. С. 1557 1560.

158. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические реактивы. М.: Химия. 1974. 407 с.

159. Кардаш Н.В., Батраков В.В. // Защита металлов. 1995. Т. 31. № 4. С. 441 444.

160. Devanathan М.А, Stahurski L. // Proc. Roy. Soc. 1962. V. 90. P. 270 -276.

161. Александров В.В, Безпалый Б.Н. // Электрохимия. 1978. Т. 14. № 1.С. 447-449.

162. Левин А.И., Помосов А.В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.: Металлургия. 1996. 294 с.

163. Физико-химические методы анализа (под ред. Алесковского В.Б. и Яцимирского К.Б.). Л.: Химия. 1971. 424 с.

164. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований М.:-Л.: Химия. 1964. 179 с.

165. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е. // Журнал физической химии. 1976. Т. 50. № 11. С. 2968 -2970.

166. Вигдорович М.В., Пупкова О.Л. // Инженерно физический журнал. 2001. Т. 74. №2. С. 137.

167. Iyer R.N., Pickering H.W., Zamanzadeli М. // J. Electrochem. Soc. 1989. V. 136. №9. P. 2463 -2470.

168. Abd Elhamid M.H., Ateya B.G., Pickering H.W. // J. Electrochem. Soc. 1997. V. 144. №4. P. 158 163.

169. Цыганкова JI.E., Вигдорович В.И., Бердникова Г.Г. // Журнал физической химии. 1998. Т. 72. № 5. С. 841 845.

170. Сокольский Д.В., Друзь В.А. Введение в теорию гетерогенного катализа. М.: Высшая школа 1981. 215с.

171. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E., Вигдорович М.В. // Вестник ТГУ. Серия: естественные и технические науки. 2002. Т. 7. №. 3. С. 329 335.

172. Вигдорович М.В. // Журнал физической химии. 2003. Т. 77. № 5. С. 946-950.

173. Фрумкин А.Н. // Журнал физической химии. 1937. Т. 10. № 4. С. 568-574.

174. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М,: Мир. 1965. Т. 1.С. 125.