Влияние присадок бинарного действия на образование отложений в нефтях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Землянский, Евгений Олегович

• Землянский, Евгений Олегович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Землянский, Евгений Олегович

УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Высокомолекулярные соединения нефти

1.1.1. Твердые углеводороды нефти

1.1.2. Асфальтосмолистые вещества

1.2. Асфальтосмолопарафиновые отложения (АСПО)

1.2.1. Состав АСПО

1.2.2. Факторы, определяющие процесс парафинизации

1.3. Борьба с парафиновыми отложениями

1.4. Депрессорные присадки и ингибиторы АСПО

1.4.1. Депрессорные присадки

1.4.2. Ингибиторы АСПО

1.5. Механизм действия депрессорных присадок в нефтях и нефтепродуктах

1.6. Особенности механизма действия депрессорных присадок и ингибиторов АСПО применительно к промысловым условиям добычи нефти

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние присадок бинарного действия на образование отложений в нефтях»

Актуальность работы. Добыча парафинистых нефтей сопровождается образованием на внутренней поверхности насосно-компрессорных труб ас-фальтосмолопарафиновых отложений (АСПО). В результате уменьшается живое сечение лифтовой колонны, приводящее к снижению ее пропускной способности, уменьшается текущий дебит скважин, снижается их продуктивность и в конечном счете коэффициент нефтеотдачи [1, с. 9]. В настоящее время не существует универсальных методов удаления и предотвращения образования АСПО. Наиболее эффективными могут быть технологии с использованием ингибиторов парафиновых отложений. Современная нефтяная промышленность располагает обширным ассортиментом ингибиторов АСПО [2]. В тоже время механизм действия ингибиторов ПО остается недостаточно изученным. Выбор ингибиторов ПО проводится без учета природы и химического состава твердых углеводородов нефти, без учета свойств самих ингибиторов.

В этой связи актуальным становится выяснение механизма действия известных ингибиторов АСПО, выяснение взаимосвязи между депрессорны-ми и модифицирующими свойствами присадок с одной стороны и их инги-бирующей эффективностью - с другой. Знание физико-химических свойств химических реагентов, химического состава АСПО позволит целенаправленно подбирать и прогнозировать те или иные присадки в качестве ингибиторов АСПО.

Целью работы является изучение физико-химических свойств АСПО и ингибиторов АСПО, механизма парафинизации оборудования и разработка на основе полученных знаний ингибиторов парафиновых отложений бинарного действия, обладающих кроме депрессорного, также и модифицирующим действием.

Задачи работы:

- исследование физико-химических свойств парафиновых отложений

Верхнесалатского месторождения нефти и твердых углеводородов парафинового ряда с известными свойствами;

- исследование параметров процесса парафинизации из растворов церезина в гексане;

- сравнительные исследования процессов кристаллизации и растворения твердых углеводородов и депрессорных присадок;

- исследование процессов кристаллизации и растворения твердых углеводородов в присутствии ингибиторов парафиновых отложений (ПО) и выявление механизма действия ингибиторов ПО;

- исследование ингибирующей способности широкого набора присадок депрессорного и модифицирующего действия и разработка бинарных ингибиторов парафиновых отложений.

Научная новизна:

- изучены фазовые переходы систем церезина в керосине в присутствии ингибиторов ПО. Выявлено две группы ингибиторов: ингибиторы, оказывающие влияние только на температуру застывания и ингибиторы, оказывающие преимущественное влияние на процессы кристаллизации, приводящее к снижению температур начала кристаллизации парафиновых углеводородов;

- определены параметры процессов кристаллизации и растворения твердых углеводородов и ингибиторов парафиновых отложений. Показано, что депрессорные и модифицирующие свойства ингибиторов ПО определяются разницей температур начала спонтанной кристаллизации ТСк твердых углеводородов и ингибиторов ПО;

- определены физико-химические свойства парафиновых отложений. Показано, что ПО характеризуются аномальными показателями по температуре плавления, молекулярной массе, плотности, показателю преломления, содержанию образовавших комплекс с карбамидом и имеют только им свойственные полосы поглощения при 1600см"1;

- показано, что интенсивность парафинизации зависит от химического состава твердых углеводородов, возрастает с увеличением их содержания в растворе и температуры плавления, а также с понижением температуры холодных металлических поверхностей. Определяющим для парафинизации оборудования является температура плавления исходного твердого углеводорода (парафина) и время парафинизации;

- установлен синергический эффект ингибирования ПО при использовании композиции ингибиторов с депрессорным и модифицирующим действием.

Практическая значимость полученных результатов:

- разработаны принципы создания высокоэффективных композиций ингибиторов ПО бинарного действия, основанные на сочетании присадок с чисто депрессорным и присадок с модифицирующим действием. Рекомендована композиция присадок ТюмИИ-77 и ДП-65;

- для прогнозирования образования парафиновых отложений по глубине скважины предложены корреляционные уравнения, связывающие показатели процессов кристаллизации твердых углеводородов и их физико-химические свойства.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

- результаты исследований фазовых переходов твердых углеводородов нефти и фазовых переходов ингибиторов ПО и результаты влияния ингибиторов ПО на фазовые переходы твердых углеводородов нефти;

- взаимосвязь показателей фазовых переходов твердых углеводородов и ингибиторов парафиновых отложений с депрессорными и модифицирующими свойствами ингибиторов парафиновых углеводородов;

- принципы подбора компонентов ингибиторов ПО, основанные на сочетании присадок с чисто депрессорным и присадок с модифицирующим действием. Новый ингибитор ПО бинарного действия и его состав.

Апробация работы. Материалы диссертации были доложены и обсуждены на: 1. Научно-технической конференции, посвященной 40-летию ТюмГНГУ «Нефть и газ Западной Сибири», г.Тюмень (2003г.); 2. Международной научно-технической конференции «Нефть и газ Западной Сибири», г.Тюмень (2005г.). 3. 3-ей Общероссийской научной конференции с международным участием «Новейшие технологические решения и оборудование», г. Кисловодск (19-21 апреля 2005г.). 4. Международной конференции «Теория и практика оценки состояния криосфер Земли и прогноз ее изменений», г.Тюмень (2006г.);

Публикации: по теме диссертации опубликовано 22 работы, в т.ч. 5 статей в научно-технических журналах, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем работы: диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы, включающего 122 наименования. Работа изложена на 160 с. и включает 21 рис. и 22 табл.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Землянский, Евгений Олегович

5. ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Исследованы фазовые переходы систем церезина в керосине в присутствии ингибиторов ПО. Выявлено две группы ингибиторов: ингибиторы, оказывающие влияние только на температуру застывания и ингибиторы, оказывающие преимущественное влияние на процессы кристаллизации;

2. Определены параметры процессов кристаллизации и растворения твердых углеводородов и ингибиторов парафиновых отложений. Показано, что депрессорные и модифицирующие свойства ингибиторов ПО определяются разницей температур начала спонтанной кристаллизации ТСк твердых углеводородов и ингибиторов ПО;

3. Определены физико-химические свойства парафиновых отложений. Показано, что ПО характеризуются аномальными показателями по температуре плавления, молекулярной массе, плотности, показателю преломления, содержанию образовавших комплекс с карбамидом и имеют только им свойственные полосы поглощения при 1600см*1;

4. Для прогнозирования образования парафиновых отложений по глубине скважины предложены корреляционные уравнения, связывающие показатели процессов кристаллизации твердых углеводородов и их физико-химические свойства;

5. Показано, что интенсивность парафинизации зависит от химического состава твердых углеводородов, возрастает с увеличением их содержания в растворе и температуры плавления, а также с понижением температуры холодных металлических поверхностей. Определяющим для парафинизации оборудования является температура плавления исходного твердого углеводорода и время парафинизации;

6. Установлен синергический эффект ингибирования ПО при использовании композиции ингибиторов с депрессорным и модифицирующим действием. Разработаны принципы создания высокоэффективных композиций ингибиторов ПО бинарного действия, основанные на сочетании присадок с чисто депрессорным и присадок с модифицирующим действием. Рекомендован ингибитор ПО, включающий в свой состав присадки ТюмИИ-77 и ДП-65.

145

ПУБЛИКАЦИИ АВТОРА

Работы опубликованные по теме диссертации:

1. Агаев С.Г., Березина З.Н., Мозырев А.Г., Землянский Е.О. Моделирование транспорта высокозастывающих нефтей и нефтепродуктов// Известия вузов. Нефть и газ. - 2001. - № 4. - С. 73-81.

2. Агаев С.Г., Гуров Ю.П., Землянский Е.О. Фазовые переходы и структурообразование в модельных системах твердых углеводородов и депрессорных присадок//Нефтепереработка и нефтехимия, 2004. - №9. -С.37-40.

3. Агаев С.Г., Землянский Е.О., Гультяев С.В. Парафиновые отложения Верхнесалатского месторождения нефти Томской области// Нефтепереработка и нефтехимия, 2006. - №3. - С.8-12.

4. Агаев С.Г., Землянский Е.О., Гребнев А.Н., Гультяев С.В., Яковлев Н.С. Парафиновые отложения в условиях добычи нефти и депрессорные присадки для их ингибирования// Журнал прикладной химии, 2006. - №8. -Т. 79,- С. 1373-1378.

5. Агаев В.Г., Землянский Е.О., Мозырев А.Г., «Моделирование процесса образования парафиновых отложений в промысловых условиях» // Известия вузов. Нефть и газ. - 2006. - № 5. - С. 59-62.

6. Таранова Л.В., Гуров Ю.П., Землянский Е.О., Агаев В.Г. Кристаллизация твердых углеводородов в присутствии депрессорных присадок//Нефть и газ Западной Сибири: материалы междунар. научно-техн. конференции. Тюмень: ТюмГНГУ, 2005. - Т. 1. - 272с., с. 194.

7. Гуров Ю.П., Таранова Л.В., Землянский Е.О., Агаев В.Г. Влияние депрессорных присадок и полиолефинов на кристаллизацию твердых углеводородов масляных рафинатов//Там же, с. 195-196.

8. Землянский Е.О, Гребнев А.Н., Гультяев С.В., Агаев С.Г. Моделирование процесса образования парафиновых отложений нефти на холодном металлическом стержне//Там же, с. 202-203.

9. Землянский Е.О, Яковлев Н.С., Агаев С.Г. Подбор депрессорных присадок для нефти Таркосалинского месторождения Тюменской области//Там же, с. 206-207.

10. Землянский Е.О, Гуров Ю.П., Агаев С.Г. Влияние фазовых переходов депрессорных присадок на их эффективность в высокозастывающих маслах//Там же, с. 208-209.

11. Землянский Е.О, Яковлев Н.С., Агаев С.Г. Фазовые переходы депрессорных присадок в реактивном топливе «РТ»// Там же, с. 210-211

12. Агаев С.Г., Землянский Е.О. Особенности физико-химических свойств парафиновых отложений// Теория и практика оценки состояния криосфер Земли и прогноз ее изменений: Материалы Междунар.конф. Т.2-Тюмень: ТюмГНГУ, 2006. - 378с.: с. 195.

13. Агаев С.Г., Березина З.Н., Мозырев А.Г., Землянский Е.О. Влияние ингибиторов парафиновых отложений на процесс парафинизации и транспорт высокозастывающих нефтей и нефтепродуктов. Природные и техногенные системы в нефтегазовой отрасли//Материалы региональной научно-технической конференции Тюменского учебно-научного центра федеральной целевой Программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997-2001 годы», Тюмень, Тюменский государственный нефтегазовый университет, 2001. -200с.//с. 149- 155.

14. Агаев С.Г., Березина З.Н., Мозырев А.Г., Землянский Е.О. Структурообразование в нефтяных модельных системах и его влияние на транспорт высокозастывающих нефтей//Там же, с. 156 - 164.

15. Мозырев А.Г., Агаев С.Г., Березина З.Н., Землянский Е.О. Ингибирование парафиновых отложений при транспорте высокозастывающих нефтей//«Нефть и газ: проблемы недропользования, добычи и транспортировки»: Материалы научно-техн. конференции, посвященной 90-летию со дня рождения В.И.Муравленко. - Тюмень: ТюмГНГУ, 2002. - 294с. с. 237 - 238.

16. Агаев С.Г., Мозырев А.Г., Березина З.Н., Землянский Е.О. Влияние фазовых и структурных переходов в нефтяных системах на их транспорт// Там же, с. 239 - 240.

17. Гуров Ю.П., Землянский Е.О., Агаев В.Г. Фазовые переходы и структурообразование в дисперсных системах депрессорных присадок// Нефть и газ Западной Сибири: материалы научно-техн. конференции, посвященной 40-летию ТюмГНГУ (ТИН). Тюмень: ТюмГНГУ, 2003. - Т. 1. -246с.: с. 214-215.

18. Землянский Е.О., Гуров Ю.П., Дрогалев В.В., Агаев С.Г. Фазовые и структурные переходы н-парафиновых углеводородов в реактивном топливе//Там же, с. 218-219 .

19. Землянский Е.О, Гуров Ю.П., Агаев С.Г. Прогнозирование эффективности депрессорных присадок по показателям фазовых и структурных переходов в нефтепродуктах//Успехи современного естествознания, 2005. - № 7. - С.55.

20. Землянский Е.О, Яковлев Н.С., Гловацкий Е.А., Агаев С.Г. Депрессорные присадки для нефти Верхне-Салатского месторождения Томской области.// Успехи современного естествознания, 2005. - № 7. - С.56.

21. Таранова JI.B., Гуров Ю.П., Землянский Е.О., Агаев С.Г. Влияние депрессорных присадок на кристаллизацию твердых углеводородов нефти// Успехи современного естествознания, 2005. - № 7. - С.81

22. Пат. 2289613 РФ, МПК С 10 L 1/22 С 10 М 133/04 С 10 N 30/02 «Способ получения депрессатора для нефтепродуктов» // Агаев С.Г., Яковлев Н.С., Землянский Е.О. - № 2005126940; Заявл. 25.08.2005 Опубл. 20.12.2006, Бюл. № 35

148

1.7. Заключение

Современная нефтяная промышленность располагает обширным ассортиментом ингибиторов АСПО (см. п. 1.4.2). В свете рассмотренных особенностей механизма действия ингибиторов АСПО недостатком предлагаемых ингибиторов является неизученность этих реагентов на предмет их депрессорных и модифицирующих эффектов. Отсутствуют экспериментальные данные по влиянию депрессорных и модифицирующих эффектов на ингиби-рующие свойства присадок.

В этой связи становится актуальным выяснение взаимосвязи между де-прессорными и модифицирующими свойствами присадок с одной стороны и их ингибирующей эффективностью - с другой. Актуальным является и выяснение депрессорных и модифицирующих свойств основных, известных ингибиторов АСПО, классификация этих присадок по типу действия. Только при существовании полной информации по различным свойствам известных депрессорных присадок можно будет целенаправленно прогнозировать и рекомендовать те или иные присадки в качестве ингибиторов АСПО применительно к промысловым условиям добычи нефти с учетом физико-химических свойств добываемых нефтей. Приведенные в обзоре примеры использования эффективных ингибиторов АСПО практически исключающих образование парафиновых отложений (например, без АСПО 5 лет) делают задачу создания ингибиторов АСПО бинарного действия, сформулированную в работе, актуальной.

ГЛАВА 2. ПАРАФИНОВЫЕ ОТЛОЖЕНИЯ НЕФТИ

ВЕРХНЕСАЛАТСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ ТОМСКОЙ ОБЛАСТИ

Проблема запарафинивания скважин и трубопроводов - одна из важнейших при добыче и транспорте нефти. Отложение твердых парафинов на внутренних стенках насосно-компрессорных труб (НКТ) скважин, на стенках промысловых и магистральных трубопроводов приводит к сокращению дебита скважин, уменьшению объемов перекачиваемой нефти, механическому разрушению труб и поломке насосного оборудования. Особенно остро проблема парафинизации стоит для месторождений, характеризующихся повышенным содержанием парафина в нефтях (более 6-10% масс.) и наличием вечно мерзлых пород в районах Крайнего Севера Западной Сибири.

Механизм парафинизации скважин и трубопроводов остается недостаточно изученным. Экспериментальные данные по процессу образования АСПО, полученные на лабораторных установках немногочисленны и противоречивы. Установки сложны в исполнении, требуют значительных затрат времени и плохо моделируют реальные условия. В результате существующий уровень знаний по рассматриваемой проблеме не позволяет прогнозировать образование АСПО, выбирать подходящие способы борьбы с ними в зависимости от геологических условий залегания нефтяных месторождений и физико-химических свойств нефти. Физико-химические свойства нефтей во многом определяются природой твердых углеводородов, составляющих основу нефти, их содержанием.

Данная часть работы посвящена сравнительному исследованию физико-химических свойств парафиновых отложений нефти Верхнеса-латского месторождения Томской области и моделированию природы твердых углеводородов нефти на процесс образования ПО. При выборе нефти Верхнесалатского месторождения исходили из аномальных свойств самой нефти и парафиновых отложений, образующихся при ее добыче.

2.1. Методика и характеристика объектов исследования.

За основу лабораторной установки (см. рис. 2.1), моделирующей процесс образования парафиновых отложений, выбран метод «холодного стержня». Установка, созданная на кафедре технологии нефтехимического синтеза Тюменского государственного нефтегазового университета, отличается простотой, обеспечивает быстрое проведение опытов, их воспроизводимость и избирательность осаждения парафиновых углеводородов [64].

Рис. 2.1. Лабораторная установка «холодного стержня» 1 - металлический пустотелый холодный стержень; 2 - рубашка термостатированной емкости; 3 - обратные холодильники; 4 - электрическая плитка; 5 - штатив; 6 - термостатированная емкость с рабочей смесью. I - хладагент (вода, t=2+6°C); II - модельная рабочая смесь твердого углеводорода в гексане; III - горячий теплоноситель (вода, t=100°C); IV - хладагент (этиловый спирт, t = -15+5°С).

В качестве модели нефти, использовали раствор в гексане церезина и высокоплавких парафиновых отложений, отобранных на Верхнесалатском нефтяном месторождении Томской области. При выборе исходных парафиновых углеводородов исходили из того, что физико-химические свойства церезина и ПО заметно различаются. Следовательно, можно предполагать, что эти твердые углеводороды будут вести себя неодинаково при выделении на холодном стержне. Кроме того, выбор церезина диктовался близостью его физико-химических свойств к АСПО, образующихся на многих месторождениях нефти (см., например п. 1.2.1).

При выборе гексана, моделирующего жидкие углеводороды нефти, исходили из его температуры кипения tKHn=68,7°C, которая находится в интервале температур от забоя до устья для большинства скважин Западной Сибири. В качестве горячего теплоносителя использовали воду, имеющую tKllII=100 °С, в качестве холодного теплоносителя - этиловый спирт с tKHn—82,4 °С. Характеристика объектов исследования приведена в табл. 2.1.

Такое сочетание растворителя и теплоносителей обеспечивает кипение модели нефти в рабочем пространстве, а, следовательно, имитацию движения нефти, её разгазирование и диффузию твердых углеводородов из объема к поверхности холодного стержня. Массовое соотношение «горячий» теплоно-ситель:рабочая смесь с учетом конструктивных возможностей лабораторной установки, выхода и характеристики образующихся ПО принято равным 2,5:1. Поддержание такого соотношения неизменным обеспечивает постоянство теплообмена.

С целью выяснения особенностей образования парафиновых отложений, изучены физико-химические свойства твердых углеводородов, входящих в состав парафиновых отложений. Парафиновые отложения отобраны с Верхнесалатского месторождения нефти Томской области. Плотность нефти Верхнесалатского месторождения 755 кг/м3, содержание в ней твердых парафиновых углеводородов с температурой плавления более 52,5°С -23,7%масс., содержание силикагелевых смол 0,46%масс., температура застывания нефти 22°С, асфальтены в нефти отсутствуют.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Землянский, Евгений Олегович, 2007 год

1. Каменщиков Ф.А. Тепловая депарафинизация скважин. - М.Ижевск: НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2005. - 254с.

2. Оленев JI.M. Новые отечественные ингибиторы парафиноотложений. М.: ВНИИОЭНГ, 1990. - 51 с.

3. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1964.-541с.

4. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные системы. М.: Химия, 1990. - 226 с.

5. Богомолов А.И., Гайле А.А., Громова В.В.и др./ Под ред. Проскурякова В.А., Драбкина А.Е.//Химия нефти и газа: Учеб. пособие для вузов 2-е изд., перераб. - Д.: Химия, 1989. - 424с.

6. Рябов В.Д. Химия нефти и газа. М.: Издательство «Техника», ТУМА ГРУПП. - 2004. - 288с.

7. Шерстнев Н.И. и др. Применение композиций ПАВ при эксплуатации скважин. М.: Недра, 1988. - 184 с.

8. Казакова Л.П. Твердые углеводороды нефти. М.: Химия, 1986.176с.

9. Переверзев А.Н., Богданов Н.Ф., Рощин Ю.Н. Производство парафинов. М.: Химия, 1973. - 224 с.

10. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1964. 541с.

11. Дияров И.Н., Батуева И.Ю., Садыков А.Н., Солодова Н.Л. Химия нефти. Л.: Химия. 1990. 240с.

12. Рябов В.Д. Химия нефти и газа. М.: Нефть и газ, 1998. 373с.

13. Башкатова С.Т. Присадки к дизельным топливам М.: Химия, 1994. -256с.

14. Эрих В.Н. Химия нефти и газа. Л.: Химия, 1969. 284с.

15. Казакова Л.П. Физико-химические основы производства нефтяных масел. М.:Химия, 1978. 320с.

16. Барановский Н.Ф., Сухарев М.Ф. Озокерит. М.: Гостоптехиздат, 1959.-207с.

17. Агаев С.Г. О механизме застывания нефтей и нефтепродуктов// Тезисы докл. межд. научно-технич. конф. "Нефть и газ Зап. Сибири. Проблемы добычи и транспортировки". 1993. - С. 170 -171.

18. Петров Ал.А. Химия алканов. М : Наука, 1974.

19. Петров Ал.А. Химия нафтенов. М : Наука, 1971.

20. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. М : Наука, 1984.

21. Ахметов С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа. Уфа: Гилем, 2002. 672с.

22. Казакова Л.П., Гундырев А.А., Литвин Н.И. и др. Состав и структура смол масляных дистиллятов западносибирских нефтей//ХиТТМ,-1994, № 2. С.27-30.

23. Сизая В.В., Новиков В.Г., Лезов О.Ф. и др. Применение реагентов-удалителей отложений парафина на Киенгопско-Чутырском месторождении//Тр.Ин-та по проектированию и исследов. Работам в нефтян. Промышленности «Гипровостокнефть.- 1975.- вып.7. -С. 101-107.

24. Пустогов В.И., Рудакова Н.Я., Тимошина А.В. и др. Физико-химические свойства парафинистых отложений и нефтей прикарпатских нефтяных месторождений//Нефтепереработка и нефтехимия. Республиканский межведом, сб. 1972. - вып. 7. - С.4-10.

25. Мухаметзянов Р.Н., Каюмов Л.Х., Сафин С.Г. К изучению проблемы асфальтосмолистопарафиновых отложений во внутрискважинном оборудовании//Нефтепромысловоедело-1992.- №1.-С 13-15.

26. Тронов В.П. Механизм образования смолопарафиновых отложений и борьба с ними. М.: Недра, 1969. - 192 с.

27. Шамрай Ю.В. и др. Предотвращение отложений парафина и асфальтосмолистых веществ в добыче нефти. М.: ВНИИОЭНГ, 1987. - 57с.

28. Биккулов А.З., Шаммазов A.M. К механизму формирования нефтяных отложений в трубах//Тез. докл. III Международ, конф. по химии нефти. Томск, 1997. - Т. 2. - С.43-45.

29. Биккулов А.З., Шаммазов A.M. Механизм парафиноотложения в гидродинамических условиях//Известия вузов. Нефть и газ. 1998. - №5 -С.100-105.

30. Биккулов А.З., Попов В.И. Интенсивность парафиноотложений в гидродинамических условиях//Тез. докл. Всероссийск. науч. конф. "Теория и практика массообменных процессов химической технологии". Уфа, 1996. -С. 173-175.

31. Мастобаев Б.Н., Арменский Е.А. Определение количества парафина, отлагающегося на стенках трубопроводов//Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов, 1979. №5. - С. 6-9.

32. Мастобаев Б.Н., Хайбуллин Р.Я., Арменский Е.А. Влияние асфальтосмолистых веществ на процесс парафинизации нефтепроводов//Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов, 1981. №8. -С. 9-10.

33. Банатов В.В. Реологические свойства вязких нефтей и нефтепродуктов и их регулирование комплексными методами воздействия// Автореф. дисс. канд.техн.наук//Тюмень: Тюменский нефтегазовый университет. 2003. - 23с.

34. Борсуцкий З.Р., Ильясов С.Е. Исследование механизма магнитной обработки нефтей на основе результатов лабораторных и промысловых испытаний//Нефтепромысловой дело 2002. - №8. - С. 28 - 37.

35. Лесин В.И., Василенко И.Р., Зотиков В.А. и др. Предупреждение АСПО в скважинах путем применения магнитных депарафинизаторов в осложненных условиях//Нефтепромысловое дело. 1997. № 4-5. - С. 34 - 36.

36. Лоскутова Ю.В. Влияние магнитного поля на реологические свойства нефтей// Автореф. дисс. канд.хим.наук/ЛГомск: Институт химии нефти СО РАН. 2003.- 21с.

37. Gilby G.W. The Use of Ethylene-Vinyl Acetate Copolymers as Flow Improvers and Wax Deposition Inhibitors in Waxy Grude Oil//Chem. Oil and Proc. Symp. Manchester, 22 nd-23 rd. March. 1983. - P. 108-124.

38. Шаров А.Г., Иванов В.И., Тертерян P.A. Эффективные ингибиторы отложения парафина из нефти//Нефтяное хозяйство. 1987. -№ 7. - С. 50-52.

39. Марриотт Дж.М., Применение модификаторов парафиновых кристаллов к сырой нефти и мазуту//Британская промышленность и техника. 1984. - Т. 59 - № 3. - С. 5 - 7.

40. Кучумов Р.Я., Пустовалов М.Ф., Кучумов P.P. Анализ и моделирование эффективности эксплуатации скважин, осложненных парафиносолеотложениями. -М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2005. 186с.

41. G.H.B.Davis and A.J.Blackwood. Improved paraffin-base lubricating oils//Industrial & engineering chemistry. 1931. -V. 23, №12.-p. 1452 - 1458.

42. Тертерян P.A. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам. М.: Химия, 1990. - 238с.

43. Шаров А.Г. и др. Действие полимерного ингибитора парафиноотложений из нефти различных месторождений//Нефтяное хозяйство. 1989. - № 9. - С.55-58.

44. Иванов В.И. и др. Сополимеры этилена с винилацетатом как присадки к мазуту и нефти//Химия и технология топлив и масел. 1983. -№3. - С.29-30.

45. Лубенец Э.Г. и др. Влияние состава высших жирных кислот на эффективность действия синтезируемой на их основе присадки для снижениявязкости парафинистых нефтей//Изв. СО АН СССР. Серия химических наук. № 12.-Вып. 5.-С. 149-152.

46. Миньков В.А. и др. Требования к высшим жирным спиртам, используемым в производстве депрессаторов высокопарафинистых нефтей//Нефтепереработка и нефтехимия. 1982. - №8. - № 8. С.42-43.

47. Сопина Е.В. и др. Зависимость эффективности акрилатных депрессаторов высокопарафинистых нефтей от их состава//Нефтепереработка и нефтехимия. 1982. - №3. - С. 45-46.

48. Потоловский JI.A. и др. Некоторые свойства полиметакрилатных депрессорных присадок//Труды ВНИИ НП. 1977. - Вып. 21. - С.97-104.

49. Сарычева Л.Б., Юдина Н.В. Влияние компонентного состава высокозастывающих нефтей на депрессорную эффективность полимерных присадок//Тез.докл. Всесоюзн.конф. по химии нефти. Томск, 1988. - С.263-264.

50. Мастобаев Б.Н., Дмитриева Т.В., Мовсумзаде Э.М. Депрессорные присадки для трубопроводного транспорта высокопарафинистых нефтей и тяжелых нефтепродуктов//Транспорт и хранение нефтепродуктов. 2000. -№5.-С. 16-20.

51. Таранова Л.В., Агаев С.Г. Влияние природы твердых углеводородов на эффективность депрессорных присадок/УИзвестия вузов. Нефть и газ. -1985.-№11. С. 39-43.

52. Агаев С.Г., Таранова Л.В. Оценка эффективности сложных эфиров пентаэритрита в качестве депрессорных присадок// Известия вузов. Нефть и газ. 1986. - №6. С. 59-64.

53. А. с. 1047951 СССР, МКИ С 10 М 1/26, С 10 L 1/18. Способ получения депрессорной присадки к нефтепродуктам / Агаев С.Г., Таранова Л.В., Гамидов Р.С. Опубл. 15.10.83, Бюл. № 3.

54. А. с. 1049524 СССР, МКИ С 10 М 1/26, С 10 L 1/18. Способ получения депрессорной присадки к нефтепродуктам / Агаев С.Г., Таранова Л.В., Гамидов Р.С. Опубл. 23.10.83, Бюл. № 39.

55. А. с. 1063802 СССР, МКИ С 07 С 76/46, С 10 М 1/26. Способ получения депрессорной присадки к нефтепродуктам / Агаев С.Г., Таранова Л.В., Гамидов Р.С. Опубл. 30.12.83, Бюл. № 43.

56. А. с. 1049525 СССР, МКИ С 10 М 1/30, С 10 М 1/32, С 10 М 1/38. Депрессатор для нефтепродуктов / Агаев С.Г., Ермакова JI.M., Таранова Л.В., Гамидов Р.С. Опубл. 23.10.83, Бюл. № 39.

57. Агаев С.Г., Таранова J1.B. Улучшение низкотемпературных свойств высокопарафинистых масел с помощью композиций сложных эфиров пентаэритрита и депрессатора АзНИИ // Известия вузов. Нефть и газ. 1986. -№ 1 - С. 39-43.

58. Агаев С.Г. Композиции депрессорных присадок для высокозастывающего масляного рафината // Нефтепереработка и нефтехимия. 1986. - № 7 - С. 10-11.

59. Пат. 2106395 РФ, 6 с ЮМ 149/14, 149/22. Депрессатор для нефтепродуктов/Агаев С.Г. Халин А.Н. №96114541/04; Заявл. 22.07.96; Опубл. 10.03.98.

60. Агаев С.Г., Халин А.Н. Депрессорные присадки для высокозастывающих полупродуктов производства смазочных масел//ЖПХ. -1997.-Т.70, вып. 11. С. 1893 - 1896.

61. Агаев С.Г., Халин А.Н. Синтез поликонденсационных депрессорных присадок для высокозастывающих полупродуктов производства минеральных масел//Нефтепереработка и нефтехимия. 1996.-№12.-С. 28-30.

62. Агаев С.Г., Халин А.Н. Синтез поликонденсационных депрессорных присадок//Химия и технология топлив и масел. 1997. - №2. -С. 36-37.

63. Агаев С.Г., Березина З.Н., Халин А.Н. Ингибирование процесса парафинизации скважин и нефтепроводов//Нефтепромысловое дело. 1996. -№5.-С. 16-17.

64. Агаев С.Г., Гуров Ю.П., Землянский Е.О. Фазовые переходы и структурообразование в модельных системах твердых углеводородов и депрессорных присадок//Нефтепереработка и нефтехимия. 2004.- № 9. - С. 37-40.

65. Агаев В.Г., Таранова JI.B., Гуров Ю.П. Моделирование процессов кристаллизации твердых углеводородов в присутствии депрессорных присадок//Современные наукоемкие технологии. М.: «Академия естествознания». - 2005. - №11. - С. 20.

66. Смолянец Е.Ф, Кузнецов О.Э., Малеева J1.A. и др. Исследование возможности использования отходов нефтехимии и нефтепереработки в качестве ингибиторов парафиноотложения.// Нефтепромысловое дело 1994. - №1. - С. 31-33.

67. Кожабеков С.С., Сигитов В.Б., Дидух А.Г. Исследование реологических свойств нефти, транспортируемой по магистральному трубопроводу в присутствии депрессантов//Нефтяное хозяйство. 2003. - №2. -С.82-84.

68. Закенов С.Т., Нуршаханова Л.К. Анализ мероприятий по предупреждению и борьбе с парафиноотложениями при эксплуатации скважин месторождения Узень//Нефтепромысловое дело. 2003. - №6. -С.40-42.

69. Асханов P.P., Шарифуллин Ф.М., Карамышев В.Г. и др. Влияние легких углеводородов и их композиций на растворимость парафиновых отложений//Нефтепромысловое дело 1994. - №7-8 - С 12-16.

70. Агаев С.Г. Влияние ПАВ на поведение дисперсных систем нефтяных твердых углеводородов в электрическом поле// Дис.канд.техн.наук.-М.:МИНХ и ГП им. И.М. Губкина, 1972. 161с.

71. Агаев С.Г. О механизме действия депрессорных присадок // Сб. «Нефть и газ Западной Сибири. Проблемы добычи и транспортировки». -Тюмень, 1993.-С. 169-170.

72. Гурвич JI. Г. К вопросу о застывании парафинистых продуктов// Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1924. - № 8. - С. 350 - 351.

73. Черножуков Н.И. Об адсорпции парафинистых смол и о застывании парафинистых продуктов // Нефтяное и сланцевое хозяйство. 1924. - № 8. -С. 350 - 351. (Примечание: в оригинале «адсорпция», а не «адсорбция»).

74. Жузе Т.П. Влияние поверхностно-активных веществ на линейную скорость кристаллизации парафинов// Сб. «Низкотемпературные свойства смазочных масел и смазок». М., 1949. - С. 149 - 160.

75. Санин П.И., Мелентьева Н.В., Зеленова Ю.М. Адсорбция поверхностно-активных веществ (депрессоров) на парафине // Коллоидный журнал. -1956. -Т. 18, №6. С. 745-747.

76. Жузе Т.П. Исследование структурообразования в углеводородных средах в связи с явлениями застывания парафинистых нефтепродуктов // Дис. докт. хим. наук. -М. -1949.

77. Яценко З.А., Гуцалюк В.Г. Адсорбция смолистых веществ мунайлинской нефти на парафине // Известия АН Каз. ССР (серия химическая). 1960. -Вып. 1 (17). - С. 100-104.

78. Schultze Georg R., Moos Josef, Gottner Georg-Heinz, Acanal Micdad. Zur Verbesserung des Kalteverhaltens von Dieselkrafistoffen durch Stockpunkterniedriger//Erdol und Kohle. 1964. - V. 17, № 2. - S. 100-106.

79. Санин П.И. Структурно-механические свойства смазочных масел и влияние на них ПАВ // Дис. докт. хим. наук. М.: Институт нефти АН СССР.- 1952.

80. Александрова Э.А., Киприянова Е.Н. Исследование действия депрессора на кристаллизацию парафина в углеводородных растворителях // Сб. «Вопросы химии и химической технологии нефти и газа». Грозный. -1978.-С. 49-54.

81. Bilderback С.А., McDougal L.A. Complete Paraffin Control in Petroleum Production // J.Petrol. Technol. -1969. -V. 21, № 9. P. 1151-1156.

82. Тронов В.П. Механизм образования смоло-парафиновых отложений и борьба с ними. -М.: Недра, 1969. -192с.

83. Хасимото М. Полимерные добавки к смазочным маслам // Сэкию гаккай си. -1966. -Т. 9, №6. -С. 432-440.

84. Chichakli М., Jessen F.W. Морфология кристаллов парафинов в углеводородных средах // Ind. And Eng. Chem. -1967. -V.59, №5. -P. 86-98.

85. Жузе Т.П., Покидин В.К. Рентгенографические исследования углеводородных систем при пониженных температурах // Докл. АН СССР. -1945.- Т. 50.-С. 311-314.

86. Гольденберг Н.Г., Жузе Т.П. Влияние поверхностно-активных примесей на кристаллизацию н-парафинов // Коллоидный журнал. 1951. -Т. 13, №3.-С. 175-181.

87. Китайгородский А. И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука, 1971.- 424с.

88. Энглин Б.А. Применение жидких топлив при низких температурах. -М.: Химия, 1980.-208с.

89. Выбойченко Е.И. Интенсификация процессов производства твердых углеводородов с помощью неполярных модификаторов структуры // Автореф. дис. канд. техн. наук. М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина. - 1985. -24с.

90. Агаев С. Г., Дерюгина О. П. Влияние депрессорных присадок на фазовые переходы в н-трикозане // Известия вузов. Нефть и газ. 1992. - № 56. - С. 37-43.

91. Жузе Т.П. Механизм действия присадок, вызывающих понижение температуры застывания парафинистых нефтепродуктов // Коллоидный журнал. -1951. -Т. 13, № 1. С. 27-37.

92. Фукс Г.И. Механизм действия присадок, снижающих температуру застывания минеральных масел // Сб. "Присадки к смазочным маслам". М.-JI.: Гостоптехиздат. - 1946. - С. 37-62.

93. Фукс Г. И. Исследование влияния состава граничных слоев на коагуляционные и фрикционные взаимодействия и улучшение смазочных материалов // Доклад-обзор докт. хим. наук. М.: ИФХ АН СССР. - 1965.

94. Савченков А.Л., Агаев С.Г. Влияние маслорастворимых присадок на электрокинетические и депрессорные свойства дистиллятного рафината из смесей нефтей Западной Сибири // Известия вузов. Нефть и газ. 1989. -№ П.- С.41-45.

95. Агаев С.Г., Казакова Л.П., Гундырев А.А., Сидорова Н.В. Электрокинетические исследования механизма действия депрессорных присадок // Химия и технология топлив и масел. 1980. - № 9. - С. 40-43.

96. Агаев С.Г., Таранова Л. В. Влияние депрессорных присадок на диэлектрические и электрофоретические свойства парафинсодержащих дисперсий // Химия и технология топлив и масел. -1986. № 3. - С. 31-33.

97. Агаев С.Г., Таранова Л. В. Диэлектрические и электрофоретические свойства парафинсодержащих дисперсий в присутствии депрессорных присадок // Химия и технология топлив и масел. 1986. - № 10. - С. 27-29.

98. Агаев С.Г., Халин А.Н. О механизме действия депрессорных присадок//Химия и технология топлив и масел. 1997. - № 6. - С.29 -31.

99. Лихтеров С.Д., Шор Г.И. Исследование структурообразования и ассоциации компонентов в нефтяных маслах вискозиметрическими методами //Химия и технология топлив и масел. 1978.-№ 6. - С. 55-58.

100. Сюняев З.И., Аби-Фадель Ю. и др. Структурно-механические свойства парафинонаполненных нефтяных дисперсных систем // Нефтепереработка и нефтехимия. 1979. - № 10. - С. 12-14.

101. Башкатова С.Т., Васильева Е.Н., Котин Е.Б. Исследование механизма депрессорного действия сополимеров высших алкилметакрилатов с виниацетатом в дизельных топливах различного фракционного состава//Нефтехимия. 1993. - Т. 33, № 6. - С. 564 - 571.

102. Лебедев С.Р., Березина P.M., Чертков Я.Б. О депрессорных присадках к дизельному топливу// Химия и технология топлив и масел. -1975. -№ 10.-С. 52-54.

103. Краснянская Г.Г., Крюнина В.А., Любимова С.Л., Монастырский

104. B.Н., Назаров В.И., Тертерян Р.А. Действие депрессорной присадки ВЭС-238 на дизельные топлива различного углеводородного состава//Химия и технология топлив и масел. 1981. - № 9. - С. 38 - 39.

105. Фремель Т.В., Тертерян Р.А., Иванов В.И., Торнер Р.В., Шапкина Л.Н. Исследование механизма действия депрессорных присадок на основе сополимеров этилена с виниацетатом//Нефтехимия. 1987. - Т. 27. - № 6.1. C. 834 840.

106. Гришин А.П., Ребиндер П.А., Александрова Э.А., Маркина З.Н. О кристаллизации, структурном застывании и гистерезисе в растворахпарафина с добавками поверхностноактивных веществ. ДАН СССР (серия «Физическая химия»), 1970. - том 194, № 4. - С. 850 - 852.

107. Веретенникова Т.Н., Энглин Б.А., Николаева В.Г., Митусова Т.Н. О механизме действия депрессорных присадок в дизельных топливах//Химия и технол. топлив и масел. 1980. № 6. - С. 25-28.

108. Белянин Б.В., Эрих В.Н., Корсаков В.Г. Технический анализ нефтепродуктов. Л.: Химия, 1986. - 184с.

109. Берлин А .Я. Техника лабораторной работы в органической химии. М.: Химия, 1973. - 368с.

110. Практикум по технологии переработки нефти. Под ред. Смидович Е.В. и Лукашевич И.П. М.: Химия, 1978. - 288с.

111. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. - 264с.

112. Агаев С.Г., Мозырев А.Г. Моделирование низкозастывающих и твердых углеводородов нефти в процессе образования парафиновых отложений// Известия вузов. Нефть и газ. 2000. - № 2. - С. 85-90.

113. Агаев С.Г., Мозырев А.Г., Березина З.Н., Землянский Е.О. Моделирование транспорта высокозастывающих нефтей и нефтепродуктов// Известия вузов. Нефть и газ. 2001. - № 4. - С. 73-81.

114. Т. Salomon. Присадки к смазочным маслам/ZRevue de L'lnstitut Fran9ais du petrole. 1956. - V. 11, №4. - p. 501-547.

115. Фремель T.B., Юнович М.Э., Лившиц С.Д., Душечкин А.П. Механизм действия депрессоров и подбор их к заданному топливу//Сб. научн. тр. ВНИИ по перераб.нефти. 1990. - №61. - С. 80 - 87.

116. Агаев С.Г., Березина З.Н., Шевелева М.Г. и др. Получение опытных партий депрессорной присадки ТюмИИ-77М//ХТТМ. 1994. - № 9-10.-С. 10-11.

117. Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Г. Органическая химия. -М.: Высшая школа 1969. 672 с.