Влияние природы наноразмерных частиц на физико-механические свойства полиэтилена низкого давления тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Тураев, Эркин Рустамович

• Тураев, Эркин Рустамович
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Тураев, Эркин Рустамович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Модификация структуры и свойств полиэтилена

1.2 Общая характеристика композиционных материалов на основе полимеров

1.2.1 Классификация композиционных материалов

1.2.2 Дисперсно-наполненные композиты на основе полиэтилена

1.2.3 Нанокомпозиты на основе полиэтилена

1.3 Полимерные нанокомпозиты на основе слоистых силикатов

1.3.1 Структура слоистых силикатов, их физические и 27 химические свойства

1.3.2 Структура слоистосиликатных нанокомпозитов

1.3.3 Методы получения полимер - слоистосиликатных 37 нанокомпозитов

1.4 Свойства полимер — слоистосиликатных нанокомпозитов

1.4.1 Физико-механические свойства

1.4.2 Термические свойства

1.4.3 Барьерные свойства 53 Выводы из литературного обзора

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Исходные вещества и их свойства

2.2. Методика органомодификации глины

2.3. Методики получения нанокомпозитов 60 2.3.2. Методика получения нанокомпозитов смешением в расплаве

2.4. Приготовление образцов для испытаний

2.5. Методы исследования

2.5.1. Методика определения показателя текучести расплава

2.5.2. Рентгеноструктурный анализ

2.5.3. Термогравиметрический анализ

2.5.4. Механические испытания

2.5.5. Определение температуры начала кристаллизации, 65 максимума теплового эффекта плавления по данным ДСК

2.5.6. Электронная микроскопия

2.5.7. Методы определения стойкости к горению

2.5.8.Методы определения стойкости к действию химических 66 сред

2.5.9. Определение плотности нанокомпозитов 68 методом гидростатического взвешивания

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Синтез и структура органомодифицированных слоистых силикатов

3.2. Механические свойства нанокомпозитов ПЭНД/органоглины

3.3. Структура нанокомпозитов на основе ПЭНД/органоглина

3.4. Исследование изменения структуры нанокомпозитов 82 ПЭНД/органогилы

3.5. Теплофизические свойства нанокомпозитов ПЭНД/органоглины

3.6. Термические свойства нанокомпозитов ПЭНД/органоглины

3.6.1. Термические свойства органоглины

3.6.2. Термические свойства нанокомпозитов на 89 основе ПЭНД/ органоглины

3.7. Исследование влияния органоглины на кристаллизации НК

3.8. Исследование горючести нанокомпозитов

3.9. Влияние гуллаузита и таунита на свойства ПЭНД

3.10. Исследование стойкости НК к действию гексана

3.11. Определение плотности нанокомпозитов методом 101 гидростатического взвешивания

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы наноразмерных частиц на физико-механические свойства полиэтилена низкого давления»

Актуальность работы. По масштабу промышленного производства и широте областей применения (плёнки и волокна, электроизоляционные покрытия, литьевые изделия и др.) полиолефины не имеют себе равных среди термопластичных материалов. Полиолефины, включающие полиэтилен (ПЭ), полипропилен (1Ш) и ряд других материалов представляют собой уникальный случай технологического и коммерческого успеха и непрерывно растущего рынка полимеров. Это объясняется постоянным улучшением физических и механических свойств этих полимеров и появлением новых материалов на их основе в результате непрерывного совершенствования технологии производства и переработки полиолефинов.

Благодаря легкой перерабатываемости, низкой плотности, прочности, диэлектрическим свойствам, экологичности и низкой стоимости ПЭ находит широкое применение в различных отраслях промышленности.

В последние десятилетия задача разработки новых материалов решается посредством модификации базовых марок уже имеющихся крупнотоннажных полимеров. Одним из способов регулирования свойств полимерных материалов является получение композитных материалов, наполненных наноразмерными частицами. Это связано с тем, что такие композитные материалы обладают рядом существенных преимуществ. При введении в полимерную матрицу наноразмерных наполнителей происходит повышение модуля упругости, прочности, повышение термической стабильности, химической стабильности к растворителям, устойчивости к горению, снижение газопроницаемости материала.

В связи с вышеизложенным, разработка и изучение свойств нанокомпозитных материалов на основе полиэтилена низкого давления (ПЭНД) и наноразмерных частиц является весьма актуальной задачей, решение которой позволит расширить области применения полиолефинов.

Цель работы: создание новых нанокомпозиционных материалов с повышенными тепло- и физико-механическими свойствами на основе ПЭНД и природных глинистых минералов монтмориллонита, галлаузита и таунита.

В задачи исследований входило:

S изучение влияния природы и количества органомодификаторов на свойства полиэтилена низкого давления;

S выбор наноразмерных наполнителей;

S изучение влияния наноразмерных частиц на тепло- и физико-механические свойства полиэтилена низкого давления;

S анализ полученных экспериментальных результатов и оценка области применения нанокомпозитов.

Научная новизна. Впервые выявлены и интерпретированы основные закономерности в изменении свойств полиэтилена при введении в его состав наноразмерных органомодификаторов различной природы. Разработан способ получения нанокомпозиционных материалов на основе полиэтилена путем смешения в расплаве с органоглинами, представляющими собой продукт обработки природных слоистых алюмосиликатов аминами или их комплексами с акриловой или метакриловой кислотами. Показано, что при использовании органомодифицированного слоистого силиката на основе монтмориллонита российского происхождения, с содержанием до 10% органомодификатора, достигается повышение физических свойств нанокомпозитов.

Впервые проведен систематический сравнительный анализ физико-механических свойств нанокомпозитов содержащих органоглины, галлаузит и таунит. Установлена корреляция между термическими свойствами и содержанием наномерных частиц в полиэтилене.

Обнаружена высокая термостабильность монтмориллонитов модифицирорванных акрилат- и метакрилатгуанидинами, что может быть объяснено торможением кинетической подвижности органомодификаторов, находящихся между слоями монтмориллонита. Показано что введение «Compoline» (парафин, модифицированный малеиновым ангидридом) приводит к улучшению совместимости органоглин с ПЭНД. Предложено объяснение, согласно которому может иметь место химическое взаимодействие ангидридных групп «Compoline» с аминогруппами гуанидина.

Практическая значимость. Показана возможность создания на основе полиэтилена нанокомпозиционных материалов с регулируемым комплексом свойств и отвечающих требованиям современных потребителей. Разработаны методы получения нанокомпозитов на основе полиэтилена и наноразмерных наполнителей - органоглины, галлаузита и таунита. Применение указанных нанонаполнителей приводит к увеличению модуля упругости, прочности, повышению термической стабильности, химической стабильности к растворителям, теплостойкости, и устойчивости к горению.

Результаты работы могут быть использованы для выдачи рекомендаций по созданию технологии процессов получения нанокомпозиционных материалов -различного типа на основе ПЭНД и наноразмерных наполнителей. По наиболее значительным результатам, составляющим объекты интеллектуальной собственности, в настоящее время подана заявка на получение патента РФ на тему «Способ получения нанокомпозиционных материалов на основе полиолефинов с повышенными тепло - и физико-механическими свойствами» регистрационный номер 2009115445.

На защиту выносятся следующие основные положения:

- способ получения нанокомпозиционных материалов на основе ПЭНД и природных глинистых минералов монтмориллонита, галлаузита и таунита.

- основные закономерности изменения свойств ПЭНД от количества и природы наноразмерных органомодификаторов.

-данные исследований физико-механических характеристик разработанных нанокомпозитов.

- результаты исследований структуры нанокомпозиционных материалов на основе ПЭНД и наноразмерных наполнителей и теоретическое обоснование механизма их образования.

- рекомендации по оптимизации в лабораторных условиях методики получения полимерных нанокомпозитов в процессе смешения в расплаве.

Личный вклад автора. Диссертация представляет собой итог самостоятельной работы автора. Автору принадлежит выбор направления работ, постановка задачи, методов и объектов исследования, трактовка и обобщение полученных результатов. Соавторы работ участвовали в обсуждении полученных результатов.

Апробация работы. Основные результаты работы доложены и обсуждены на следующих научных конференциях: Международном форуме по нанотехнологиям - Rusnanotech 08 (г. Москва 2008 г.); Международный форум по нанотехнологиям «Конструкционные наноматериалы и наноматериалы со специальными свойствами» (г. Москва 2008г). VIII международная научная конференция "Химия твердого тела: монокристаллы, наноматериалы, нанотехнологии", (г. Кисловодск 2008г). Всероссийской конференции по физической химии и нанотехнологиям «НИФХИ-90» (г.' Москва 2008г). IV Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы (Нальчик, 2008); II международной научно-практической конференции «Наноструктуры в полимерах и полимерные нанокомпозиты» (г. Нальчик 2009 г.); IV Всероссийской конференции молодых ученых «Наука и устойчивое развитие» (Нальчик, 2010 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи в рецензируемых журналах, 7 тезисов докладов на научных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация включает в себя введение, литературный обзор, экспериментальную часть, обсуждение результатов, выводы и список использованной литературы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Тураев, Эркин Рустамович

Выводы

1. Разработаны нанокомпозиционные материалы на основе полиэтилена, обладающие комплексом улучшенных технологических и физико-механических свойств и способные перерабатываться в изделия высокопроизводительными методами.

2. Выявлены новые компоненты для органомодификации монтмориллонита - акрилат и метакрилат гуанидина, карбамид и меламин, обеспечивающие активацию базальных поверхностей глинистого минерала и лучшее совмещение с полимерной матрицей.

3. Изучено влияние процессов наполнения и природы нанонаполнителей: органоглины, галлаузита, таунита на свойства нанокомпозитов. Выявлены оптимальные условия получения композиций и соотношения их компонентов.

4. Установлено, что введение органоглины приводит к увеличению физико-механических свойств ПЭНД, независимо от марки и производителя.

5. Установлено, что при содержании органоглины 5 масс. % модуль упругости материала увеличивается почти в 1,37 раза. Показано, что введение 5% Compoline способствует сохранению относительного удлинения при разрыве на уровне исходного полиэтилена за счет образования подвижных мостиков ПЭНД-СошроНпе-органоглина.

6. Исследованы процессы кристаллизации и деформационно-прочностные характеристики модифицированного полиэтилена и установлено, что в присутствии наномерных частиц слоистого силиката происходит увеличение скорости кристаллизации полиэтилена.

7. Изучены термические свойства полученных нанокомпозитов. Установлена корреляция между потерей массы, коксовым остатком и содержанием наномерных частиц в нанокомпозите. Показано, что коксовый остаток существенно превосходит количество введенного слоистого силиката, что объяснено особенностями термодеструкции нанокомпозитного полиэтилена.

8. Установлено, что введение галлаузита и таунита в малом количестве до 1 масс.% в ПЭНД приводит к увеличению модуля упругости на 31% и 32% соответственно, при сохранении исходных значений предела текучести и относительного удлинения при разрыве. Показано, что нанокомпозиты на основе таунита обладают повышенными огне-, химически стойкостью и антистатическими свойствами.

9. На основании проведенных исследований были разработаны новые материалы на основе ПЭНД с повышенными тепло-, термо- и физико-механическими свойствами. Комплекс физико-химических свойств полученных нанокомпозитов позволяет рекомендовать их в производстве различных материалов конструкционного назначения на основе полиолефинов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Тураев, Эркин Рустамович, 2010 год

1. С.Г. Карпова, О.А. Леднева, Н.Ю.Николаева. Физико-механические свойства модифицированного полиэтилена// Высокомолекулярные соединения, Серия А. 1994. - т36. - №5. - С.788-793.

2. Кербер М.Л, Лебедева Е.Д, Гладилин. Получение, структура и свойства модифицированных аморфно-кристаллических термопластов//Л.ОНПО "Пластполимер". 1986.- С. 139-154.

3. Муджири Б.Р., Акутин М.С., Модифицирование полиэтилена высокой плотности// Пластические массы. 1976. - №1. - С. 174.

4. Николаева Н.Ю, Леднева Е.Д, Ливанова Н.М., Влияние структурных модификаторов на термостабильность полиолефинов// Пластические массы 1992. -№4. - С. 17-21.

5. Акутин М.С, Кербер М.Л,Лебедева Е.Д., Материалы повышенной прочности на основе полиолефинов и полиамидов с регулируемой структурой// Пластические массы . 1992. - №4. - С.20-22.

6. Polypropylene Handbook//Ed. by Edward P. Moore, Jr. Munich, Vienna, New York: Hanser Publishers, 1996. - P. 120.

7. Свиридова E.A, Слонимский Г.Л., Акутин М.С. Направленное регулирование физико-механических свойств полиэтилена// Высокомолекулярные соединения Б. 1984. - т26. - №5. - С.388-391.

8. Ахортор И.В., Салина З.И. Повышение стабильности ПП в процессе переработки// Пластические массы. 1991. - №4. - С.7-9.

9. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойства полиолефинов// Изд-во Химия. 1969.-С. 128-140.

10. Марихин В.А. , Мясникова Л.П., Надмолекулярная структура полимеров //.Л. Химия. 1977. - С.238.

11. Карычев И.А., Модификация сополимера пропилена с этиленом в процессе переработки// Дисс. к.т.н. З.О.А "Пластполимер-Томск", РХТУ им. Менделеева. Томск 1997.

12. Эль-Баша Ш.С., Получения изделий из ПЭВД со табильными физико-химическими свойствами //Дисс.к.т.н Москва 1986.

13. Нильсен JI. Е. Механические свойства полимеров и полимерных композиций. // Пер. с англ. канд. техн. наук П. Г. Бабаевского. М.: «Химия». - 1978. -С. 312.

14. Липатов Ю. С. Физическая химия наполненных полимеров// М.: "Химия", 1977. - С.304-321.

15. Gonsalves К.Е., Chen X. Inorganic nanostructured materials//Nanostructured materials. -1996. V. 5. - P. 3256.

16. Б.Н. Арзамасов, В.И. Макарова, Г.Г. Мухин и др. Материаловедение: Учебник для вузов // Под общ. ред. Б.Н. Арзамасова, Г.Г. Мухина. 3-е изд., переработ, и доп. - М.: Изд-во МГТУ им. Н.Э. Баумана, - 2001. -С. 648-664.

17. В.Г. Макаров, В.И Помещиков и др. Свойства полипропилена, наполненног тальком//Платические массы. -2000. -№12. -С. 36-40.

18. Mark J.E. Ceramic reinforced polymers and polymer-modified ceramics//Polym.Eng.Sci. -1996. -№36. -P.2905-2920.

19. Gauthier S,Perez G. Nanophases in polymers Rev.metall.//Cah.inf.Tech. -1999. -№96. -P.169-176.

20. Patten T.N. Preparation of structurally well-defined polymer-nanoparticle hybrids with controlled/living radical polymerizations// J.Am. Chem.Soc. -1999. -№121. -P.7409-7410.

21. Thorn D.L. Nanoparticles. Uses and relationships to molecular Cluster Compounds.// Adv.Mater. -1998. -№10. -P. 1173-1184.

22. Gauthier S. Nanostructures in polymers Rev.Metall.//Cah.inf.Tech-2000. -№96.-P. 169-176.

23. David Chu. The Effect of Matrix Molecular Weight on the Dispersion of Nanoclay in Unmodified High Density Polyethylene. Master of Science

24. Chemical Engineering // Blacksburg, VA. -2006. -P.9-17.

25. Э.Г. Раков, Нанотрубки и фуллерены: Учебное пособие. -2006. -С.376.

26. Третьяков А.О. Полимерные нанокомпозиты материалы XXI века // Оборудование и инструмент. - 2003. - №2. - С. 18.

27. Feld M.S., An 1С., Single Atom Laser// Sci. Am. 1998. - V. 57. - P. 754.

28. Пул Ч., Оуэне Ф. Нанотехнологии// М.: Техносфера, -2004.

29. Ferry D.K., Goodnick S.M. transport in Nanostrucrures// Cambridge Univ. Press. Cambridge. UK. -1997.

30. Henini M., Quantum Dot Nanostructures // Materials Today. 2002. - V. 48. -P. 140-142.

31. Фейнман P., Лейтон P., Сэндс M. Фейнмановские лекции по физике// М.: Мир, -1977.

32. Khanna S.N. Handbook of Nano Phase Material. // Ed. by Goldstein A.N. New York. 1997. Ch. l.-P. 220

33. Lue J. A Review of Characterization and Physical Property of Metallic Nanoparticles. // J. Phys. Chem. Solids. 2001. - V. 62. - P. 453.

34. Chen W. Fluorescence, Thermoluminescence, and Photostimulated Luminescence of Nanoparticles// Academic Press. San Diego. 2000. - V. 4. Optical properties. - Ch. 5. - P. 325-330.

35. Cooper T.M., Biometric Thin-Films. Organic Polymer and Biological Compounds// Academic Press. Boston. 2000. - V. 5. - Ch. 13. - P. 701-710.

36. Deming T.J., Conticello V.P., Tirrel D.A. Nanotechnology // Ed. by Timp G. Berlin. 1999. Ch. 9.

37. Gross M. Travels to the Nanoworld// Plenum. New York. 1999.

38. Whiteside G.M., Love J.C. The Art of Building Small// Sci. Am. 2001. - V. 39.-P. 285-290.

39. Bishop D., Gammel P., Giles C.R. Little Machines that Are Making It Big. // Phys. Today. 2001. - V. 54. - P. 38.

40. Lieber C.M. The Incredible Shrinking Circuit. // Sci. Am. 2001. - V. 39. - P.59-63.

41. Mader S.S. Courses for Non-Science Majors: Theory and Practice, Genetics Content in Introductory Biology// Boston. 2001.

42. Nakache E., Poulain N., Candau F., Orecchioni A.M., Irache J.M. Biopolymer and Polymer Nanoparticles and their Biomedical Applications. // Academic Press. Boston. 2000. - V. 5. — Ch. 11. — P. 577-583.

43. Nalwa H.S. Handbook of Nanostructured materials and Nanotechnology. Organic Polymer and Biological Compounds // Academic Press. Boston. 2000. -V. 3.-P. 30-71.

44. Tirrell D.A. Hierarchical Structures in Biology as a Guide for New Materials Technology. // National Academy Press. Washington DC. 1994.

45. Reed M.A., Tour J.M. Compounding with Molecules. // Sci. Am. 2000. - V. 38.-P. 86-90.

46. Roukes M. Nanoelectomechanical Systems Face the Future. // Phys. World. 2001. -P.42-45.

47. Stroscio J.A., Eigler D.M. Atomic and Molecular Manipulation with a Scanning Tunneling Microscope. // Science. 1991.-V. 254.-P. 1319-1326.

48. Kroto H., Heath J., O'Brien S., Curl R., Smalley R. // Nature. 1985. - P. 318321.

49. Baggott J. Perfect Symmetry. The accidental discovery of Buckminsterfullerene.// Oxford University Press, Oxford. 1994.

50. Kratschmer W., Lamb L., Fostiropoulos K., Huffman D., Solid C60: a new form of carbon// Nature. -1990. -P. 347-358.

51. Burgi H.-B., Blanc E., Schwarzenbach D.,Diffuse scattering and orientational correlations in solid// Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1992. - P. 31-40.

52. Рентгенография основных типов породообразующих минералов.// Под ред. В. А. Франк-Каменецкого. JL: "Недра", 1983.

53. Фридрихсберг Д.А., Курс коллоидной химии.// Л: "Химия", -1974, С.350.

54. Жукова А.И., Вдовенко Н.В., Калашникова Л.Е., Ионообменное взаимодействие четвертичных алкиламмониевых катионов с Na- b Са-формами монтмориллонита//-Укр. хим. журн., -1975. -т. 41. -№ 7, -С. 696 -699.

55. Морару В. Н., Маркова С. А., Овчаренко Ф. Д., Адсорбция катионных поверхностно-активных веществ на монтмориллоните из водных растворов.// Укр. хим. журн., -1981, -т. 47, -№ 10, -С. 1058 1064.

56. Ширинская Л.П., Ермоленко Н.Ф., Сорбция органических катионов на замещённых формах глин.// Коллоид, журн., -1962, -т. 21, № 3, -С.340 -343.

57. Yang J.-H., Han Y.-S., Choy J.-H., Tateyama H., Characterization of Alkyl Chain Conformation in an Intercalated Cationic Lipid Bilayer by IR Spectroscopy//J. of Mater. Chem., -2001, -V.l 1, -P. 1305-1340;

58. Vaia R. A., Teukolsky R. К., Giannelis Е. P., Interlayer structure and molecular environment of alkylammonium layered silicates.//Chem. Mater, -1994,-V. 6,-P. 1017- 1026.

59. Микитаев А.К., Каладжян А.А., Леднев О.Б., Микитаев М.А. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин // Электронный журнал "Исследовано в России". 2004. - №83. - С. 912-922. http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2004/083.pdf

60. Theng B.K.G. The Chemistry of Clay-Organic Reactions. New York: Wiley, -1974. -P.43-45.

61. Awschalom D.D., S. von Molnar. Physical Properties of Nanometer-scale Magnets, in Nanotechnology // Ed. by Timp G. Heidelberg. -1999. -Ch. 12.

62. Stephens P. W., Bortel G., Faigel G. Molecular and crystal structure of the AC60 (A K, Rb) dimer phase// Nature. - 1994. - P. 370-376.

63. Stephens P. W., Cox D., Lauher J. W. Synthesis and some properties of charge transfer complexes of C60 with asymmetric donors of tetrathiafulvalene family// Nature. 1992. - P. 355-361.

64. Smalley R.E. From Balls to Tubes to Ropes. American Institute of Chemical Engineers. South Texas Section.// January Meeting in Huston. January 4, 1996.

65. Iijima S., Helical microtubules of graphitic carbon//Nature.-1991-P. 354-357.

66. Iijima S., Ichihashi Т., Single-shell carbon nanotubes of 1-nm diameter Ibid. -1993.-P. 363-367.

67. Bethune D., Klang С. H., DeVries M. S., Cobalt-Catalysed Growth of Carbon Nanotubes with Single-Atomic-Layer Walls// Ibid. 1993. - P. 363-365.

68. Ajayan P.M. Carbon Nanotubes. // Sci Am. 2000. - V. 5. - Ch. 6. - P. 375.

69. Dresselhaus M., Dresselhaus G., Saito R. Nanotechnology in Carbon Maaterials. // Ed. by Timp G. 1998. - Ch. 7. - P. 285.

70. Colbert D. Т., Zhang J., McClure S. ML, Growth and Sintering of Fullerene Nanetotubes // Science. 1994. - P. 266-270.

71. Otsuka H., Nagasaki Y., Kataoka K., Quantitative and Reversible Lectin-Induced Association of Gold Nanoparticles Modified with a-Lactosyl-co-mercapto-poly(ethylene glycol)//Materials Today. -2001. -V. 3. P. 30-34.

72. Vaia R.A., Ishii H., Giannelis E.P., Structure and Dynamics of Polymer-Layered Silicate Nanocomposites// Adv. Mater. 1996. - V. 8. - P. 29-31.

73. Микитаев A.K., Каладжян A.A., Леднев О.Б., Микитаев М.А., Давыдов Э.М. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин с повышенной огнестойкостью // Пластич.массы. 2005. - №4. - С. 26-31.

74. Hudson S. D. Polyolefm nanocomposites. //United States patent 5,910,523 1999.

75. Vaia R.A., Jandt K.D., Kramer E.J., Giannelis E.P.,Polymer nanocomposites: a new strategy for synthesizing solid electrolytes for rechargeable lithium batteries

76. Macromolecules. 1995. - V. 28. - P. 80-84.

77. Nalwa H.S. Handbook of Nanostructured materials and Nanotechnology.// Academic Press. Boston. 2000. - V. 3. -P. 125-128.

78. Yang Y., Zhu Z.-K., Yin J., Wang X.-Y., Qi Z.-E. Preparation and properties of hybrids of organo-soluble polyimide and montmorillonite with various chemical surface modifications methods.// Polymer, -1999. -№40. -P. 4407-4414.

79. Noh M.W., Lee D.C., Synthesis and characterization of PS-clay nanocomposite by emulsion polymerization.// Polym. Bull. -1999. -v. 42, -P. 619626.

80. Alexandre M., Dubois P., Sun Т., M. J. Jerome Garces, R., Polyethylene -layered silicate nanocomposites prepared by the polymerization filling techiq: synthesis and mechanical properties.// Polymer, -2002. -v. 43. -P. 2123-2132.

81. Liu L.M., Qi Z.N., Zhu X.G. Studies on nylon-6 clay nanocomposites by melt-intercalation process.// J. Appl. Polym. Sci., -1999, -№71, -P. 1133-1138.

82. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Kurauchi Т., Kamigaito O. One-pot synthesis of nylon 6-clay hybrid.// J. Polym. Sci., Part A, -1993, —v. 31, -P. 1755-1758.

83. Levy R., Francis C.W., Interlayer adsorption of polyvinylpyrrolidone on montmorillonite.// J. Colloid Interface Sci., -1975, -v. 50, -P. 442-450.

84. Lagaly G., Smectic clays as ionic macromolecules.// in: A.D. Wilson, H.J. Prosser (Eds.), Development in Ionic Polymers, Elsevier, London, -1986, -P. 77140.

85. Zilg C., MuElhaupt R., Finter J., Morphology and toughness/stiffness balance of nanocomposites based upon anhydride-cured epoxy resins and layered silicates.// Macromol. Chem. Phys., -1999, -v. 200, -p. 661-670.

86. Черепанов Г.П. Механика хрупкого разрушения.// М. "Наука", -1974. -С.ЗЗ.

87. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi М., Okada A., Fukushima Y., Karauchi Т., Kamigaito О. Mechanical properties of nylon-6/clay hybrid.// J. Mater. Res. — 1993,-№6,-p. 1185-1189.

88. Bazhenov S.L. Stable crack growth in ductile polymers.// J. Mater. Sci., -1997.-v. 32,-p. 797-802.

89. Gilman J.W., Kashiwagi Т., Nyden M.R., Brown J.E.T., Jackson C.L., Lomakin S.M., Giannelis E.P., Manias E. // Chemistry and Technology of Polymer Additives / Ed. by Blackwell Sci. Inc. 1999. - Ch. 14. - P. 249-253.

90. Pinnavaia T.J., Beall G.W., editors. Polymer-Clay Nanocomposites.// New York.: Wiley. 2000.

91. Грим P. E. Минералогия глин.//М., Изд-во иностранной литературы, 1959.

92. Kryszewski М. Nanointercalates novel class of materials with promising properties. // Synthetic Metals. - 2000. - V. 109. - P. 47-54.

93. Браун Г. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов.// М.: Мир. 1965. - С. 600-618.

94. Рентгенография основных типов породообразующих минералов.// Под ред. В.А. Франк-Каменецкого. JL: Недра. 1983.

95. Chen Z, Huang С, Liu S, Zhang Y, Gong K., Superconducting phase with Tc of 17 К in La2Cu04+8// J. Apply Polym. Sci.- 2000. V. 75. - P. 796-801.

96. Kronmuller H. Recent Developments in High Magnetic Materials. // J. Magn. Magn. Matter. 1995,- V. 25.-P. 140-143.

97. A. Sorrentino , G. Gorrasi, M. Tortoraand, V. Vittoria. Barrier properties of polymer/clay nanocomposites.// University of Salerno, Italy, page 277-280.

98. Akelah A., Moet A., Organophilic rubber-montmorillonite nanocomposites // J Mater. Sci. 1996. - V. 31. - P. 3589.

99. Помогайло А.Д., Розенберг A.C., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах.// М.: Химия. 2000.

100. Сергеев Г.Б. Нанохимия.// М.: МГУ. -2003. -С.58-63.

101. Thomson W. // Phil. Mag. 1871. - V. 42. - P. 448-450.

102. Gibbs J.W. // Collected Works. New Haven, CT: Yale University Press. -1948.-V. 1.-P. 210-216.

103. Defay R., Prigogine I., Bellemans A., Everett D.H. Surface Tension and Adsorption.// New York: Wiley. -1966. -P. 110-113.

104. Микитаев А.К, Борисов В.А, Беданоков А.Ю, Тураев Э.Р. Свойства полимерных нанокомпозитов на основе органомодифицированного Na+-монтмориллонита.// Пластин, массы. 2005. - №5. - С. 30-33.

105. Леднев О.Б., Каладжян А.А., Микитаев М.А. Синтез и свойства полибутилентерефталатных нанокомпозитов на основе органомодифицированного монтмориллонита // II Международная конференция Новые полимерные материалы. Нальчик. 2005. -С. 60-66.

106. Dong-ho lee, Hyuk- soo Kim. Polyethylene/MMT nanocomposites prepared by in situ polymerization using supported catalyst systems// Available online 28 June 2005y.

107. Хаширова С. Ю., Гуанидинсодержащие полимеры и нанокомпозиты на их основе// Дисс. д.х.н Нальчик 2009. -С. 110-140.

108. Ramazani A., Tavakolzadeh F. In-situ preparation and characterization of polyethylene/clay nanocomposite// Sharif University of Technology, Tehran, Iran, European polymer congress 2007y.

109. Raddy M.M, Rahul К, Gupta S. Structure-property relationship of melt intercalated maleated polyethylene nonacomposites.// Realogy and Materials Processing Centre, School of Civil, RMIT University, Melbourne, Victoria 3001 Australia, September 6 2007y.

110. Джангуразов Б.Ж., Казлов Г.В., Микитаев A.K., Теплостойкость нанокомпозитов полимер/органоглина//Современные наукоёмкие технологии 2009, -№11, - С.31-34.22 мая 2010 г.1. Утверждаю»

111. Материалы диссертационной работы были использованы при подготовке ряда конференций, организованных Кабардино-Балкарским университетом в 2008-20 Юг. Результаты исследования отражены в следующих публикациях.

112. Тураев Э.Р., Борисов В.А., Беданоков А.Ю., Микитаев А.К., Свойства полимерных нанокомпозитов на основе органомодифицированного №+-монтмориллонита// Пластич. массы. -2005.-№5.- С. 30-33.

113. Тураев Э.Р. Хаширова С.Ю., Беданоков А.Ю., Джангуразов Б.Ж., Микитаев А.К., Нанокомпозиционные материалы на основе полиэтилена низкого давления с повышенными тепло и физико-механическими свойствами//Пластич. массы. -2009 -№9 -С.11.

114. Тураев Э.Р. Хаширова С.Ю, Влияние органоглины на теплостойкость полиолефинов//Естественные и технические науки.-2010 -№4 -С.23.

115. Декан химического факультета1. Справкао внедрении результатов диссертационной работы Э.Р. Тураева «Влияние природы наноразмерных частиц на физико-механические свойства полиэтилена низкого давления»

116. Научно теоретические подходы соискателя применены на химическом факультете при подготовке магистерских и кандидатских диссертаций, направленных на создание новых нанокомпозитов на сонове полиолефинов и наноразмерных частиц.

117. Предложенные автором результаты нашли отражение в курсах подготовки специалистов, бакалавров и магистрантов

118. Декан химического факультетад.х.н., проф. Лигидов М.Х.

119. Зам. зав. кафедрой органической химии и ВМСд.х.н., проф. Малкандуев Ю.А.